Влияние гумусовых кислот торфа на кинетику восстановления антрахиноновых красителей тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.19.02, кандидат химических наук Власова, Елена Александровна

• Власова, Елена Александровна
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Власова, Елена Александровна

АННОТАЦИЯ

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Серосодержащие восстановители как реагенты для восстановления кубовых красителей

1.1.1. Особенности молекулярного строения гидроксиметансульфината натрия и диоксида тиомочевины, определяющие их реакционную способность

1.1.2. Механизмы разложения гидроксиметансульфината натрия и диоксида тиомочевины в водных растворах

1.1.3. Свойства активных форм кислорода

1.1.4. Восстановление кубовых красителей серосодержащими восстановителями

1.2. Природные гумусовые кислоты как альтернатива синтетическим катализаторам восстановления кубовых красителей

1.2.1. Происхождение и роль гуминовых соединений в биосфере

1.2 2. Современные представления о молекулярном строении гумусовых кислот

1.2.3. Участие гумусовых кислот в окислительно-восстановительных процессах

2. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

2.1. Характеристика объектов исследования

2.2. Методы и методики исследования

2.2.1. Элементный анализ торфяных гумусовых кислот

2 2.2. Исследование кинетики восстановления торфяных гумусовых кислот

2 2 3. Исследование кинетики накопления дитионит-иона при разложении диоксида тиомочевины в вводно-щелочных растворах

2.2.4. Редокс-титрование гумусовых кислот

2.2.5. Определение содержания карбонильных групп в гумусовых кислотах

2.2.6. Определение хинонных группировок в гумусовых кислотах

2.2.7. Определение содержания ионов металлов в гумусовых кислотах

2.2.8. Спектрофотометрическое исследование кинетики восстановления антрахиноновых красителей серосодержащими восстановителями

2.2.9. Исследование кинетики восстановления натриевой соли Р-антрахинонмоносульфокислоты гидроксиметансульфинатом натрия

2.2.10. Расчет энергии кулоновского взаимодействия

2.3. Оценка погрешностей результатов исследований

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ И ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

3.1. Взаимодействие гумусовых кислот торфа с серосодержащими восстановителями

3.2. Влияние гумусовых кислот на кинетику восстановления красителей серосодержащими восстановителями

3.2.1. Особенности кинетики восстановления красителей производных 1,4-диаминоантрахинона

3.2 2. Гумусовые кислоты торфа как редокс катализаторы восстановления хинонных группировок в молекулах красителей

3.3. Сравнение эффективности каталитического действия торфяных гумусовых кислот и синтетических катализаторов, традиционно используемых в технологиях крашения текстильных материалов кубовыми красителями

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние гумусовых кислот торфа на кинетику восстановления антрахиноновых красителей»

Актуальность темы. В настоящее время исключительно остро стоит проблема загрязнения водоемов стоками отделочного производства текстильной промышленности, в которых аккумулируется много опасных неиспользованных соединений. Применительно к технологиям печатания тканей кубовыми красителями - наиболее ценным классом, обеспечивающим наивысшие показатели устойчивости окрасок в сочетании с яркостью и чистотой тона, - такими загрязнителями являются незафиксированный краситель, а также весьма токсичные продукты аэробного разложения серосодержащих восстановителей, представляющих собой неотъемлемый и наиболее значимый по массе компонент рецептур. Поэтому очевидно, что все меры, направленные на повышение фиксации кубовых красителей в волокне и снижение расхода восстановителей при сохранении высокого качества напечатанных тканей, исключительно своевременны и важны.

Действенным средством достижения желаемых экологического и технического результатов может быть использование в составах для колорирования текстильных материалов кубовыми красителями препаратов на основе природных гумусовых кислот (ГФК), в больших количествах содержащихся в торфах и легко выделяемых из них методами экстракции Известно функционирование ГФК в экосистемах как редокс катализаторов и ан-тиоксидантов. Изучение возможности использования этих свойств торфяных ГФК для повышения эффективности процесса аэробного восстановления красителей и, соответственно, для снижения экологической нагрузки на стоки текстильно-отделочного производства, представляется, безусловно актуальным

Работа выполнена в соответствии с планами НИР Института химии растворов РАН на 2003-2006 г.г., грантом РФФИ 06-04-08048 (офи) на 2006-2008 гг. и проектом «СТАРТ-2006» Фонда содействия развитию малых форм предприятий в научно-технической сфере (Государственный контракт № 4302 р/6530).

Цель работы состояла в оценке влияния гумусовых кислот торфа на кинетику реакции восстановления хинонных группировок в молекулах красителей, во многом определяющей эффективность процессов колорирования текстильных материалов кубовыми красителями.

Для достижения цели в ходе работы были выполнены следующие этапы:

- изучено взаимодействие ГФК торфа с двумя серосодержащими восстановителями - гид-роксиметансульфинатом натрия и диоксидом тиомочевины;

-исследованы особенности кинетики восстановления кислотных красителей - производных 1,4-диаминоантрахинона, представляющих собой водорастворимые модели кубовых красителей;

- оценена способность ГФК торфа ускорять реакцию восстановления хинонных группировок в молекулах красителей по механизму редокс катализа;

- сопоставлена эффективность каталитического действия ГФК торфа и синтетических катализаторов, традиционно используемых в технологиях колорирования текстильных материалов кубовыми красителями.

Научная новизна. Впервые изучено влияние торфяных гумусовых кислот на кинетику аэробного и анаэробного восстановления красителей - производных 1,4-диаминоантрахинона серосодержащими восстановителями, в результате чего впервые обоснован механизм катализа гумусовыми кислотами указанной реакции и выявлена их способность препятствовать окислению восстановителей.

Наиболее существенные научные результаты, полученные впервые:

- Доказана обратимость восстановления ГФК; определено наличие в их молекулах двух типов обратимо восстанавливающихся фрагментов. Ими являются, во-первых, ионы металлов переменной валентности, связанные в прочные комплексы с лигандами в структуре ГФК (восстанавливаются одновременно с кислородом), во-вторых, - карбонильные и хинонные группировки (восстанавливаются только после того, как с восстановителем прореагировали продукты восстановления кислорода - супероксид и пероксид);

- Установлено, что энергия активации восстановления ГФК серосодержащими восстановителями на порядок меньше энергии восстановления кубовых красителей. Этот факт, вкупе с доказательством обратимости восстановления ГФК, свидетельствует о редокс механизме катализа гумусовыми кислотами реакции восстановления кубовых красителей. Экспериментально обосновано участие в каталитическом акте обоих типов обратимо восстанавливающихся групп в молекулах ГФК с превалирующим вкладом карбонильных и хинонных.

- Выявлена яркая специфика кинетической картины восстановления красителей-производных 1,4-диаминоантрахинона серосодержащими восстановителями, состоящая в возможности прямой регистрации промежуточного продукта реакции - семихи-нон-радикала - благодаря его повышенной устойчивости, являющейся следствием образования одной из аминогрупп в молекуле красителей внутримолекулярной водородной связи с карбонильным кислородом;

- Обнаружена способность торфяных ГФК эффективно диспропорционировать восстановленные формы кислорода (супероксид и пероксид) в щелочных средах и тем самым направлять восстановитель на взаимодействие с красителем; в итоге обеспечивается двукратное снижение расхода восстановителя при одновременном увеличении степени фиксации красителя в волокне.

Практическая значимость. Доказана высокая эффективность экологически безопасного препарата на основе торфяных ГФК как редокс катализатора в реакции восстановления хинонных группировок в молекулах красителей. Это позволяет рекомендовать его как альтернативу синтетическим антрахиноновым катализаторам, традиционно используемым при колорировании тканей кубовыми красителями

Обоснован механизм катализа гумусовыми кислотами торфа реакции восстановления хинонных группировок в молекулах красителей, определены каталитически активные группировки. Следствием является возможность целенаправленного подхода к выбору торфяного сырья для производства катализаторов, обеспечивающих максимальную степень фиксации кубовых красителей на волокне.

