Влияние положения и химической природы объемных заместителей на мезогенность производных бензола и порфина тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Жарова, Марина Алексеевна

• Жарова, Марина Алексеевна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Жарова, Марина Алексеевна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Каламитные мезогены

1.1.1. Мезофазы каламитных мезогенов

1.1.2. Мезогены с «нетрадиционной» молекулярной моделью

1.2. Бананоподобные мезогены

1.2.1. Типы «банановых» мезофаз

1.2.2. Влияние особенностей строения молекул бананоподобных соединений на их мезоморфизм

1.3. Дискотические мезогены 36 1.3.1. Структура дискотических мезофаз

1.3.2. Влияние структуры дискотических мезогенов на их мезоморфное поведение

ГЛАВА И. МАТЕРИАЛЫ, МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ И ОБОРУ

ДОВАНИЕ

ГЛАВА Ш. СИНТЕЗ И МЕЗОМОРФИЗМ ПРОИЗВОДНЫХ БЕНЗОЛА

С ОБЪЕМНЫМИ ЗАМЕСТИТЕЛЯМИ

3.1. Синтез производных бензола с объемными заместителями

3.1.1. Синтез производных бензола I - IV

3.1.2. Синтез производных бензола V - IX

3.1.3. Синтез производных бензола X - XIII

3.2. Термотропный мезоморфизм производных бензола с объем- ^ ными заместителями

3.3. Установление взаимосвязи «молекулярное строение - мезо- 80 морфные свойства» производных бензола с объемными заместителями

ГЛАВА IV. СИНТЕЗ И МЕЗОМОРФИЗМ ПРОИЗВОДНЫХ ПОРФИ- ^ НА С ОБЪЕМНЫМИ ЗАМЕСТИТЕЛЯМИ

4.1. Синтез замещенных производных порфина

4.1.1. Синтез замещенных производных порфина XXIII -XXVII

4.2. Мезоморфные свойства замещенных производных порфина

XIV-XXVII

4.3. Установление взаимосвязи «молекулярное строение - мезо- 110 морфные свойства» исследуемых производных порфина

ГЛАВА V. ИССЛЕДОВАНИЕ ДИЭЛЕКТРИЧЕСКИХ СВОЙСТВ 116 ПРОИЗВОДНЫХ БЕНЗОЛА С ОБЪЕМНЫМИ ЗАМЕСТИТЕЛЯМИ

ГЛАВА VI. ИССЛЕДОВАНИЕ ПИРОЭЛЕКТРИЧЕСКИХ СВОЙСТВ 129 МЕЗОГЕННОГО БАНАНОПОДОБНОГО СОЕДИНЕНИЯ (VI) С ЦИКЛИЧЕСКИМИ ЛАТЕРАЛЬНЫМИ ЗАМЕСТИТЕЛЯМИ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние положения и химической природы объемных заместителей на мезогенность производных бензола и порфина»

Жидкокристаллическим (или мезоморфным) называется такое состояние вещества, которое обладает структурными свойствами, промежуточными между свойствами кристалла и свойствами жидкости [1, 2]. Со второй половины XIX века было установлено, что жидкокристаллическое состояние свойственно многим органическим веществам, молекулы которых геометрически анизотропны и имеют или удлиненную (молекулы каламитных соединений) или дискообразную форму. В 90-х годах прошлого века этот список был пополнен так называемыми бананоподобными соединениями с изогнутым жестким ядром.

В зависимости от пути достижения мезоморфного состояния различают два основных класса жидких кристаллов (ЖК): термотропные и лиотроп-ные. К термотропным относятся жидкие кристаллы, в которых мезофаза формируется при нагревании кристаллической фазы. Термотропные ЖК, проявляющие мезофазу как при нагревании, так и при охлаждении, называются энантиотропными, а только при охлаждении изотропной жидкости -монотропными. Лиотропными называются ЖК, представляющие собой бинарные и многокомпонентные системы мезогенных и немезогенных соединений с растворителем.

