Влияние pH среды на олигомеризацию в реакциях аминокислот с изотиоцианатами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Якушева, Александра Викторовна

• Якушева, Александра Викторовна
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Якушева, Александра Викторовна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. РЕАКЦИИ ИЗОТИОЦИАНАТОВ И ПРОДУКТОВ

ИХ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ С АМИНОКИСЛОТАМИ

1.1 Реакции изотиоцианатов с водой

1.2 Реакции изотиоцианатов с соединениями, содержащими ЫН-группу

1.3 Особенности реакций изотиоцианатов с аминокислотами

1.4 Характерные особенности строения аминокислот

1.5 Реакционная способность тиольной формы тиокарбамидов

ГЛАВА 2. ОЛИГОМЕРИЗАЦИЯ АМИНОКИСЛОТ

С ИЗОТИОЦИАНАТАМИ

ГЛАВА 3. (СО-)ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ АМИНОКИСЛОТ

3.1 Способы получения (со-)полиаминокислот

3.2 Гомополиконденсация глицина

ГЛАВА 4. ОБЛАСТИ ПРИМЕНЕНИЯ ПРОДУКТОВ РЕАКЦИИ ИЗОТИОЦИАНАТОВ С АМИНОКИСЛОТАМИ

4.1 Биологическая очистка сточных вод химических предприятий

4.2 Эффективность стимулирования сероокисляющих микроорганизмов продуктами реакции олигомеризации глицина с изотиоцианатами

4.2.1 Оценка влияния продуктов поликонденсации глицина с изотиоцианатами на развитие накопительной культуры сероокисляющих микроорганизмов, выделенных из почв

4.2.2 Оценка влияния продуктов поликонденсации глицина с метилизотиоцианатом на развитие накопительной культуры сероокисляющих микроорганизмов активного ила

ГЛАВА 5. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

5.1 Характеристика используемых в работе веществ

5.2 Методика проведения реакций аминокислот с изотиоцианатами

5.3 Методика проведения реакции гомополиконденсации глицина

5.4 Методы исследования структуры синтезированных соединений

5.4.1 ИК-спектроскопия

5.4.2 ЯМР ХН- спектроскопия

5.4.3 Спектрофотометрия в ультрафиолетовой области

5.4.4 Дифференциальная сканирующая калориметрия

5.4.5 Элементный анализ

5.5 Определение молекулярной массы продуктов реакции

5.5.1 Гельпроникающая хроматография

5.5.2 Малди масс-спектроскопия

5.6 Характеристика использованных в работе накопительных культур в сероокисляющих микроорганизмах

5.7 Методики подготовки питательной среды, культивирования культур и микроскопирование микробных образцов

5.7.1 Стерилизация питательной среды и оборудования

5.7.2 Культивирование микроорганизмов

5.7.3 Культивирование культуры СОМ

5.7.4 Культивирование культуры СОМ АИ

5.7.5 Микроскопирование микробных образцов

5.8 Методы исследования показателей метаболизма

5.8.1 Измерение показателей метаболизма

5.8.2 Изменение pH

5.8.3 Метод определения содержания тиосульфатов

5.8.4 Метод определения количества образованного сульфата

5.8.5 Метод определения дегидрогеназной активности

5.8.6 Метод определения белка бактериальной массы

5.8.7 Определение количества клеток высевом на плотные питательные среды (метод Коха)

5.8.8 УФ-спектрофотометрические исследования 127 ВЫВОДЫ 128 СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние pH среды на олигомеризацию в реакциях аминокислот с изотиоцианатами»

Актуальность работы заключается в синтезе олигомерных систем на основе аминокислот и изотиоцианатов (ИТЦ), которые позволяют решать проблему пролонгации действия практически важного химического объекта за счет усложнения его физико-химической организации. Именно такая ситуация наблюдается в случае использования азот- и серосодержащих соединений при решении задач, к которым относятся очистка сточных вод, рециклинг технической и питьевой воды, борьба с вредителями в сельском, хозяйстве.

В качестве основных химических веществ в решении перечисленных задач в настоящее время используются низкомолекулярные органические соединения. Основной эксплуатационный недостаток таких соединений состоит в их низком коэффициенте полезного использования вследствие быстрого самопроизвольного разрушения и удаления из почвенных систем и сточных вод.

До настоящего времени работы по синтезу тиокарбамидов и тиогидантоинов, получаемых взаимодействием ИТЦ с аминокислотами, рассматривали лишь как возможность синтеза низкомолекулярных органических соединений. Основываясь на данных о способности тиомочевины находиться в двух таутомерных формах, на наш взгляд, реакции рассматриваемых систем при определенных условиях их осуществления могут приводить к олигомерным системам за счет межмолекулярных взаимодействий меркаптогруппы изотиокарбамида с карбоксильной группой второй молекулы.

