Устойчивость и синтез турмалина в гидротермальных растворах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 25.00.05, кандидат химических наук Сеткова, Татьяна Викторовна

  • Сеткова, Татьяна Викторовна
  • кандидат химических науккандидат химических наук
  • 2011, Москва
  • Специальность ВАК РФ25.00.05
  • Количество страниц 137
Сеткова, Татьяна Викторовна. Устойчивость и синтез турмалина в гидротермальных растворах: дис. кандидат химических наук: 25.00.05 - Минералогия, кристаллография. Москва. 2011. 137 с.

Оглавление диссертации кандидат химических наук Сеткова, Татьяна Викторовна

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы

Цели и задачи работы 4 Фактический материал и методы исследования

Научная новизна

Практическая значимость

Защищаемые положения

Апробация работы

Структура и объем работы

Благодарности

ГЛАВА

АНАЛИЗ СОВРЕМЕННОГО СОСТОЯНИЯ ИССЛЕДОВАНИЙ

1.1 .Минераллы группы турмалина 10 1.1.1. Структура, минералогический и химический состав турмалина

1.1.2.Основные физические свойства турмалина (

1.1.3. Типы месторождений турмалина

1.2. Изучение минеральных равновесий с участием турмалина

1.3. Синтез и выращивание турмалина

ГЛАВА

МЕТОДЫ, ОБОРУДОВАНИЕ И МАТЕРИАЛЫ

2.1. Гидротермальный метод температурного перепада

2.2. Физико-химические методы исследования

2.3. Изучение парагенетических ассоциаций турмалина из месторождений Северной Карелии

2.4. Изучение химического состава турмалинов различных месторождений мира

ГЛАВА

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ИЗУЧЕНИЕ МИНЕРАЛЬНЫХ РАВНОВЕСИЙ

ТУРМАЛИНА С АЛЬБИТОМ

3.1. Методика эксперимента

3.2. Результаты и обсуждение экспериментов

ГЛАВА 4.

ТЕОРЕТИЧЕСКОЕ И ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ИЗУЧЕНИЕ УСТОЙЧИВОСТИ ТУРМАЛИНА И ОСОБЕННОСТИ ЕГО

КРИСТАЛЛИЗАЦИИ В ГИДРОТЕРМАЛЬНЫХ РАСТВОРАХ

4.1. Теоретическая оценка растворимости турмалина

4.2. Экспериментальное изучение устойчивости и особенностей кристаллизации турмалина

4.2.1. Методика экспериментов

4.2.2. Результаты и обсуждение экспериментов

ГЛАВА

ИЗУЧЕНИЕ СТРУКТУРНО-МОРФОЛОГИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК И

СВОЙСТВ ВЫРАЩЕННЫХ КРИСТАЛЛОВ ТУРМАЛИНА

5.1. Морфология

5.2. Особенности состава Со-содержащего турмалинов

5.3. Полихромный (Со, Сг)- содержащий турмалин

5.4. Особенности структуры и расчет кристаллохимической формулы выращенных турмалинов

Рекомендованный список диссертаций по специальности «Минералогия, кристаллография», 25.00.05 шифр ВАК

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Устойчивость и синтез турмалина в гидротермальных растворах»

Актуальность работы

Турмалин встречается практически во всех эндогенных месторождениях, нередко присутствует в качестве породообразующего минерала, как в гранитах, так и метасоматитах и метаморфических породах (Сливко, 1955; Киевленко, 1982). Широкие вариации химического состава турмалина, часто из одного и того же месторождения, делают его хорошим индикатором изменения физико-химических условий гидротермальных процессов {Р-Т-ДО^). С этой точки зрения, турмалин имеет практический интерес для изучения месторождений промышленно ценных металлов (Au, Ag, Си, Pb, Zn, U, Mo, Zn, Sn, W и др.) (Taylor, Slack, 1984; Plimer, Lees, 1988; McArdle et al, 1989; Slack et al, 1993; Fuchs, Maury, 1995; Jiang et al, 1998; Yavuz et al, 1999a, 1999b и др.).

С другой стороны, интерес к выращиванию монокристаллов турмалина связан с проблемой получения новых перспективных пьезо- и пироэлектрических материалов, обладающих по сравнению с уже известными более высокими характеристиками. В первой половине прошлого столетия турмалин использовался в различных радио- и акустоэлектронных устройствах. Соперником турмалина в этом отношении является кварц, но его пьезоэлектрические константы заметно уступают таковым турмалина. Использование турмалина в пьезотехнике является предпочтительнее кварца, и позволяет существенно улучшить характеристики подобного рода аппаратуры. Помимо этого, синтетический турмалин может явиться перспективным заменителем природного для использования в ювелирной промышленности подобно другим синтетическим аналогам драгоценных камней. Все это определяет актуальность проведенных исследований.

Цели и задачи работы

Основная цель исследований в данной работе — экспериментальное и теоретическое выяснение физико-химических условий образования турмалина 4 и особенностей его кристаллогенезиса. Для достижения этой цели необходимо было решить следующие задачи:

• экспериментально установить поля устойчивости турмалина в зависимости от состава воздействующего флюида, в частности, для минеральных равновесий турмалина с альбитом;

• теоретически и экспериментально изучить устойчивость турмалина в растворах борной кислоты, бор-щелочных, бор-фторидных, бор-хлоридных и бор-хлор-фторидных (далее смешанных борных) гидротермальных растворах;

• определить оптимальные составы растворов и термобарические условия образования турмалина и особенности роста его монокристаллов на затравку;

• изучить морфологию, кристаллохимические характеристики и структурные особенности выращенных кристаллов.

