Управляемые наноразмерные носители на основе производных каликс[4]резорцина тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, доктор наук Зиганшина Альбина Юлдузовна

• Зиганшина Альбина Юлдузовна
• доктор наук
• 2021

Оглавление диссертации доктор наук Зиганшина Альбина Юлдузовна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. УПРАВЛЯЕМЫЕ МОЛЕКУЛЯРНЫЕ И СУПРАМОЛЕКУЛЯРНЫЕ НАНОРАЗМЕРНЫЕ СТРУКТУРЫ (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР)

1.1. Нековалентные связи в динамических супрамолекулярных системах

1.2. Динамические ковалентные связи

1.3. Динамические ансамбли для связывания и доставки субстратов

1.4. Биологическая активность виологенов и системы доставки на их основе

1.5. Динамические ансамбли на основе производных каликс[4]резорцинов

ГЛАВА 2. УПРАВЛЯЕМЫЕ СУПРАМОЛЕКУЛЯРНЫЕ АНСАМБЛИ НА ОСНОВЕ ПРОИЗВОДНЫХ КАЛИКС[4]РЕЗОРЦИНА (ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ)

2.1. Виологен и виологен кавитанд на основе каликс[4]резорцина как редокс-управляемые элементы для супрамолекулярной самосборки

2.1.1. Управляемая самосборка виологен кавитандов

2.1.2. Редокс-управляемая самосборка MVCA

2.1.3. Комплексы «гость-хозяин» в управляемой самосборке MVCA

2.2. Редокс-переключаемая самосборка ферроцен-каликс[4]резорцина FcRA

2.3. Каликс[4]резорцин NSRA: самосборка в водной среде и рН-управляемое связывание

субстратов

ГЛАВА 3. УПРАВЛЯЕМЫЕ ПОЛИМЕРНЫЕ НАНОНОСИТЕЛИ НА ОСНОВЕ ПРОИЗВОДНЫХ КАЛИКС[4]РЕЗОРЦИНОВ

3.1. Полимерные наносфера p(CRA-B)s и нанокапсула p(CRA-B)c

3.2. Редокс-управляемая наносфера p(MVCA-SS)

3.3. Термоуправляемая полимерная нанокапсула p(MVCA-St)

3.4. рН-управляемый наноноситель p(SRA-B)

ГЛАВА 4. НАНОНОСИТЕЛИ НА ОСНОВЕ КАЛИКС[4]РЕЗОРЦИНОВ ДЛЯ ДОСТАВКИ ЛЕКАРСТВЕННЫХ СРЕДСТВ

4.1. Доставка DOX рН-чувствительным наноносителем p(MEGRA-B)

4.2. Глутатион-чувствительные наноносители p(MVCA-SS) и p(SVCA-SS) для доставки доксорубицина в раковые клетки

4.3. Наноноситель p(6SRA-5B) для глюкоза-индуцированной доставки инсулина

ГЛАВА 5. КОМПОЗИЦИОННЫЕ НАНОМАТЕРИАЛЫ НА ОСНОВЕ АНСАМБЛЕЙ КАЛИКС[4]РЕЗОРЦИНОВ И НАНОЧАСТИЦ МЕТАЛЛОВ

5.1. Нанокомпозиты на основе p(CRA-B) и наночастиц серебра

5.1.1. Восстановление и-нитрофенола

5.2. Нанокомпозиты на основе наночастиц Pd, № и Pd/Ni и капсулы p(MVCA-St)

5.2.1. Нанокомпозиты Pdn-p(MVCA-St) и Ni-p(MVCA-St)

5.2.2. Нанокомпозиты PdnNim-p(MVCA-St)

5.2.3. Нанокомпозиты в реакции восстановления и-нитрофенола

5.2.4. Композиты в реакции Сузуки

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

6.1. Приборы и методы

6.2. Получение исходных реагентов

6.3. Супрамолекулярные ансамбли на основе VC6V и MVCA

6.3.1. Получение VC6VxСВ[8]

6.3.2. Получение MVCA-Сn, где п = 1,5 или

6.3.3. Получение (MVCA-С5)a8

6.3.4. Получение (MVCA-С1)a8

6.3.5. Получение (MVCA-С10)a8

6.3.6. Восстановление MVCA и его комплексов

6.3.7. Изучение комплексов гость-хозяин

6.4. Самоассоциация FcRA

6.4.1. Синтез БсЯА

6.5. Самосборка каликс[4]резорцина NSRA

6.5.1. Синтез NSRA

6.5.2. Определение значений рКа

6.5.3. Определение комплексов гость-хозяин

6.6. Полимерные наносфера р(СКА-В)в и нанокапсула р(СЯА-В)с

6.6.1. Получение СЯА-ОН

6.6.2. Получение р(СКА-В>

6.6.3. Получение р(СКА-В)с

6.6.4. Получение СКА-С10

6.6.5. Связывание родамина Б и флуоресцеина полимерными наноносителями

6.6.6. Связывание красителей каликс[4]резорцином СКА-С10

6.6.7. Определение емкости загрузки ЬС%

6.7. Редокс-управляемая наносфера p(MVCA-SS)

6.7.1. Получение MVCA-OAcr

6.7.2. Получение наносферы p(MVCA-SS)

6.7.3. Восстановление p(MVCA-SS) действием GSH

6.7.4. Восстановление p(MVCA-SS) действием DTT

6.7.5. Синтез Dye@p(MVCA-SS), где Dye - Py, RhB или Fl

6.7.6. Выход флуоресцеина из Fl@p(MVCA-SS) под действием GSH или DTT

6.8. Полимерная нанокапсула p(MVCA-St)

6.8.1. Получение нанокапсулы p(MVCA-St)

6.8.2. Термоуправляемое набухание и сжатие p(MVCA-St)

6.8.3. Синтез Dye@p(MVCA-St), где Dye - Py, RhB или Fl

6.8.4. Инкапсуляция RhB при комнатной и повышенной температурах

6.8.5. Выход родамина Б из RhB@p(MVCA-St)

6.9. рН-управляемый наноноситель p(SRA-B)

6.9.1. Получение SRA-OH

6.9.2. Синтез p(SRA-B)

6.9.3. Определение значений рКдисс и рКа для SRA-OH и p(SRA-E)

6.9.4. Получение Dye@p(SRA-B)

6.9.5. рН контролируемое высвобождение красителя из Dye@p(SRA-B)

6.10. рН-управляемый наноноситель p(MEGRA-B) для доставки DOX

6.10.1. Синтез MEGRA

6.10.2. Получение p(MEGRA-B)

6.10.3. рН титрование MEGRA

6.10.4. рН титрование p(MEGRA-B)

6.10.5. Получение DOX@p(MEGRA-B)

6.10.6. Подготовка образцов для флуоресцентного и биологического исследований

6.11. Редокс-управляемые нанокомпозиты DOX@p(MVCA-SS) и DOX@p(SVCA-SS)

6.11.1. Синтез SVCA-OAcr

6.11.2. Синтез p(SVCA-SS)

6.11.3. Получение DOX@p(SVCA-SS)

6.11.4. Получение DOX@p(MVCA-SS)

6.11.5. Определение емкости загрузки (LC%) и эффективность инкапсуляции (EE%) для DOX@p(MVCA-SS) и DOX@p(SVCA-SS)

6.11.6. Выход DOX под действием GSH

6.11.7. Подготовка образцов для флуоресцентного и биологического исследований

6.12. Наноноситель p(6SRA-5B) для доставки инсулина

6.12.1. Оптимизация соотношения реагентов для инкапсуляции инсулина

6.12.2. Синтез p(6SRA-5B)

6.12.3. Распределение частиц в плазме

6.12.4. Глюкоза-индуцированная диссоциация p(6SRA-5B)

6.12.5. Синтез p(6SRA-5B) с инкапсулированным инсулином (Ins@p(6SRA-5B))

6.12.6. Глюкоза-индуцированное высвобождение инсулина из Ins@p(6SRA-5B)

6.12.7. Подготовка образцов для флуоресцентного и КД анализа

6.13. Композиционные материалы из наночастиц серебра и CRA

6.13.1. Синтез Ag@p(CRA-B)c

6.13.2. Синтез Ag-p(CRA-B)c

6.13.3. Синтез Ag@CRA-C10

6.13.4. Восстановление и-нитрофенола серебрянными нанокомпозитами

6.13.5. Восстановление и-нитрофенола в присутствии Ag@CRA-C10

6.13.6. Определение константы скорости реакции и каталитической активности

6.14. Композиты наночастиц Pd, № и Pd/Ni на подложке p(MVCA-St)

6.14.1. Синтез Pdn-p(MVCA-St)

6.14.2. Синтез Ni4-p(MVCA-St)

6.14.3. Синтез PdnNim-p(MVCA-St)

6.14.4. Выделение Pd0 из Pd4-p(MVCA-St)

6.14.5. Восстановление и-нитрофенола

6.14.6. Определение кинетических параметров восстановления и-нитрофенола

6.14.7. Реакция сочетания Сузуки

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК УСЛОВНЫХ СОКРАЩЕНИЙ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Управляемые наноразмерные носители на основе производных каликс[4]резорцина»

Актуальность темы исследования

Под наноносителями понимают наноразмерные материалы, сконструированные для стабилизации и транспорта органических и неорганических субстратов. Наноносители применяются в различных областях науки и техники в качестве переносчиков веществ, а также в виде строительных блоков для создания более сложных архитектур. Разработка наноносителей открывает большие перспективы в развитии фармацевтики, оптики, электроники, агропромышленности и энергетики. Наноносители необходимы для увеличения эффективности удобрений и пестицидов, для создания наноструктурированных покрытий, свето- и электроизлучательных индикаторов, в качестве активаторов каталитических систем. Особенно значимыми наноносители являются для медицины. На их основе создаются новые методы диагностики заболеваний и новые виды терапии. Наноносители разрабатываются для распознавания и визуализации патологических участков, для восстановления поврежденных тканей и для направленной доставки лекарственных средств в очаги поражения. Наноносители используются для стабилизации лекарственных веществ, улучшения их биосовместимости, уменьшения воздействия на здоровые органы, и, таким образом, для снижения вредного воздействия на организм и уменьшения количества побочных эффектов.

Для получения наноносителей чаще всего применяются подходы, основанные на принципах «живой природы», а именно, распознавание и самосборка. Биологические системы имеют сложное строение и состоят из множества высокоорганизованных структур. За счет распознавания и самосборки биологические структуры изменяются и подстраиваются под окружающую среду, что позволяет им выполнять такие функции, как связывание и транспорт субстратов. Создание наноносителей, имеющих строение, близкое к биологическим объектам, является сложной задачей, но используя простые по структуре строительные блоки и понимая движущие силы их самосборки, возможно получение биоподобных наноносителей с управляемыми свойствами.

Актуальной и практически значимой задачей является разработка наноносителей, которые просты в получении, являются нетоксичными и

биосовместимыми, эффективными в связывании субстратов и способными к

управляемому их высвобождению.

Степень разработанности темы исследования

По сравнению с природными соединениями структура синтетических наноносителей относительно проста, но контроль над ее формированием, равно как и управление ее функциональными характеристиками, является сложной задачей. Развитие супрамолекулярной химии оказало огромное влияние на прогресс в данной области. Исследования в области супрамолекулярной химии дали основу для понимания движущих сил распознавания и самосборки, что оказало существенное влияние на развитие химии наноносителей. Тем не менее, остается множество нерешенных задач, главными из которых остаются контроль над морфологией наноносителей и управление их функциональностью.

Для применения в медицине основными проблемами также являются био- и иммуносовместимость наноносителей, их малая эффективность в связывании субстратов, плохое преодоление физиологических барьеров, проблемы, связанные с целевым взаимодействием с очагами поражения, а также с контролем над выпуском лекарства, расщеплением наноносителей и их выводом из организма.

Для применения в катализе наноносители должны стабилизировать каталитические центры, препятствовать их агломерации, улучшать доступ к ним реагентов и выход продуктов реакции. Проблемами остаются малая устойчивость катализаторов, их необратимое окисление или гидролиз, а также распад композитов со временем. Следует отметить проблему дороговизны современных катализаторов, для синтеза которых применяют дорогостоящие реактивы и оборудование, а также трудности, возникающие при их очистке и повторном использовании, и утилизации их составляющих.

Каликс[4]резорцины являются перспективными строительными блоками для получения наноносителей. Их чашеподобная структура предорганизует функциональные группы верхнего и нижнего ободов, что позволяет создавать разнообразные трехмерные ансамбли. Контроль над самосборкой каликс[4]резорцинов осуществляется введением фрагментов, участвующих в межмолекулярных взаимодействиях, соблюдением баланса между гидрофобными и гидрофильными группами, а также контролем над конформационной лабильностью. Введением

стимул-чувствительных фрагментов возможно создание ансамблей с контролируемой морфологией и управляемыми инклюзивными свойствами. Необходимо добавить простоту синтеза и функционализации каликс[4]резорцинов, их малую токсичность и биосовместимость, что делает эти макроциклические соединения перспективными в создании управляемых наноносителей. Цель и задачи исследования

Целью диссертационной работы являлась разработка нового типа функциональных полимерных и супрамолекулярных наноносителей для управляемого связывания, хранения и высвобождения субстратов, и их применение в адресной доставке лекарств и в создании композиционных наноматериалов для катализа. В качестве строительного блока для формирования наноносителей предполагалось использование амфифильных производных каликс[4]резорцинов.

Для получения наноносителей для адресной доставки планировался синтез каликс[4]резорцинов с группами, направленными на определенные биомишени, создание трехмерных ансамблей на их основе и скрепление их стимул-чувствительными мостиками, откликающимися на патологические изменения в организме. Такой подход предполагает получение наноносителей, содержащих несколько функциональных фрагментов: центров для инкапсуляции субстратов, групп для взаимодействия с целевыми участками и стимул-чувствительных мостиков для избирательного высвобождения субстратов. Под действием внешних факторов наноносители распадаются на небольшие молекулы - производные каликс[4]резорцинов, что существенно ускоряет выход лекарственных веществ, а сами каликс[4]резорцины могут быть легко выведены из организма.

Для получения композиционных материалов, обладающих каталитической активностью, предполагалось использование полимерных нанокапсул с гибкой подстраиваемой структурой для стабилизации и активации металлических наночастиц. Стабилизацию центров планировалось осуществлять как за счет инкапсуляции металлических наночастиц в полость нанокапсул, так и их организации в кластерные структуры на поверхности нанокапсул.

Для достижения поставленной цели работы решались следующие задачи: - создание управляемых наноансамблей (для этого синтезировались мономерные составляющие путем функционализации каликс[4]резорцинов, исследовалась их

самоассоциация в водных средах и создавались трехмерные управляемые ансамбли на их основе);

- исследование полученных структур в качестве наноносителей для связывания и управляемого высвобождения субстратов под действием различных факторов, таких как рН, температура и воздействие биологических агентов;

- изучение возможности применения полученных наноносителей в адресной доставке лекарственных средств, определение их токсичности, биодоступности, эффективности в связывании лекарств и в доставке в очаги поражения;

- формирование композиционных материалов для катализа с использованием металлических наночастиц и полимерных нанокапсул на основе производных каликс[4]резорцинов; определение их структуры, физико-химических свойств, стабильности, а также каталитической активности в реакции восстановления и-нитрофенола и реакции кросс-сочетания Сузуки.

Научная новизна

В диссертационной работе представлен новый метод формирования наноносителей на основе производных каликс[4]резорцина, заключающийся в создании трехмерных структур каликс[4]резорцинов в микроэмульсионной среде с последующей их полимеризацией стимул-чувствительными мостиковыми агентами. Использование данного метода позволяет получать наноносители разнообразной структуры: (1) с различными лигандными фрагментами в составе каликс[4]резорцина, которые вводятся в макроцикл его функционализацией, а также (2) с разнообразным строением ядра, формирующимся из дисперсной фазы микроэмульсии. В отличие от супрамолекулярных наноносителей, такие структуры более стабильны и прочно удерживают субстрат как на поверхности, так и в ядре наноносителя. Стимул-чувствительные агенты, используемые для полимеризации наноносителей, избирательно откликаются на определенные раздражители, что позволяет контролировать морфологию наноносителей, и, таким образом, управлять связыванием и высвобождением субстратов. Применение метода микроэмульсионной полимеризации позволяет формировать наноносители в мягких условиях, без добавления стабилизаторов и поверхностно-активных веществ. В ходе выполнения работы впервые:

- Разработаны наносфера и нанокапсула на основе карбоксилатных производных каликс[4]резорцина и фенилбороновой кислоты. Показана их эффективность в связывании субстратов различной полярности. Установлено, что наносфера предпочтительно инкапсулирует в свое ядро гидрофобные субстраты, в то время как нанокапсула связывает гидрофильные субстраты как по поверхности, так и в полости наноносителя.