Впервые выявлена способность торфяных ГФК препятствовать окислению серосодержащих восстановителей, что открывает перспективу существенного сокращения расхода восстановителей в процессах колорирования текстильных материалов кубовыми красителями и, как результат, - снижения экологической нагрузки на гидросферу под действием стоков отделочного производства текстильной промышленности.

Автор защищает:

- механизмы восстановления торфяных ГФК гидроксиметансульфинатом натрия и диоксидом тиомочевины;

- особенности кинетики восстановления производных 1,4-диаминоантрахинона серосодержащими восстановителями в водных щелочных растворах;

- механизм катализа торфяными ГФК реакции аэробного восстановления красителей серосодержащими восстановителями в щелочной среде,

- выявленную способность ГФК торфа диспропорционировать активные восстановленные формы кислорода.

Апробация работы

Основные материалы диссертации доложены, обсуждены и получили положительную оценку на следующих конференциях:

- Межвузовской научно-технической конференции аспирантов и студентов «Молодые ученые - развитию текстильной и легкой промышленности» (Поиск - 2003, 2004, 2005), г. Иваново, 2003 г., 2004 г., 2005 г.;

- Международной научно-технической конференции «Современные наукоемкие технологии и перспективные материалы текстильной и легкой промышленности» (Прогресс-2004,2005), г. Иваново, 2004 г., 2005 г.;

- IX Международной научно-технической конференции «Проблемы сольватации и ком-плексообразования в растворах», г. Плес, 2004 г.;

- III Всероссийской конференции «Гуминовые вещества в биосфере», г Санкт-Петербург, 2005 г.;

- Всероссийской конференции «Новые лекарственные средства: успехи и перспективы», г. Уфа, 2005 г.;

- I Всероссийской школы-конференции «Молодые ученые - новой России Фундаментальные исследования в области химии и инновационная деятельность», г. Иваново, 2005 г.;

- Всероссийской конференции и II школы «Окисление, окислительный стресс и антиок-сиданты», г. Москва, 2006 г.;

- IV Всероссийской научной конференции «Химия и техноло1ия растительных веществ», г. Сыктывкар, 2006 г.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Заключение диссертации по теме «Технология и первичная обработка текстильных материалов и сырья», Власова, Елена Александровна

ВЫВОДЫ

1. Изучена кинетика некаталитического восстановления красителей-1,4-диамино-производных антрахинона гидроксиметансульфинатом натрия и диоксидом тио-мочевины. Показано, что кинетические характеристики аэробного восстановления гидроксиметансульфинатом натрия зависят от типа используемого красителя, а диоксидом тиомочевины - нет.

2. Предложена схема восстановления 1,4-диаминозамещенных антрахинона в щелочной среде, включающая стадию образования устойчивого промежуточного продукта -семихинона

3. Показано, что отличительной особенностью 1,4-диаминопроизводных антрахинона, определяющей кинетические закономерности процесса их восстановления, является наличие внутримолекулярной водородной связи между водородом замещенной аминогруппы и карбонильным кислородом.

4. Установлено, что гумусовые кислоты торфа являются эффективными катализаторами реакции восстановления водорастворимых моделей кубовых красителей серосодержащими восстановителями.

5. Кинетическими исследованиями выявлено наличие в молекулах торфяных ГФК двух типов фрагментов, восстанавливающихся последовательно. Посредством ре-докс титрования определены потенциалы восстановления этих фрагментов и доказана обратимость их восстановления. Фрагменты первого типа идентифицированы как ионы металлов переменной валентности, связанные в прочные комплексы с ли-гандами в структуре ГФК, второго - как карбонильные и хинонные группировки.

6. Определено, что энергия активации реакции восстановления гидроксиметансульфинатом натрия гумусовых кислот на порядок меньше, чем кубовых красителей. Это, учитывая способность ГФК торфа к обратимому окислению-восстановлению, свидетельствует о том, что катализ гумусовыми кислотами процесса восстановления кубовых красителей носит окислительно-восстановительный характер.

7. Изучение кинетики аэробного восстановления двух красителей-1,4-диамино-производных антрахинона гидроксиметансульфинатом натрия и диоксидом тиомочевины в щелочной среде позволило зафиксировать накопление в реакционной среде восстановленных форм кислорода - супероксида и пероксида, что проявляется в виде второго индукционного периода на кинетической кривой.

8. На основании влияния торфяных ГФК на кинетику восстановления 1,4-диамино-производных антрахинона гидроксиметансульфинатом натрия и диоксидом тиомо-чевины выявлена ярко выраженная способность ГФК диспропорционировать супероксид и пероксид, накапливающиеся в растворе при аэробном разложении восстановителей. Это позволяет, вводя малые количества ГФК в составы для печатания тканей кубовыми красителями, вдвое сократить расход гидроксиметансульфи-ната натрия.

9. Посредством сопоставления кинетических параметров реакции восстановления 1,4-диаминопроизводных антрахинона диоксидом мочевины в присутствии ГМС и в присутствии трилоната железа в количестве, равном содержанию в ГФК связанных в комплексы ионов переходных металлов (98% из них приходится на железо), показано, что в редокс катализе участвуют оба типа каталитически активных центров ГФК - как ионы переходных металлов, так и хинонные (карбонильные) группы, а также определен вклад каждого из них.

10. Установлена более высокая каталитическая активность торфяных ГФК в реакциях восстановления хинонных группировок в молекулах красителей в сравнении с синтетическими редокс катализаторами, что, с учетом нетоксичности и экологической безопасности ГФК, доказывает целесообразность их использования в практике ко-лорирования текстильных материалов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Власова, Елена Александровна, 2006 год

1. Гордеева, Н.В. Кубовые красители в текстильной промышленности /Н.В. Гордеева, М.Г. Романова, Е Д. Ратновская. М.: Легкая индустрия, 1979. - 208 с

2. Якимчук, Р.П. Применение кубовых красителей (физико-химические основы) /Р.П Якимчук, A.B. Мищенко, Н Е. Булушева. М : Легпромбытиздат, 1985. - 192 с.

3. Долмат, М.И. Свойства восстановителей кубовых красителей /М.И. Долмат, Г.В. Шалимова, М.Г. Романова //Текстильная промышленность. -1979. № 10. - С. 54-56.

4. Гандурин, Л.И. Изучение различных восстановителей в условиях двухфазного способа печати кубовыми красителями /Л.И. Гандурин, Ф.И. Садов //Текстильная промышленность. 1963. - № 12. - С. 55-57.

5. Пророков, Н.И. Восстановительная способность щелочных растворов двуокиси тиомочевины /Н.И. Пророков, Ю.С. Шмуклер, П.В. Морыганов, Б.Н. Мельников //Текстильная промышленность. 1969. - № 8. - С. 60-62.

6. Кричевский, Г.Е. Щелочные борогидриды восстановители кубовых красителей / Г.Е. Кричевский, Ф.И. Садов, Н.М. Данилова//Текстильная промышленность. - 1967. - № 2. - С. 54-55.

7. Макаров, С.В. Реакционная способность серокислородных восстановителей с C-S связью: дис. .д-ра хим. наук /Макаров Сергей Васильевич. Иваново: ИГХТУ, 2000.-260 с.

8. Raschig, F. Die constitution der aldehyd- and keto-bisulfit-verbindungen (vorlaufige mittelung) /F. Raschig //Ber. Chem. 1926. - Bd. 59, N 4. - S. 859-865.