Фактический материал и методы исследования

Термодинамические расчеты проводились с использованием программного комплекса НСЬ и базы данных 1Ж1ТНЕЯМ из того же пакета программ.

Основным материалом для экспериментов по минеральным равновесиям служил турмалин шерлового состава из Шри-Ланки. Турмалины эльбаитового состава из Малханского месторождения Забайкалья и шерлового состава из месторождения Левин Навалок Северной Карелии использовались в качестве затравочных кристаллов и шихты в опытах по изучению устойчивости и выращиванию турмалина. В процессе исследования проведено 50 экспериментов по изучению минеральных равновесий турмалина с альбитом в изотермических условиях по ампульной методике, основанной на изменении веса кристалла турмалина; 70 экспериментов по изучению устойчивости и 60 по выращиванию турмалина гидротермальным методом температурного градиента. Выполнено более 150 электронно-зондовых рентгеноспектральных и

50 рентгенофазовых анализов новообразованных фаз. С помощью метода 5 растровой электронной микроскопии получено около 200 изображений, по которым изучена морфология фаз, образованных в опытах. Перечисленные выше расчеты, эксперименты и анализы выполнялись в ИЭМ РАН. Монокристальные рентгеноструктурные исследования шести выращенных кристаллов проводились на кафедре кристаллографии Санкт-Петербургского государственного университета.

Научная новизна

1. На основе полученных экспериментальных данных установлены поля стабильности турмалина и альбита в зависимости от концентраций борной кислоты и хлорида натрия в растворе.

2. Получены новые экспериментальные данные по устойчивости турмалина в борных, бор-щелочных, фторидных, бор-фторидных, хлоридных, бор-хлоридных, бор-хлор-фторидных гидротермальных растворах при температурах 400-750°С и давлениях 100-150 МПа. В частности, установлено, что турмалин кристаллизуется в широком диапазоне составов и рН растворов при использовании в качестве шихтового материала отдельно взятых турмалинобразующих компонентов (кварца и корунда), в то время как при использовании турмалиновой шихты в указанных условиях перекристаллизация не происходит.

3. Впервые разработанная методика позволяет воспроизводимо выращивать монокристаллы Со-, N1-, Бе-, (N1, Бе)-, (№, Сг)- и (Со, N1, Сг)-содержащих турмалинов в интервале температур 400-750°С и давлений 100-150 МПа.

4. Уточнены кристаллохимические структуры новых разновидностей Со-, (N1, Бе)- и (N1, Сг)-содержащих турмалинов.

Практическая значимость

Полученные экспериментальные данные по устойчивости турмалина в борных, бор-щелочных, бор-фторидных, бор-хлоридных, бор-хлор-фторидных гидротермальных растворах при температурах 400-750°С и давлениях 100-150 6

МПа позволили установить условия его получения при спонтанной кристаллизации и росте на затравку.

Полученные данные являются основой для дальнейшего развития работ по разработке лабораторной методики выращивания этого популярного минерала.

Уточнение структуры выращенных кристаллов вносит большой вклад в понимание сложной проблемы структурного типоморфизма турмалинов относительно их научно обоснованной номенклатуры.

Защищаемые положения

1. На основе экспериментального изучения реакций турмалин-альбит в борсодержащих растворах при температурах 500 и 600°С и давлении 100 МПа на физико-химической диаграмме определено положение поля устойчивости турмалина в зависимости от состава воздействующего раствора.

2. Турмалин в борных и бор-хлоридных гидротермальных растворах при температурах 450 - 750°С и давлениях 100 - 150 МПа растворяется крайне слабо. В бор-щелочных, фторидных, бор-фторидных и бор-хлор-фторидных растворах интенсивность растворения его заметно возрастает и сопровождается образованием алюмосиликатных и фторидных фаз.

3. Перекристаллизация турмалина с ростом его на затравку в чистых и смешанных борных растворах не происходит, в то же время выращивание его на затравку в указанных растворах возможно при использовании в качестве шихты кварца и корунда. Причем, рост турмалина на затравку сопровождается массовым выпадением его многочисленных кристаллов спонтанного зарождения.

4. Рост на затравку Со-, Ni-, (Ре,№)-содержащих турмалинов в многокомпонентных борных растворах осуществляется при температурах 400-750°С и давлениях 100-150 МПа со скоростью до 0.05 мм/сутки гранями тригональной пирамиды {WTl} в [+0001] направлении. Fe-, (Ni,Cr)- содержащие и полихромные (Co,Ni,Cr)- содержащие турмалины 7 растут как в [+0001] направлении со скоростью до 0.05 мм/сутки, так и [-0001] со скоростью до 0.01 мм/сутки гранями тригональных пирамид {ЮН}, l01^1} и гранями призмы {П20}.

Апробация работы

Основные результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на ежегодных семинарах по экспериментальной минералогии и петрологии (ЕСМПГ, Москва, 2006, 2008), XVII молодежной научной конференции "Геология, полезные ископаемые и геоэкология северо-запада России" (Петрозаводск, 2006), IV Международном минералогическом семинаре "Теория, история, философия и практика минералогии" (Сыктывкар, 2006), XI Международной конференции по экспериментальной минералогии и петрологии (EMPG XI) (Бристоль, 2006), VIH Международной конференции "Новые идеи в науках о земле" (Москва, 2007), 30-й Международной геммологической конференции (Москва, 2007), II Международной конференции "Кристаллогенезис и минералогия" (Санкт-Петербург, 2007), Межвузовской конференции «Молодые - наукам о земле» (Москва, 2008), 33-ем Международном геологическом конгрессе (Осло, 2008), 13-й и 14-й Национальных конференциях по росту кристаллов (Москва, 2008, 2010), Международной научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых "Ломоносов-2010" (Москва, 2010), 16-й Международной конференции по росту кристаллов (ICCG-16) (Пекин, 2010), XVI Российском совещании по экспериментальной минералогии (Черноголовка, 2010), Российской школе молодых ученых «Экспериментальная минералогия, петрология, геохимия» (Черноголовка, 2010), XI Съезде РМО (Санкт-Петербург, 2010).