Цель данной работы состоит в установлении условий проведения олигомеризации в реакциях аминокислот и ИТЦ и оценки влияния рН среды на характер данных превращений.

Для достижения поставленной цели были определены следующие задачи:

1. Системное выявление условий взаимодействия аминокислот с ИТЦ, приводящее к образованию олигомерных продуктов.

2. Идентификация структур полученных продуктов физико-химическими методами.

3. Установление влияния рН среды на синтез полиглицина.

4. Оценка коэффициента полезного использования полученных соединений в качестве стимуляторов роста и развития сероокисляющих микроорганизмов.

Научная новизна состоит в системном исследовании влияния рН среды на характер превращений в реакциях аминокислот с ИТЦ, которое позволило установить возможность протекания, во-первых, олигомеризации в реакциях аминокислот с ИТЦ за счет межмолекулярного взаимодействия меркаптогруппы в карбоксиазометинтиолах одной молекулы с карбоксильной группой второй; а,, во-вторых, реакции гомополиконденсации (ГПК) глицина (ГЛ) в водно-щелочной среде. Показана зависимость влияния рН среды на состав и структуру олигомерных соединений. Впервые исследованы процессы биотрансформации синтетических серосодержащих олигомерных соединений на основе ГЛ с ИТЦ накопительными культурами сероокисляющих микроорганизмов.

Практическая значимость работы состоит в том; что найдены возможности синтеза новых олигомерных структур, полученных на основе аминокислот и ИТЦ в вводно-щелочной среде. Показано эффективное применение продуктов олигомеризации ГЛ с ИТЦ в качестве стимуляторов роста и развития сероокисляющих микроорганизмов.

В работе были использованы современные методы исследования: ближняя и средняя ИК-спектроскопия, протонный ядерный магнитный резонанс, УФ-спектрофотометрия, элементный анализ, Малди масс-спектроскопия, гельпроникающая хроматография (ГПХ).

Апробация работы. Полученные в работе результаты докладывались на международной конференции «Полимерные материалы'2006» (Халле,

Германия, 2006), региональной научной студенческой конференции (Чебоксары, 2006), II и III Санкт-Петербургских конференциях молодых ученых «Современные проблемы науки о полимерах» (Санкт-Петербург, 2006, 2007), IV Всероссийской Каргинской конференции «Наука о полимерах 21-му веку» (Москва, 2007), X Международной конференции молодых ученых «Пищевые технологии и биотехнологии» (Казань, 2009), XIII Международной конференции молодых ученых, студентов и аспирантов. «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений — V Кирпичниковские чтения» (Казань, 2009), Всероссийской конференции с элементами научной школы «Проведение научных исследований в области синтеза, свойств и переработки высокомолекулярных соединений, а также воздействия физических полей на протекание химических реакций» (Казань, 2010).

Публикации. По материалам работы опубликованы 4 статьи в изданиях, рекомендованных ВАК РФ для размещения материалов диссертаций, 7 тезисов докладов на научных конференциях различного уровня, в том числе международных.

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, пяти глав, выводов и списка использованных источников.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Якушева, Александра Викторовна

выводы

1. Исследование влияния рН среды на характер превращений в реакциях аминокислот с изотиоцианатами позволило установить протекание олигомеризации в реакциях аминокислот с изотиоцианатами за счет межмолекулярного взаимодействия меркаптогруппы в карбоксиазометинтиолах одной молекулы с карбоксильной группой второй. Среднечисленная молекулярная масса олигомеров по данным-гельпроникающей хроматографии составляет от 730 до 7240 Б.

2. Методами элементного анализа и ЯМР н' показана зависимость влияния рН среды на химическую структуру олигомерных соединений. При рН 9-10 образуется олигомер в результате последовательного повторения актов взаимодействия соответствующих групп тиоэфиров карбоновых кислот, которые образуются в результате взаимодействия изотиоцианатов с аминокислотами на первой стадии. При рН 8 к вышеназванной структуре присоединяется вторая молекула изотиоцианата. При рН 11 структура олигомеров обогащена фрагментами полиаминокислот.

3. Структура образующихся олигомеров зависит от природы исходных реагентов. Продукты на основе глицина и 4-аминобутановой кислоты с фенилизотиоцианатом с ростом рН среды обогащаются аминокислотными фрагментами. Продукт на основе /?-аланина с фенилизотиоцианатом наоборот обогащен фрагментами изотиоцианата. Олигомеры, полученные на основе алифатических изотиоцианатов, содержат в своей структуре блоки полиглицина.

4. Глицин в водно-щелочной среде при рН 10-11 и температуре реакции 100-110°С способен олигомеризоваться. В зависимости от ионного радиуса щелочного металла молекулярн ая масса полиаминокислоты изменяется от 521 до 831 Б.