9. Lauer, W.M. The constitution of the bisulfite addition compounds of aldehydes and ketones /W.M. Lauer, C.M. Langkammerer Hi. Am. Chem. Soc. 1935. - V. 57. - P 2360-2363.

10. Truter, M.R. An accurate determination of the structure of sodium hydroxymethanesulphinate (rongalite) /M.R. Truter Hi. Chem Soc. 1955. - N 9. - P. 3064-3072.

11. Truter, M.R An accurate determination of the structure of sodium hydroxymethanesulphinate (rongalite) /M.R. Truter //J. Chem. Soc. 1962. - N 9. - P. 3400-3406.

12. Sullivan, R.A.L. The crystal and molecular structure of thiourea dioxide /R.A.L. Sullivan, A. Hargreaves //Acta Ctystallogr. 1962. - V. 15, N 7. - P. 675-682.

13. Chen, I-Chia. Reinvestigation of the structure of thiourea S,S-dioxide, CH4N2O2S /I-Chia Chen, Yu. Wang //Acta Ctystallogr. 1984. - V. 40. - P. 1937-1938.

14. Song, J.S. The structure and ab initio studies of thiourea dioxide /J.S Song, S.H. Kim, S.K. Kang, S.S. Yun, I-H. Suh, S-S. Choi, S. Lee, W.P. Jensen //Bull. Korean Chem. Soc -1996.-V. 17, N2.-P. 201-205.

15. Кирпичников, П.Н. Химия и технология синтетического каучука /П.Н. Кирпичников, JI.A. Аверко-Антонович, Ю.А. Аверко-Антонович JL: Химия, 1975 - 479 с

16. Louis-Andre, О. Reductions chimiques par le ditionite de sodium /0. Louis-Andre, G. Gelbard //Bull. Soc. Chim. Fr. 1986. - N 4. - P. 565-577.

17. Maryanoff, C.A. Reactions of oxidized thioureas with amine nucleophiles /СА. Maryanoff, R.C. Stanzione, JN. Plampin //Phosphorus and Sulfur. 1986. - V. 27. - P. 221-232.

18. Bachmann, B.O. Kinetic mechanism of the ^-Lactam synthetase of streptomyces clavuligerus /В.О. Bachmann, C.A. Townsend //Biochem. Soc. 2000. - V 39, N 37. - P. 11187-11193.

19. Mantri, P. New asymmetric synthesis of a-aminoboronic acids containing functionalized side chains /Р. Mantri, D.E. Duffy, C.A. Kettner//J. Org. Chem. 1996. - V. 61, N 16. - P. 5690-5692.

20. Heys, L The guamdine metabolites of Ptilocaulis spiculifer and related compounds: isolation and synthesis /L. Heys, С G. Moore, P.J. Murphy //Chem Soc. Rev. 2000. - V. 29, N 1. - P. 57-67.

21. Berlinck, G.S. Natural guanidine derivatives /G.S. Berlinck //Nat. Prod. Rep. 1999. - V. 16, N 3. - P. 339-365.

22. Jia, L. S-nitrosohaemoglobin: a dynamic activity of blood involved in vascular control /L. Jia, C. Bonaventura, J. Bonaventura, J.S. Stamler //Nature. 1996. - V. 380. - P. 221-226.

23. Robertson, J.G. Inactivation and covalent modification of CTP synthetase by thiourea dioxide /J.G. Robertson, L J. Sparvero, J J. Villafranca //Protein Sci. 1992. - V. 1, N 12. -P. 1298-1307

24. Robertson, J.G. Determination of subunit dissociation constants in native and inactivated CTP synthetase by sedimentation equilibrium /J.G. Robertson //Biochem. 1995. - V. 34, N22.-P. 7533-7541.

25. Фурин, Г Г. Новые аспекты применения перфторгалогенидов в синтезе фторсодержащих органических соединений /Г.Г. Фурин //Успехи химии, 2000. - Т, 69,№6.-С. 538-571

26. Jones, J.B. Oxyhalogen-sulfur chemistry: oligooscillations in the formamidinesulfinic acid-chlorite reaction /J.B. Jones, C.R. Chinake, R.H. Simoyi Hi. Phys. Chem. 1995. - V. 99, N5.-P. 1523-1529.

27. Chinake, C.R. Oxyhalogen-sulfur chemistry: the bromate-aminoiminomethanesulfinic acid reaction in acidic medium /C.R. Chinake, R.H. Simoyi, S.B. Jonnalagadda //J. Phys. Chem. 1994. - V. 98, N 2. - P. 545-550.

28. Davies, D.A. A novel method for the synthesis of ZnS for use in the preparation of phosphors for CRT devices /D.A. Davies, J. Silver, A. Vecht, P.J. Marsh, J.A. Rose //J. Electrochem. Soc.-2001.-V. 148,N 10.-P. 143-148.

29. Кунин, Т.Н. Исследования в области производства ронгалита.1. термическое разложение растворов ронгалита /Т.И. Кунин //Журнал прикл. химии. 1948. - Т. 21, №6.-С. 685-691.

30. Кунин, Т.И. Устойчивость ронгалита /Т.И. Кунин /Яекстильная промышленность. -1949.-№2.-С. 27-30.

31. Janson, А. Beständigkeit von Rongalite /А. Janson, W. Kuppers //Meli. Textilber. 1954. -Bd 35, N 10.-S. 880-885.

32. Rath, H. Faserschadigungen beim atzdruck /Н. Rath, J. Rau //Meli. Textilber. 1954. -Bd. 35, N 10 -S. 1125-1130.

33. Boeseken, J. Etude sur les oxides de thiourea /J. Boeseken //Ree. Trav. Chim. 1948, - V. 67.-P. 608

34. Miller, A.E. Chemistry of aminoiminomethanesulfinic and -sulfonic acids related to the toxicity of thioureas /А.Е. Miller, J.J. Bischoff, К. Рае //Chem. Res. Toxicol. 1988. - V. 1,N 3.-P 169-174.

35. Буданов, B.B. Полярографическое исследование раствора ронгалита /В.В. Буданов, И.Н Соколова, Б.Н. Мельников //Изв. Вузов. Химия и химическая технология. -1974 Т. 17,№8.-С. 1155-1160.

36. Буданов, В В. Полярографическое исследование растворов двуокиси тиомочевины /В.В Буданов, И.Н. Соколова, Б.Н. Мельников //Изв. Вузов. Химия и химическая технология. 1976. - Т. 19, № 2. - С. 240-244.

37. Буданов, В В. Физико-химические исследования восстановительного действия и получения некоторых производных сульфоксиловой кислоты: дис. .д-ра хим. наук /Буданов Владимир Васильевич. Иваново: ИХТИ, 1975. - 303 с.

38. Cermak, V. Mechanism of decomposition of dithionite in aqueous solutions /V. Cermak, M. Smutek //Coll. Czech. Chem. Commun. 1975. - V. 40, N 11. - P. 3241-3264.

39. Knopp, C. Zur Verwendung von Aminoiminomethansulfinsaure als Antioxidans /С. Knopp //Sci. Pharm. 1983. - Bd. 51. - S. 283-290.

40. Makarov, S.V. Reactive oxygen species in the aerobic decomposition of sodium hydroxymethanesulfmate /S.V. Makarov, C. Mundoma, S.A. Svarovsky, X. Shi, P M Gannett, R.H. Simoyi //Arch, of Biochem and Biophys. 1999. - V. 367, N 2. - P. 289296.

41. McGill, J.E. Mechanism of reduction of cadmium by aminoiminomethanesulfinic acid in alkaline media /J.E. McGill, F. Lindstrom //Anal. Chem. 1977. - V. 49, N 1. - P 26-33

42. Wilshire, J.F.K. The reduction of some 2,2-dinitrodiaryl compounds and related compounds by thiourea S,S-dioxide (formamidinesulfimc acid) /J.F.K. Wilshire //Austral. J. Chem. 1988. - V. 41, N 6. - P. 995-1001.