По теме диссертации опубликовано 5 статей в сборниках и в периодических изданиях, из них две статьи в журналах из списка ВАК и 17 материалов и тезисов докладов на международных и российских конференциях.

С 2006г. исследования поддерживались РФФИ (гранты 06-05-64900-а, 08-05-09281-мобз, 09-05-00769-а и 10-05-09404-мобз). 8

Структура и объем работы

Диссертация состоит из Введения, 5 глав и Заключения общим объемом 138 страниц, содержит 19 таблиц (плюс 2 таблицы в Приложениях), 42 рисунка (плюс 6 рисунков в Приложениях) и 3 Приложения. Список литературы включает 120 наименований.

Похожие диссертационные работы по специальности «Минералогия, кристаллография», 25.00.05 шифр ВАК

Заключение диссертации по теме «Минералогия, кристаллография», Сеткова, Татьяна Викторовна

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Турмалин, являющийся одним из распространенных минералов в природе и одним из наиболее популярных драгоценных камней, до сих пор не производится в искусственных условиях. В рамках данного исследования была предпринята попытка разработки методики выращивания монокристаллов турмалина на затравку. Предварительное ознакомление с опубликованными данными позволило наметить пути решения этой проблемы и выбрать условия, необходимые для выращивания турмалина. Прежде всего, были установлены поля устойчивости турмалина и альбита для температур 500 и 600°С и давления 100 МПа в зависимости от состава воздействующего флюида, проведены эксперименты по изучению устойчивости и особенностей кристаллизации турмалина в водных растворах борной кислоты и ее смесей с фтористоводородной и соляной кислотами, а также фторидами и хлоридами щелочных и тяжелых металлов в интервале температур 400-750°С и давлений 100-150 МПа. Полученные экспериментальные данные и термодинамические расчеты показали достаточно низкую растворимость турмалина в борных и бор-хлоридных растворах. В бор-щелочных, фторидных, бор-фторидных и бор-хлор-фторидных растворах интенсивность растворения турмалина заметно возрастает и сопровождается образованием алюмосиликатных и фторидных фаз. Отмечен затрудненный рост турмалина в указанных гидротермальных растворах на затравку при его перекристаллизации, с одной стороны, и, с другой стороны, - интенсивное выпадение при тех же Т-Р параметрах и составах растворов многочисленных кристаллов спонтанного зарождения при использовании в качестве шихты кварца и корунда как отдельных турмалинобразующих компонентов. Спонтанная кристаллизация турмалина и рост его на затравку характерны для широкого диапазона кислотности-щелочности (рН 1-12). Плотность кристаллизации возрастает с увеличением содержания борной кислоты в растворе.

Теоретические и экспериментальные данные по устойчивости, растворимости и условиям синтеза турмалина могут быть использованы при изучении условий образования месторождений, являющихся источником добычи промышленно ценных металлов (Аи, А£, Си, РЬ, Ъп, и, Мо, Ъл, 8п, W и ДР-)

И наконец, в результате проведенных исследований показана возможность выращивания монокристаллов Со-, №-, Ре-, (N1, Ре)-, (N1, Сг)- и (Со, №, Сг)-содержащих турмалинов при относительно невысоких термобарических параметрах (от 450°С и 100 МПа). Пьезоэлектрические и пироэлектрические константы выращенных кристаллов пока не изучены, однако полученные в работе результаты позволяют осуществить работы по выращиванию более крупных кристаллов, которые могут быть использованы в пьезотехнике и в ювелирной промышленности.

СПИСОК ПУБЛИКАЦИЙ ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИ

Статьи:

1. Сеткова Т.В., Шаповалов Ю.Б., Балицкий B.C. Устойчивость и возможность синтеза турмалина в гидротермальных растворах при температурах 450-750°С и давлениях до 1.5 кб // Электрон. Науч.-информ. журнал «Вестник Отделения наук о Земле РАН» №1(24), 2006, М.: ИФЗ РАН. URL: http://www.scgis.ru/russian/cpl251/hdgggms/l-2006/informbul-1 2006/mineral-23.pdf

2. Шаповалов Ю.Б., Сеткова Т.В., Балицкий B.C. Теоретическое и экспериментальное изучение минеральных равновесий турмалина с альбитом при температурах 500 и 600°С и давлении 100 МПа // Электрон. Науч.-информ. журнал «Вестник Отделения наук о Земле РАН» №1(26),

2008, М.: ИФЗ РАН. URL: http://www.scgis.rU/russian/cp1251/h dgggms/1 -2008/informbul-1 2008/mineral-39.pdf

3. Шаповалов Ю.Б., Сеткова Т.В., Балицкий B.C. Минеральные равновесия, устойчивость и условия синтеза турмалина в гидротермальных растворах. Сборник трудов "Экспериментальные исследования эндогенных процессов". Черноголовка, 2008. С. 217-229.