- Разработан метод формирования полимерных наноносителей (нанокапсула и наносфера) сополимеризацией виологен кавитанда на основе каликс[4]резорцина с мономерами дисперсной фазы микроэмульсионной среды - диаллилдисульфидом и стиролом. Показано, что в ходе полимеризации образуются стабильные монодисперсные полимерные частицы - редокс-управляемая наносфера в случае использования диаллилдисульфида, и полимерная нанокапсула при применении стирола и дальнейшем удалении ядра. Наносфера и нанокапсула эффективно связывают субстраты, выход которых из наноносителя осуществляется действием восстановителей в случае наносферы, или при повышении температуры в случае нанокапсулы.

- Разработан метод формирования наноносителей для доставки доксорубицина в раковые клетки с использованием наносфер на основе меглюмин-каликс[4]резорцина и виологен кавитанда. Показано улучшенное проникновение доксорубицина в клетки при его инкапсуляции в наноносители, и его выход из наноносителя при пониженном рН и в присутствии избыточного количества глутатиона.

- Создана наносфера на основе сульфонатного каликс[4]резорцина и фенилбороновой кислоты для глюкоза-чувствительного высвобождения инсулина. Показано, что инсулин сохраняется в полости наноносителя при нормальной концентрации глюкозы в крови, а его выход осуществляется при повышенном уровне глюкозы.

- Разработаны нанокомпозиты с наночастицами серебра, в которых наночастицы расположены как на поверхности нанокапсулы, так и в ее полости. Исследована каталитическая активность и проведена оценка активности катализаторов в сравнении с их супрамолекулярными аналогами.

- Получены моно- и биметаллические композиционные наноматериалы, состоящие из нанокапсулы на основе каликс[4]резорцина с виологеновыми фрагментами и наночастиц палладия и никеля. Исследована их каталитическая активность и

установлен наиболее эффективный катализатор в реакции восстановления и-нитрофенола и реакции кросс-сочетания Сузуки. Теоретическая и практическая значимость работы

В диссертационной работе предложен новый способ формирования наноносителей для неорганических и органических субстратов. Полученные результаты могут быть использованы в создании новых эффективных наноносителей лекарственных средств, а также для создания новых типов катализаторов. В ходе выполнения диссертационной работы разработаны низкотоксичные наноносители для адресной доставки доксорубицина в раковые клетки и для высвобождения инсулина при повышенной концентрации глюкозы. Полученные наноносители обладают большим потенциалом для применения в противоопухолевой терапии и лечении диабета, вызванного дефицитом инсулина.

Композиционные наноматериалы, представленные в диссертационной работе, демонстрируют высокую каталитическую активность в реакции восстановления и-нитрофенола и реакции кросс-сочетания Сузуки. В их присутствии реакции протекают в мягких условиях - в водных средах, при комнатной температуре. Методология и методы исследований

Мономерные составляющие наноносителей получали с использованием классических методов синтеза органических соединений. Полимерные наноносители создавали методом микроэмульсионной полимеризации по типу «масло-в-воде». Определение структуры и физико-химических характеристик полученных соединений осуществляли с помощью ЯМР и ИК-спектроскопии, масс-спектрометрии МАЛДИ, энергодисперсионной рентгеновской и атомно-эмиссионной спектроскопии, методами динамического, статического и электрофоретического рассеяния света, спектроскопии кругового дихроизма, кондуктометрии и рН-метрии. Связывание субстратов и контроль их выхода из наноносителей исследовали методами ЯМР, УФ и флуоресцентной спектроскопии. Строение композиционных материалов определяли с помощью атомно-силовой, сканирующей электронной и просвечивающей электронной микроскопий, порошковой рентгеновской дифракции, циклической вольтамперометрии и ЭПР-спектроскопии.

Положения, выносимые на защиту

- Исследование управляемой самосборки амфифильных каликс[4]резорцинов в водных средах. Определение влияния структуры, заряда, гидрофильно-гидрофобного баланса на стабильность ассоциатов. Изучение трансформации ассоциатов под действием внешних факторов и использование полученных результатов в управляемом связывании субстратов.

-Разработка нового подхода в создании управляемых полимерных наноносителей (наносфер и нанокапсул), заключающийся в предорганизации каликс[4]резорцинов в микроэмульсионной среде и их полимеризации обратимыми ковалентными связями. Исследование строения наноносителей, их стабильности и распада под действием различных факторов. Изучение инклюзивных характеристик по отношению к субстратам различной полярности, и исследование выхода субстратов под действием стимулирующих факторов.

- Создание наноносителей для доставки доксорубицина в раковые клетки. Определение емкости и эффективности связывания лекарственного средства, изучение гемосовместимости, цитотоксичности, проникновение в раковые клетки и выход лекарства.

- Разработка наноконтейнера для глюкоза-управляемой доставки инсулина. Исследование емкости связывания инсулина, гемосовместимости, стабильности и высвобождения инсулина при различных концентрациях глюкозы.

- Получение моно- и биметаллических композиционных материалов на основе полимерных нанокапсул и наночастиц серебра, палладия и никеля. Установление взаимосвязи строения композитов с каталитической активностью в реакции восстановления ^-нитрофенола и в реакции кросс-сочетания Сузуки.

Степень достоверности и апробация результатов

Полученные результаты являются достоверными. По теме диссертации опубликовано 39 статей в журналах, рекомендованных для публикации ВАК. Результаты диссертационной работы представлялись в виде устных докладов на международных и всероссийских конференциях и симпозиумах, таких как 14 Итальянская конференция по супрамолекулярной химии (Лечче, Италия, 2019), III Международный симпозиум по наночастицам/наноматериалам и их применению (Капарика, Португалия, 2018), VIII Международный симпозиум «Дизайн и синтез

супрамолекулярных архитектур» (Казань, 2016), Сегедский международный семинар по достижениям в нанонауке (Сегед, Венгрия, 2014), 6-й Международный симпозиум «Супрамолекулярные системы в химии и биологии» (Страсбург, Франция, 2012). Работа поддержана грантами Российского фонда фундаментальных исследований (№ 19-03-00429, 17-03-00280, 15-03-04999, 14-03-00405, 13-03-97061, 12-03-0037 и 09-0300581).

Объем и структура работы

Диссертация изложена на 258 страницах, содержит 26 таблиц, 159 рисунков и 393 библиографических ссылок. Работа состоит из введения, литературного обзора, четырех глав обсуждения результатов, экспериментальной части, заключения, списка условных сокращений, списка литературы и приложения. В литературном обзоре представлены данные по созданию динамических наноносителей, разбираются движущие силы их формирования и управления, приведены примеры применения наноносителей в биомедицине и создании функциональных композиционных материалов. Во второй главе рассматриваются супрамолекулярные системы, образующиеся за счет самосборки амфифильных производных каликс[4]резорцина с управляемыми функциональными группами. Показано изменение конфигурации ансамблей и их инклюзивных характеристик под действием внешних факторов. В третьей главе представлен новый подход в создании полимерных наноносителей для связывания и управляемого высвобождения субстратов. Применение данного подхода позволяет создавать наноносители как для гидрофобных, так и гидрофильных субстратов. В четвертой главе показано применение представленных полимерных

и т-ч и

наноносителей в качестве доставщиков лекарственных средств. В пятой главе обсуждаются результаты по формированию композиционных наноматериалов, состоящих из полимерных наноносителей и металлических наночастиц, организующихся как на поверхности, так и в полости наноносителей. Продемонстрирована каталитическая активность нанокомпозитов в реакции восстановления и-нитрофенола и реакции Сузуки.

Бл агодарност ь

Автор выражает огромную благодарность и признательность за бесценный опыт, помощь, внимание и поддержку академику РАН, профессору Коновалову А.И., член-

корреспонденту РАН, профессору, Антипину И.С., д.х.н. доценту Соловьевой С.Е. и д.х.н. профессору Казаковой Э.Х., а также всем коллегам лаборатории химии каликсаренов. Автор благодарит сотрудников ИОФХ им. Арбузова за проведение ряда экспериментов, помощь и обсуждение полученных результатов: д.х.н. Латыпова Ш. К. и к.х.н. Харламова С.В. за выполнение ЯМР экспериментов и их интерпретацию, д.х.н. Янилкина В.В. и его сотрудников к.х.н. Настапову Н.В., к.х.н. Насретдинову Г.Р. и к.х.н. Фазлееву Р.Р. за бесценную помощь в проведении и обсуждении результатов в электрохимических исследованиях, д.х.н. Губайдуллина А.Т. и к.х.н. Самигуллину А.И. за регистрацию и расшифровку рентгеновских дифрактограмм, доцента д.х.н. Кадирова М. К. и к.х.н. Низамеева И. Р. за исследования методами электронной микроскопии, к.х.н. Морозова В. И. за проведение ЭПР экспериментов, к.х.н. Холина К. В. и к.х.н. Бабаева В. М. за элементный анализ образцов, к.б.н. Волошину А.Д. и Сапунову А.С. за проведение биологических исследований и их интерпретацию. Особую благодарность автор выражает д.х.н. профессору Захаровой Л.Я., д.х.н. доценту Мустафиной А.Р. и к.х.н. Кашапову Р.Р. за совместные работы и за помощь в проведении исследований.

ГЛАВА 1. УПРАВЛЯЕМЫЕ МОЛЕКУЛЯРНЫЕ И СУПРАМОЛЕКУЛЯРНЫЕ НАНОРАЗМЕРНЫЕ СТРУКТУРЫ

(литературный обзор)

Наноносители интенсивно исследуются в последние годы. Они разрабатываются в качестве подложки для стабилизации и организации разнообразных субстратов и в качестве их переносчиков [1,2]. В зависимости от задач исследования, наноносители могут состоять как из неорганических фрагментов и обладать жесткой структурой, так и иметь мягкую конфигурацию, образующуюся из органических соединений. Наиболее известными наноносителями на сегодняшний день являются силикатные наночастицы, углеродные наноматериалы, металлические частицы, а также мицеллы, липосомы, полимеры и т.д.

В зависимости от применения размер наноносителей варьируется от 1 до 1000 нм. Так, для получения «умных» покрытий используются наноносители размером до 100 нм [3]. Для транспорта лекарственных средств диаметр наноносителей не должен превышать 200 нм [4].

Основным требованием, выдвигаемым к современным наноносителям, является способность подстраиваться под различные факторы и выполнять определённые функции под их воздействием [5]. Так, для катализа наноносители должны не только выступать в виде «инертных» подложек для диспергирования и стабилизации металлических наночастиц, но и участвовать в каталитическом процессе. Для применения в терапии наноносители должны реагировать на специфические особенности поврежденных участков для избирательной доставки лекарства.

Движущей силой подстраиваемых структур являются распознавание и самосборка, которые происходят посредством динамических связей, обратимо образующихся и распадающихся под действием различных факторов. Динамические связи подразделяют на два типа - обратимые нековалентные и динамические ковалентные. При нековалентных взаимодействиях образуются супрамолекулярные структуры [6-11], а при ковалентных - динамические полимеры [12-17]. Объединение обоих типов динамических взаимодействий позволяет получать сложные многофункциональные системы, демонстрирующие разнообразные свойства и

характеристики. В данном обзоре приведены современные тенденции в развитии управляемых адаптируемых наноразмерных структур и примеры их применения. Особый упор сделан на использовании в управляемой доставке субстратов и в создании композиционных материалов.

1.1. Нековалентные связи в динамических супрамолекулярных системах

В супрамолекулярных архитектурах составные молекулярные блоки соединены между собой нековалентными взаимодействиями. Благодаря им супрамолекулярные системы обладают уникальными свойствами, не характерными для их полимерных аналогов. Нековалентные связи являются обратимыми. Они легко диссоциируют и образуются вновь под действием внешних факторов, из-за чего супрамолекулярные структуры могут адаптироваться под изменения среды, менять свою морфологию, размер и функциональность [18].

Развитие супрамолекулярной химии, определяемая Ж.-М. Леном как «химия вне молекулы», положило основу для создания искусственных динамических супрамолекулярных структур [19, 20]. Вначале это были простые системы типа «гость-хозяин», затем сложные самоорганизующиеся архитектуры [21].

Несмотря на интенсивные исследования последних лет, материалы на основе нековалентных связей находятся на стадии разработки, а дизайн составляющих их блоков является сложной задачей. Трудности возникают, когда подобно природным материалам, супрамолекулярные архитектуры состоят из множества нековалентных связей: ионных, гидрофобных и водородных. Такими системами сложно управлять, обеспечивая упорядоченность и контроль.

Супрамолекулярные архитектуры необходимы во многих областях: в создании адаптируемых покрытий, самовосстанавливающихся материалов и материалов с памятью формы [22].

В следующих пунктах приведены наиболее распространенные нековалентные связи, используемые для создания управляемых систем.

• Ионная связь

Ионная связь является одной из самых прочных нековалентных связей, и поэтому многие природные и искусственные системы разработаны на основе взаимодействия противоположно заряженных частиц. Ионная связь чувствительна к полярности окружающей среды. В воде она диссоциирует на ионы, которые конкурентно взаимодействуют с водой. Тем не менее, противоположно заряженные полиэлектролиты, состоящие из множества заряженных фрагментов, образуют достаточно стабильные комплексы в воде за счет множественности ионных связей. Данное свойство нашло применение в технике «слой за слоем» ("Layer by Layer", LbL), заключающаяся в поочередном нанесении слоев полианионов и поликатионов с формированием многослойных стабильных структур (Рисунок 1.1) [ 23 ]. Первоначально метод LbL применялся для стабилизации коллоидных частиц [24], но благодаря своей простоте и универсальности стал использоваться для изготовления разделительных мембран [ 25 ], антимикробных покрытий [ 26 ], самовосстанавливающихся материалов [27], многослойных носителей лекарственных веществ [28].

1 цикл п цикл LbL пленка

Рис. 1.1. Образование многослойной пленки методом LbL

• Водородные связи

Водородные связи играют важную роль во внутри- и межмолекулярных взаимодействиях. Они обуславливают физические свойства многих растворителей и органических соединений. Водородные связи широко распространены в природе и ответственны за строение и функциональность большинства биологических объектов.

Водородные связи нестабильны в полярных и протонодонорных растворителях, но тем не менее, кластеры с множеством водородных связей существуют даже в водных средах за счет множественности взаимодействий [29,30].

Водородные связи ориентированы, и поэтому супрамолекулярные архитектуры на их основе обладают определенной геометрической структурой (Рисунок 1.2). При диссоциации водородных связей и их повторном образовании геометрия супрамолекулярных архитектур полностью восстанавливается, что важно для создания самовосстанавливающихся материалов [31-33]. Для создания супрамолекулярных структур, собирающихся за счет водородных связей, чаще всего используются соединения с такими функциональные группы, как карбоновые кислоты, мочевина, амины и амиды.

Рис. 1.2. Примеры самокомплементарного и гетерокомплементарного водородного

Список литературы диссертационного исследования доктор наук Зиганшина Альбина Юлдузовна, 2021 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Ramsden J. Nanotechnology: An Introduction, Second Edition. - William Andrew Publishing: Elsevier, 2016. - 340 pp.

2. Lutz J-F. From precision polymers to complex materials and systems / J-F. Lutz, J.-M. Lehn, E. W. Meijer, K. Matyjaszewski // Nat. Rev. Mater. - 2016. - 1. - 16024.

3. Aliofkhazraei M. Nanocoatings. Size Effect in Nanostructured Films. - Springer-Verlag Berlin Heidelberg, 2011. - 251 pp.

4. Blanco E. Principles of nanoparticle design for overcoming biological barriers to drug delivery / E. Blanco, H. Shen, M. Ferrari // Nat. Biotechnol. - 2015. - 33. - 941-951.

5. Lehn, J.-M. Perspectives in chemistry - aspects of adaptive chemistry and materials / J.-M. Lehn // Angew. Chem. Int. Ed. - 2015. - 54. - 3276-3289.

6. Harada A. Supramolecular Polymer Chemistry. - Weinheim: Wiley-VCH, 2012. -372 pp.

7. de Greef T. F. A. Supramolecular Polymerization / T. F. A. de Greef, M. M. J. Smulders, M. Wolffs, A. P. H. J. Schenning, R. P. Sijbesma, E. W. Meijer // Chem. Rev. - 2009. - 109. - 5687-5754.

8. Stuart M. A. C. Emerging applications of stimuli-responsive polymer materials / M. A. C. Stuart, W. T. S. Huck, J. Genzer, M. Müller, C. Ober, M. Stamm, G. B. Sukhorukov, I. Szleifer, V. V. Tsukruk, M. Urban, F. Winnik, S. Zauscher, I. Luzinov, S. Minko // Nat. Mater. - 2010. - 9. - 101-113.