43. Svarovsky, S A. Reactive oxygen species in aerobic decomposition of thiourea dioxides /S.A Svarovsky, R.H. Simoni, S.V. Makarov Hi. Chem. Soc, Dalton Trans 2000 - V. 4.- P. 511-514.

44. Huie, R.E. A pulse radiolysis and flash photolysis study of the radicals SO2', SO3', SO4", S(V /R.E. Huie, CV.L Clifton, N. Altstein //Radiat. Phys Chem. 1989. - V. 33, N 4. -P. 361-370.

45. Кузнецова, H А. Фотокаталитическая генерация активных форм кислорода в биологических средах в методе фотодинамической терапии /Н.А. Кузнецова, O.J1. Калия //Журнал РХО им. Менделеева. 1998. - Т. 62, № 5 . - Р. 36-49.

46. Motohashi, N. Thiol-induced hydroxyl radical formation and scavenger effect of thiocarbamides on hydroxyl radicals /N. Motohashi, I. Mori //J. Inorg Biochem. 1986. -V. 26.-P. 205-112.

47. Huie, R.E. Free radical chemistry of the atmosphere aqueous phase /R E Huie //Adv. Ser. Phys. Chem. 1995. - V. 3. - P. 374-419.

48. Bielski, B.H.J. Mechanism of the disproportionation of superoxide radicals /В.Н J. Bielski, AO. Allen//J. Phys. Chem. 1977.-V. 81, N 11.-P. 1048-1050.

49. Bertini, I. Structure and properties of copper-zinc superoxode dismutases /I. Bertini, S. Mangani, M.S. Viezzoli //Adv. Inorg Chem. 1998. - V. 45. - P. 127-249.

50. Stallings, M.D. Reduction of sulfur dioxide with superoxide ion /M.D. Stallings, D T.

51. Marshall, W.I. The reduction of vat dyes in printing pastes /W.I. Marshall, R.H. Peters Hi. Soc. Dyers and Col 1953. - V 69, N 13. - P. 583-595.

52. Беленький, JI.H. Физико-химические основы отделочного производства текстильной промышленности /Л.И. Беленький М.: Легкая индустрия, 1979. - 312 с.

53. Буданов, В.В. Кинетика и механизм восстановления индигокармина ронгалитом /В.В Буданов, И Н. Соколова, Л.Б. Соловьева, Б.Н. Мельников //Изв Вузов. Химия и химическая технология. 1974. - Т. 17, № 7. - С. 993-997.

54. Буданов, В.В. К вопросу о кинетике и механизме восстановления кубовых красителей ронгалитом /В.В. Буданов, И.Н. Соколова, Л.Б. Соловьева, Б.Н. Мельников //Изв Вузов. Химия и химическая технология. 1974. Т. 17, № 9. - С. 1384-1387.

55. Baumgarte, U. Uber den Chemismus der Reduction von Küpenfarbstoffen /U. Baumgarte //Textilveredl. 1969. - V. 4, N 11. - S. 821-832.

56. Поленов, Ю.В. Физико-химические закономерности гомогенных и гетерогенных редокс-реакций с участием производных сульфиновых кислот: дис. .д-ра хим. наук /Поленов Юрий Владимирович. Иваново: ИГХТУ, 2003. - 281 с.

57. Егорова, З.Н. Интенсификация процесса восстановления кубовых красителей путем использования соединений тяжелых металлов автореф. дис. .канд техн. наук /Егорова Зинаида Николаевна. М.: МТИ, 1983. - 16 с.

58. Буданов, В.В. Химия серосодержащих восстановителей (ронгалит, дитионит, диоксид тиомочевины) /В.В. Буданов, C.B. Макаров. М.: Химия, 1994. - 144 с.

59. Тоцкая, Н.В. Каталитическая активность 2-оксиантрахинона при восстановлении кубовых красителей /Н.В. Тоцкая, М.И. Долмат, М.Г. Романова //Текстильная промышленность. 1986. - №3. - С. 43-44.

60. Степанов, A.C. Развитие технологии отделки хлопчатобумажных, льняных и вискозных тканей /А С Степанов. М.: Легкая индустрия, 1965. - 268 с.

61. Проскина, H.H. Диоксимины кобальта ускорители процесса восстановления кубовых красителей /Н Н. Проскина, З.Н. Егорова, Н.Е. Булушева, Б Д. Чернышов //Текстильная промышленность - 1982. - №9. - С. 56-57.

62. Похилько, J1.A. Исследование ускоряющего действия комплексных соединений тяжелых металлов при печати ткани кубовыми красителями /JI.A. Похилько, НЕ. Булушева, H.H. Проскина //Изв. АН МССР. Серия биолог, и хим. наук. 1979. - № 5.- С. 80-82.

63. Bechtold, Т Indirect electrochemical reduction of dispersed indigo dyestuff /Т. Bechtold, Burtscher E., A. Turcanu, 0. Bobleter //J. Electrochem Soc. 1996. - V. 143, N. 8. - P 4211-2416.

64. Бехтольд, Т. Замена восстановителей процессами прямого и непрямого катодного восстановления при крашении текстильных материалов основные химические процессы и технические возможности /Т. Бехтольд, Е. Буртшер //Текстильная химия- 1998.-№3(15).-С. 40-49.

65. Bechtold, Т. Electrochemical reduction processes in indigo dyeing /Т. Bechtold, E Burtscher, G. Kuhnel, 0. Bobleter//J. Soc. Dyers and Col. 1997. - V. 113. - P. 135-144.

66. Буданов, В В Кинетика и механизм восстановления индигокармина ронгалитом в присутствии диоксиминов кобальта /В.В. Буданов, И.Н. Соколова, Б.Н. Мельников //Изв. Вузов. Химия и химическая технология. -1975. Т. 18, № 3. - С. 489-492.

67. Терская, И.Н. Каталитические свойства диоксиминов кобальта в восстановительных процессах с участием ронгалита /И.Н. Терская, В.В. Буданов, Шафранский В.И.,

68. М.П. Старыш //Изв. Вузов Химия и химическая технология. 1980. - Т. 23, № 7. - С. 851-853.

69. Похилько, Л А. Исследование комплексных соединений тяжелых металлов в качестве ускорителей процесса восстановления кубовых красителей: автореф. дис. . канд. техн. наук / Похилько Л.А. М.: МТИ, 1981. - 16 с.

70. Подгаевская, Т.А. Изучение кинетики восстановления кубовых красителей в условиях двухфазного способа печати /ТА. Подгаевская, Н.Е. Булушева, М.В. Корчагин, Ф.И. Садов //Крашение и отделка тканей: сб. ЦНИИТЭИлегпрома. 1973. -№ 11. С. 4-9.

71. Погорелова, A.C. Разработка теоретических основ применения гуминовых кислот в крашении и печатании тканей кубовыми красителями, дис. .канд техн. наук / Погорелова Анна Сергеевна Иваново: ИХР РАН, 2002. - 192 с.

72. Орлов, Д С. Гумусовые кислоты почв и общая теория гумификации /Д С. Орлов. -М : Изд-во МГУ, 1990.-325 с.

73. Заявка 0191964 ЕПВ, МКИ С 10 L 1/32. Водоугольные суспензии низкой вязкости, содержащие гуминовые сульфокислоты; опубл. 27.08.86.

74. Заявка 60-120794 Япония, МКИ СЮ L 1/32. Добавка к водоугольной суспензии; опубл. 28.06.85.