4. Т.В. Сеткова, Ю.Б. Шаповалов, B.C. Балицкий. Выращивание и структурно-морфологические характеристики Co-турмалина. ДАН.

2009, 424, №1. С. 94-97.

5. Т.В. Сеткова, Ю.Б. Шаповалов, A.A. Маракушев, B.C. Балицкий. Экспериментальное изучение устойчивости и особенностей кристаллизации турмалина в гидротермальных растворах. ДАН. 2009, Т. 425, № 6. С. 800 - 804.

6. Т. Setkova, Yu. Shapovalov, У. Balitsky Growth of tourmaline single crystals containing transition metal elements in hydrothermal solutions. J. Crystal Growth, 2011. doi: 10.1016/j.jcrysgro.2010.11.044 [в печати].

7. И.В. Рождественская, Т.В. Сеткова, О.С. Верещагин, А.Г. Штукенберг, Ю.Б. Шаповалов. Уточнение кристаллических структур синтетических никель- и кобальт- содержащих турмалинов// Кристаллография, 2011 [в печати].

Тезисы докладов:

1. Сеткова Т.В., Шаповалов Ю.Б., Балицкий B.C. Устойчивость и возможность синтеза турмалина в гидротермальных растворах при температурах 450-750°С и давлениях до 1.5 кб. Тезисы докладов «ЕСЭМПГ-2006», 18-19 апреля 2006, Москва, С. 89.

2. Т.В. Сеткова, Ю.Б. Шаповалов, B.C. Балицкий. Устойчивость и синтез турмалина в сверхкритических водных флюидах. Материалы XVII молодежной научной конференции "Геология, полезные ископаемые и геоэкология северо-запада России". Карельский научный центр РАН, октябрь 2006, Петрозаводск. С. 111-113.

3. Сеткова Т.В., Шаповалов Ю.Б., Балицкий B.C. Экспериментальное изучение устойчивости и возможностей синтеза турмалина в гидротермальных растворах. Материалы IV Международного минералогического семинара "Теория, история, философия и практика минералогии". 17-20 мая 2006, Сыктывкар. С. 282-283.

4. Setkova T.V., Shapovalov Yu.B., Balitsky V.S. Experimental study of stability and opportunities of tourmaline synthesis in hydrothermal solutions. Abstracts. (EMPG-XI), 10-14 September 2006, Bristol. P. 67.

5. Т.В. Сеткова, Ю.Б. Шаповалов, B.C. Балицкий. Проблемы выращивания монокристаллов турмалина. VIII Международная конференция "Новые идеи в науках о земле", Доклады, 4 том, S-IV, Москва 2007. С. 184 - 187.

6. Shapovalov Yu.B., Setkova T.V., Balitsky V.S. Some problems of tourmaline crystals growth of jewelry quality. The collection of expanded abstracts and some articles. 30th International Gemmological Conference, July 15-19th 2007, Moscow, Russia. P. 90-92.

7. Сеткова T.B., Шаповалов Ю.Б., Балицкий B.C. Выращивание, структурно-морфологические особенности и некоторые свойства монокристаллов кобальтового турмалина. II Международная конференция "Кристаллогенезис и минералогия", Санкт Петербург, 2007. С. 126-128.

8. Т.В. Сеткова, Ю.Б. Шаповалов, B.C. Балицкий. Синтетический кобальтовый турмалин: вырашивание, структурно-морфологические особенности и свойства. Материалы конференции «Молодые - наукам о земле», 25-27 марта 2008, Москва. С. 209.

9. Шаповалов Ю.Б., Сеткова Т.В., Балицкий B.C. Теоретическое и экспериментальное изучение минеральных равновесий турмалина с альбитом при температурах 500 и 600°С и давлении ЮОМПа. Тезисы докладов «ЕСЭМПГ-2008», 22-23 апреля 2008, Москва. С. 89.

10. Setkova T.V., Shapovalov Yu.B., Balitsky V.S. Stability and crystallization features of tourmaline in hydrothermal solutions. Abstracts 33th IGC, 6-14 august 2008, Oslo, Norway.CD.

11. Т.В. Сеткова, Ю.Б. Шаповалов, B.C. Балицкий, И. В. Рождественская, А.Г. Штукенберг Структурно-морфологические характеристики синтетических турмалинов, выращенных в гидротермальных растворах. Тезисы докладов XIII Национальной конференции по росту кристаллов. 17-20 ноября 2008, Москва. С. 269.

12. Т. Setkova, Yu. Shapovalov, V. Balitsky Growing of tourmaline single crystals containing transition metal elements in hydrothermal solutions. Abstracts ICCG-16, 8-13 august 2010, Beijing, China. CD.

13. Сеткова T.B., Шаповалов Ю.Б., Балицкий B.C. Рост полихромного (Со,№,Сг)-турмалина в сложных борсодержащих гидротермальных растворах. Тезисы докладов XVI Российского совещания по экспериментальной минералогии. 21-23 сентября 2010, Черноголовка. С. 233-234.

14. Т.В. Сеткова Перспективы выращивания монокристаллов синтетического турмалина. Материалы Российской школы молодых ученых «Экспериментальная минералогия, петрология, геохимия», 23 сентября 2010, Черноголовка. С. 30-35.

15. Рождественская И.В., Сеткова Т.В., Верещагин О.С., Штукенберг А.Г. Кристаллические структуры синтетических турмалинов с 3d элементами: Ni, Со, Сг, Fe. Материалы XI Съезда Российского минералогического общества, 12-15 октября 2010. С. 135-137.