5. Процессы биотрансформации синтетических серусодержащих олигомерных соединений показали, что продукт на основе глицина с метилизотиоцианатом подвергается биоокислению и может быть предложен в качестве стимуляторов микробной активности. В то время, как продукт на основе глицина с фенилизотиоцианатом не оказывает стимулирующего воздействия на рост сероокисляющих микроорганизмов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Якушева, Александра Викторовна, 2011 год

1. Петров, А.А. Орг. Химия: учеб. пособие для вузов. / А.А. Петров, X.B. Бальян, А.Т. Трощенко. — 5-е изд., перераб. и доп. — СПб.: «Иван Федоров», 2002. 624 с.

2. Мозолис, В.В. Синтез TV-замещенных тиомочевин / B.B. Мозолис, С.П. Йокубайтите // Успехи химии. 1973. - Т. 42. - № 7. - С.1310 - 1324.

3. Заявка № 5590667, Япония, МКИ С07 С157/02. Способ получения N,N'-дизамещенных тиомочевин.

4. Саундерс, Дж. X. Химия полиуретанов / Дж.Х. Саундерс, К.К. Фриш. — М.: Химия, 1968.-470 с.

5. Otterbacher Theo. Phenylisothiocyanate and ortho-tolylisothiocyanate as reagents for primary aromatic amines / Theo. Otterbacher, F.C. Whitmore // J. Am. Chem. Soc. 1929. — P. 1909-1911.

6. Резников, B.A. Химия: учеб. пособие для вузов. / В.А. Резников. Новосиб. гос. ун-т. Новосибирск, 2006. 130 с.

7. Enrique A. Castro. Kinetics and Mechanisms of Reactions of Thiol, Thiono, and Dithio Analogues of Carboxylic Esters with Nucleophiles / Enrique A. Castro // Chem. Rev. 1999. - № 99. - P.3505-3524.

8. Z.T. JIANG. Reaction of Allyl Isothiocyanate with b-Cyclodextrin / Z.T. JIANG // Food Technol. Biotechnol. 2006. - № 44. - P.423-427.

9. ARYA, K. Isothiocyanates in the Chemistry of Heterocycles / ARYA K. MUKERJEE' and RAM ASHARE // Chemical Reviews. 1991. - Vol. 91. -№. 1.-P. 1-21.

10. Нейрат, Г. Белки / Г. Нейрат, К. Бейли // Химия белковых веществ / под. ред. М.М. Ботвинника. — М.: Издательство иностранной литературы. — 1956. 540 с.11. http://www.xumuk.ru/encvklopedia/712.html

11. Ациклические соединения Электронный ресурс. — Режим доступа: http://www.cyclopedia.ru/55/192/1980608.html

12. Verma Rajeshwar P. Synthesis and reactions of 3-oxobutyl isothiocyanate (OB ITC) / Verma Rajeshwar // Eur. J. Orq. Chem. 2003. - № 3. - P.415-420.

13. Бессонов, Д.В. Синтез, химические превращения и биологическая активность новых TV-гликозиламинов. D-глюкозы и D-галактозы: автореф. дис. на соискание учен, степени канд. хим. наук / ДЛЗ. Бессонов. — Караганда.;, 2007. 22 с.

14. Le Tiran, A.; Stables, J.P.; Kohn, Н. // Bioorg. Mad. Chem. 2001. - № 9. - P. 2693-2708.

15. Martvon, A. Isothiocyanates. XL. Reaction kinetics of isothiocyanates having a longer conjugated system with OH" anios and NH2 group of glicine / A. Martvon, J. Sura // Chem. Zvesti. 1973. - № 6. - P. 811 - 815.

16. Cejpek, K. Reactions of allyl isothiocyanate wuth alanin, glicyne, and several peptides in model systems / K. Cejpec, J. Valusek, J. Velisek // J. Agric. Food Chem. 2000.-№ 48. - P. 3560 - 3565.

17. Курапова, М.Ю. Синтез новых тиомочевин на основе аминобензойной кислоты / М.Ю. Курапова, А.Х. Жакина, A.M. Газалиев, О.А. Нуркенов // Ломоносов-2008. М. - 2008. - С. 65.

18. Байкенова, Г.Г. Новые JV-замещенные тиомочевины / Г.Г. Байкенова, С.Ж. Кудайбергенова, А.Ж. Аубакирова // Межд. Науч. Симпозиум, посвященный 100-летнему юбилею академика А.Б. Бектурова. — Алматы. — 2001.-С. 58.

19. Knoppova, V. Изотиоционаты. Синтез, ультрафиолетовые и ИК-спектры 3-замещенных 2-тиогидантоинов и этиловых эфиров //-замещенных тиокарбамоилмеркаптоуксусных кислот / V. Knoppova, L. Drobnica // Chem. Zvesti. 1972. - 26. - № 6. - С. 533 - 537.

20. Sim, M.M. Solution-phase synthesis of a combinatorial thiohydantoin library / M.M. Sim, A. Ganesan // J. Org. Chem. 1997. - 10. - № 6. - P. 389 - 421.