9. de Greef T. F. A. Materials science: Supramolecular polymers / T. F. A. de Greef, E. W. Meijer // Nature. - 2008. - 453. - 171-173.

10. Brunsveld L. Supramolecular Polymers / L. Brunsveld, B. J. B. Folmer, E. W. Meijer, R. P. Sijbesma // Chem. Rev. - 2001. - 101. - 4071-4098.

11. Yan X. Stimuli-responsive supramolecular polymeric materials / X. Yan, F. Wang , B. Zheng, F. Huang // Chem. Soc. Rev. - 2012. - 41. - 6042-6065.

12. Lehn, J.-M. From supramolecular chemistry towards constitutional dynamic chemistry and adaptive chemistry / J.-M. Lehn // Chem. Soc. Rev. - 2007. - 36. - 151-160.

13. Corbett P. T. Dynamic Combinatorial Chemistry / P. T. Corbett, J. Leclaire, L. Vial, K. R. West, J-L. Wietor, J. K. M. Sanders, S. Otto // Chem. Rev. - 2006. - 106. - 36523711.

14. Jin Y. Recent advances in dynamic covalent chemistry / Y. Jin, C. Yu, R. J. Denman, W. Zhang // Chem. Soc. Rev. - 2013. - 42. - 6634-6654.

15. Jin Y. Dynamic Covalent Chemistry Approaches Toward Macrocycles, Molecular Cages, and Polymers / Y. Jin, Q. Wang, P. Taynton, W. Zhang // Acc. Chem. Res. -2014. - 47. - 1575-1586.

16. Rowan S.J. Dynamic Covalent Chemistry / S. J. Rowan, S. J. Cantrill, G. R. L. Cousins, J. K. M. Sanders, J. F. Stoddart // Angew. Chem. Int. Ed. - 2002. - 41. - 898-952.

17. Maeda T. Dynamic covalent polymers: Reorganizable polymers with dynamic covalent bonds / T. Maeda, H. Otsuka, A. Takahara // Prog. Polym. Sci. - 2009. - 34. - 581-604.

18. Liu K. 25th Anniversary Article: Reversible and Adaptive Functional Supramolecular Materials: "Noncovalent Interaction" Matters / K. Liu, Y. T. Kang, Prof. Z. Q. Wang, X. Zhang // Adv. Mater. - 2013. - 25. - 5530-5548.

19. Lehn J.-M. Supramolecular Chemistry—Scope and Perspectives Molecules, Supermolecules, and Molecular Devices (Nobel Lecture) / J.-M. Lehn // Angew. Chem. Int. Ed. - 1988. - 100. - 89-112.

20. Lehn J.-M. Supramolecular Chemistry: Concepts and Perspectives - Wiley-VCH (Verlag): Weinheim, 1995. - 281 pp.

21. Ariga K. Self-assembly as a key player for materials nanoarchitectonics / K. Ariga, M. Nishikawa, T. Mori, J. Takeya, L. K. Shrestha, J. P. Hill // Sci. Technol. Adv. Mater. -2019. - 20. - 51-95.

22. Busseron E. Supramolecular self-assemblies as functional nanomaterials / E. Busseron, Y. Ruff, E. Moulin, N. Giuseppone // Nanoscale. - 2013. - 5. - 7098-7140.

23. Decher G. Buildup of ultrathin multilayer films by a self-assembly process: III. Consecutively alternating adsorption of anionic and cationic polyelectrolytes on charged surfaces / G. Decher, J. D. Hong, J. Schmitt // Thin Solid Films. - 1992. - 210-211. -831- 835.

24. Iler R. Multilayers of colloidal particles / R. Iler // J. Colloid. Interf. Sci. - 1966. - 21. - 569-594.

25. Joseph N. Layer-by-layer preparation of polyelectrolyte multilayer membranes for separation / N. Joseph, P. Ahmadiannamini, R. Hoogenboom, I. F. J. Vankelecom // Polym. Chem. - 2014. - 5. - 1817-1831.

26. Seon L. Polyelectrolyte Multilayers: A Versatile Tool for Preparing Antimicrobial Coatings / L. Seon, P. Lavalle, P. Schaaf, F. Boulmedais // Langmuir. - 2015. - 31. -12856-12872.

27. Abu-Thabita N. Y. Stimuli-responsive Polyelectrolyte Multilayers for fabrication of self-healing coatings / N. Y. Abu-Thabita, A. S. Hamdy // Surf. Coat. Technol. 2016. -303. - 406-424.

28. Yan Y. Assembly of Layer-by-Layer Particles and Their Interactions with Biological Systems / Y. Yan, M. Bjornmalm, F. Caruso // Chem. Mater. - 2014. - 26. - 452-460.

29. Desiraju G. The Weak Hydrogen Bond: In Structural Chemistry and Biology / G. Desiraju, T. Steiner. - Oxford: Oxford Univ. Press, 2001. - 507 pp.

30. Slater A. G. Surface-Based Supramolecular Chemistry Using Hydrogen Bonds / A. G. Slater, L. M. A. Perdigao, P. H. Beton, N. R. Champness // Acc. Chem. Res. - 2014. -47. - 3417-3427.

31. Yang S. K. Hydrogen Bonding Modules for Use in Supramolecular Polymers / S. K. Yang, S. C. Zimmerman // Isr. J. Chem. - 2013. - 53. - 511-520.

32. Ma X. Stimuli-Responsive Supramolecular Polymers in Aqueous Solution / X. Ma, H. Tian // Acc. Chem. Res. - 2014. - 47. - 1971-1981.

33. Anthamatten M. Hydrogen Bonding in Supramolecular Polymer Networks: Glasses, Melts, and Elastomers. In: Seiffert S. (eds) Supramolecular Polymer Networks and Gels // Adv. Polym. Sci. - 2015. - 268. - 47-99.

34. Salonen L. M. Aromatic Rings in Chemical and Biological Recognition: Energetics and Structures / L. M. Salonen, M. Ellermann, F. Diederich // Angew. Chem. Int. Ed. - 2011.

- 50. - 4808 - 484.

35. Martineza C. R. Rethinking the term "pi-stacking" / C. R. Martineza, B. L. Iverson / Chem. Sci. - 2012. - 3. - 2191-2201.

36. Hu X. Photosynthetic apparatus of purple bacteria / X. Hu, T. Ritz, A. Damjanovic, F. Autenrieth, K. Schulten // Q. Rev. Biophys. - 2002. - 35. - 1-62.

37. Ball P. Water as an Active Constituent in Cell Biology / P. Ball // Chem. Rev. - 2008.

- 108. - 74-108.

38. Chadwick D. J., Widdows K. Host-Guest Molecular Interactions: From Chemistry to Biology. - John Wiley and Sons, Inc. Willey, 1991. - 288 pp.

39. Fischer E. Einfluss der Configuration auf die Wirkung der Enzyme (Influence of configuration on the action of enzymes) / E. Fischer // Ber. Dtsch. Chem. Ges. - 1894.

- 27. - 2985-2993.

40. Behr J-P. The Lock-and-Key Principle: The State of the Art--100 Years On / Wiley, Chichester, 1995. - 336 pp.

41. Saenger W. Structures of the common cyclodextrins and their larger analogues - Beyond the doughnut / W. Saenger, J. Jacob, K. Gessler, T. Steiner, D. Hoffmann, H. Sanbe, K. Koizumi, S. M. Smith, T Takaha // Chem. Rev. - 1998. - 98. - 1787-1802.

42. Harada A. Cyclodextrin-Based Molecular Machines / A. Harada // Acc. Chem. Res. -2001. - 34. - 456-464.

43. Ward M. A. Thermoresponsive Polymers for Biomedical Applications / M. A. Ward, T. K. Georgiou // Polymers. - 2011. - 3. - 1215-1242.

44. Nagy P. I. Competing Intramolecular vs. Intermolecular Hydrogen Bonds in Solution / P. I. Nagy // Int. J. Mol. Sci. - 2014. - 15. - 19562-19633.

45. Nagasaki Y. Design and application of redox polymers for nanomedicine / Y. Nagasaki // Polym. J. - 2018. - 50. - 821-836.

46. Nakahata M. Redox-responsive self-healing materials formed from host-guest polymers // M. Nakahata, Y. Takashima, H. Yamaguchi, A. Harada // Nat. Commun. - 2011. - 2.

- 511.

47. Chakma P. Dynamic Covalent Bonds in Polymeric Materials / P. Chakma, D. Konkolewicz // Angew. Chem. Int. Ed. - 2019. - 58. - 9682-9695.

48. Garcia F. Dynamic covalent polymers / F. Garcia, M. M. J. Smulders // Polym. Chem.

- 2016. - 54. - 3551-3577.

49. Ulrich S. Growing Prospects of Dynamic Covalent Chemistry in Delivery Applications / S. Ulrich // Acc. Chem. Res. - 2019. - 52. - 510-519.

50. Bandyopadhyay A. Targeting biomolecules with reversible covalent chemistry / A. Bandyopadhyay, J. Gao // Curr. Opin. Chem. Biol. - 2016. - 34. - 110-116.

51. Kölmel D. K. Oximes and Hydrazones in Bioconjugation: Mechanism and Catalysis / D. K. Kölmel, E. T. Kool // Chem. Rev. - 2017. - 117. - 10358-10376.

52. Ulrich S. Oxime Ligation: A Chemoselective Click-Type Reaction for Accessing Multifunctional Biomolecular Constructs / S. Ulrich, D. Boturyn, A. Marra, O. Renaudet, P. Dumy // Chem. Eur. J. - 2014. - 20. - 34-41.

53. Folmer-Andersen J. F. Thermoresponsive Dynamers: Thermally Induced, Reversible Chain Elongation of Amphiphilic Poly(acylhydrazones) / J. F. Folmer-Andersen, J.-M. Lehn // J. Am. Chem. Soc. - 2011. - 133. - 10966-10973.

54. Park K. D. Useful Tools for Biomolecule Isolation, Detection, and Identification: Acylhydrazone-Based Cleavable Linkers / K. D. Park, R. Liu, H. Kohn // Chem. Biol.

- 2009. - 16. - 763-772.

55. Коваль И. В. Химия дисульфидов (рус.) / И. В. Коваль // Успехи химии. - 1994. 63. - 776-792.

56. Otsuka H. A dynamic covalent polymer driven by disulfidemetathesis under photoirradiation / H. Otsuka, S. Nagano, Y. Kobashi, T. Maeda, A. Takahara // Chem. Commun. - 2010. - 46. - 1150-1152.

57. Black S. P. Disulfide exchange: exposing supramolecular reactivity through dynamic covalent chemistry / S. P. Black, J. K. M. Sanders, A. R. Stefankiewicz // Chem. Soc. Rev. - 2014. - 43. - 1861-1872.

58. Serafimova I. M. Reversible targeting of noncatalytic cysteines with chemically tuned electrophiles / I. M. Serafimova, M. A. Pufall, S. Krishnan, K. Duda, M. S. Cohen, R. L. Maglathlin, J. M. Mc Farland, R. M. Miller, M. Frodin, J. Taunton // Nat. Chem. Biol.

- 2012. - 8. - 471-476.

59. Bradshaw J. M. Prolonged and tunable residence time using reversible covalent kinase inhibitors / J. M. Bradshaw, J. M. McFarland, V. O. Paavilainen, A. Bisconte, D. Tam, V. T. Phan, S. Romanov, D. Finkle, J. Shu, V. Patel, T. Ton, X. Li, D. G. Loughhead, P. A. Nunn, D. E. Karr, M. E. Gerritsen, J. O. Funk, T. D. Owens, E. Verner, K. A. Brameld, R. J. Hill, D. M. Goldstein, J. Taunton // Nat. Chem. Biol. - 2015. - 11. - 525531.

60. Roy D. Triply-responsive boronic acidblock copolymers: solution self-assembly induced by changes in temperature, pH, or sugar concentration / D. Roy, J. N. Cambre, B. S. Sumerlin // Chem. Commun. - 2009. - 2106-2108.

61. Brooks W. L. A. Synthesis and Applications of Boronic Acid-Containing Polymers: From Materials to Medicine / W. L. A. Brooks, B. S. Sumerlin // Chem. Rev. - 2016. -116. - 1375-1397.

62. Trost B. M. The direct catalytic asymmetric aldol reaction / B. M. Trost, C. S. Brindle // Chem. Soc. Rev. - 2010. - 39. - 1600-1632.

63. Martínez-Castañeda A. TBD/A12O3: a novel catalytic system for dynamic intermolecular aldol reactions that exhibit complex system behavior / Á. Martínez-Castañeda, H. Rodríguez-Solla, C. Concellón, V. del Amo // Org. Biomol. Chem. -2012. - 10. - 1976-1981.

64. Jackson A. W. Making polymeric nanoparticles stimuli-responsive with dynamic covalent bonds / A. W. Jackson, D. A. Fulton // Polym. Chem. - 2013. - 4. - 31-45.

65. Kamaly N. Targeted polymeric therapeutic nanoparticles: design, development and clinical translation / N. Kamaly, Z. Xiao, P. M. Valencia, A. F. Radovic-Moreno, O. C. Farokhzad // Chem. Soc. Rev. - 2012. - 41. - 2971-3010.

66. Liu Y. Responsive Nanocarriers as an Emerging Platform for Cascaded Delivery of Nucleic Acids to Cancer / Y. Liu, C-F. Xu, S. Iqbal, X-Z. Yang, J. Wang // Adv. Drug Deliv. Rev. - 2017. - 115. - 98-114.

67. Akerman M. E. Nanocrystal targeting in vivo / M. E. Akerman, W. C. W. Chan, P. Laakkonen, S. N. Bhatia, E. Ruoslahti // Proc. Natl. Acad. Sci. U. S. A. - 2002. - 99. -12617-12621.

68. Brannon-Peppas L. Nanoparticle and targeted systems for cancer therapy / L. Brannon-Peppas, J.O. Blanchette // Adv. Drug Deliv. Rev. - 2012. - 64. - 206-212.

69. Lynch I. Protein-nanoparticle interactions / I. Lynch, K.A. Dawson // Nano Today. -2008. - 3. - 40-47.

70. Jain R. K. Delivering nanomedicine to solid tumors / R.K. Jain, T. Stylianopoulos // Nat. Rev. Clin. Oncol. - 2010. - 7. - 653-664.

71. Fang J. The EPR effect: unique features of tumor blood vessels for drug delivery, factors involved, and limitations and augmentation of the effect / J. Fang, H. Nakamura, H. Maeda // Adv. Drug Deliv. Rev. - 2011. - 63. - 136-151.

72. Eble J. A. The extracellular matrix in tumor progression and metastasis / J. A. Eble, S. Niland // Clin. Exp. Metastasis. - 2019. - 36. - 1.71-198.

73. Hatakeyama H. A multifunctional envelope type nano device (MEND) for gene delivery to tumours based on the EPR effect: a strategy for overcoming the PEG dilemma / H. Hatakeyama, H. Akita, H. Harashima // Adv. Drug Deliv. Rev. - 2011. - 63. - 152-160.

74. Salvati A. Transferrin-functionalized nanoparticles lose their targeting capabilities when a biomolecule corona adsorbs on the surface / A. Salvati, A.S. Pitek, M.P. Monopoli, K. Prapainop, F.B. Bombelli, D.R. Hristov, P.M. Kelly, C. Aberg, E. Mahon, K.A. Dawson // Nat. Nanotechnol. - 2013. - 8. - 137-143.

75. Mellman I. Acidification of the endocytic and exocytic pathways / I. Mellman, R. Fuchs, A. Helenius // Annu. Rev. Biochem. - 1986. - 55. - 663-700.

76. Meng F. Reduction-sensitive polymers and bioconjugates for biomedical applications / F. Meng, W. E. Hennink, Z. Zhong // Biomaterials. - 2009. - 30. - 2180-2198.

77. Yang X. Redox-sensitive self-assembled nanoparticles based on alpha-tocopherol succinate-modified heparin for intracellular delivery of paclitaxel / X. Yang, X. Cai, A. Yu, Y. Xi, G. Zhai // J. Colloid. Interf. Sci. - 2017. - 496. - 311-326.

78. Li J. Self-sufficing H2O2-responsive nanocarriers through tumor-specific H2O2 production for synergistic oxidation-chemotherapy / J. Li, W. Ke, L. Wang, M. Huang, W. Yin, P. Zhang, Q. Chen, Z. Ge // J. Control. Release. - 2016. - 225. - 64-74.

79. Liu Y. All-in-one theranostic nanoagent with enhanced reactive oxygen species generation and modulating tumor microenvironment ability for effective tumor eradication / Y. Liu, W. Zhen, L. Jin, S. Zhang, G. Sun, T. Zhang, X. Xu, S. Song, Y. Wang, J. Liu, H. Zhang // ACS Nano. - 2018. - 12. - 4886-4893.