16. Верещагин О.С., Сеткова Т.В. Синтез турмалинов, содержащих 3d элементы в гидротермальных условиях. Материалы конференции «Ломоносов-2010», № 3750620238.

17. Сеткова Т.В., Шаповалов Ю.Б., Балицкий B.C. Условия синтеза макро- и тонкокристаллического турмалина в гидротермальных растворах. Тезисы докладов. XIV Национальной конференции по росту кристаллов и VI Международной конференции "Кристаллофизика XXI века". 6-10 декабря 2010 г., Москва. С. 400.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Сеткова, Татьяна Викторовна, 2011 год

1. Белов Н.В., Белова E.H. Кристаллическая структура турмалина // Докл. АН СССР, 1949, Т. 69, №2. С. 185-188.

2. Бетехтин А. Г. Курс минералогии. М.гГИГЛ, 1951

3. Воскресенская И.Е. О некоторых свойствах искусственного турмалина. Минералог. Сб. Львовского геол. об-ва, 1965, № 19, вып. 2.

4. Воскресенская И.Е. Фазообразование в опытах по синтезу турмалина // Минералогический сборник, 1976, №30, вып.1. С. 14-17.

5. Воскресенская И.Е., Барсукова М.А. Синтез и свойства некоторых железистых и безжелезистых турмалинов. В сб. Гидротермальный синтез минералов. М:. Наука, 1968, с.175-192.

6. Воскресенская И.Е., Штернберг Л.А. Синтез турмалина в хлоридных средах // Кристаллография, 1973, Т. 19, Вып. 4. С. 888-890.

7. Говоров И.Н. Термодинамика ионно-минеральных равновесий и минералогения гидротермальных месторождений М.: Наука, 1977, 240 с.

8. Горская М.Г., Пунин Ю.О., Соколов П.Б. Крезер Ю.А. Неоднородность состава и гетерометрия в кристаллах полихромных турмалинов // Минералогический журнал, 1992, 14, 3. С. 8-20.

9. Горская М.Г., Франк-Каменецкая О.В., Рождественская И.В. Уточнение кристаллической структуры богатого AI эльбаита и некоторые вопросы кристаллохимии турмалинов // Кристаллография, 1982, Т. 27, вып. 1. С. 107-112.

10. Емельянова E.H., Зигарева Т.А. Рост турмалина в гидротермальных условиях // Кристаллография, 1960, Т.5. С. 955-957.

11. Загорский В.Б., Перетяжко И.С. Пегматиты с самоцветами Центрального Забайкалья, Новосибирск: Наука. Сиб. отд-ние, 1992, 224с.

12. Загорский В.Е., Перетяжко И.С., Ширяева В.А., Богданова Л.А. Турмалины миароловых пегматитов Малханского хребта (Забайкалье) // Минерал, журн., 1989, Т. И, №5. С. 44-45.

13. Загорский В.Е., Перетяжко И .С., Шмакин Б. М. Миароловые пегматиты, Т.З, Новосибирск: Наука, 1999, 488 с.

14. Загорский В.Е., Перетяжко И.С.Месторождения турмалина России и Таджикистана // Геология и геофизика, 1996а, Т. 37, № 2. С. 36-50.

15. Зарайский Г.П. Зональность и условия образования метасоматических пород. М.: Наука, 1989, 340 с.

16. Золотарёв А. А., Франк-Каменецкая О. В., Рождественская И. В., Кристаллохимические формулы и определение видовой принадлежности минералов группы турмалина // ЗРМО, 2006, Ч. 135, Вып. 5. С. 1-11.

17. Каргальцев C.B. Изучение особенностей роста кристаллов искусственного турмалина В сб. Физико-химические исследования сульфидных и силикатных систем. Новосибирск ИГиГ СО АН СССР, 1984. С. 73-79

18. Киевленко Е.Я., Сенкевич H.H., Гаврилов А.П. Геология месторождений драгоценных камней. М.: Недра, 1982, 279 с.

19. Куюнко Н.С., Семенов Ю.В., Гуревич В.М.,Кузьмин В.И., Топор Н.Д., Горбунов В.Е. Экспериментальное определение термодинамических свойств турмалина — дравита // Геохимия, 1984, №10. С.1458-1465.

20. Лебедев A.C., Каргальцев C.B., Павлюченко B.C. Синтез и свойства турмалинов ряда Al-Mg-(Na) и Al-Fe-(Na). В сб. Материалы по генетической и экспериментальной минералогии. Рост и свойства кристаллов. Новосибирск: Наука, 1988. С. 58-75.

21. Мельчакова Л.В., Л.П.Огородова, И.А.Киселева, И.С.Перетяжко, В.Е.Загорский, В.М.Макагон, В.Ю.Прокофьев Теплоемкость природных турмалинов // Вестник

22. ОГГГГН РАН № 2(12)' 2000, т. 2 URL: http://www.scgis.ru/russian/cp 125 l/hdgggms/2-2000/empg99/mineral8.htm#begin

23. Наумов Г.Б., Рыженко Б.Н., Ходаковский И.Л. Справочник термодинамических величин (для геологов). М.: Атомиздат, 1971, 240 с.

24. Огородова Л.П., Л.В.Мельчакова, И.А.Киселева, И.С.Перетяжко, В.Е.Загорский Термодинамические свойства литиевого турмалина — эльбаита // Вестник ОГГГГН РАН № 5 t.1(15)'2000URL: http://www.sc2.is. ru/russian/cp!25 l/hdggsms/5-2 ООО/term 11

25. Пономарева Н.И., Кривовичев В.Г. Минеральные равновесия в гранитных пегматитах на постмагматическом этапе. СПб.: Изд-во С. -Петерб. ун-та, 2004, 144 с.