75. Вен, В.В. Применение гуминовых кислот в качестве связующего вещества для гранулирования тонкоземельного угля /В.В. Вен, Бергман П.Д., A.B. Дуербрук //Прогр. 10-го Междунар. конгр. по обогащ. углей. Эдмонтон, 1986. - Ч. 2. - С. 1 SS-HS.

76. Шишмина, Л.В. Влияние торфяных гуматов на флотацию угля /Л.В. Шишмина, Н.В. Чухарева, A.B. Кравцов //Кокс и химия. 2002. - № 2. - С. 7-9.

77. Лиштван, И.И. Буровые растворы на основе модифицированного торфа /И.И. Лиштван, И.В. Косаревич //Торфяная пром-сть. 1984. - № 1. - С. 22-23.

78. Лотов, В А. Регулирование реологических свойств цементного теста торфяными гуматами /В.А. Лотов, С.Г. Маслов, Н.В. Чухарева //Техника и технология силикатов. -2004. -№3-4. -С. 26-29.

79. Гаврильчик, Л.И. Ингибиторы коррозии металла на основе гуминовых кислот торфа

80. Л.И. Гаврильчик, A.B. Быстрая, В.Л. Соловьев //Торфяная пром-сть. 1991. - № 8.-С. 30-33

81. Пат 4699660 США, МКИ С 09 D 11/12, НКИ 106/31. Использование гумуса в печатных красках; опубл. 13.10.87.

82. Ас. 1567591 СССР, МКИ С 09 F 163/0. Клей для склеивания полиолефинов /Ф.С. Григорян и др.; опубл. 30 05.90, Бюл. № 20.

83. Пат. 4594384 США, МКИ С 10 F 9/00, НКИ 524/705. Клеевая композиция для изготовления деревянных конструкций, панелей и других изделий из дерева; опубл 10.06.86.

84. Заявка 58-8272, Япония, МКИ С 09 D 11/18. Композиция водных чернил для шариковых ручек, опубл. 16.01.82.

85. Лиштван, И.И. Торфяной краситель для мебельной промышленности /И.И. Лиштван, С.С. Маль, С.П. Поверкова //Торфяная пром-сть 1982 - № 9. - С. 20.

86. Кочкина, НЕ. Обоснование применения гуминовых препаратов для повышения эффективности шлихтования хлопчатобумажной пряжи: дис. .канд. техн. наук /Кочкина Наталия Евгеньевна. Иваново: ИХР РАН, 2004. - 158 с.

87. Ксенжек, О С. Электрохимические свойства обратимых биологических редокс-систем /О.С. Ксенжек, С.А. Петров. М.: Наука, 1986. - 152 с.

88. Обтемперанская, С.И. Применение диоксида тиомочевины для количественного определения хинонов /С.И. Обтемперанская, В.К. Злобин //Журнал анал. химии. -1976.-Т. 31,№ 6.-С. 1205-1207.

89. Atkins, P.J. Reduction of quinines by hydride meisenheimer adducts /P.J. Atkins, V. Gold, W N. Wassef//J. Chem.Soc., Perkin Trans II. 1986. - N 3. - P. 463-465.

90. Гордон, П. Органическая химия красителей /П. Гордон, П. Грегори; пер. с англ. под ред. Г.Н. Ворожцова. М.: Мир, 1987. - 344 с.

91. Степанов, Б.И. Введение в химию и технологию органических красителей /Б.И. Степанов. М.: Химия, 1984. - 592 с.

92. Youngblood, М.Р. Kinetics and mechanism of the addition of sulfite to />-benzoquinone /М.Р. Youngblood Hi. Org. Chem. 1986. - V. 51, N 11. - P. 1981-1985.

93. Наумова, Г.В. Торф в биотехнологии /Г.В. Наумова. Минск: Наука и техника, 1987. -148 с.

94. Кононова, ММ. Органическое вещество почвы. Его природа, свойства и методы изучения /М.М. Кононова. М.: Изд-во АН СССР, 1963. - 314 с.

95. Романкевич, Е.А. Геохимия органического вещества в океане /Е.А. Романкевич. М. Наука, 1977.-256 с.

96. Заславский, Е.М. Гуминовые вещества морских донных отложений /Е.М. Заславский //Гуминовые вещества в биосфере: сб. статей М.: Наука, 1993. - С. 57-66.

97. Маркова, KJI. Гуминовые кислоты современных осадков Черного моря /K.JI. Маркова, B.C. Велев, P.A. Петрова //Гуминовые вещества в биосфере: сб. статей -М.: Наука, 1993.-С. 66-74.

98. Hedges, J.I. Comparative organic geochemistries of soils and marine sediments /J.I. Hedges, J.M Oades //Org. Geochem. 1997. - V. 27. - P. 319-361.

99. Stevenson, F J. Humic chemistry: genesis, composition, reaction /F J Stevenson. NY: Chichester, Wiley, 1982. - V. 1 - 443p.

100. Орлов, Д.С. Химия почв /Д.С. Орлов. M.: Изд-во МГУ, 1992. - 399 с.

101. Перминова, И.В. Анализ, классификация и прогноз свойств гумусовых кислот: дис .д-ра хим. наук /Перминова Ирина Васильевна Москва: МГУ, 2000. - 359 с

102. Александров, И.В. Гуминовые вещества бурых углей как мелиоранты солончаковых почв /И.В. Александров, И.И. Коссов, П А. Бурков //Гуминовые вещества в биосфере, сб. статей. М.: Наука, 1993. - С. 116-125.

103. Карпухин, А.И. Функции комплексных соединений в генезисе и плодородии почв /А.И. Карпухин //Изв ТСХА. 1989. - № 4. - С. 54-61.

104. Чертов, О.Г. Об экологических функциях и эволюции почв /О.Г. Чертов //Вестник ЛГУ. Сер. биология. 1999. - Вып. 2, № 10. - С. 75-81.

105. Демина, JI.JI. Формы миграции тяжелых металлов в океане /JI.JI. Демина. М.:1. Наука, 1982.- 119 с

106. Наумова, Г.В. Регулятор роста с защитными свойствами из торфа /Г.В Наумова, JI.B. Косоногова, Р.В. Кособокова //Торфяная пром-сть. 1990. - № 2. - С. 22-25

107. Горовая, А.И. Роль физиологически активных веществ гумусовой природы в повышении устойчивости растений к действию пестицидов /А.И. Горовая //Биологические науки. 1988. - № 7. - С. 15-16.

108. Горовая, А.И. Клеточные механизмы природной и модифицированной физиологически активными веществами сопротивляемости сельскохозяйственных растений к повреждающему действию пестицидов /А.И. Горовая, АО Кулик

109. Гуминовые удобрения: теория и практика их применения. Днепропетровск - 1980. - T. VII. - С. 74-79.

110. Hargitai, L. The role of humus status of soils in binding toxic elements and compounds /L. Hargitai //Sei. Total Environ. 1989. - N 81. - P. 643-651.

111. Варшал, Г.М. Геохимическая роль гумусовых кислот в миграции элементов /Г.М. Варшал, Т.К. Велюханова, И.Я. Кощеева //Гуминовые вещества в биосфере, сб. статей. M : Наука, 1993. - С. 97-115.

112. Манская, С.М. Геохимия органического вещества /С.М. Манская, Т.В. Дроздова -М.: Наука, 1964.-315 с.

113. Карпухин, А.И. Функциональная роль комплексных соединений в генезисе почв и питании растений /А.И. Карпухин //Гуминовые вещества в биосфере: сб. статей.- М.: Наука, 1993.-С. 116-125.

114. Христева, JI.A. Гуминовые кислоты сланцев как новый вид удобрений: дис. . д-ра с.-х. наук /Христева JI А. М., 1949. - 358 с.