21. Podhradsky, D. Reactions of cysteine, its derivatives, glutathione, coenzyme A, and dihydrolipoic acid with isothiocyanates / D. Podhradsky, L. Drobnica, P. Kristian // Specialia. 1978. -№ 35. - P. 154 - 155.

22. Сираи Хидэаки. Нагоя сирицу дайгаку яку гаку бу кие / Сираи Хидэаки, Ясиро Тамоцу // Bull. Nagoya1 Univ. Pharmac. School. 1962. -№10.-P. 57-58.

23. Dash, B. Studies on potential fiigicides. Synthesis of carboxymethyl and carboxyethylthioureas / B. Dach, S. K. Mahapatra // J.Indian Chem. Soc. — 1973. — 50.-№ 11.-P. 738-739.

24. Мехманов, M.C. Водорастворимые органические реагенты / M.C. Мехманов, А.Г. Махсумов, У.А.Балтаев // 3 Регион. Совещ. Респ. Сред. Азии и Казахстана по хим. реактивам, 16-19 окт., 1990: Тез. Докл. Т.1. — 4.2. — Ташкент.: 1990. С. 272.

25. Ashare, Ram. Isothiocyanate-mediated condensation of 7V-acyl-a-amino acids with aromatic aldehydes: one-pot synthesis of 1,2-disubstituted 4-arylmethylene-2-imidazolin-5-ones / Ashare Ram, Mukerjee Arya K. // Indian J. Chem. 1986. -25.-№7.-P. 762-764.

26. Балтабаев, У.А. Синтез производных тиомочевины и механизм их образования / У.А. Балтабаев // Докл. Акад. наук Респ. Узбекистан. — 2004. — № 4. С. 52 - 56.

27. Iwata, Tetsuharu. Fluorescence derivatization of amino acids with 4-(5, 6-dimethoxybenzothiazolul)phenylisothiocyanate in liquid chromatoqraphy / Iwata Tetsuharu, Mitoma Hirofumi, Yamaquchi Masatoshi // Anal. chim. acta. — 2000. -416. -№ l.-P. 69-75.

28. Ma Chun-Minq. Systhesis and characterization of a new series of 3-(4-antipyrinul)-2-thiohydantion derivatives Heterocycles / Ma Chun-Minq, Li Jian-Pinq, Zhenq Penq-Zhi // 2005. 65. - № 2. - P. 359 - 364.

29. Imakyure, O. A fluoroqenic for amino acids in liquid chromatoqraphy, 4-(2-cyanoisoindolyl)phenylisothiocyanate / Imakyure O., Kai M., Ohkura Y. // Anal, chim. acta. 1994.-291.-№2.-P. 197-204.

30. Заявка № 661138 Австралия, МПК 5G01N033/68, C07D233/86. Method for preparation of amino acid thiohydantoins / Inqlis Adam; Garvan Institute of Medical Research. -№ 37412/93; заявл. 25.03.93; опубл. 13.07.95.133

31. Заявка №10149568 Германия, МПК 7G01N33/68. Verfahren zur Sequenzanalyse von Polypeptiden / Wurzel Christian; ConSequence GmbH. № 10149568.4; заявл. 08.10.2001; опубл. 24.04.2003.

32. Струнин, Б. П. Биологически активные функционализированные аминокислоты: синтез, строение, технология: автореф. дис. канд. хим. наук / Б. П. Струнин . Казань, 2005. - 37 с.

33. Shen H. Micellar electrokinetic capillary chromatographic separation and fluorescent detection of amino acid derivatized with 4-fluoro-7-nitro-2,l,3-benzoxadiazole / Shen Hu, Paul C.H.Li // J. of Chromatogr. 2000. - 876. - P. 138-191.

34. Podhradsky, D. Kinetics of reactions of isothiocyanates with diglycine, cystine, lysine, a-N-acetyllysine and oxidized / D.Podhradsky, L. Drobnica, P. Kristian // Collect. Czech. Chem. Communs. 1977. - 42. - № 1. - P. 384 - 389.

35. Заявка №58109464 Япония, МПК C07C127/00, B01J31/02. Аминокислотные соединения, содержащие изоцианатные группы / Урано Тэцу; Нихон пэйнто к.к. — № 56-214828; заявл. 23.12.81;опубл. 29.06.83.

36. Шрёдер, Э. Пептиды / Э. Шрёдер, К. Любке. М: Мир, 1967. - 496 с. -1 т.

37. Weaver, R.F. Molecular Biology: 2nd ed / R.F. Weaver. McGraw-Hill, 2001.-P. 880.

38. Петров, А.А. Орг. Химия: учеб. пособие для вузов. / А.А. Петров, Х.В. Бальян, А.Т. Трощенко. 5-е изд., перераб. и доп. — СПб.: «Иван Федоров», 2002. - С. 624.