80. Liang R. Sequential catalytic nanomedicine augments synergistic chemodrug and chemodynamic cancer therapy / R. Liang, Y. Chen, M. Huo, J. Zhang, Y. Li // Nanoscale Horiz. - 2019. - 4. - 890-901.

81. Крутяков В.М. Биотерапия рака и ингибиторы протеаз / В.М. Крутяков // Вопросы онкологии. - 2001. - 1. - 106-108.

82. Mura S. Stimuli-responsive nanocarriers for drug delivery / S. Mura, J. Nicolas, P. Couvreur // Nat. Mater. - 2013. - 12. - 991-1003.

83. Tayo L. L. Stimuli-responsive nanocarriers for intracellular delivery / L. L. Tayo // Biophys. Rev. - 2017. - 9. - 931-940.

84. Bulbake U. Liposomal Formulations in Clinical Use: An Updated Review / U. Bulbake, S. Doppalapudi, N. Kommineni, W. Khan // Pharmaceutics. - 2017. - 9. - 12.

85. Immordino M. L. Stealth liposomes: review of the basic science, rationale, and clinical applications, existing and potential / M. L. Immordino, F. Dosio, L. Cattel // Int. J. Nanomedicine. - 2006. - 1. - 297-315.

86. Gao J. The promotion of siRNA delivery to breast cancer overexpressing epidermal growth factor receptor through anti-EGFR antibody conjugation by immunoliposomes / J. Gao, W. Liu, Y. Xia, W. Li, J. Sun, H. Chen, B. Li, D. Zhang, W. Qian, Y. Meng, L. Deng, H. Wang, J. Chen, Y. Guo // Biomaterials. - 2011. - 32. - 3459-3470.

87. Liu M. Internal stimuli-responsive nanocarriers for drug delivery: Design strategies and applications / M. Liu, H. Du, W. Zhang, G. Zhai // Mater. Sci. Eng. C. - 2017. - 71. -1267-1280.

88. Schroeder A. Ultrasound, liposomes, and drug delivery: principles for using ultrasound to control the release of drugs from liposomes / A. Schroeder, J. Kost, Y. Barenholz // Chem. Phys. Lipids. - 2009. - 162. - 1-16.

89. Tagami T. MRI monitoring of intratumoral drug delivery and prediction of the therapeutic effect with a multifunctional thermosensitive liposome / T. Tagami, W. D. Foltz, M. J. Ernsting, C. M. Lee, I. F. Tannock, J. P. May, S-D. Li // Biomaterials. -2011. - 32. - 6570-6578.

90. Чернобровкина Т. Я. Гепатоцеллюлярный рак. современные достижения в диагностике и лечении / Т. Я. Чернобровкина, Я. Д. Янковская // Архивъ внутренней медицины. - 2016. - 6. - 63-69.

91. Isoglu I. A. Advances in Micelle-based Drug Delivery: Cross-linked Systems / I. A. Isoglu, Y. Ozsoy, S. D. Isoglu // Curr. Top. Med. Chem. - 2017. - 17. - 1469-1489.

92. Cajot S. Design of reversibly core cross-linked micelles sensitive to reductive environment / S. Cajot, N. Lautram, C. Passirani, C. Jerome // J. Control. Release. -2011. - 152. - 30-36.

93. Read E. S. Recent advances in shell cross-linked micelles / E. S. Read, S. Armes // Chem. Commun. - 2007. - 3021-3035.

94. Xu X. Reversible Imine Shell Cross-Linked Micelles from Aqueous RAFT-Synthesized Thermoresponsive Triblock Copolymers as Potential Nanocarriers for "pH-Triggered" Drug Release // X. Xu, J. D. Flores, C. L. McCormick // Macromolecules. - 2011. - 44. - 1327-1334.

95. Dai J. Interlayer-Crosslinked Micelle with Partially Hydrated Core Showing Reduction and pH Dual Sensitivity for Pinpointed Intracellular Drug Release / J. Dai, S. Lin, D. Cheng, S. Zou, X. Shuai // Angew. Chem. Int. Ed. - 2011. - 50. - 9404-9408.

96. Davis M. E. Nanoparticle Therapeutics: An Emerging Treatment Modality for Cancer / M. E. Davis, Z. Chen, D. M. Shin // Nat. Rev. Drug Discovery - 2008. - 7. - 771-782.

97. Gao K. Nonviral Methods for siRNA Delivery // K. Gao, L. Huang // Mol. Pharmaceutics. - 2009. - 6. - 651-658.

98. Yang X. Z. Sheddable Ternary Nanoparticles for Tumor Acidity-Targeted siRNA Delivery / X. Z. Yang, J. Z. Du, S. Dou, C. Q. Mao, H.Y. Long, J. Wang // ACS Nano.

- 2012. - 6. - 771-781.

99. Ma H. Photo-induced reversible structural transition of cationic diphenylalanine peptide self-assembly / H. Ma, J. Fei, Q. Li, J. Li // Small. - 2015. - 11. - 1787-1791.

100. Doppalapudi S. Biodegradable polymers for targeted delivery of anti-cancer drugs / S. Doppalapudi, A. Jain, A. J. Domb, W. Khan // Expert Opin. Drug Deliv. - 2016. - 13.

- 891-909.

101. Calzoni E. Biocompatible Polymer Nanoparticles for Drug Delivery Applications in Cancer and Neurodegenerative Disorder Therapies / E. Calzoni, A. Cesaretti, A. Polchi, A. Di Michele, B. Tancini, C. Emiliani // J. Funct. Biomater. - 2019. - 10.

102. Wang S-Y. Recent advances of drug delivery nanocarriers in osteosarcoma treatment / S-Y. Wang, H-Z. Hu, X-C. Qing, Z-C. Zhang, Z-W. Shao // J. Cancer. - 2020. - 11. -69-82.

103. Augustine R. pH-Responsive Polypeptide-Based Smart Nano-Carriers for Theranostic Applications / R. Augustine, N. Kalva, H. A. Kim, Y. Zhang, I. Kim // Molecules. -2019. - 24. - 2961.

104. Leifert J. A. "Translocatory proteins" and "protein transduction domains": A critical analysis of their biological effects and the underlying mechanisms / J. A. Leifert, J. L. Whitton // Mol. Ther. - 2003. - 8. - 13-20.

105. Fuchs S.M. Pathway for polyarginine entry into mammalian cells / S. M. Fuchs, R. T. Raines // Biochemistry. - 2004. - 43. - 2438-2444.

106. Bajpai A. K. Responsive polymers in controlled drug delivery / A. K. Bajpai, S. K. Shukla, S. Bhanu, S. Kankane // Prog. Polym. Sci. - 2008. - 33. - 1088-1118.

107. Bawa P. Stimuli-responsive polymers and their applications in drug delivery / P. Bawa, V. Pillay, Y. E. Choonara, L. C. du Toit // Biomed. Mater. - 2009. - 4. - 022001.

108. Bazban-Shotorbani S. Revisiting structure-property relationship of pH-responsive polymers for drug delivery applications / S. Bazban-Shotorbani, M. M. Hasani-Sadrabadi, A. Karkhaneh, V. Serpooshan, K. I. Jacob, A. Moshaverinia, M. Mahmoudi // J. Control. Release. - 2017. - 253. - 46-63.

109. Krogstad D.V. Polyaspartic Acid Concentration Controls the Rate of Calcium Phosphate Nanorod Formation in High Concentration Systems / D. V. Krogstad, D. Wang, S. Lin-Gibson // Biomacromolecules. - 2017. - 18. - 3106-3113.

110. Xu X. Ultra-pH-responsive and tumor-penetrating nanoplatform for targeted siRNA delivery with robust anti-cancer efficacy / X. Xu, J. Wu, Y. Liu, M. Yu, L. Zhao, X. Zhu, S. Bhasin, Q. Li, E. Ha, J. Shi, O.C. Farokhzad // Angew. Chem. Int. Ed. - 2016.

- 55. - 7091-7094.

111. Ye G. Smart Nanoparticles Undergo Phase Transition for Enhanced Cellular Uptake and Subsequent Intracellular Drug Release in a Tumor Microenvironment / G. Ye, Y. Jiang, X. Yang, H. Hu, B. Wang, L. Sun, V. C. Yang, D. Sun, W. Gao // ACS Appl. Mater. Interfaces. - 2018. - 10. - 278-289.

112. Skulason S. A study of the clinical activity of a gel combining monocaprin and doxycycline: a novel treatment for herpes labialis / S. Skulason, W. P. Holbrook, H. Thormar, G. B. Gunnarsson, T. Kristmundsdottir // J. Oral. Pathol. Med. - 2012. - 41.

- 61-67.

113. Ryu J. H. Surface-Functionalizable Polymer Nanogels with Facile Hydrophobic Guest Encapsulation Capabilities / J. H. Ryu, S. Jiwpanich, R. Chacko, S. Bickerton, S. Thayumanavan // J. Am. Chem. Soc. - 2010. - 132. - 8246-8247.

114. Ma M. Development of ionic strength/pH/enzyme triple-responsive zwitterionic hydrogel of the mixed l-glutamic acid and l-lysine polypeptide for site-specific drug delivery / G. Ma, W. Lin, Z. Yuan, J. Wu, H. Qian, L. Xu, S. Chen // J. Mater. Chem. B. - 2017. - 5. - 935-943.

115. Giner-Casares J. J. Inorganic nanoparticles for biomedicine: where materials scientists meet medical research / J. J. Giner-Casares, M. Henriksen-Lacey, M. Coronado-Puchau, L. M. Liz-Marzan // Mater. Today. - 2016. - 19. - 19-28.

116. Geraldes G. F. G. C. Classification and basic properties of contrast agents for magnetic resonance imaging / G. F. G. C. Geraldes, S. Laurent // Contrast Media Mol. I. - 2009. - 4. - 1-23.

117. Xu Y. Linker-free conjugation and specific cell targeting of antibody functionalized iron-oxide nanoparticles / Y. Xu, D. C. Baiu, J. A. Sherwood, M. R. McElreath, Y. Qin, K. H. Lackey, M. Otto, Y. Bao // J. Mater. Chem. B. - 2014. - 2. - 6198-6206.

118. Shi Y. Recent progress and development on polymeric nanomaterials for photothermal therapy: a brief overview / Y. Shi, M. Liu, F. Deng, G. Zeng, Q. Wan, X. Zhang, Y. Wei // J. Mater. Chem. B. - 2017. - 5. - 194-206.

119. Han G. Drug and gene delivery using gold nanoparticles / G. Han, P. Ghosh, M. De, V. M. Rotello // NanoBiotechnology. - 2007. - 3. - 40-45.

120. Jia Y. P. The in vitro and in vivo toxicity of gold nanoparticles / Y. P. Jia, B. Y. Ma, X. W. Wei, Z. Y. Qian // Chin. Chem. Lett. - 2017. - 28. - 691-702.

121. Hofmann-Amtenbrink M. Nanoparticles in medicine: Current challenges facing inorganic nanoparticle toxicity assessments and standardizations / M. Hofmann-Amtenbrink, D. W. Grainger, H. Hofmann // Nanomedicine: NBM. - 2015. - 11. -1689-1694.

122. Peng M.-Y. Multifunctional Nanosystem for Synergistic Tumor Therapy Delivered by Two-Dimensional MoS2 / M.-Y. Peng, D.-W. Zheng, S.-B. Wang, S.-X. Cheng, X.-Z. Zhang // ACS Appl. Mater. Interfaces. - 2017. - 9. - 13965-13975.

123. Gong F. Bimetallic Oxide MnMoOX Nanorods for in Vivo Photoacoustic Imaging of GSH and Tumor-Specific Photothermal Therapy / F. Gong, L. Cheng, N. Yang, Q. Jin, L. Tian, M. Wang, Y. Li, Z. Liu // Nano Lett. - 2018. - 18. - 6037-6044.

124. Qian C. Conjugated polymer nanomaterials for theranostics / C. Qian, Y. Chen, P. Feng, X. Xiao, M. Dong, J. Yu, Q. Hu, Q. Shen, Z. Gu // Acta Pharmacol Sin. - 2017. - 38. -764-781.

125. Gunes S. Conjugated Polymer-Based Organic Solar Cells / S. Gunes , H. Neugebauer, N. S. Sariciftci // Chem. Rev. - 2007. - 107. - 1324 —1338.

126. Sarkar S. Conjugated polymer nano-systems for hyperthermia, imaging and drug delivery / S. Sarkar, N. Levi-Polyachenko // Adv. Drug Deliv. Rev. - 2000. - 153. - 1.

127. Li K. Conjugated polymer based nanoparticles as dual-modal probes for targeted in vivo fluorescence and magnetic resonance imaging / K. Li, D. Ding, D. Huo, K. Pu, N. Nguyen, P. Thao, Y. Hu, Z. Li, B. Liu // Adv. Funct. Mater. - 2012. - 22. - 3107-3115.

128. Runa S. Nanoparticle-Cell Interactions: Relevance for Public Health / S. Runa, M. Hussey, C. K. Payne // J. Phys. Chem. B - 2018. - 122. - 1009-1016.

129. Yuan Y. Conjugated-polyelectrolyte-based polyprodrug: targeted and image-guided photodynamic and chemotherapy with on-demand drug release upon irradiation with a single light source / Y. Yuan, J. Liu, B. Liu // Angew. Chem. Int. Ed. - 2014. - 53. -7163-7168.

130. Yang J. Convertible organic nanoparticles for near-infrared photothermal ablation of cancer cells / J. Yang, J. Choi, D. Bang, E. Kim, E-K. Lim, H. Park, J-S. Suh, K. Lee, K-H. Yoo, E-K. Kim, Y-M. Huh, S. Haam // Angew. Chem. Int. Ed. - 2011. - 50. -441-444.

131. Li T. Recent advancements in mesoporous silica nanoparticles towards therapeutic applications for cancer / T. Li, S. Shi, S. Goel, X. Shen, X. Xie, Z. Chen, H. Zhang, S. Li, X. Qin, H. Yang, C. Wu, Y. Liu // Acta Biomater. - 2019. - 89. - 1-13.

132. Zhou Y. Mesoporous silica nanoparticles for drug and gene delivery / Y. Zhou, G. Quan, Q. Wu, X. Zhang, B. Niu, B. Wu, Y. Huang, X. Pan, C. Wu // Acta Pharm. Sin. B. -2018. - 8. - 165-177.

133. Chen Y. Chemistry of Mesoporous Organosilica in Nanotechnology: Molecularly Organic-Inorganic Hybridization into Frameworks / Y. Chen, J. Shi // Adv. Mater. -2016. - 28. - 3235-3272.

134. Shahabi S. Enhancing Cellular Uptake and Doxorubicin Delivery of Mesoporous Silica Nanoparticles via Surface Functionalization: Effects of Serum / S. Shahabi, S. Doscher, T. Bollhorst, L. Treccani, M. Maas, R. Dringen, K. Rezwan // ACS Appl. Mater. Interfaces. - 2015. - 7. - 26880-26891.

135. Muhammad F. Synthesis of Oxidant Prone Nanosilver To Develop H2O2 Responsive Drug Delivery System / F. Muhammad, A. Wang, L. Miao, P. Wang, Q. Li, J. Liu, J. Du, G. Zhu // Langmuir. - 2015. - 31. - 514-521.

136. Yu L. "Manganese Extraction" Strategy Enables Tumor-Sensitive Biodegradability and Theranostics of Nanoparticles / L. Yu, Y. Chen, M. Wu, X. Cai, H. Yao, L. Zhang, H. Chen, J. Shi // J. Am. Chem. Soc. - 2016. - 138. - 31. - 9881-9894.

137. Monk P. M. S. The Viologens - Physicochemical Properties, Synthesis and Application of the salts of 4,4'-Bipyridine - Wiley-VCH; Chichester, 1998.

138. Balzani V. Credi A., Venturi M. Molecular Devices and Machines, - A Journay into the Nanoworld - Wiley-VCH; Weinheim, 2003.

139. Kaifer A. E., Gómez-Kaifer M. Supramolecular Electrochemistry - Wiley-VCH; Weinheim, 1999.

140. Ko Y. H. Supramolecular assemblies built with host-stabilized charge-transfer interactions / Y. H. Ko, E. Kim, I. Hwang, K. Kim // Chem. Commun. - 2007. - 1305.

141. Moore J. S. Charge-transfer and thermochromic phenomena in solid polyelectrolytes / J. S. Moore, S. I. Stupp // Macromolecules. - 1986. - 19. - 1815-1824.

142. Balzani V. Electron Transfer in Chemistry, Vols. 1-5 - Wiley-VCH; Weinheim, 2001.

143. Mortimer R. J. Organic electrochromic materials / R. J. Mortimer // Electrochim. Acta.

- 1999. - 44. - 2971-2981.

144. Cao L-C. Hyperbranched and viologen-functionalized polyglycerols: preparation, photo- and electrochromic performance / L-C. Cao, M. Mou, Y. Wang // J. Mater. Chem.