115. Орлов, ДС. Органическое вещество почвы и органические удобрения /Д.С. Орлов, И.Н. Лозановская, П Д. Попов. М.: Колос, 1985. - 98 с.

116. Аляутдинова, Р.Х. Уголь как сырье для получения гуминовых препаратов, повышающих урожайность сельскохозяйственных культур /Р.Х. Аляутдинова, Г.А. Кухаренко, Л.Н. Екатеринина //Кокс и химия. 1984. - № 12. - С. 37-39.

117. Христева, Л.А Действие физиологически активных гуминовых кислот на растения при неблагоприятных внешних /Л.А. Христева //Гуминовые удобрения: теория и практика их применения. Днепропетровск, 1973. - T. IV. - С. 3-8.

118. Муляк, В.Г. Влияние гумата натрия на оплодотворяемость, послеродовой период у коров и на внутриутробное развитие плода /В.Г. Муляк, C.B. Муляк, Ю.М. Семенец //Тез. научн. конф. по тканевой терапии. Одесса, 1983. -Т. 2. С. 77-80.

119. Маякова, Е.Ф. Технологические процессы производства из торфа кормов, биостимуляторов роста и оценка их эффективности /Е.Ф. Маякова, Е.И. Гаврильчик, В.П. Круглов //Труды Междунар. симпоз. IV и II комис. МТО. Минск, 1982. - С. 9799.

120. Соловьева, В.П. Перспективы использования торфа в медицине /В П. Соловьева //Труды Межд. симпоз. IV и II Комис. МТО. Минск, 1982. - С. 229-231.

121. Prakash, A. Enviromental and human health significance of humic materials /А. Prakash, D.G. MacGregor //Ann Arbor, Mich. 1983. - P. 481-494.

122. Patent 4918059 USA. Low molecular weight alkali metal huminates, method for their preparation and applications thereof wound healing agents; shelf life, storage stability, nontoxic. Patent information 04.17.90.

123. Заявка 56-167610 Япония, МКИ Ф 01 N 61/00, А 01 N 37/38. Получение бактерицида из водного экстракта гуминовой кислоты; опубл. 23.12.81.

124. Шульгин, А.И. Эффективная технология рекультивации нарушенных земель /А И. Шульгин //Экология и пром-сть России. 2000. №3. - С 29-32.

125. Jensen-Korte, U. Photodegradation of pesticides in the presence of humic substances /U. Jensen-Korte, C. Anderson, M Spiteller//Sci. Total Environ. 1987. - V. 62. - P. 335-340.

126. Di Corcia, A. Quantification of phenylurea herbicides and their free and humic acid-associated metabolites in natural waters I A. Di Corcia, A Costantmo, C. Crescen/i, R. Samperi //Journal of Chromatography. 1999. - V. 852. - P 465-474.

127. Landgraf, M.D. Mechanism of metribuzin herbicide sorption by humic acid samples from peat and vermicompost /M.D. Landgraf, S.C. da Silva, M.O. de О Rezende //Anal.Chim.Acta. -1998. V. 368. - P. 155-164.

128. Selli, E. Role of humic acids in the TiCb-photocatalyzed degradation of tetrachloroethene in water /Е. Selli, D. Baglio, L. Montanarella, G. Bidoglio //Water Res. 1999. - V. 33, N. 8.-P. 1827-1836.

129. Kholodov, VA. Adsorption of herbicide acetochlor onto kaolin-humic acids complexes /V.A. Kholodov, N A. Kulikova, I.V. Perminova //J. Ecol. Sci 2003. - V. 2, N 3-4. - P. 50-51.

130. Куликова, Н.А. Связывание атразина гумусовыми кислотами некоторых почв /Н.А. Куликова, И.В. Перминова, Г.Ф. Лебедева //Почвоведение. 2003. - № 10. - С. 12071212.

131. Ahard, F. //Grells Chem Ann. 1786. - V. 2. - P. 391.

132. Пономарева, B.B. Гумус и почвообразование /В.В. Пономарева, Т.А. Плотникова. -Л. Наука, 1980.-222 с.

133. Александрова, Л.Н. Органическое вещество почвы и процессы его трансформации /Л.Н. Александрова. Л.: Наука, 1980. - 255 с.

134. Kleinhempel, D. Ein beitrag zur theories des huminstoffzustandes /D. Kleinhempel //Albrecht-Thaer-Archiv. 1970. - V. 14, N. 1. - P. 3-14.

135. Rice, J.A. Statistical evaluation of the elemental composition of humic substances /J.A. Rice, P. MacCarthy //Org Geochem -1991.-V. 17, N5.-P. 635-648.

136. Справочник по торфу /Под ред A.B. Лазарева, C.C. Корчунова. M.: Недра, 1982. -760 с.

137. Орлов, Д.С. Гумусовые кислоты почв /Д.С. Орлов. М.: Изд-во МГУ, 1974. - 332 с.

138. Bremner, J.M. Nitrogen distribution and amino-acid composition on fraction of a humic acid from a chernozem soil /J.M. Bremner //Ztschr. Pflanzenern. Dirng. Bodenk 1955. -Bd. 71, H. l.-S. 63-71.

139. Khan, S.U. Distribution of nitrogen in fulvic acid fraction extracted from the black solonetzic and black chernozemic soils of Alberta /S.U. Khan, M. Schnitzer //Canad. J. Soil Sci. 1972. - V. 52,N. 1 -P. 116-121.

140. Муравьева, H.T. Применение метода распределительной хроматографии на бума1е при изучении аминокислотного состава гуминовых кислот /Н.Т. Муравьева, М. Очилова //Труды Инст-та почвовед УзССР. 1966. - Вып. 5. - С. 299-305.

141. Jenkinson, D.S. comparison of the ligno-protein isolated from a mineral soil and from a straw compost /D.S. Jenkinson, J. A. Tinsley //Sci. Proc. Roy. Dubl. Soc. 1960. - A. 1. -P.141-146.

142. Виноградов, А.П. Геохимия редких и рассеянных химических элементов в почвах /А.П. Виноградов. М.: Изд-во АН СССР, 1957. - 238 с.

143. Орлов, ДС. Гуминовые вещества в биосфере /ДС. Орлов //Соросовский образовательный журнал. 1997. - №2. - С 56-63.

144. Орлов, Д.С. Инфракрасные спектры почв и почвенных компонентов /ДС Орлов, Н.Н. Осипова. М.: Наука, 1988. - 175 с.

145. Жоробекова, Ш.Ж. О конформационной изменчивости гуминовых кислот /Ш.Ж. Жоробекова, Г.М. Мальцева //Химия твердого топлива. 1987. - № 3. - С. 34-37.

146. Bulnois, Е. Atomic force microscopy of humic substances: effects of pH and ionic strength /Е Bulnois, K. Wilkinson, J. Lead, J. Buffle //Environ.Sci.Technol. 1999. - V.33. -P.3911-3917.

147. Sein, L.T. Conformational modeling of a new building block of humic acid' approaches to the lowest energy conformer /L.T. Sein, J.M. Varnum, S.A. Jansen //Environ Sci Technol. 1999. - V. 33. - P.546-552.

148. Cheng, H. Roles of phenolics in soil processes /Н. Cheng, S. Harper, R. Lehmann //Transact. 13th Congress of the Intern. Soc. of Soil Sci. Hamburg, 1986. - V. 2. - P. 263

149. Lehmann, R. Oxidation of phenolic acids by in soil iron and manganese oxides /R. Lehmann, H. Cheng, J. Harsh //Soil Sci. Soc. Amer. J. 1987. - V. 51, N. 2. - P. 352-356.