39. Физер, Р. Орг. Химия: углуб. курс / Р. Физер, М. Физер : пер. с англ. — М.: Химия, 1966-1970. Т. 2.

40. Тиомочевина Электронный ресурс. — Режим доступа: http://www.chemport.ru/chemical encyclopedia letter t.html'

41. Афанасьев, В. А. ПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОВ С КАРБАМИДНБ1МИ ФРАГМЕНТАМИ / Афанасьев В. А., Джаманбаев Ж. А., Заиков Г. Е. // Успехи химии. 1982. - T.LI. - Вып.4. - 661-667 с.

42. Brown В.Т., Katecar G.F. Slow rotation about the C-iV-bond in thioureas // Tetrahedron Let. 1974. - № 28. - P. 2343-2344.

43. Walter W., Schaumann E., Rose H. Difference in the barrier heights for internal rotation between amides and thioamides // Org. Madn. Resonance. — 1971. — b.3, № 6. P. 733-735.

44. Kessler H. NMR spectroscopic detection of intramolecular mobility. XX. Conformatoin and rotational barriers in N,N'-diarylthioureas // Tetrahedron Letters. 1970.-b.134.-P. 1595-1599.

45. Рентгеноспектральное исследование некоторых сероорганических соединений / А.Т.Шуваев, М.А.Блохин, Е.И.Федоров и др. // Известия СО АН СССР. Сер.хим.наук. 1975. - т. 44, № 6. - С. 86-88.

46. Усатенко Ю.И. Изучение некоторых физико-химических свойств N,N'-фенил(а-пиридил)тиомочевины / Ю.И.Усатенко, Н.Р.Мещерякова, В.И.Педан // ЖОХ. 1983.- т. 53, № 7. - С. 1460-1466.135

47. Majid M. Heravi. Sulfuric acid: A mild catalyst for the regioselective synthesis of 2-substituted 1,2,4.triazolo[5,1 -b][ 1,3]thiazin-7-ones / Majid M. Heravi, N.Montazeri, M.Rahimizade // Monatshefte fur Chemie. 2001. - № 132. - C. 1225-1228.

48. Baker, J.A. The Mechanism of 7V-acylation of 2-mercaptoglyoxalines / J.A. Baker // J. 1958. - C. 2387-2390:

49. Voronkov, M.G. Acyl Iodides in organic synthesis. Reactions of acetyl Iodide with urea, thiourea and their A^TV-Disubstututed derivatives / M.G.Voronkov, N.N.Vlasova, O.Yu.Grigoreva // Russian J. of Organic Chem. 2009. - V.45. - № 4. - C. 486-490.

50. Ashraf A. Aly. Reactions of aroylthioureas with acetylenic esters and dibenzoyl ethylene. Selectivity towards the formation of new 1,3-thiazines / A.AlyAshraf, E.K.Ahmed, K.M.El-Mokadam // J.Heterocyclic Chem. 2007. - № 44.-C. 1431-1438.

51. Organic Compounds of Sulphur, Selenium, Tellurium. / senior reporter D.H.Reid. 1970. - V.l.-518p.

52. Organic Compounds of Sulphur, Selenium, Tellurium. / senior reporter D.H.Reid. 1975. - V.3. - P. 274-276.

53. Yamada, Shun-ichi. A new synthesis of thiol esters / Shun-ichi Yamada, Yuusaku Yokoyama, Takayuki Shioiri // J.Org.Chem. 1974. - Vol.39. - № 22. -P. 3302-3303.

54. Kricheldoef, Hans. R. Poly(thioester)s / Hans R. Kricheldorf and Gert Schwarz // J. of Macromolecular Science. 2007. - № 44. - P. 625-649.

55. Kavalek, Jaromir; Novak, Jaroslav; Sterba, Vojeslav. Collection of Czechoslovak Chemical Communications. 1982. - Vol. 47. - № 10. - P. 27022710.

56. Voronkov, M.A.; Vlassova, N.N.; Grigor'eva, O.Yu.; Belousova, L.I.; Vlasov, A.V. Russian J. Org. Chem. 2009. - Vol. 45. - № 4. - P. 486-490.

57. Arndt. Chemische Berichte. 1921. - Vol. 54. - P. 2239.

58. Hilgetag. J. Feaur Praktische Chemie (Leipzig). 1959. - Vol. 4. - P.97, 101.

59. Manning, Calvin O.; Wadsworth, Alan H. Journal of Labelled Сотр. and Radiopharmaceuticals. 202. - Vol. 45. - № 7.- P. 611-618.

60. Биологическая химия: Учебник. — 3-е изд., перераб. и доп. — М.: Медицина, 1998. 704 с.

61. Drobnica, L. The chemistry of the -NCS group. In The Chemistry of Cyanates and Their Thio Derivatives / L. Drobnica, P.Kristia'n, J. Augustfn, S.Patai, Ed. // J. Wiley and Sons: Chichester, New York, Brisbane, Toronto. — 1977. — P. 10031221.