- 2009. - 19. - 3412-3418.

145. Ciobanu M. Nucleobase appended viologens: Building blocks for new optoelectronic materials / M. Ciobanu, S. Asaftei // Opt. Mater. - 2015. - 42. - 262-269.

146. Bonchio M. Thermal behaviour and electrochemical properties of bis(trifluoromethanesulfonyl)amide and dodecatungstosilicate viologen dimers / M. Bonchio, M. Carraro, G. Cesella, V. Causin, F. Rastrelli, G. Saielli // Phys. Chem. Chem. Phys. - 2012. - 14. - 2710-2717.

147. Summers A. The Bipyridinium Herbicides - Academic Press; New York, 1980.

148. Tsai W-T. A review on environmental exposure and health risks of herbicide paraquat / W-T. Tsai // Toxicol. Environ. Chem. - 201. - 9. - 197-206.

149. Dinis-Oliveira R. J. Paraquat exposure as an etiological factor of Parkinson's disease / R. J. Dinis-Oliveira, F. Remiao, H. Carmo, J. A. Duarte, A. Sánchez Navarro, M. L. Bastos, F. Carvalho // NeuroToxicology. - 2006. - 27. - 1110-1122.

150. Wang K. Highly Effective Binding of Viologens by p-Sulfonatocalixarenes for the Treatment of Viologen Poisoning / K. Wang, D-S. Guo, H-Q. Zhang, D. Li, X-L. Zheng, Y. Liu // J. Med. Chem. - 2009. - 52. - 6402-6412.

151. Wang G. F. Paraquat detoxification with p-sulfonatocalix-[4]arene by a pharmacokinetic study / G. F. Wang, X. L. Ren, M. Zhao, X. L. Qiu, A. D. Qi // J. Agric. Food. Chem. - 2011. - 59. - 4294-4299.

152. Gao C. A user-friendly herbicide derived from photo-responsive supramolecular vesicles / C. Gao, Q. Huang, Q. Lan, Y. Feng, F. Tang, M. P. M. Hoi, J. Zhang, S. M. Y. Lee, R. Wang // Nat. Commun. - 2018. - 9. - 2967.

153. Yang H. Preparation, characterization and release of methyl viologen from a novel nanoparticle delivery system with double shells of silica and PLGA / H. Yang, H. Miyoshi, C. C. Lou, Z. L. Ren, Y. Y. Liu // Chin. Sci. Bull. - 2010. - 55. - 263-267.

154. Murugavel K. Benzylic viologen dendrimers: a review of their synthesis, properties and applications / K. Murugavel // Polym. Chem. - 2014. - 5. - 5873-5884.

155. Kashapov R. R. Self-assembling and biological properties of single-chain dicationic pyridinium-based surfactants / R. R. Kashapov, Y. S. Razuvayeva, A. Y. Ziganshina, R. K. Mukhitova, A. S. Sapunova, A. D. Voloshina, L. Y. Zakharova // Colloids Surf. B. -2019. - 175. - 351-357.

156. Asaftei S. "Viologen" Dendrimers as Antiviral Agents: The Effect of Charge Number and Distance / S. Asaftei, E. De Clercq // J. Med. Chem. - 2010. - 53. - 3480-3488.

157. Asaftei S. HIV-1 X4 Activities of Polycationic "Viologen" Based Dendrimers by Interaction with the Chemokine Receptor CXCR4: Study of Structure-Activity Relationship / S. Asaftei, D. Huskens, D. Schols // J. Med. Chem. - 2012. - 55. - 1040510413.

158. Briz V. Validation of a generation 4 phosphorus-containing polycationic dendrimer for gene delivery against HIV-1 / V. Briz, M. J. Serramia, R. Madrid, A. Hameau, A. M. Caminade, J. P. Majoral and M. A. Munoz-Fernandez // Curr. Med. Chem. - 2012. - 19. - 5044-5051.

159. Ciepluch K. Biological Properties of New Viologen-Phosphorus Dendrimers / K. Ciepluch, N. Katir, A. El Kadib, A. Felczak, K. Zawadzka, M. Weber, B. Klajnert, K. Lisowska, A. M. Caminade, M. Bousmina, M. Bryszewska, J. P. Majoral // Mol. Pharmaceutics. - 2012. - 9. - 448-457.

160. Shi Z. Antibacterial activity of polymeric substrate with surface grafted viologen moieties / Z. Shi, K. G. Neoh, E. T. Kang // Biomaterials. - 2005. - 26. - 501-508.

161. Lazniewska J. Promising Low-Toxicity of Viologen-Phosphorus Dendrimers against Embryonic Mouse Hippocampal Cells / J. Lazniewska, A. Janaszewska, K. Milowska, A. M. Caminade, S. Mignani, N. Katir, A. El Kadib, M. Bryszewska, J-P. Majorai, T. Gabryelak, B. Klajnert-Maculewicz // Molecules. - 2013. - 18. - 12222-12240.

162. Shcharbin D. Fourth Generation Phosphorus-Containing Dendrimers: Prospective Drug and Gene Delivery Carrier / D. Shcharbin, V. Dzmitruk, A. Shakhbazau, N. Goncharova, I. Seviaryn, S. Kosmacheva, M. Potapnev, E. Pedziwiatr-Werbicka, M. Bryszewska, M. Talabaev, A. Chernov, V. Kulchitsky, A. M. Caminade and J. P. Majoral // Pharmaceutics. - 2011. - 3. - 458-473.

163. Caminade A. M. Positively charged phosphorus dendrimers. An overview of their properties / A. M. Caminade, J-P. Majoral // New J. Chem. - 2013. - 37. - 3358-3373.

164. Padié C. Polycationic phosphorus dendrimers: synthesis, characterization, study of cytotoxicity, complexation of DNA, and transfection experiments / C. Padié, M. Maszewska, K. Majchrzak, B. Nawrot, A. M. Caminade, J-P. Majoral // New J. Chem. - 2009. - 33. - 318-326.

165. Caminade A. M. Effect of Dendrimer Generation on the Assembly and Mechanical Properties of DNA/Phosphorus Dendrimer Multilayer Microcapsules / B. S. Kim, O. V. Lebedeva, K. Koynov, H. F. Gong, A. M. Caminade, J. P. Majoral, O. I. Vinogradova // Macromolecules. - 2006. - 39. - 5479-5483.

166. Szulc A. A viologen phosphorus dendritic molecule as a carrier of ATP and Mant-ATP: spectrofluorimetric and NMR studies / A. Szulc, M. Zablocka, Y. Coppel, C. Bijani, W. Dabkowski, M. Bryszewska, B. Klajnert-Maculewicz, J-P. Majoral // New J. Chem. -2014. - 38. - 6212-6222.

167. Li J. Examination of Structure-Activity Relationship of Viologen-Based Dendrimers as CXCR4 Antagonists and Gene Carriers / J. Li, A.-M. Lepadatu, Y. Zhu, M. Ciobanu, Y. Wang, S. C. Asaftei, D. Oupicky // Bioconjugate Chem. - 2014. - 25. - 907-917.

168. Barrow S. J. Cucurbituril-Based Molecular Recognition / S. J. Barrow, S. Kasera, M. J. Rowland, J. del Barrio, O. A. Scherman // Chem Rev. - 2015. - 115. - 12320-12406.

169. Correia H. D. Dynamic supramolecular polymers built from cucurbit[n]urils and viologens / H. D. Correia, S. Chowdhury, A. P. Ramos, L. Guy, G. J-F. Demets, C. Bucher // Polym. Int. - 2019. - 68. - 572-588.

170. Wu D. Supramolecular Nanomedicine Constructed from Cucurbit[8]uril-Based Amphiphilic Brush Copolymer for Cancer Therapy / D. Wu, Y. Li, J. Yang, J. Shen, J. Zhou, Q. Hu, G. Yu, G. Tang, X. Chen // ACS Appl. Mater. Interfaces. - 2017. - 9. -44392-44401.

171. Hu C. Cucurbit[8]uril-Based Giant Supramolecular Vesicles: Highly Stable, Versatile Carriers for Photoresponsive and Targeted Drug Delivery / C. Hu, N. Ma, F. Li, Y. Fang, Y. Liu, L. Zhao, S. Qiao, X. Li, X. Jiang, T. Li, F. Shen, Y. Huang, Q. Luo, J. Liu // Appl. Mater. Interfaces. - 2018. - 10. - 4603-4613.

172. Wu S. Aptamer-based self-assembled supramolecular vesicles for pH-responsive targeted drug delivery / S. Wu, J. Li, H. Liang, L. Wang, X. Chen, G. Jin, X. Xu, H-H. Yang // Sci. China Chem. - 2017. - 60. - 628-634.

173. Samanta S. K. Metal-Organic Polyhedron Capped with Cucurbit[8]uril Delivers Doxorubicin to Cancer Cells / S. K. Samanta, D. Moncelet, V. Briken, L. Isaacs // J. Am. Chem. Soc. - 2016. - 138. - 14488-14496.

174. Wang Y. Pillar[5]arene based supramolecular prodrug micelles with pH induced aggregate behavior for intracellular drug delivery / Y. Wang, J. Du, Y. Wang, Q. Jin, J. Ji // Chem. Commun. - 2015. - 51. - 2999-3002.

175. Yu G. Pillar[5]arene-based amphiphilic supramolecular brush copolymers: fabrication, controllable self-assembly and application in self-imaging targeted drug delivery / G. Yu, R. Zhao, D. Wu, F. Zhang, L. Shao, J. Zhou, J. Yang, G. Tang, X. Chen, F. Huang // Polym. Chem. - 2016. - 7. - 6178-6188.

176. Yu G. Fabrication of a Targeted Drug Delivery System from a Pillar[5]arene-Based Supramolecular Diblock Copolymeric Amphiphile for Effective Cancer Therapy / G. Yu, W. Yu, L. Shao, Z. Zhang, X. Chi, Z. Mao, C. Gao, F. Huang // Adv. Funct. Mater.

- 2016. - 26. - 8999-9008.

177. Huang X. Phosphonated Pillar[5]arene-Valved Mesoporous Silica Drug Delivery Systems / X. Huang, S. Wu, X. Ke, X. Li, X. Du // ACS Appl. Mater. Interfaces - 2017.

- 9. - 19638-19645.

178. Lehn J.-M. Supramolecular Chemistry / J.-M. Lehn // Science. - 1993. - 260. - 17621723.

179. Gao Y. Direct Comparison of Linear and Macrocyclic Compound Libraries as a Source of Protein Ligands / Y. Gao, T. Kodadek // ACS Comb. Sci. - 2015. - 17. - 190-195.

180. DeLorbe J. E. Thermodynamic and Structural Effects of Macrocyclic Constraints in Protein-Ligand Interactions / J. E. DeLorbe, J. H. Clements, B. B. Whiddon, S. F. Martin // ACS Med. Chem. Lett. - 2010. - 1. - 448-452.

181. Giordanetto F. Macrocyclic Drugs and Clinical Candidates: What Can Medicinal Chemists Learn from Their Properties? / F. Giordanetto, J. Kihlberg // J. Med. Chem. -2014. - 57. - 278-295.

182. Mallinson J. Macrocycles in new drug discovery / J. Mallinson, I. Collins // Future Med. Chem. - 2012. - 4. - 1409-1438.

183. Timmerman P. Resorcinarene / P. Timmerman, W. Verboom, D. N. Reinhoudt // Tetrahedron. - 1996. - 52. - 2663-2704.

184. Sliwa, W. Kozlowski C. Calixarenes and Resorcinarenes. Synthesis, properties and application. - Wiley-VCH: Weinheim, 2009 - 324 pp.

185. Jain V. Chemistry of Calix[4]resorcinarenes / V. Jain, V. Jain, P. H. Kanaiya, P. H. Kanaiya // Russ. Chem. Rev. - 2011. - 80. - 75-102.

186. Mansikkamäki H. C-Methyl resorcin[4]arene packing motifs with alkyl ammonium salts: From molecular capsules to channels and tubes / H. Mansikkamäki, M. Nissinen, K. Rissanen // CrystEngComm. - 2005. - 7. - 519-526.

187. Aakeröy C. B. Hydrogen-bond driven assembly of a molecular capsule facilitated by supramolecular chelation / C. B. Aakeröy, A. Rajbanshi, J. Desper // Chem. Commun. - 2011. - 47. - 11411-11413.

188. Yebeutchou R. M. Host-Guest Driven Self-Assembly of Linear and Star Supramolecular Polymers / R. M. Yebeutchou, F. Tancini, N. Demitri, S. Geremia, R. Mendichi, E. Dalcanale // Angew. Chem. Int. Ed. - 2008. - 47. - 4504- 4508.

189. Pan F. Concerted Halogen-Bonded Networks with N-Alkyl Ammonium Resorcinarene Bromides: From Dimeric Dumbbell to Capsular Architectures / F. Pan, N. K. Beyeh, K. Rissanen // J. Am. Chem. Soc. - 2015. - 137. - 10406-10413.

190. Tancini F. Host-Guest-Driven Copolymerization of Tetraphosphonate Cavitands / F. Tancini, R. M. Yebeutchou, L. Pirondini, R. De Zorzi, S. Geremia, O. A. Scherman, E. Dalcanale // Chem. - Eur. J. - 2010. - 16. - 14313-14321.

191. Pinalli R. Resorcinarene-based cavitands as building blocks for crystal engineering / R. Pinalli, E. Dalcanale, F. Ugozzoli, C. Massera // CrystEngComm. - 2016. - 18. - 57885802.

192. Fox O. D. A Metal-Assembled, pH-Dependent, Resorcinarene-Based Cage Molecule / O. D. Fox, N. K. Dalley, R. G. Harrison // J. Am. Chem. Soc. - 1998. - 120. - 71117112.

193. Ugono O. Closed-surface hexameric metal-organic nanocapsules derived from cavitand ligands / O. Ugono, J. P. Moran, K. T. Holman // Chem. Commun. - 2008. - 1404-1406.

194. El Moll H. Infinite terbium(III) chains formed from a tetra-phosphorylated resorcinarene cavitand / H. El Moll, D. Sémeril, D. Matt, L. Charbonnière, L. Toupet // Dalton Trans. - 2011. - 40. - 4391-4393.

195. Jiang W. Three resorcin[4]arene-based complexes with Cu(ii)-exchange characteristics and fluorescence sensing of polyoxometalates in aqueous solutions / W. Jiang, H. Zhang, J. Yang, Y.-Y. Liu, H.-Y. Liu and J.-F. Ma // CrystEngComm. - 2014. - 16. -9638-9644.

196. Li N. Application of resorcinarene derivatives in chemical separations / N. Li, R. G. Harrison, J. D. Lamb // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. - 2014. - 78. - 39-60.

197. Rhlalou T. Facilitated transport of sugars by a resorcinarene through a supported liquid membrane / T. Rhlalou, M. Ferhat, M. A. Frouji, D. Langevin, M. Métayer, J.-F. Verchère // J. Membrane Sci. - 2000. - 168. - 1-2. - 63-73.

198. Mustafina A. R. Extraction and reextraction of Co(III) and Cu(II) complexes through calix[4]resorcinarene containing chloroform media / A. R. Mustafina, A. Y. Ziganshina, S. V. Fedorenko, V. V. Skripacheva, E. Kh. Kazakova, A. I. Konovalov // Russ. J. Coord. Chem. - 2000. - 26. - 507-511.

199. Ugur A. The Removal of Zn(II) Through Calix[4]Recorcinarene Derivative Based Polymer Inclusion Membrane From Aqueous Solution / A. Ugur, I. Sener, H. K. Alpoguz / J. Macromol. Sci. A. - 2015. - 52. - 801-808.

200. Fedorenko S. V. Calix[4]resorcinarene and alkylaminomethylated calix[4]resorcinarene-mediated transport of some metal complexes through chloroform bulky liquid membrane / S. V. Fedorenko, A. R. Mustafina, A. Y. Ziganshina, E. Kh. Kazakova, A. I. Konovalov // Mat. Sci. Eng. C-Bio. S. - 2001. - 18. - 271-274.

201. MacGillivray L. R. A chiral spherical molecular assembly held together by 60 hydrogen bonds / L. R. MacGillivray, J. L. Atwood // Nature. - 1997. - 389. - 469-472.

202. Evan-Salem T. Resorcinarenes are hexameric capsules in solution / T. Evan-Salem, I. Baruch, L. Avram, Y. Cohen, L. C. Palmer, J. Rebek Jr. // Proc. Natl. Acad. Sci. - 2006.

- 103. - 12296-12300.

203. Zhang Q. Catalysis inside the Hexameric Resorcinarene Capsule / Q. Zhang, L. Catti, K. Tiefenbacher // Acc. Chem. Res. - 2018. - 51. - 2107-2114.