150. Sunda, W.G. Oxidation of humic substances by manganese oxides yields low-molecular-weight organic substrates /W.G. Sunda, D.J. Kieber //Nature. 1994. - V. 367. - P. 62-65

151. Кауричев, И.С. Окислительно-восстановительные процессы и их роль в генезисе и плодородии почв /И.С. Кауричев, Д.С. Орлов. М.: Колос, 1986 - 246 с.

152. Кефели, В.И. Фенольные соединения и гумусообразование в системе растение-почва /В.И. Кефели //Гуминовые вещества в биосфере: сб. статей. М.: Наука, 1993. - С. 8092.

153. Szilagyi, М. Reduction of Fe3+ ion by humic acid preparations /М. Szilagyi //Soil Sci. 1971.-V. 111.-P. 233-235.

154. Goodman, B.A. Reduction of molibdate by soil organic matter: EPR evidence for formation of both Mo(V) and Mo(III) /В.А. Goodman, M.V. Cheshire //Nature. 1982. -V. 299,N5884.-P. 618-620.

155. Wilson, S.A. An EPR study of the reduction of vanadium (V) to vanadium (IV) by humic acid/S.A. Wilson, J.H. Weber//Chem. Geol.-1979.-V. 26.-P. 335-345.

156. Lu, X. Reaction of vanadate with aquatic humic substances /X. Lu, W.D. Johnson, J. Hook //Environ Sci. Technol. 1998. - V. 32. - P. 2257-2263.

157. Alberts, J.J. Elemental mercury evolution mediated by humic acid /J.J. Alberts, J.E. Schindler, R.W. Miller //Science. 1974. - V. 184. - P. 895-896.

158. Matthiessen, A. Kinetic aspects of the reduction of mercury ions by humic substances /А. Matthiessen //J. Anal. Chem. 1996. - V. 354. - P. 747-749.

159. Luu, Y. Nitrilotriacetate stimulation of anaerobic Fe (III) respiration by mobilization of humic materials in soil /Y. Luu, B.A. Ramsay, J.A. Ramsay //Appl. Environ. Microbiol. -2003. V. 69, N 9. - P. 5255-5262.

160. Lindqvist, I Partial reduction of a humic acid /1. Lindqvist //Swed. J. Agr. Res. 1983. - V. 13,N2.-P. 69-73.

161. Bradley, P.M. Humic acids as electron acceptors for anaerobic microbial oxidation of vinyl chloride and dichloroethene /P.M. Bradley, F H. Chapelle, D.R. Lovley //Appl. Environ Microbiol. 1998. - V. 64, N 8. - P. 3102-3105.

162. Lovley, D.R. Humic substances as electron acceptors for microbial respiration /D.R. Lovley, J.D. Coates, E.L. Blunt-Harris, E.J.P. Phillips, J.C. Woodward //Nature. 1996. -V. 382. - P. 445-448.

163. Coates, J.D. Recovery of humic-reducing bacteria from a diversity of environments /J D. Coates, D.J. Ellis, E.L Blunt-Harris, C.V. Gaw, E.E. Roden, D R. Lovley //Appl. Environ Microbiol. 1998. - V. 64. - P. 1504-1509.

164. Benz, M. Humic acid reduction by Propionibacterium freudenreichii and other fermenting bacteria /M. Benz, B. Schink, A. Brune //Appl. Environ. Microbiol. 1998. - V. 64. - P. 4507-4512.

165. Lovley, D.R. Reduction of humic substances and Fe (III) by hyperthermophilic microorganisms /D.R. Lovley, K Kashefi, M. Vargas, J.M. Tor, E.L. Blunt-Harris //Chem. Geol. 2000. - V. 169. - P. 289-298.

166. Struyk, Z. Redox properties of standard humic acids /Z. Struyk, G. Sposito //Geoderma. -2001.-V. 102.-P. 329-346.

167. Helburn, R.S. Determination of some redox properties of humic acid by alkaline ferricyanide titration /R.S. Helburn, P. MacCarthy //Anal. Chim. Acta. 1994. - V. 295. -P.263-272.

168. Szilagyi, M. The redox properties and the determination of the normal potential of the peat-water system /M. Szilagyi //Soil Sci. 1973. - V. 115. - P. 434-437.

169. Visser, S.A. Oxidation-reduction potentials and capillary activities of humic acids /S.A. Visser //Nature. 1964 - V. 204. - P. 581.

170. Matthiessen, A. Determining the redox capacity of humic substances as a function of pH /A. Matthiessen //Vom Wasser. 1995. - V. 84. - P. 229-235.

171. Kappler, A. Electron shuttling via humic acids in microbial iron (III) reduction in a freshwater sediment /A. Kappler, M. Benz, B. Schink, A. Brune //FEMS Microbiology Ecology. 2004. - V. 47. - P. 85-92.

172. Маляренко, В В. Природа свободных радикалов гуминовых кислот /В В Маляренко //Химия и технология воды. 1993. - Т.15, № 9-10. - С. 611-620.

173. Дударчик, ВМ. О роли водородных связей в формировании парамагнетизма гуминовых кислот торфа /В.М. Дударчик, С Г. Прохоров, Т П. Смычник //Коллоидный журнал. 1997. - Т. 59, № 3. - С. 313-316.

174. Горелик, М.В. Химия антрахинонов и их производных /М.В. Горелик. М.: Химия, 1983.- 295с.

175. Стригуцкий, В.П. Исследование структуры гуминовых кислот методом нелинейной ЭПР-спектроскопии /В П. Стригуцкий, Ю.Ю. Навоша, Т.Н. Смычкин //Почвоведение. 1992.-№ 1.-С. 147-151.

176. Hartman, Е. A continuous flow method for studying the binding of trace elements by soil and components /Е. Hartman, M H Hayers, K. Randek Hi. Sci. Food and Agr. -1979. V. 30, N7 - P. 739-740.

177. Стригуцкий, В.П. О природе парамагнетизма гумусовых кислот и перспективах применения метода ЭПР в почвоведении /В.П. Стригуцкий, Ю.Ю. Навоша, Н Н. Бамбалов //Почвоведение. 1989. - № 7. - С. 41-51.

178. Ванников, А.В. Фотохимия полимерных донорно-акцепторных комплексов /А.В. Ванников, А Д Гришина. М.: Наука, 1984. 261 с.

179. Розанцев, Э.Г. Органическая химия свободных радикалов /Э.Г. Розанцев, В Д.Шолле. М.: Химия, 1979.-344 с.

180. Морковник, А.С. Неорганические ион-радикалы и их органические реакции /А.С. Морковник, О.Ю. Охлобыстин //Успехи химии. 1979. - Т. 48, № 11. - С. 1968-2006.

181. Goodman, B.A. Reduction of molybdate by soil organic matter: EPR evidence for formation of both Mo (V) and Mo (III) /В.А. Goodman, M.V. Cheshize //Nature. -1992. -V. 299,N 5884.-P. 618-620.

182. Jun, M. Degradation of atrazine by manganeze-catalysed ozonation: influence of humic substances /М. Jun, J. Nigel, D. Graham //Water Res. 1999. - V. 33, N. 3. - P. 785-793.

183. Беккер, Г. Органикум /Г. Беккер, В. Бергер, Г. Домке, пер. с нем. под ред. В.М. Потапова, С.В. Пономарева М.: Мир, 1992. - Т. 1 -487 с

184. Юдина, Н.В. Каталитические свойства механоактивированных гуминовых препаратов в процессе электровосстановления кислорода /Н.В. Юдина, А.В. Савельева, А.А. Иванов //Журнал прикладной химии. 2004. - Т. 77, № 1. - С. 48-53.

185. Lindsey, М.Е. Inhibition of hydroxyl radical reaction with aromatics by dissolved natural organic matter /М.Е. Lindsey, M A. Tarr //Environ. Sci. Technol 2000. - V. 34 - P. 444-449.