62. Белок Электронный ресурс. — Режим доступа: http://belok-s/narod/tb 10 .htm

63. Коршак, В.В., Равновесная поликонденсация / В.В. Коршак, С.В. Виноградова. М: Наука, 1968. - С. 442.

64. Якубке, X. Д. Аминокислоты, пептиды, белки / X. Д. Якубке, X. Ешкайт : пер. с нем. М., 1985.

65. Гринштейн, Дж., Химия- аминокислот и пептидов / Дж. Гринштейн, М. Винниц : пер. с англ. — М.: Мир, 1965, 821 с.

66. Шибнев, В.А. // Докл. АН СССР. Сер. Хим. 1972. - С. 625 - 627. Т. 207.

67. Пептиды. Основные методы образования пептидных связей / под. ред. Э. Гросс, И. Майенхофер : пер. с англ. М.: Мир, 1983.

68. Poroshin, K.T. Kinetics and chemistry of the polycondesation of esters of a-amino acid and peptides / K. T. Poroshin, Yu.I. Khurgin, T.D. Kozarenko // Russian Chemical Bullitin. 1959. - 8. - № 8. - P. 1400 - 1403.

69. Kozarenko, T.D. Hydrochloride merhod for the determination of monomer in the poly condensation of esters of «-amino acids / T.D. Kozarenko, N.B. Noskova, K. T. Poroshin // Russian Chemical Bullitin. 1959. - 8. - № 7. - P. 1275 - 1278.

70. Poroshin, K.T. Kinetics and chemistry of the polycondesation esters of a-amino acid / K. T. Poroshin, T.D. Kozarenko, Yu.I. Khurgin // Russian Chemical Bullitin. 1956. - 5. - № 12. - P. 1543-1545.

71. Zegelman, A.B. Some laws of the polycondensation of activated esters of amino acids and peptides / A.B. Zegelman, T. Yu. Yusupov, Sh. Sh. Khalkov // Chem. of natural Compounds. 1975. - 9. - № 6. - P. 739-744.

72. Zegelman, A.B. The role of the N- and C-terminal amino acids of activated peptide esters in their polycondensation / A.B. Zegelman, S.V. Alieva, G.N. Demyanik // Chem. of natural Compounds. 1976. - 10 - № 4. - P. 504-507.

73. Карнуп, А.С. Синтетические полиаминокислоты и полипептиды. N-карбоксиангидридный метод / А.С. Карнуп, В.Н. Уверский. В.Н. Медведкин // Биоорг. Химия. 1996. - Т. 22. - № 8. - С. 563-574.

74. Pascal, R. From thr prebiotic synthesis of a-amino acids towards a primitive translation apparatus for the synthesis of peptides / R. Pascal, L. Boiteau, A. Commeyras // Top Curr. Chem. 2005. - № 259. - P. 69- 22.

75. Denkewalter, R. // J. Am. Chem. Soc. 1966. -№ 88. -P: 3163-3164:

76. Goodman M., Peggion E. // Pure Appl. Chem. 1981. - № 53: - P. 699- 14.

77. Fox, S.W. Thermal polycondensation of alpha-amio acids, Analitical methods of protein chemistry / S.W. Fox // Permagon Press, Oxford, 1966. — P. 127—154'.

78. Fox, S.W. Response to repeated statements on temperatures reguired for polycondensation of amino acids / S.W. Fox // J. Мої. Evol. — 1980. — 15. — № 4. — P. 359.

79. Пат. 5457176 США, МПК6 C08G69/10. Acid catalyzed process for preparing amino acid polymers / David E. Adler, Michael B. Freeman, James M. Lipovsky, Yi H. Paik; Rohm and Haas Co. № 213648; заявл. 16.3.94; опубл. 10.10.95.

80. Пат. 5552514 США, МПК6 C08G69/00. Acid catalyzed process for preparing amino acid< polymers / David E. Adler, Michael B. Freeman, James M. Lipovsky, Yi H. Paik; Rohm and Haas Co. -№ 466868; заявл. 06.06.95; опубл. 03.09196.

81. Пат. 5057597 CILIA, МПК5 C08G69/10. Process for the manufacture of anhydro polyamino acids / Larry P. Koskan; Dressier, Goldsmith, Shore, Sutker & Milnamow, Ltd. -№ 547875; заявл. 03.07.90; опубл. 15.11.91.

82. Пат. 4590260 США, МПК С08П69/10. Method for producing copoly(amino acid) / К. Harada, A. Shimoyama; Fuso Chemical Co. № 709586; заявл. 08.03.85; опубл. 20.05.86.

83. Пат. 7091305 B2 США, МПК C08G73/10. Copolymers of amino acids and methods of their production / C. Steven Sikes; Aquero Сотр. № 10/964,564; заявл. 12.10. 04; опубл. 15.08.06.