204. Zhang Q. Sesquiterpene cyclizations catalysed inside the resorcinarene capsule and application in the short synthesis of isolongifolene and isolongifolenone / Q. Zhang, J. Rinkel, B. Goldfuss, J. S. Dickschat, K. Tiefenbacher / Nat. Catal. - 2018. - 1. - 609615.

205. Bräuer T. M. Iminium Catalysis inside a Self-Assembled Supramolecular Capsule: Modulation of Enantiomeric Excess / T. M. Bräuer Q. Zhang, K. Tiefenbacher // Angew. Chem. Int. Ed. 2016. - 55. - 7698-7701.

206. Köster J. M. Activation of Primary and Secondary Benzylic and Tertiary Alkyl (sp3)C-F Bonds Inside a Self-Assembled Molecular Container / J. M. Köster, D. Häussinger, K. Tiefenbacher // Front. Chem. - 2019. - 6. - 639.

207. Zhang Q. Hexameric Resorcinarene Capsule is a Bransted Acid: Investigation and Application to Synthesis and Catalysis / Q. Zhang, K, Tiefenbacher // J. Am. Chem. Soc.

- 2013. - 135. - 16213-16219.

208. Cram D J. Container Molecules and Their Guests / D. J. Cram, J. M. Cram // Great Britain: Royal Society of Chemistry. pp. 223.

209. Yamanaka M. Capsular Assemblies of Calix[4]resorcinarene-based Cavitands / M. Yamanaka, K. Kobayashi // Asian J. Org. Chem. - 2013. - 2. - 276 - 289.

210. Kobayashi K. Self-assembled capsules based on tetrafunctionalized calix[4]resorcinarene cavitands / K. Kobayashi, M. Yamanaka // Chem. Soc. Rev. -2015. - 44. - 449-466.

211. Busi S. The role of cation-n interactions in capsule formation: co-crystals of resorcinarenes and alkyl ammonium salts / S. Busi, H. Saxell, R. Fröhlich, K. Rissanen // CrystEngComm. - 2008. - 10. - 1803-1809.

212. Sun J. Rational design of a nanometre-sized covalent octahedron / J. Sun, R. Warmuth // Chem. Commun. - 2011. - 47. - 9351-9353.

213. Lin Z. Multicomponent Assembly of Cavitand-Based Polyacylhydrazone Nanocapsules / Z. Lin, T. J. Emge, R. Warmuth // Chem. Eur. J. - 2011. - 17. - 9395 - 9405.

214. Liu X. Solvent Effects in Thermodynamically Controlled Multicomponent Nanocage Syntheses / X. Liu, R. Warmuth // J. Am. Chem. Soc. - 2006. - 128. - 14120-14127.

215. Morozova J. E. Aggregation and Adsorption Properties of Tetramethylsulfonatoresorcinarenes and their Associates with Nonionogenic Guest Molecules in Aqueous Solutions / J. E. Morozova, E. Kh. Kazakova, E. Ph. Gubanov, N. A. Makarova, V. P. Archipov, T. V. Timoshina, Z. Sh. Idijatullin, W. D. Habicher, A. I. Konovalov // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. - 2006. - 55. - 173-183.

216. Syakaev V. V. Head-to-tail Aggregates of Sulfonatomethylated Calix[4]resorcinarene in Aqueous Solutions / V. V. Syakaev, A. R. Mustafina, J. G. Elistratova, Sh. K. Latypov, A. I. Konovalov // Supramol. Chem. - 2008. - 20. - 453-460.

217. Mironova D. A. Complexes of tetramethylensulfonatocalix[4]resorcinarene aggregates with methyl orange: Interactions with guests and driving force of color response / D. A. Mironova, L. A. Muslinkina, J. E. Morozova, Y. V. Shalaeva, E. Kh. Kazakova, M. T. Kadyrov, I. R. Nizameev, A. I. Konovalov / Colloids Surf. A Physicochem. Eng. Asp. - 2015. - 468. - 339-345.

218. Syakaev V. V. Guest controlled aggregation of amphiphilic sulfonatomethylated calix[4]resorcinarenes in aqueous solutions / V. V. Syakaev, E. Kh. Kazakova, J. E. Morozova, Y. V. Shalaeva, Sh. K. Latypov, A. I. Konovalov // J. Colloid. Interf. Sci. -2012. - 370. - 19-26.

219. Syakaev V. V. Aggregation and complexation in a series of tetramethylenesulfonate-substituted calix[4]resorcinarenes / V. V. Syakaev, Ya. V. Shalaeva, E. Kh. Kazakova, Yu. E. Morozova, N. A. Makarova, A. I. Konovalov // Colloid. J. - 2012. - 74. - 346355.

220. Beyeh N. K. N-Alkyl ammonium resorcinarene salts: multivalent halogen-bonded deep-cavity cavitands / N. K. Beyeh, A. Valkonen, S. Bhowmik, F. Pan, K. Rissanen // Org. Chem. Front. - 2015. - 2. - 340-345.

221. Mansikkamäki H. Weak interactions between resorcinarenes and diquaternary alkyl ammonium cations / H. Mansikkamäki, C. A. Schalley, M. Nissinen, K. Rissanen // New J. Chem. - 2005. - 29. - 116-127.

222. Янилкин В. В. Электропереключаемое связывание каликсаренами ионов и комплексов металлов / В. В. Янилкин, А. Р. Мустафина, А. С. Степанов, Н. В.

Настапова, Г. Р. Насыбуллина, А. Ю. Зиганшина, С. Е. Соловьева, А. И. Коновалов // Электрохимия. - 2011. - 47. - 1162-1169.

223. Ziganshina A. Y. Aminomethylphosphonate derivatives of tetramethylcalix-[4]resorcinolarene. Synthesis and some extraction properties in relation to the lantane ions / A. Y. Ziganshina, E. Kh. Kazakova, S. W. Fedorenko, A. R. Mustafina, A. I. Konovalov // Russ. J. Gen. Chem. - 2001. - 7. - 1422-1425.

224. Kuznetzova L. S. The Synergistic Extraction of Lanthanide Ions by a Mixture of Calix[4]resorcinarene or its Dimethylamino-, Piperidyl- or Trimethylammoniummethylated derivatives and 1,10-Phenanthroline in n-Heptanol / L. S. Kuznetzova, A. R. Mustafina, A. Y. Ziganshina, E. Kh. Kazakova, A. I. Konovalov // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. - 2001. - 39. - 65-69.

225. Jordan J. H. Binding properties and supramolecular polymerization of a water-soluble resorcin[4]arene / J. H. Jordan, A. Wishard, J. T. Mague, B. C. Gibb // Org. Chem. Front. - 2019. - 6. - 1236-1243.

226. Helttunena K. Self-assembly of amphiphilic calixarenes and resorcinarenes in water / K. Helttunena, P. Shahgaldian // New J. Chem. - 2010. - 34. - 2704-2714.

227. Tanaka Y. Selective Vesicle Formation from Calixarenes by Self-Assembly / Y. Tanaka, M. Miyachi, Y. Kobuke // Angew. Chem. Int. Ed. - 1999. - 38. - 504-506.

228. Hayashida O. Macrocyclic Glycoclusters. Self-Aggregation and Phosphate-Induced Agglutination Behaviors of Calix[4]resorcarene-Based Quadruple-Chain Amphiphiles with a Huge Oligosaccharide Pool / O. Hayashida, K. Mizuki, K. Akagi, A. Matsuo, T. Kanamori, T. Nakai, S. Sando, Y. Aoyama // J. Am. Chem. Soc. - 2003. - 125. - 594601.

229. Ehrler S. Surface modification of resorcinarene based self-assembled solid lipidnanoparticles for drug targeting / S. Ehrler, U. Pieles, A. Wirth-Heller, P. Shahgaldian // Chem. Commun. - 2007. - 2605-2607.

230. Kashapov R. R. Controlling the release of hydrophobic compounds by a supramolecular amphiphilic assembly / R. R. Kashapov, R. I. Rassadkina, A. Y. Ziganshina, R. K. Mukhitova, V. A. Mamedov, N. A. Zhukova, M. K. Kadirov, I. R. Nizameev, L. Y. Zakharova, O. G. Sinyashin // RSC Adv. - 2016. - 6. - 38548-38552.

231. Kashapov R. R. Aggregation of Supramolecular System Based on N-Methyl-D-glucamine Calix[4]resorcinol and CTAB in Aqueous Medium / R. R. Kashapov, Yu. S.

Razuvayeva, A. Y. Ziganshina, R. K. Mukhitova, A. S. Sapunova, A. D. Voloshina, L. Ya. Zakharova / Macroheterocycles. - 2019. - 12. - 346-349.

232. Kharlamov S. V. A Supramolecular Amphiphile Based on Calix[4]resorcinarene and Cationic Surfactant for Controlled Self-Assembly / S. V. Kharlamov, R. R. Kashapov, T. N. Pashirova, E. P. Zhiltsova, S. S. Lukashenko, A. Yu. Ziganshina, A. T. Gubaidullin, L. Ya. Zakharova, M. Gruner, W. D. Habicher, A. I. Konovalov // J. Phys. Chem. C - 2013. - 117. - 20280-20288.

233. Gaynanova G.A. Superamphiphilic nanocontainers based on the resorcinarene -Cationic surfactant system: Synergetic self-assembling behavior / G. A. Gaynanova, A. M. Bekmukhametova, R. R. Kashapov, A. Y. Ziganshina, L. Y. Zakharova // Chem. Phys. Lett. - 2016. - 652. - 190-194.

234. Kashapov R. R. N-methyl-D-glucaminocalix[4]resorcinol and its complexes with N-hexadecyl-N'-methyl viologen: self-assembly and encapsulation activities / R. R. Kashapov, Yu. S. Razuvayeva, A. Y. Ziganshina, R. K. Mukhitova, L. Y. Zakharova // Colloids Surf. A Physicochem. Eng. Asp. - 2019. - 124033.

235. Kashapov R. R. Supramolecular assemblies involving calix[4]resorcinol and surfactant with pH-induced morphology transition for drug encapsulation R. R. Kashapov, S. V. Kharlamov, Y. S. Razuvayeva, A. Yu. Ziganshina, I. R. Nizameev, M. K. Kadirov, Sh. K. Latypov, L. Ya. Zakharova // J. Mol. Liq. - 2018. - 261. - 218-224.

236. Pashirova T. N. Supramolecular systems based on calix[4]resorcine with mono-, di- and tetracationic surfactants: synergetic structural and solubilization behavior / T. N. Pashirova, А. Yu. Ziganshina, E. D. Sultanova, S. S. Lukashenko, Yu. R. Kudryashova, E. P. Zhiltsova, L. Ya. Zakharova, A. I. Konovalov // Colloids Surf. A Physicochem. Eng. Asp. - 2014. - 448. - 67-72.

237. Ryzhkina I. S. Reactivity of supramolecular systems based on calix[4]resorcinarene derivatives and surfactants in hydrolysis of phosphorus acid esters / I. S. Ryzhkina, T. N. Pashirova, W. D. Habicher, L. A. Kudryavtseva, A. I. Konovalov // Macromol. Symp. - 2004. - 210. - 41-48.

238. Кашапов Р. Р. Супрамолекулярные системы на основе аминометилированного каликс[4]каликс[4]резорцина и катионного ПАВ - катализаторы реакции гидролиза эфиров кислот фосфора / Р. Р. Кашапов, Т. Н. Паширова, Е. П.

Жильцова, С. С. Лукашенко,А. Ю. Зиганшина, Л. Я. Захарова // Ж. Физ. Хим. -2012. - 86. - 256-261.

239. Wei A. Calixarene-encapsulated nanoparticles: self-assembly into functional nanomaterials / A. Wei // Chem. Commun. - 2006. - 1581-1591.

240. Wei A. Resorcinarene-Encapsulated Nanoparticles: Building Blocks for Self-Assembled Nanostructures / A. Wei, B. Kim, S. V. Pusztay, S. L. Tripp, R. Balasubramanian // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. - 2001. - 41. - 83-86.

241. Montes-Garcia V. Metal Nanoparticles and Supramolecular Macrocycles: A Tale of Synergy / V. Montes-Garcia, J. Pérez-Juste, I. Pastoriza-Santos, L. M. Liz-Marzan // Chem. Eur. J. - 2014. - 20. - 10874 - 10883.

242. Misra T. K. Phase transfer of gold nanoparticles from aqueous to organic solution containing resorcinarene / T. K. Misra, T. S. Chen, C. Y. Liu // J. Colloid. Interface Sci.

- 2005. - 297. - 584-588.

243. Sheela V. P. Resorcinarene amine stabilized nanodiamond dispersions in organic solvents: applications in diamond film growth / V. P. Sheela, W. Xiao, S. Han, X. Zhou, S. Albin, R. Balasubramanian // J. Mater. Chem. - 2011. - 21. - 6395-6400.

244. Hansen M. N. Resorcinarene-Encapsulated Gold Nanorods: Solvatochromatism and Magnetic Nanoshell Formation / M. N. Hansen, L-S. Chang, A. Wei // Supramol. Chem.

- 2008. - 20. - 35-40.

245. Tripp S. L. Self-Assembly of Cobalt Nanoparticle Rings / S. L. Tripp, S. V. Pusztay, A. E. Ribbe, A. Wei // J. Am. Chem. Soc. - 2002. - 124. - 7914-7915.

246. Shalaeva Ya. V. Gold nanoparticles, capped by carboxy-calix[4]resorcinarenes: effect of structure and concentration of macrocycles on the nanoparticles size and aggregation / Ya. V. Shalaeva, Ju. E. Morozova, A. T. Gubaidullin, A. F. Saifina, V. V. Syakaev, A. M. Ermakova, I. R. Nizameev, M. K. Kadirov, A. S. Ovsyannikov, A. I. Konovalov // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. - 2018. - 92. - 211-221.

247. Ermakova A. M. The supramolecular approach to the phase transfer of carboxylic calixresorcinarene-capped silver nanoparticles / A. M. Ermakova, Ju. E. Morozova, Ya. V. Shalaeva, V. V. Syakaev, I. R. Nizameev, M. K. Kadirov, I. S. Antipin, A. I. Konovalov // Colloids Surf. A Physicochem. Eng. Asp. - 2017. - 524. - 127-134.

248. Shalaeva Ya. V. Binding of l-tryptophan and bovine serum albumin by novel gold nanoparticles capped with amphiphilic sulfonatomethylated calixresorcinarenes / Ya. V.

Shalaeva, Ju. E. Morozova, A. M. Shumatbaev, I. R. Nizameev, M. K. Kadirov, I. S. Antipin // J. Mol. Liq. - 2019. - 286. - 110879.

249. Sergeeva T. Yu. Application of ferrocene-resorcinarene in silver nanoparticle synthesis / T. Yu. Sergeeva, A. I. Samigullina, A. T. Gubaidullin, I. R. Nizameev, M. K. Kadirov, R. K. Mukhitova, A. Y. Ziganshina, A. I. Konovalov // RSC Adv. - 2016. - 6. - 8712887133.

250. Yao Y. Preparation of Resorcinarene-Functionalized Gold Nanoparticles and Their Catalytic Activities for Reduction of Aromatic Nitro Compounds / Y. Yao, Y. Sun, Y. Han, C. Yan // Chin. J. Chem. - 2010. - 28. - 705-712.

251. Shalaeva Ya. V. Formation of cooperative amidoaminocalixresorcinarene -methotrexate nanosized aggregates in an aqueous solution and on the surface of gold nanoparticles / Ya. V. Shalaeva, Ju. E. Morozova, V. V. Syakaev, A. M. Ermakova, I. R. Nizameev, M. K. Kadirov, E. Kh. Kazakova, A. I. Konovalov // Supramol. Chem. -2018. - 30. - 901-910.

252. Shalaeva Ya. V. Photocatalytic properties of supramolecular nanoassociates based on gold and platinum nanoparticles, capped by amphiphilic calix[4]resorcinarenes, towards organic dyes / Ya. .V. Shalaeva, Ju. E. Morozova, A. T. Gubaidullin, A. F. Saifina, A. M. Shumatbaeva, I. R. Nizameev, M. K. Kadirov, A. S. Ovsyannikov, I. S. Antipin // Colloids Surf. A Physicochem. Eng. Asp. - 2020. - 596. - 124700.

253. Shen M. Strong Deaggregating Effect of a Novel Polyamino Resorcinarene Surfactant on Gold Nanoaggregates under Microwave Irradiation / M. Shen, Y. Sun, Y. Han, R. Yao, C. Yan // Langmuir. - 2008. - 24. - 13161-13167.

254. Sun Y. Selective decoration of metal nanoparticles inside or outside of organic microstructures via self-assembly of resorcinarene / Y. Sun, Y. Yao, C-G. Yan, Y. Han, M. Shen // ACS Nano 2010, 4, 2129-2141.