26. Рождественская И.В., Франк-Каменецкая О.В., Золотарев A.A., Бронзова Ю.М., Баннова И.И. Уточнение кристаллических структур трех фтор-содержащих эльбаитов //Кристаллография, 2005, Т. 50, № 5. С. 811-818.

27. Рождественская И.В., Франк-Каменецкая О.В., Кузнецова Л.Г., Баннова И.И., Бронзова Ю.М. Уточнение кристаллической структуры литийсодержащего увита //Кристаллография, 2007, Т. 52, № 2. С. 227-231.

28. Самойлович Л.И. Зависимости между давлением, температурой и плотностью водно-солевых растворов. М.: ВНИИСИМС, 1969. С.48.

29. Сливко М.М. Исследование турмалинов некоторых месторождений СССР. Львов, Изд-во Львовскоко ун-та, 1955, 127с.

30. Смирнова С. А. Синтез минералов. Александров ВНИИСИМС, 1998, Зт., 453с.

31. Смит Г. Драгоценные камни. М.: Аст, 2002, 458 с.

32. Тагиров Б.Р. Экспериментальное и теоретическое исследование форм переноса железа хлоридными гидротермальными растворами: автореферат диссертации на соискание ученой степени канд. геол.-минерал. наук: 04.00.02 М., 1998, 22 с.

33. Ферсман А.Е. Материалы к минералогии острова Эльба // Избр. труды., М.: Изд-во АН СССР, 1952, Т. 1. С. 9-36.

34. Ферсман А.Е. Пегматиты. T.l. М.: Изд-во АН СССР, 1940. 712с.

35. Франк-Каменецкая О.В., Рождественская И.В. Изоморфизм и химические деформации минералов группы турмалина. В кн.: Атомарные дефекты и кристаллическая структура минералов. М.: Космосинформ. 2001. С. 71-90.

36. Чичагов А.В., Сипавина Л.В. Рентгенометрические параметры твердых растворов. Справочник. М.: Наука,г1982.

37. Шаповалов Ю.Б. Минеральные равновесия в системе K20-A1203-Si02-H20-HF при Т=300-600°С и Р=1000 бар. Очерки физико-химической петрологии. Вып. XV, М.: Наука, 1988, С. 160-167.

38. Шмакин Б.М'. Пегматитовые месторождения зарубежных стран, М.: Недра, 1987, 221 с.

39. Baksheev I.A., Kudryavtseva О.Е. Nickeloan tourmaline from the Berezovskoe gold deposit, middle Urals, Russia // Can. Miner., 2004, V. 42, No 4. P. 1065-1078.

40. Bank, H., Henn, U., Bank, E.H., von Platen, H., Hoftneister. W. (1990) Leuchtendblaue Cu-fuhrende Turmaline aus Paraiba, Brasilien // ZDGG, 1990, 39. P. 3-11.

41. Barton R.I. Refinement of the crystal structure of buergerite and the absolute orientation of tourmalines // Acta Crystallography, 1969, V. 25. P. 1524-1532.

42. Bassett A.M. The tourmaline of Nepal // Miner. Rec., 1985, 16, 5. P. 413-418.

43. Bershov, L.V., Martirosyan, V.O., Marfunin, A.S., Platonov, A.N., Tarashchan, A.N. On colour centers in lithium tourmaline (elbaite) // Soviet Physics and Crystallography, 1969, 13. P. 629-630.

44. Bosi F., Lucchesi S. Crystal chemical relationships in the tourmaline group: Structural constraints on chemical variability// Amer. Mineral., 2007, V. 92. P. 1054-1063.

45. Bosi, F. and Lucchesi, S. Crystal chemistry of the schorl-dravite series // European Journal of Mineralogy, 2004, 16. P. 335-344.

46. Bosi, F., Lucchesi, S., and Reznitskii, L. Crystal chemistry of the dravite chromdravite series // European Journal of Mineralogy, 2004, 16. P. 345-352.

47. De Camargo, M.B., Isotani, S. Optical absorption spectroscopy of natural and irradiated pink tourmaline // Amer. Miner., 1988, 73. P. 172-180.

48. Diakonov I. Etude experimentele de la complexation de l'aluminium avecl'ion sodium et de la speciation du gallium et fer (III) dans les solutions naturelles. These No D'ordre: 2195, 1995. P. 105.

49. Dunn, P.J. Appleman, D., and Nelen, J.A. Liddicoatite, a new calcium end-member in the Tourmaline Group // Amer. Miner., 1977A, 62. P. 1121 -1124.

50. Dunn, P.J., Appleman, D., Nelen, J.A., and Norberg, J. Uvite, a new (old) Common Member of the Tourmaline Group end its Implications for Collectors // Min Rec, 1977B, 8. P. 100-108.

51. Ekambaram V. Synthesis and characterization of Na-Al tourmaline // Indian Mineralogy, 1985, V. 26. P. 1-5.

52. Faye, G.H., Manning, P.G., Gosselin, J.R. The optical absorption spectra of tourmaline: importance of charge transfer processes// Canadian Mineralogy, 1974, 12. P. 370-380.

53. Foit F.F., Jr. and P. E. Rosenberg Coupled Substitutions in the Tourmaline Group // Contrib. Mineral. Petrol., 1977, 62. P. 109-127.

54. Foord E.E. Famous mineral localities: The Himalaya dyke system, Mesa Grande district, San Diego, California//Miner. Rec., 1977, 6. P. 461-474.