84. Стюарт, Дж. Реакции на полимерных подложках в органическом синтезе / Дж. Стюарт : пер. с англ. М.: 1983. - 417 с.

85. Михайлова, JI.H. Поликонденсация Z-лейцина под действием трифенилфосфита в присутствии полиэтиленоксида / Л.Н. Михайлова, И.А. Клопотова, И.Н. Тихомирова, Б.И. Тихомиров // Вестн. ЛГУ. 1986. — Т 1. — С. 114-117.

86. Basiuk, V.A. Mechanisms of amino acid polycondensation on silica and alumina surfaces. / V.A. Basiuk, T.Yu. Gromovoy, V.G. Golovaty, A.M. Glukhoy // Origins of life and evol. of biospheres. 1990. - 20. - № 6. - P. 483^198.

87. Terasaki Masanori. A new thermal hjlycondensation of alanine in molten urea / Terasaki Masanori, Nomoto Shiny a, Mita Hajima, Shimoyata Akira // Chem. Lett. 2002. - № 4. - C. 480-481.

88. Carrea, G. Polyamino acids as synthetic enzymes: mechanism, applications and relevance to prebiotic catalysis / G. Carrea, S. Colonna, David R. Kelly // Trends in Biotechnology. 2005. - 23. - № 10. - P. 507-513.

89. Torma, V. Novel amono acid-based polymers for pharmaceutical applications / V. Torma, T. Gyenes, Z. Szakacs // Polymer Bulletin. 2007. - 59. - № 3. - P. 311-318.

90. Основы строения вещества Электронный ресурс. -Режим доступа: www.alhimik.ru/stroenie/gl 7.html, свободный.

91. Щелочные металлы Электронный ресурс. Режим доступа: www.5ballov.ru/referats/preview/72695, свободный.

92. Белами, Л. Инфракрасные спектры сложных молекул. / Л. Белами : пер. с англ. — М.: Химия, 1963.

93. Новые методы анализа аминокислот, пептидов и белков / Пер. с англ. — М., 1976.

94. Бейли, Дж. Основы биохимической инженерии : в 2 ч. / Дж. Бейли ; пер. с англ.- М.: Мир, 1989. 692 с. - 1. ч.

95. Takahashi, Asaka. Antimutageniciti of 3-allyl-5-substituted 2-thiohydantoins derived from allyl isothiocyanate and amino acids in Salmonella assay / Asaka Takahashi, Hiroki Matsuoka, Yasushi Uda // Environ. Mutagen Res. 2004. - 26. -P. 1-8.

96. Заявка №282209 Франция, МПК 7C07D413/14, C07D413/10. Nouvelles thiohydantoines et leur utilization en therapeutique / Boubia Benaissa; Lab. fournier SA. -№ 0104552; заявл. 04.04.2001; опубл. 11.10.2002.

97. Заявка №3106774 ФРГ, МПК С07С119/042,С07С118/02. Verfahren zur Herstellung von Isocyanatocarbonsaureestern / H.U. Buschhaus; Bayer AG — № P3106774.3; заявл. 24.02.81, опубл. 09.09.1982.

98. Sovcikova, A. Antibacterial and mutagenic activities of new isothiocyanate derivatives / A. Sovcikova, M. Mikulasova, K. Horakova // Folia Microbiologica. 2001. - 46. - № 2. - P. 113 - 1'17.

99. Заявка №581715 Япония, МПК С08П18/2, A61M1/03. Способ получения полиуретанов / Иманаси Юкио; № 56-99410; заявл. 26.06.81; опубл. 07.01.83.

100. Патент №6087440 США, МПК 7C08J3/00. Continuous process for preparinq a polyurethane latex / Skaqqs Kenneth W., Tabor Rink L., Louks Paul Т.; The Dow Chemical Co. № 09/250640; заявл. 16.02.1999; опубл. 11.07.2000; НПК 524/839.

101. Заявка №19815812 Германия, МПК6 C07K5/06, A61K38/05. Modifizierte Cytostatika / Lerchen Hans-Georg, Baumgarten Jorg, Sperzel Michael; заявл. 08.04.1998, опубл. 14.10.1999.

102. Водоотведение и очистка сточных вод: Учебник для вузов/С.В.Яковлев, Я.А.Карелин, Ю.М.Ласков, В.И.Калицун.- М.:Стройиздат, 1996.- 591 с.

103. Жуков А.И., Методы очистки производственных сточных вод / А.И Жуков, И.Л.Монгайт, И.Д Родзиллер. М.: Химия, 1996. - 345 с.

104. Карелин Я.А. Очистка сточных вод нефтеперерабатывающих заводов / Я.А. Карелин, И.А.Попова, Л.А.Евсеева и др. М.: Стройиздат, 1982.