186. Toyokuni, S Oxidative stress and cancer: the role of redox regulation IS. Toyokuni //Boitherapy.- 1998 -V. 11.-P. 147-154.

187. Schepetkin, I Medical drugs from humus matter: focus on mumie /I. Schepetkin, A. Khlebnikov, В S Kwon //Drug Development Research. 2002. - V. 57. - P. 140-159.

188. Schepetkin, I Characterization and biological activities of humic substances from mumie /I. Schepetkin, A. Khlebnikov, A.S. Young, B.W. Sang, C-S. Joong, O.N. Klubachuk, B.S. Kwon Hi. Agric. Food Chem. 2003. - V. 51. - P. 5245-5254.

189. Lovley, D.R. Role of humic-bound iron as an electron transfer agent in dissimilatory Fe (III) reduction /D.R. Lovley, E.L. Blunt-Harris //Appl. Environ. Microbiol. 1999. - V 65, N 9. - P. 4252-4254.

190. Stevenson, F.J. Stability constants of Cu2+, Pb2+ and Cd2+ complexes with humic acids /F.J. Stevenson //Soil Sci. Amer. J. 1976. - V. 40, N. 5. - P. 665-671.

191. Schnitzer, M. Binding of humic substances by soil mineral colloids /М. Schnitzer //Interaction of soil minerals with natural organics and microbes. Madison, 1986. - P. 7785.

192. Карпухин, А.И. Состав и свойства комплексных соединений органических веществ с ионами металлов /А.И. Карпухин //Изв. ТСХА. 1980. № 3. - С. 85-89.

193. Seki, Н. Adsorption of lead ions on immobilized humic acid /Н. Seki, A. Suzuki, I. Kashiki Hi. Colloid and Interface Sci. 1990. - V. 134, N 1. - P.59-65.

194. Ступникова, Г.В. Использование взаимодействия гуматов с катионами тяжелых металлов при очистке промышленных сточных вод /Г.В. Ступникова, Н Н Дегопа, Ю.Н. Зубкова//Биологические науки. -1991. № 10. - С. 118-124.

195. Дымченко, Е.В. Кислотно-основные и комплексообразующие свойства гуминовых кислот /Е.В. Дымченко. Донецк: Донецкий ун-т, 1994. - 10 с.

196. Swiderska-Bros, М. Contribution of humic acids to the removal of some heavy metals by chemical precipitation /М. Swiderska-Bros //Environ. Prot. Eng. 1987 (1988). - V. 13, N 3-4. - P.29-38.

197. Pahtman, E. Use of lignochemicals and humic acids to remove heavy metals from process waste streams /Е. Pahtman, S.E. Khalafalia //Rept Invest. Bur. Mines US Dep Inter -1988. -N. 9200.-P. 1-9.

198. Заявка 3826963 ФРГ, МКИ5 A 61 К 45/06, A 61 К 31/28 Лекарственный препарат для пероральною применения, содержащий комплексообразователи металлов и соли металлов; опубл. 15.02.90.

199. Пилипенко, А.Т. Механизм и прочность сорбции катионов переходных металлов гуминовыми кислотами /А.Т. Пилипенко, Н.Г. Васильев, М.А. Бунтова, А.Г. Савкин //Докл. АН УССР. 1986. - № 7. - С. 42-45.

200. Baruah Mnnal, К. Preferential uptake of Fe(III) by humic acid extracted from lignite /К Baruah Mrinal, C. Upreti Mahesh //Fuel. 1994. - V. 73, N 2. - P 273-275.

201. Senesi, N. Binding of Fe3+ by humic materials /N. Senesi, S.M Griffith, M. Schnitzer, M.G. Townsend //Geochim. Cosmochim Acta. 1997. - V. 41. - P. 969-976.

202. Жоробекова, Ж.Ш. Взаимодействие гуминовых кислот с ионами Ni и1. Со'т /Ж.Ш.

203. Жоробекова, Г.М. Мальцева //15 Всесоюзное Чугаевское совещание по химии комплексных соединений: тез. докл. Киев, 1985. - Ч. 1. - С. 228.

204. Орлов, Д.С. К вопросу о взаимодействии гуминовых кислот с катионами некоторых металлов /Д С. Орлов, Н.А. Ерошичева//Вестник МГУ. 1967. -№ 1. - С. 98-105.

205. Дятлова, Н.М. Комплексоны и комплексонаты металлов /Н.М. Дятлова, В Я. Темкина, К.И. Попов. М.: Химия, 1988. - 543 с.

206. Анализатор Flash ЕА™ 1112: инструкция по эксплуатации прибора. Milan.: Thermo Quest Corporation, 1999. - 298 с

207. McKenna, C.E. A method for preparing analytically pure sodium dithionite. Dithionite quality and observed nitrogenase specific activities /С.Е. McKenna, W.G. Gutheil, W. Song//Biochim. Biophys. Acta.- 1991.-V. 1075.-P. 109-117.

208. Ермаченко, Jl.A. Атомно-абсорбционный анализ в санитарно-гигиенических исследованиях: метод пособие /Л.А. Ермаченко. М.: Чувашия, 1997. - 208 с.

209. Парфентьева, H.A. Решение задач по физике /H.A. Парфентьева, М.В. Фомина. М.: Мир, 1993.-Т. 2.-208 с.

210. Практикум по физической химии /Под ред Н.К. Воробьева. М.: Химия, 1975. - 368 с.

211. Спиридонов, П.В. Математическая обработка физико-химических данных /П.В. Спиридонов, A.A. Лопаткин. М.: Изд-во МГУ, 1970. - 222 с.

212. Моррисон, Р. Органическая химия /Р. Моррисон, Р. Бойд. М.: Мир, 1974. - 1134 с

213. Порфирины: спектроскопия, электрохимия, применение /К.А. Аскаров, Б Д Березин, Е.В. Быстрицкая; под общ. ред. Н.С. Ениколопяна. М.: Наука, 1987. - 384 с

214. Торопова, В.Ф. Электросинтез и механизм органических реакций /В.Ф. Торопова, Я.И. Турьян, Г К. Будников. М.: Наука, 1973. - 256 с.

215. Манн, Ч. Электрохимические реакции в неводных системах /Ч. Манн, К. Барнес -М.: Химия, 1974.-479 с.

216. Файн, В Я. Таблицы электронных спектров антрахинона и его производных /В Я. Файн. Л.: Химия, 1970. - 168 с.

217. Lee, М.Н Overreduction behavior of vat dyes /М H. Lee, S.R. Jin, S.D Kim //J. Korean Fiber Soc. 2000. - V. 37, N 3. - P. 189-195.

218. Темникова, Т.И. Курс теоретических основ органической химии /Т.И. Темникова -Л.: Госхимиздат, 1962. 948 с.

219. Лисицин, В.Н. Химия и технология промежуточных продуктов /В.Н. Лисицин. М.: Химия, 1987.-368 с.

220. Прайс на красители и катализаторы Электронный ресурс. Режим доступа: http: //www ru9 ru/offer/31678/html Г05 01 2006).

221. Catalog search Электронный ресурс. Режим доступа: http: //www асгоь/com/html.

222. Бобков, A.C. Охрана труда и экологическая безопасность в химической промышленности /A.C. Бобков, A.A. Блинов, И.А. Роздин. М.: Химия, 1998.-400 с.

223. Вредные вещества в промышленности /Под ред Н.В. Лазарева, Э.Н. Левиной. Л.: Химия, 1976.-Т. 2.-624 с.

224. Вредные вещества в промышленности /Под ред. Н.В. Лазарева, Э.Н. Левиной Л: Химия, 1977.-Т. 3.-608 с.