255. Zhou J. Assembling gold and platinum nanoparticles on resorcinarene modified graphene and their electrochemical applications / J. Zhou, M. Chen, G. Diao // J. Mater. Chem. A - 2013. - 1. - 2278-2285.

256. Hoskins C. Simple Calix[n]arenes and Calix[4]resorcinarenes as Drug Solubilizing Agents / C. Hoskins, A. D. M. Curtis // J. Nanomed. Res. - 2015. - 2. - 00028.

257. Español E. S. Calixarenes: Generalities and Their Role in Improving the Solubility, Biocompatibility, Stability, Bioavailability, Detection, and Transport of Biomolecules / E. S. Español, M. M. Villamil // Biomolecules. - 2019. - 9. - 90.

258. Dawn A. Multifaceted Supramolecular Interactions from C-Methylresorcin[4]arene Lead to an Enhancement in In Vitro Antibacterial Activity of Gatifloxacin / A. Dawn, H. Chandra, C. Ade-Browne, J. Yadav, H. Kumari // Chem. Eur. J. - 2017. - 23. -18171-18179.

259. Kazakova E. Kh. Novel Water-Soluble Tetrasulfonatomethylcalix[4]resorcinarenes / E. Kh. Kazakova, N. A. Makarova, A. Y. Ziganshina, L. A. Muslinkina, A. A. Muslinkin, W. D. Habicher // Tetrahedron Lett. - 2000. - 41. - 10111-10115.

260. Menon S. K. Improvement of some pharmaceutical properties of mycophenolate mofetil (MMF) by para sulphonatocalix[4]resorcinarene inclusion complex / S. K. Menon, N. R. Modi, B. Mistry, K. Joshi // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. - 2011. - 70. - 121128.

261. Kazakova E. Kh. The Complexation Properties of the Water-Soluble Tetrasulfonatomethylcalix[4]resorcinarene towards a-Aminoacids / E. Kh. Kazakova, A. Y. Ziganshina, J. E. Morozova, L. A. Muslinkina, N. A. Makarova, A. R. Mustafina, W. D. Habicher // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. - 2002. - 43. - 65-69.

262. Han X. A resorcinarene for inhibition of Aß fibrillation / X. Han, J. Park, W. Wu, A. Malagon, L. Wang, E. Vargas, A. Wikramanayake, K. N. Houk, R. M. Leblanc // Chem. Sci. - 2017. - 8. - 2003-2009.

263. Ali I. Synthesis and biocompatibility of self-assembling multi-tailed resorcinarene-based supramolecular amphiphile / I. Ali, S. Saifullah, M. Imran, J. Nisar, I. Javed, M. R. Shah // Colloid. Polym. Sci. - 2020. - 298. - 331-339.

264. Kashapov R. R. N-Methyl-d-glucamine-Calix[4]resorcinarene Conjugates: Self-Assembly and Biological Properties / R. R. Kashapov, Yu. S. Razuvayeva, A. Y. Ziganshina, R. K. Mukhitova, A. S. Sapunova, A. D. Voloshina, V. V. Syakaev, Sh. K. Latypov, I. R. Nizameev, M. K. Kadirov, L. Y. Zakharova // Molecules. - 2019. - 24. -1939.

265. Kashapov R. R. Design of N-Methyl-d-Glucamine-Based Resorcin[4]arene Nanoparticles for Enhanced Apoptosis Effects / R. R. Kashapov, Y. S. Razuvayeva, A.

Y. Ziganshina, R. K. Mukhitova, A. S. Sapunova, A. D. Voloshina, I. R. Nizameev, M. K. Kadirov, L. Ya. Zakharova // Mol. Pharmaceutics. - 2020. - 17. - 40-49.

266. Hussain H. Resorcinarene-Based Facial Glycosides: Implication of Detergent Flexibility on Membrane-Protein Stability / H. Hussain, Y. Du, E. Tikhonova, J. S. Mortensen, O. Ribeiro, C. Santillan, M. Das, M. Ehsan, C. J. Loland, L. Guan, B. K. Kobilka, B. Byrne, P. S. Chae // Chem. Eur. J. - 2017. - 23. - 6724-6729.

267. Nakai T. Remarkably Size-Regulated Cell Invasion by Artificial Viruses. Saccharide-Dependent Self-Aggregation of Glycoviruses and Its Consequences in Glycoviral Gene Delivery / T. Nakai, T. Kanamori, S. Sando, Y. Aoyama // J. Am. Chem. Soc. - 2003. -125. - 8465-8475.

268. Aoyama Y. Macrocyclic Glycoclusters: From Amphiphiles through Nanoparticles to Glycoviruses / Y. Aoyama // Chem.-Eur. J. - 2004. - 10. - 588-593.

269. Jeon W. S. A [2]Pseudorotaxane-Based Molecular Machine: Reversible Formation of a Molecular Loop Driven by Electrochemical and Photochemical Stimuli / W. S. Jeon, A. Y. Ziganshina, J. W. Lee, Y. H. Ko, J. K. Kang, C. Lee, K. Kim // Angew. Chem. Int. Ed. - 2003. - 42. - 4097-4100.

270. Lee C. UV-vis-NIR and Raman spectroelectrochemical studies on viologen cation radicals: evidence for the presence of various types of aggregate species / C. Lee, Y. M. Lee, M. S. Moon, S. H. Park, J. W. Park, K. G. Kim, S-J. Jeon // J. Electroanal. Chem. 1996. - 416. - 139-144.

271. Jeon W. S. Control of the stoichiometry in host-guest complexation by redox chemistry of guests: Inclusion of methylviologen in cucurbit[8]uril / W. S. Jeon, H-J. Kim, C. Lee, K. Kim // Chem. Commun. - 2002. - 1828-1829.

272. Kashapov R. R. Controlling the Size and Morphology of Supramolecular Assemblies of Viologen-Resorcin[4]arene Cavitands / R. R. Kashapov, S. V. Kharlamov, E. D. Sultanova, R. K. Mukhitova, Yu. R. Kudryashova, L. Y. Zakharova, A. Y. Ziganshina, A. I. Konovalov // Chem. Eur. J. - 2014. - 20. - 14018-14025.

273. Насыбуллина Г. Р. Электрохимическое управление процессами ассоциации и осаждения тетравиологенового каликс[4]резорцина / Г. Р. Насыбуллина, В. В. Янилкин, А. Ю. Зиганшина, В. И. Морозов, Э. Д. Султанова, Д. Э. Коршин, В. А. Милюков, Р. П. Шекуров, А. И. Коновалов // Электрохимия. - 2014. - 50. - 841857.

274. Hwang I. A new three-way supramolecular switch based on redox-controlled interconversion of hetero- and homo-guest-pair inclusion inside a host molecule / I. Hwang, A. Y. Ziganshina, Y. H. Ko, G. Yun, K. Kim // Chem. Commun. - 2009. - 41б-418.

275. Ziganshina A. Y. Stable n-dimer of a tetrathiafulvalene cation radical encapsulated in the cavity of cucurbit[8]uril / A. Y. Ziganshina, Y. H. Ko, W. S. Jeon, K. Kim // Chem. Commun. - 2004. - 80б-807.

276. Kharlamov S. V. Solution structure and equilibrium of new calix[4]resorcinarene complexes—prototype of molecular machines. NMR data / S. V. Kharlamov, A. Y. Ziganshina, A. V. Aganov, A. I. Konovalov, Sh. K. Latypov // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. - 2007. - 58. - 389-398.

277. Насыбуллина Г. Р. Электрохимически управляемое связывание тетравиологеновым каликс[4]резорцином дикатиона бис-Р,Р-хелатного комплекса платины (II) с 3,7-ди(2-пиридил)-1,5-дифенил-1,5-диаза-3,7-дифосфациклооктаном и ферроцианид-иона / Г. Р. Насыбуллина, В. В. Янилкин, Р. Р. Фазлеева, А. Ю. Зиганшина, И. Д. Стрельник, Ю. С. Спиридонова, А. С. Балуева, Э. И. Мусина, А. А. Карасик // Изв. РАН сер. Хим. - 2015. - 291-305.

278. Ziganshina A. Y. Water-Soluble Tetramethylviologen-Calix[4]resorcinarene: Host -Guest Properties toward Aromatic Compounds / A. Y. Ziganshina, S. V. Kharlamov, E. Kh. Kazakova, Sh. K. Latypov, A. I. Konovalov // Mendeleev Commun. - 2007. - 17.

- 145-147.

279. Kharlamov S. V. Redox induced translocation of guest between viologen-resorcinarene and ß-cyclodextrine / S. V. Kharlamov, A.Y. Ziganshina, R. K. Mukhitova, Sh. K. Latypov, A. I. Konovalov // Tetrahedron Lett. - 2008. - 49. - 25бб-25б8.

280. Kuzmic P. Program DYNAFIT for the analysis of enzyme kinetic data: application to HIV proteinase / P. Kuzmic // Anal. Biochem. - 199б. - 237. - 2б0-273.

281. Nasybullina G. R. Redox-switchable binding of ferrocyanide with tetra(viologen)calix[4]resorcine / G.R. Nasybullina, V. V. Yanilkin, N. V. Nastapova, D. E. Korshin, A. Y. Ziganshina, A. I. Konovalov // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem.

- 2012. - 72. - 299-308.

282. Ziganshina A. Y. Electrochemical behaviour of molecular capsule based on methylviologen-resorcinarene and sulfonatomethylene-resorcinarene / A. Y.

Ziganshina, S. V. Kharlamov, D. E. Korshin, R. K. Mukhitova, E. Kh. Kazakova, Sh. K. Latypov, V. V. Yanilkin, A. I. Konovalov // Tetrahedron Lett. - 2008. - 49. - 53125315.

283. Насыбуллина Г. Р. Электрохимическое переключение мономер—ассоциат в системе тетравиологеновый каликс[4]резорцин—3,7-ди(1-ментил)-1,5-ди(я-сульфонатофенил)-1,5-диаза-3,7-дифосфациклооктан / Г. Р. Насыбуллина, В. В. Янилкин, А. Ю. Зиганшина, В. И. Морозов, Э. Д. Султанова, Д. Э. Коршин, Ю. С. Спиридонова, А. С. Балуева, А. А. Карасик, А. И. Коновалов // Изв. АН, сер. хим.

- 2013. - 2158-2170.

284. Зиганшина А. Ю. Связывание 1,5-бис(я-сульфонатофенил)-3,7-дифенил-1,5-диаза-3,7-дифосфациклооктана тетраметилвиологеновым каликс[4]резорцином с резорцином с метильным радикалом в резорцильном цикле / А. Ю. Зиганшина, Г. Р. Насыбуллина, В. В. Янилкин, Н. В. Настапова, Д. Э. Коршин, Ю. С. Спиридонова, Р. Р. Кашапов, М. Грюнер, В. Д. Хабихер, А. А. Карасик, А. И. Коновалов // Электрохимия. - 2014. - 50. - 158-170.

285. Насыбуллина Г. Р. Связывание 1,5-бис(я-сульфофенил)-3,7-дифенил-1,5-диаза-3,7-дифосфациклооктана тетраметилвиологеновым каликс[4]резорцином / Г. Р. Насыбуллина, В. В. Янилкин, Н. В. Настапова, А. Ю. Зиганшина, Д. Э. Коршин, Ю. С. Спиридонова, А. А. Карасик, А. И. Коновалов // Изв. АН сер. Хим. - 2012.

- 2274-2289.

286. Yanilkin V. V. Electrodriven molecular system based on tetraviologen calix[4]resorcine and dianion 1,5-bis(n-sulfonatophenyl)-3,7-diphenyl-1,5-diaza-3,7-diphosphacyclooctane / V. V. Yanilkin, G. R. Nasybullina, N. V. Nastapova, A. Y. Ziganshina, D. E. Korshin, Y. S. Spiridonova, M. Gruner, W. D. Habicher, A. A. Karasik, A. I. Konovalov // Electrochimica Acta - 2013. - 111. - 466-473.

287. Korshin D. E. Electroswitchable self-assembly of ferrocene-resorcinarene / D. E. Korshin, N. V. Nastapova, S. V. Kharlamov, G. R. Nasybullina, T. Y. Sergeeva, E. G. Krasnona, E. D. Sultanova, R. K. Mukhitova, Sh. K. Latypov, V. V. Yanilkin, A. Yu. Ziganshina, A. I. Konovalov // Mendeleev Commun. - 2013. - 23. - 71-73.

288. Complexation of C-methyl pyrogallarene with small quaternary and tertiary alkyl ammonium cations / A. Ahman, M. Luostarinen, K. Rissanen, M. Nissinen // New J. Chem. - 2007. - 31. - 169-177.

289. Han J. Syntheses, crystal structures, and electrochemical properties of multi-ferrocenyl resorcinarenes/ J. Han, Y. H. Cai, L. Liu L, C. G. Yan, Q. Li // Tetrahedron - 2007. -63. - 2275-2282.

290. Thondorf I. Conformational Properties of Methylene Bridged Resorcarenes / I. Thondorf, J. Brenn, V. Böhmer // Tetrahedron. - 1998. - 54. - 12823-12828.

291. Korshin D. E. Self-assembly of an aminoalkylated resorcinarene in aqueous media: host-guest properties / D. E. Korshin, R. R. Kashapov, L. I. Murtazina, R. K. Mukhitova, S. V. Kharlamov, Sh. K. Latypov, I. S. Ryzhkina, A. Y. Ziganshina, A. I. Konovalov // New J. Chem. - 2009. - 33. - 2397- 2401.

292. Morozova Yu. E. Aminoalkylated calix[4]resorcinarenes as pH sensitive "hosts" for Charged Metallocomplexes / Yu. E. Morozova, L. S. Kuznetzova, A. R. Mustafina, E. Kh Kazakova, V. I. Morozov, A. Yu. Ziganshina, A. I. Konovalov // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem. - 1999. - 35. - 397-407.

293. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. - М.: Химия, 1971. - 456 c.

294. Федоровский Н. Н., Якубович Л. М., Марахова А. И. Фотометрические методы анализа - М.: Флинта Наука, 2012. - 72 с.

295. Kashapov R. R. Novel self-assembling system based on resorcinarene and cationic surfactant / R. R. Kashapov, T. N. Pashirova, S. V. Kharlamov, A. Yu. Ziganshina, E. P. Ziltsova, S. S. Lukashenko, L. Ya. Zakharova, W. D. Habicher, Sh. K. Latypov, A. I. Konovalov // Phys. Chem. Chem. Phys. - 2011. - 13. - 15891-15898.

296. Korshin D. E. pH-controlled photoinduced electron transfer in [(Mo6Cl8)L6] -dimethylamino-methylenecalix[4]resorcine - dimethylviologen system / D. E. Korshin, A. Y. Ziganshina, R. K. Mukhitova, S. V. Kharlamov, Sh. K. Latypov, M. N. Sokolov, V. P. Fedin, A. I. Konovalov // Org. Lett. - 2011. - 13. - 506-509.

297. Gaynanova G. A. Pyrene fluorescence quenching in supramolecular systems based on dimethylaminomethylated resorcinarene / G. A. Gaynanova, A. M. Bekmukhametova, R. K. Mukhitova, S. V. Kharlamov, A. Y. Ziganshina, L. Ya. Zakharova, A. I. Konovalov // J. Mol. Liq. - 2015. - 206. - 316-320.

298. Chow P. Y. Microemulsion polymerizations and reactions / P. Y. Chow, L. M. Gan // Adv. Polym. Sci. - 2005. - 175. - 257-298.

299. Сергеева Т.Ю. Полимерные и супрамолекулярные наноконтейнеры на основе карбоксилатных производных каликс[4]резорцинов для связывания субстратов и

создания композитов для катализа / Т. Ю. Сергеева, И. Р. Низамеев, К. В. Холин, М. К. Кадиров, А. И. Самигуллина, А. Т. Губайдуллин, Р. К. Мухитова, А. Ю. Зиганшина, И. С. Антипин // Изв. АН, сер. Хим. - 2020. - 2. - 351-359.

300. Barker S. A. The interaction of areneboronic acids with monosaccharides / S.A. Barker, A.K. Chopra, B.W. Hatt, P.J. Somers // Carbohydr. Res. - 1973. - 26. - 33-40.

301. Jin S. Carbohydrate Recognition by Boronolectins, Small Molecules, and Lectins / S. Jin, Y. Cheng, S. Reid, M. Li, B. Wang // Med. Res. Rev. - 2010. - 30. - 171-257.

302. Sultanova E. D. Reduction-controlled substrate release from a polymer nanosphere based on a viologen-cavitand / E. D. Sultanova, A. A. Atlanderova, R. D. Mukhitova, V. V. Salnikov, Yu. N. Osin, A. Y. Ziganshina, A. I. Konovalov // RSC Adv. - 2016. -6. - 70072-70076.