55. Forster S., Donney G. Schorl refinement showing composition dependence of the tourmaline structure // Canadian Mineralogy, 1975, V. 13. P. 173-177.

56. Frondel C., Biedl A., Ito J. New type of ferric iron tourmaline // Amer. Miner., 1966,V. 51. P. 1501-1505.

57. Frondel C., Collette R.L. Synthesis of tourmaline by reaction of mineral grains with NaCl-H3B03 solution, and its implications in rock metamorphism // Amer. Miner., 1957, V.42. P. 754-758.

58. Frondel C., Hurlbut C.S., Collette R.C. Synthesis of tourmaline // Amer. Miner., 1947, V.32, no. 11-12. P. 680-683.

59. Fuchs Y., Lagache M., Linares J. Fe-tourmaline synthesis under different T and f 02 conditions // Amer. Miner., V. 83, 1998. P. 525-534.

60. Fuchs Y., Maury R. Borosilicate alteration associated with U-Mo-Zn and Ag-Au-Zn deposits in volcanic rocks // Mineralium Deposita, 1995, 30 (6). P. 449—459.

61. Garba I. Tourmalinization related to Late Proterozoic-Early Paleozoic lode gold mineralization in the Bin Yauriarea, Nigeria // Mineralium Deposita, 1996, 31 (3). P. 201-209.

62. Garofalo P., Audetat A., Gunther D., Heinrich C.A. and Ridley J. Estimation and testing of standard molar thermodynamic properties of tourmaline end-member data of natural samples. // Amer. Miner., 2000, V. 85. P. 78-88.

63. Goerne G., Franz G., Wirth R. Hydrothermal synthesis of large dravite crystals by the chamber method // Eur. J. Miner., 1999, V.l 1. P. 1061-1077.

64. Goerne v G. and Franz G. Synthesis of Ca-tourmaline in the system Ca0-Mg0-A1203-Si02-B203-H20-HCl //Mineralogy and Petrology, 2000, 69. P. 161-182.

65. Grice J.D. and Robinson G.W. Feruvite, a new member of the tourmaline group, and its crystal structure // Can. Mineral., 1989, 27. P. 199-203.

66. Hanni, H.A., Frank, E., Bosshart, G. Golden yellow tourmaline of gem quality from Kenya//J Gem, 1981, 17. P. 437-442.69. http//www.database.iem.ac.ru70. http//www.shepesofrware.com

67. Hughes, J.M., Ertl, A., Dyar, M.D., Grew, E.S., Shearer, C.K., Yates, M.G., Guidotti, C.V. Tetrahedrally coordinated boron in a tourmaline: boron-rich olenite from Stoffhuette, Koralpe, Austria// Can. Miner., 2000, 38. P. 861-868.

68. Jiang S.Y., Palmer M.R., Slack J.F., Shaw D.R. Paragenesis and chemistry of multistage tourmaline formation in the Sullivan Pb-Zn-Ag deposit, British Columbia //Economic Geology, 1998, 93 (1). P. 47-67.

69. Kahlenberg V., Velickov B., Structural investigations on a synthetic alkali-free hydrogen-deficient Fe-tourmaline (foitite) // Eur. J. Mineral., 2000, 12. P. 947-953.

70. Layne G.D., Spooner E.T.C. The Jc tin skarn deposit, southern Yukon Territory: 1. Geology, paragenesis, and fluid inclusion microthermometry // Economic Geology, 1991,86(1). P. 29-47.

71. Leckebusch, R. Chemical composition and colour of tourmaline from Darre Pech (Nuristan, Afghanistan) // NJb Min, Abhandlungen, 1978, 133. P. 53-70.

72. London D., Ertl A., Hughes J. M., Morgan VI G.B., Fritz E.A., Harms B. S. Synthetic Ag-rich tourmaline: Structure and chemistry // Amer. Miner., 2006, 91. P. 680-684.

73. Lynch G. Hydrothermal alteration and tourmaline-albite equilibria at the coxheath porfyry Cu-Mo-Au deposit Nova Scotia // Canadian Mineralogist, 1997, Vol. 35. P.79-94.

74. Manning, P.G. An optical absorption study of the origin of color and pleochroism in pink and brown tourmalines // Canadian Mineralogy, 1969, 9. P. 678-690.

75. Manning, P.G. Effect of second-nearest neighbour interaction on manganese(3+) absorption in pink and black tourmalines // Canadian Mineralogy, 1973, 11. P. 971-977

76. Marler B., Borowski M., Wodara U. and Schreyer W. Synthetic tourmaline (olenite) with excess boron replacing silicon in the tetrahedral site // Eur. J. Mineral., 2002; 14, 4. P. 763-771.

77. Mattson, S.M., Rossman, G.R. Identifying Characteristics of Charge Transfer Transitions in Minerals //Physics and Chemistry of Minerals, 1984, 14. P. 94-99.

78. Mazdab F.K., Anovitz L.M., and Hemingway B.S. Heat capacities and derived thermodynamic functions for several borosilicate and borate minerals. University of Arizona, Tucson, 1994. P. 74.

79. McArdle P., Fitzell M., Oosterom M.G., O'Conner P.J., Kennan P.S. Tourmaline as a potential host rock for gold in the Caledonides of southeast Ireland // Mineralium Deposita, 1989, 24. P. 154-159.

80. Michel-Levy M.C. Artificial reproduction of minerals and comparison of their occurrence in metamorphic rocks // Bull. soc. min., 1953, V. 76. P. 237.