105. Ягафарова Г. Г. Микроорганизмы и окружающая среда / Г. Г. Ягафарова,

106. A. X Сафаров. Уфа: Изд-во УГНТУ, 2005. - 206 с.

107. Северин С. Е. Практикум по биохимии / С. Е. Северин, Г. А. Соловьёва. М.: Издательство Московского Университета, 1989. - 509 с.

108. Экология микроорганизмов внутренних водоемов / В.М. Горленко, Г.А. Дубинина, С.И. Кузнецов.- М.: Наука, 1977. 288 с.

109. Янг Л. Метаболизм соединений серы / Л. Янг, Д. Моу; пер. с корей. М.: Изд-во ин. Лит., 1961. - 196 с.

110. Разумов A.C. Методы микробиологических исследований воды / A.C. Разумов. М., 1947. - 60 с.

111. Биотехнология: учеб. пособие для вузов : в 8 кн./ под ред. Н.С. Егорова,

112. B.Д. Самуилова. Кн. 2. Современные методы создания промышленных штаммов микроорганизмов/ В.Г. Дебабов, В.А. Лившиц. — М.: Высш. шк.,1998.-208 е.: ил.

113. Кузнецов С.И. Методы изучения водных микроорганизмов / С.И. Кузнецов М.: Наука, 1989. - 285 с.

114. Зеленые серобактерии Электронный ресурс. — Режим доступа: http://plant.geoman.ru/books/item/f00/s00/z0000000/st012.shtml

115. Окислительно-востановительный потенциал Электронный ресурс. -Режим доступа: http: //www.lib.vsu.ru/elib/texts/42.pdf.143

116. Сафиева Р.З. Физикохимия нефти / Р.З. Сафиева. М.: Химия, 1988. -447 с.

117. Жешевекая JI.B. Биодеградация компонентов нефти и нефтеродуктов микроорганизмами : дис. к. т. н./ JI.B. Жешевекая Уфа: УГНТУ, 1999. — 122 с.

118. Каравайко Г. И. Роль микроорганизмов в выщелачивании металлов из руд / Г. И. Каравайко, С. И. Кузнецов, А. И. Голомзик. — М.:Наука, 1972. — 248 с.

119. Микроорганизмы — деструкторы алкилбензолсульфонатов Электронный ресурс. Режим доступа: http://www.biotechnolog.ru/pcell/pcell 1 1 .htm.

120. Использование метода биологической очистки для обезвреживания сточных вод предприятий органического синтеза: тез. докл. 54 Научно-технической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых УГНТУ.- Уфа, 2003. 143 с.

121. Живаева А.Б. Оценка перспектив использования цеолитов в процессах бактериального выщелачивания / А.Б. Живаева, Т.В. Башлыкова, А.Н. Хатькова. М.: Центр - Эстагео, 2001. - 295 с.

122. Сорокин Д.Ю. Влияние тиосульфата на рост сульфатобразующих гетеротрофных бактерий / Д.Ю. Сорокин. М.: Наука, 1994 - 457 с.

123. Перушкина, Е.В. Биодеградация серусодержащего полимера в процессе очистки сточных вод химических производств / Е.В.Перушкина, Г.И.Шагинурова. А.С.Сироткин и др. // Химическая промышленность сегодня, 2008. №7. - С.42-49.

124. Громов, Б. В. Экология бактерий / Б. В. Громов, Г. В. Павленко. — Л.: Изд-во ЛГУ, 1989. 248 с.

125. Куренков, В.Ф. Практикум по химии и физике полимеров / В.Ф. Куренков. М.: Химия, 1990. - С. 227-237.

126. Спектрофотометры СФ-2000, Сф-2000-01, СФ-2000-02: руководство по эксплуатации. СПб., 2004. - 33 с.

127. Рабек, Я. Экспериментальные методы в химии полимеров. М. Мир, 1983.-Ч-2- 480 с.

128. Егоров, Н. С. Метаболизм микроорганизмов / Н.С. Егоров. М.: Наука, 1986.-252 с.

129. Шлегель, Г. Общая микробиология / Г. Шлегель — М.: Мир, 1987. -268 с.

130. Чурбанова. И. Н. Микробиология / И.Н. Чурбанова. М.: Высшая школа, 1987. - 356 с.

131. Лурье. Ю. Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод / Ю. Ю. Лурье. М.: Химия, 1984. - 448с.

132. Определение белка бактериальной массы Электронный ресурс. — Режим доступа: http://www.sileks.com/main/coomassie.htm

133. Практикум по микробиологии / под. ред. А. И. Нетрусова и др.. — М.: Издательский центр «Академия», 2005. 608 с.

134. Казицына, Л. А. Применение УФ-, ИК- и ЯМР-спектроскопии в органической химии / Л. А. Казицына, Н. Б. Куплетская. — М.: Высш. Школа, 1971.-271 с.