303. Pineiro L. Fluorescence emission of pyrene in surfactant solutions / L. Pineiro, M. Novo, W. Al-Soufi // Adv. Colloid Inter- Face Sci. - 2015. - 215. - 1-12.

304. Klonis N. Spectral Properties of Fluorescein in Solvent-Water Mixtures: Applications as a Probe of Hydrogen Bonding Environments in Biological Systems / N. Klonis, A. H. Clayton, E. W. Voss Jr, W. H. Sawyer // Photochem. Photobiol. - 1998. - 67. - 500510.

305. Hinckley D. A. Solvatochromism and thermochromism of rhodamine solutions / D. A. Hinckley, P. G. Seybold and D. P. Borris // Spectrochim. Acta. - 1986. - 42. - 747-754.

306. Mchedlov-Petrossyan N. O. Ionic Equilibria of Fluorophores in Organized Solutions: The Influence of Micellar Microenvironment on Protolytic and Photophysical Properties of Rhodamine B / N. O. Mchedlov-Petrossyan, N. A. Vodolazkaya, A. O. Doroshenko // J. Fluoresc. - 2003. - 13. - 235-248.

307. Sultanova E. D. Thermoresponsive Polymer Nanoparticles Based on Viologen Cavitands / E. D. Sultanova, E. G. Krasnova, S. V. Kharlamov, G. R. Nasybullina, V. V. Yanilkin, I. R. Nizameev, M. K. Kadirov, R. K. Mukhitova, L. Y. Zakharova, A. Y. Ziganshina, A. I. Konovalov // ChemPlusChem. - 2015. - 80. - 217-222.

308. Shim J. Buckling-induced encapsulation of structured elastic shells under pressure / J. Shim, C. Perdigou, E. R. Chen, K. Bertoldi, P. M. Reis // Proc. Natl. Acad. Sci. U. S. A. - 2012. - 109. - 5978-5983.

309. Park H. S. A perspective on auxetic nanomaterials / H. S. Park, S. Y. Kim // Nano Converg. - 2017. - 4. - 10.

310. Sergeeva T. Yu. Closed polymer containers based on phenylboronic esters of resorcinarenes / T. Yu. Sergeeva, R. K. Mukhitova, I. R. Nizameev, M. K. Kadirov, P.

D. Klypina, A. Y. Ziganshina, A. I. Konovalov // Beilstein J. Nanotechnol. - 2018. - 9.

- 1594-1601.

311. Blanco S. E. Determination of the overlapping pKa values of resorcinol using UV-visible spectroscopy and DFT methods / S. E. Blanco, M. C. Almandoz, F. H. Ferretti // Spectrochim. Acta A. - 2005. - 61. - 93-102.

312. pH Calculation and Acid-Base Titration Curves - Freeware for Data Analysis and Simulation. Available from: http://www.iq.usp.br/gutz/Curtipot.html.

313. Tsuchido Y. Saccharide Recognition Based on Self-Assembly of Amphiphilic Phenylboronic Acid Azoprobes / Y. Tsuchido, R. Sato, N. Nodomi, T. Hashimoto, K. Akiyoshi, T. Hayashita // Langmuir. - 2016. - 32. - 10761-10766.

314. Rivankar S. An overview of doxorubicin formulations in cancer therapy / S. Rivankar // J. Can. Res. Ther. - 2014. - 10. - 853-858.

315. Menchinskaya M. Modulation of doxorubicin intracellular accumulation and anticancer activity by triterpene glycoside cucumarioside A2-2 / M. Menchinskaya, T. Gorpenchenko, A. Silchenko, S. Avilov, D. Aminin // Mar. Drugs. - 2019. - 17. - 597.

316. Aiken M. J. Doxorubicin-induced cardiac toxicity and cardiac rest gated blood pool imaging / M. J. Aiken, V. Suhag, C. A. Garcia, E. Acio, S. Moreau, D. A. Priebat, S. P. Chennupati, D. Van Nostrand // Clin. Nucl. Med. - 2009. - 34. - 762-767.

317. Cage M, Doxorubicin: nanotechnological overviews from bench to bedside / M. Cage,

E. Grotz, E. Bernabeu, M. A. Moretton, D. A. Chiappetta // Drug Discov. Today. - 2017.

- 22. - 270-281.

318. Zhao N. Advances in delivery systems for doxorubicin / N. Zhao, M. C. Woodle, A. J. Mixson // J. Nanomed. Nanotechnol. - 2018. - 9. - 1000519.

319. Borisev I. Nanoformulations of doxorubicin: how far have we come and where do we go from here? / I. Borisev, J. Mrdanovic, D. Petrovic, M. Seke, D. Jovic, B. Srdenovic, N. Latinovic, A. Djordjevic // Nanotechnology. - 2018. - 29. - 332002.

320. Wilhelm S. Analysis of nanoparticle delivery to tumours / S. Wilhelm, A. J. Tavares, Q. Dai, S. Ohta, J. Audet, H. F. Dvorak, W. C. W. Chan // Nat. Rev. Mat. - 2016. - 1. -16014.

321. Ngan Y. H. A comparison between liposomal and nonliposomal formulations of doxorubicin in the treatment of cancer: an updated review / Y. H. Ngan, M. Gupta // Archives Pharm. Pract. - 2016. - 7. - 1-13.

322. Hanahan D. Hallmarks of Cancer: The Next Generation / D. Hanahan, R. A. Weinberg // Cell. - 2011. - 144. - 646-674.

323. Hu X. Central role of lactate and proton in cancer cell resistance to glucose deprivation and its clinical translation / X. Hu, M. Chao, H. Wu // Signal Transduct. Target. Ther. -2017. - 2. - 16047.

324. Sergeeva T. Yu. Doxorubicin delivery by polymer nanocarrier based on N-methylglucamine resorcinarene / T. Yu. Sergeeva, R. K. Mukhitova, L. R. Bakhtiozina, I. R. Nizameev, M. K. Kadirov, A. S. Sapunova, A. D. Voloshina, A. Y. Ziganshina, I. S. Antipin // Supramol. Chem. - 2020. - 32. - 150-161.

325. Fadaka A. Biology of glucose metabolization in cancer cells / A. Fadaka, B. Ajiboye, O. Ojo, O. Adewale, I. Olayide, R. Emuowhochere // J. Oncol. Sci. - 2017. - 3. - 4551.

326. Ryu T. Y. Hyperglycemia as a risk factor for cancer progression / T. Y. Ryu, J. Park, P. E. Scherer // Diabetes Metab. J. - 2014. - 38. - 330-336.

327. Shah S. Fluorescence properties of doxorubicin in PBS buffer and PVA films / S. Shah, A. Chandra, A. Kaur, N. Sabnis, A. Lacko, Z. Gryczynski, R. Fudala, I. Gryczynskie // J. Photochem. Photobiol. B. - 2017. - 170. - 65-69.

328. Хайдуков С. В. Проточная цитометрия как современный метод анализа в биологии и медицине / С. В. Хайдуков, А. В. Зурочка // Медицинская Иммунология. - 2007. - 9. - 373-378.

329. Engelberg S. Cancer cell-selective, clathrin-mediated endocytosis of aptamer decorated nanoparticles / S. Engelberg, J. Modrejewski, J. G. Walter, Y. D. Livney, Y. G. Assaraf // Oncotarget. - 2018. - 9. - 20993-21006.

330. Zhang S. Physical Principles of Nanoparticle Cellular Endocytosis / S. Zhang, H. Gao, G. Bao // ACS Nano. - 2015. - 9. - 8655-8671.

331. Wu G. Glutathione metabolism and its implications for health / G. Wu, Y. Z. Fang, S. Yang, J. R. Lupton, N. D. Turner // J. Nutr. - 2004. - 134. - 489-492.

332. Townsend D. M. The importance of glutathione in human disease / D. M. Townsend, K. D. Tew, H. Tapiero // Biomed. Pharmacother. - 2003. - 57. - 145-155.

333. Ballatori N. Glutathione dysregulation and the etiology and progression of human diseases / N. Ballatori, S. M. Krance, S. Notenboom, S. Shi, K. Tieu, C. L. Hammond // Biol. Chem. - 2009. - 390. - 191-214.

334. Traverso N. Role of Glutathione in Cancer Progression and Chemoresistance / N. Traverso R. Ricciarelli, M. Nitti, B. Marengo, A. L. Furfaro, M. A. Pronzato, U. M. Marinari, C. Domenicotti // Oxid. Med. Cell Longev. - 2013. - 2013. - 972913.

335. Antipin I. Design of molecular carriers based on sulfonated viologen cavitand for redox-induced substrate delivery / I. Antipin, P. Klypina, T. Sergeeva, A. Ziganshina, A. Sapunova, A. Voloshina // Eur. J. Clin. Invest. - 2019. - 49 S1. - 160.

336. Estrela J. M. Glutathione in cancer biology and therapy / J. M. Estrela, A. Ortega, E. Obrador // Crit. Rev. Clin. Lab. Sci. - 2006. - 43. - 143-181.

337. Bluestone J. A. Genetics, pathogenesis and clinical interventions in type 1 diabetes / J. A. Bluestone, K. Herold, G. Eisenbarth // Nature. - 2010. - 464. - 1293-1300.

338. Webber M. J. Smart approaches to glucose-responsive drug delivery / M. J. Webber, D. G. Anderson // J. Drug Target. - 2015. - 23. - 651-655.

339. Wang X. Boronic Acid-Based Approach for Separation and Immobilization of Glycoproteins and Its Application in Sensing / X. Wang, N. Xia, L. Liu // Int. J. Mol. Sci. - 2013. - 14. - 20890-20912.

340. Soriano-Ursua M. A. Boron-containing acids: preliminary evaluation of acute toxicity and access to the brain determined by Raman scattering spectroscopy / M. A. Soriano-Ursua, E. D. Farfan-Garcia, Y. Lopez-Cabrera, E. Querejeta, J. G. Trujillo-Ferrara // Neurotoxicology. - 2014. - 40. - 8-15.

341. Sergeeva T. Yu. A Glucose-Responsive Polymer Nanocarrier Based on Sulfonated Resorcinarene for Controlled Insulin Delivery / T. Yu. Sergeeva, R. K. Mukhitova, I. R. Nizameev, M. K. Kadirov, A. S. Sapunova, A. D. Voloshina, T. A. Mukhametzyanov, A. Y. Ziganshina, I. S. Antipin // ChemPlusChem. - 2019. - 84. - 1560-1566.

342. Antipin I. Glucose responsive polymeric nanocontainers for insulin delivery / I. Antipin, A. Ziganshina, T. Sergeeva, R. Mukhitova, I. Nizameev, M. Kadirov, A. Voloshina, V. Zobov // Eur. J. Clin. Invest. - 2018. - 48 (Suppl. 1). - 159.

343. Springsteen G. A detailed examination of boronic acid-diol complexation / G. Springsteen, B. Wang // Tetrahedron. - 2002. - 58. - 5291-5300.

344. Brems D. N. Equilibrium denaturation of insulin and proinsulin / D. N. Brems, P. L. Brown, L. A. Heckenlaible, B. H. Frank // Biochemistry. - 1990. - 29. - 9289-9293.

345. Demchenko V. Effect of the type of reducing agents of silver ions in interpolyelectrolyte-metal complexes on the structure, morphology and properties of silver-containing nanocomposites / V. Demchenko, S. Riabov, S. Kobylinskyi, L. Goncharenko, N. Rybalchenko, A. Kruk, O. Moskalenko, M. Shut // Sci. Rep. - 2020.

- 10. - 7126.

346. Полищук В. Р. Как разглядеть молекулу. — Москва: Химия, 1979. - С. 243-280.

347. Zeng S. Nanomaterials enhanced surface plasmon resonance for biological and chemical sensing applications / S. Zeng, D. Baillargeat, H-P. Hod, K-T. Yong // Chem. Soc. Rev.

- 2014. - 43. - 3426-3452.

348. Lubick N. Nanosilver toxicity: ions, nanoparticles—or both? / N. Lubick // Environ. Sci. Technol. - 2008. - 42. - 8617.

349. Din M. I. Nanocatalytic Assemblies for Catalytic Reduction of Nitrophenols: A Critical Review / M. I. Din, R. Khalid, Z. Hussain, T. Hussain, A. Mujahid, J. Najeeb, F. Izhar // Crit. Rev. Anal. Chem. - 2020. - 50. - 322-338.

350. Du C. Hierarchical Cu@MnO2 core-shell nanowires: A nonprecious-metal catalyst with an excellent catalytic activity toward the reduction of 4-nitrophenol / C. Du, S. He, X. Gao, W. Chen // ChemCatChem. - 2016. - 8. - 2885-2889.

351. Zhao P. Basic concepts and recent advances in nitrophenol reduction by gold- and other transition metal nanoparticles / P. Zhao, X. Feng, D. Huang, G. Yang, D. Astruc // Coord. Chem. Rev. - 2015. - 287. - 114-136.

352. Sorella G. L. Recent advances in catalysis in micellar media

353. Ding J. Viologen-inspired functional materials: synthetic strategies and applications / J. Ding, C. Zheng, L. Wang, C. Lu, B. Zhang, Y. Chen, M. Li, G. Zhai, X. Zhuang // J. Mater. Chem. A. - 2019. - 7. - 23337-23360.

354. Shah K. W. Viologen-Based Electrochromic Materials: From Small Molecules, Polymers and Composites to Their Applications / K. W. Shah, S-X. Wang, D. X. Y. Soo, J. Xu // Polymers. - 2019. - 11. - 1839.

355. Nasretdinova G. R. Methylviologen mediated electrochemical synthesis of catalytically active ultrasmall bimetallic PdAg nanoparticles stabilized by CTAC / G. R.

Nasretdinova, R. R. Fazleeva, Yu. N. Osin, V. G. Evtjugin, A. T. Gubaidullin, А. Yu. Ziganshina, V. V. Yanilkin, // Electrochimica Acta. - 2018. - 285. - 149-163.

356. Насретдинова Г. Р. Медиаторный электрохимический синтез наночастиц серебра в объеме раствора / Г. Р. Насретдинова, Р. Р. Фазлеева, Р. К. Мухитова, И. Р. Низамеев, М. К. Кадиров, А. Ю. Зиганшина, В. В. Янилкин // Электрохимия. -2015. - 51. - 1164-1176.

357. Nasretdinova G. R. Electrochemical synthesis of silver nanoparticles in solution / G. R. Nasretdinova, R. R. Fazleeva, R. K. Mukhitova, I. R. Nizameev, M. K. Kadirov, A. Y. Ziganshina, V. V. Yanilkin // Electrochem. Commun. - 2015. - 50. - 69-72.

358. Янилкин В. В. Медиаторный электрохимический синтез наночастицы палладия в растворе / В. В. Янилкин, Н. В. Настапова, Г. Р. Насретдинова, Р. К. Мухитова, А. Ю. Зиганшина, И. Р. Низамеев, М. К. Кадиров // Электрохимия. - 2015. - 51. - 10. - 1077-1089.

359. Янилкин В. В. Метилвиологен и тетравиологеновый каликс[4]резорцин — медиаторы электрохимического восстановления [PdCl4]2- с образованием мелкодисперсного Pd0 / В. В. Янилкин, Г. Р. Насыбуллина, Э. Д. Султанова, А. Ю. Зиганшина, А. И. Коновалов // Изв. АН, сер. хим. - 2014. - 6. - 1409-1415.

360. Yanilkin V. V. Structure and catalytic activity of ultrasmall Rh, Pd and (Rh + Pd) nanoparticles obtained by mediated electrosynthesis / V. V. Yanilkin, N. V. Nastapova, G. R. Nasretdinova, Yu. N. Osin, V. G. Evtjugin, A. Yu. Ziganshina, A. T. Gubaidullin, // New J. Chem. - 2019. - 43. - 3931—3945.

361. Янилкин В. В. Электрохимический синтез нанокомпозита наночастиц палладия с полимерной виологенсодержащей нанокапсулой / В.В. Янилкин, Н.В. Настапова, Э.Д. Султанова, Г.Р. Насретдинова, Р.К. Мухитова, А.Ю. Зиганшина, И.Р. Низамеев, М.К. Кадиров // Изв. АН, сер. хим. - 2016. - 1. - 125-132.

362. Янилкин В. В. Электрохимический синтез наночастиц металлов с использованием полимерного медиатора, восстановленная форма которого адсорбируется (осаждается) на электроде / В. В. Янилкин, Н. В. Настапова, Р. Р. Фазлеева, Г. Р. Насретдинова, Э. Д. Султанова, А. Ю. Зиганшина, А. Т. Губайдуллин, А. И. Самигуллина, В. Г. Евтюгин, В. В. Воробьев, Ю. Н. Осин // Изв. АН, сер. хим. -2018. - 215-229.