81. Morgan G.V., London D. Experimental reaction of amphibolite with boron-bearing aqueous fluid at 200 MPa: implication for tourmaline stability and partial melting in mafic rocks // Contrib. Mineral. Petrol., 1989, V. 102, No 3. P. 281-297.

82. Nassau, K. Gamma ray irradiation induced changes in the color of tourmalines // Amer. Miner., 1975, 60. P. 710-713.

83. Ogorodova L.P., L.V. Melchakova, I.A. Kiseleva, I.S. Peretyazhko Thermodynamics of natural tourmaline-elbaite //Thermochimica Acta, 2004, 419. P. 211-214.

84. Orlandi P., Scortecci P.B. Minerals of Elba pegmatites // Miner. Rec., 1985, 16, 5. P. 353-363.

85. Plimer I.R., Exhalative Sn and W deposits associated with mafic volcanism as precursor to Sn and W deposits associated with granites // Mineralium Deposita, 1980, 15. P. 275-289.

86. Plimer I.R., Lees T.C. Tourmaline-rich rocks associated with the submarine hydrothermal Rosebery Zn-Pb-Cu-Ag-Au deposit and granites in western Tasmania, Australia //Mineralogy and Petrology, 1988, 38. P. 81-103.

87. Robbins, C. R. and Yoder, II. S., Jr. Stability relations of dravite, a tourmaline. Carnegie Institute Washingron, Yearbook, 1962. P. 61

88. Schmetzer K., NuberrBi, Abraham K. Zur Kristallchmie Magnesium-reicher Turmaline// Neues Jahrb. Miner. Abh. 1979, Bd 136 No 1. S. 93-112. '

89. Schmetzer, K. Absorptionsspektroskopie und- Farbe von V3+-haltigen natürlichen Oxiden und Silikaten ein Beitrag zur Kristallchemie des Vanadiums // N Jb- Min; Abh., 1982. 144/1. P. 73-106. ;

90. Simmons- W.B. Mineralogy of tourmaline group // ExtraLapis English No.3 Tourmaline, 2002. P. 10-24.

91. Slack J.F., Palmer M.R., Steven B.P.J., Barnes R.G. Origin and significance of tourmaline-rich rocks in the Broken Hill District, Australia // Economic Geology, 1993, 88 (3). P. 505-541.

92. Smith F.G. Transport and deposition of the non-sulfide vein minerals. IV. Tourmaline // Econ.Geol., 1948, V. 44. P. 186-192.

93. Smith, G. Low-temperature optical studies of metal-metal charge-transfer transitions in various minerals // Canadian Mineralogy, 1977, 15. P. 500-507.

94. Taran M.N., Lebedev A.S., Platonov A.N. Optical absorption of synthetic tourmalines // Physics and chemistry of minerals, 1993, V. 20, No. 3. P. 209-220.

95. Taran, M.N., Rossman, G.R. High-temperature, high-pressure optical spectroscopic study of ferric-iron-bearing tourmaline // Amer. Miner., 2002, 87. P. 1148-1153.

96. Taylor A.M., Terrell B.C. Synthetic tourmalines containing elements of the first transition series // J. Crystal Growth, 1967,1. P. 238-244.

97. Taylor B.E., Slack J.F. Tourmalines from Appalachian-Caledonian massive sulfide deposits: textural, chemical and isotopic relationships // Economic Geology, 1984, 79. P.1703-1726.

98. Tomisaka T. Syntheses of some end-member of the tourmaline group // Mineral. J., V. 5, № 5, 1968. P. 355-364.

99. Vorbach. A: Experimental examination on the stability of synthetic tourmalines in temperatures from 250°C to 750°C and pressures to 4 kb // Neues Jahrb. Mineral., 1989, Abhl61. P. 69-83.

100. Werding G., Schreyer W. Alkali-free tourmaline in system Mg0-A1203-Si02-B203-H20 // Geochimica et Cosmochimica Acta, 1984,V. 48. P. 1331-1344.

101. Wilkins, R.W.T., Farell, E.F., Naiman, C.S. The crystal field spectra and dichroism of tourmaline // Journal of Physics and Chemistry of Solids, 1969, 30. P. 43-56.

102. Wodara U., Schreyer W. X-site vacant Al-tourmaline: a new synthetic end-member // Eur. J. Mineral., 2001, V. 13. P. 521-532.

103. Wolf M.B., London D. Boron in granitic magmas: stability of tourmaline in equilibrium with biotite and cordierite // Contrib. Mineral. Petrol., 1997, V. 130, No. 1. P. 12-30.

104. Yavuz F., 'Iskendero&glu A., Jiang S.Y. Tourmaline compositions from the Salikvan porphyry Cu-Mo deposit and vicinity, northeastern Turkey // Canadian Mineralogist, 1999b, 37(4). P. 1007-1023.

105. Yavuz F., Celik M., Karakaya N. Fibrous foitite from ,Sebinkarahisar, Giresun Pb-Zn-Cu-(U) mineralized area, northern Turkey // Canadian Mineralogist, 1999a, 37 (1). P. 155-161.

106. Yavuz F., Gultekin A.H., Karakaya M.C. CLASTOUR: a computer program for classification of the minerals of the tourmaline group // Computers & Geosciences, 2002, 28. P. 1017-1036.

107. Zang, J., Da Fonseca-Zang, W.A., Fliss, F, Hôfer, H.E., Lahaye, Y. Cu-haltige Elbaite aus Nigeria // EJM, Beih., 2001, 13. P. 202.

Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.