Очень важен тот факт, что кроме свойств, проявляемых ЖК-фазой при определенных условиях (температура, давление, состав), присущих как жидкости (текучесть), так и кристаллам (анизотропия физических свойств), мезофаза обладает рядом собственных свойств. К ним относятся: способность к ориентации и образовыванию монодоменов в магнитном и электрическом полях, высокая чувствительность к слабым механическим, температурным, электрическим и другим воздействиям, в том числе чувствительность холе-стерических ЖК к изменению температуры, которая проявляется в селективном отражении света [3-5].

Современная физика дает жидким кристаллам следующее определение:

Жидкие кристаллы - это термодинамически устойчивые анизотропные фазы сильно коррелированных между собой анизометрических структурных единиц, обладающих одно- и двумерным трансляционным и одно-, дву- и трехмерным ориентационным порядком [3, 4].

К настоящему времени синтезировано 63536 ЖК соединений, что составляет около 70 % от общего количества синтезированных органических веществ [6], а сама ЖК-фаза рассматривается как самостоятельное термодинамическое состояние вещества, характерной особенностью которого является ориентационная упорядоченность. Ориентационный порядок проявляется в том, что молекулы ЖК обладают преимущественной ориентацией длинных (или коротких) осей, которая характеризуется единичным вектором й, называемым «директором». Таких ориентаций в пространстве может быть одно, два или три, а некоторые ЖК дополнительно имеют частичный трансляционный (позиционный) порядок [7]. Именно эта структурная особенность ЖК-состояния определяет наличие мезофаз различного типа и анизотропию физических свойств, а так же появление различных текстур.

Свойство соединений в мезофазе перестраивать свою надмолекулярную структуру под воздействием сравнительно слабых внешних полей послужило основой для их широкого использования в опто- и микроэлектронике, лазерной технике, термографии, газовой хроматографии и ряде других областей, а способность молекул к самосборке в надмолекулярные ансамбли сделала мезоморфные соединения важнейшим материалом для нанотехноло-гий [8].

За последние десятилетия ЖК стали не только объектом исследования в различных областях знания от физики и химии до биологии и медицины, или практического использования от микро- и оптоэлектроники до бытовой техники и мира моды, но и необходимым элементом представлений образованного человека об окружающей природе.

Актуальность работы.

Разработка и изучение самоорганизующихся систем находятся сейчас на пике внимания, так как являются основой развития нанотехнологий. Жидкокристаллические (ЖК) соединения, молекулы которых обладают способностью к самосборке в надмолекулярные ансамбли, можно по праву отнести к наноматериалам. На механизм самоорганизации наноматериалов влияют особенности их молекулярного строения. Достаточно широко исследованы мезогены с алифатическими заместителями. Что же касается вопроса о влиянии на мезоморфизм и электрофизические свойства дискотических и банано-подобных соединений латеральных объемных заместителей, т.е. содержащих, наряду с алифатической частью, циклические фрагменты, то эта тема на настоящий момент остается открытой.

Актуальным является исследование влияния вариации структуры на мезоморфизм у ЖК-соединений с изогнутым жестким ядром, вследствие обнаружения у них новых «банановых» фаз, проявляющих сегне-то/антисегнетоэлектрическое упорядочение в Sm-фазах. ЖК-материалы с подобными уникальными свойствами нашли широкое применение в быстродействующих электрооптических устройствах, в ЖК-лазерах, световых затворах, в качестве материалов для нелинейной оптики.

Обнаружение у ряда низкомолекулярных мезогенных соединений склонности к формированию застеклованного состояния усилило внимание к дискотическим и бананоподобным соединениям, поскольку значительно расширило область их практического использования.

Все рассмотренные выше аспекты в совокупности и определяют актуальность темы нашей работы. Цель работы:

Установление влияния числа, положения, химической природы и размера объемных заместителей на мезоморфизм и стеклование ряда новых производных бензола и порфина.

Для достижения указанной цели в настоящей работе были поставлены следующие задачи:

1. Синтезировать новые производные бензола и порфина с вариацией числа, положения, химической природы и размера объемных заместителей.

2. Изучить мезоморфное поведение и склонность к стеклованию указанных соединений.

3. Установить взаимосвязь «молекулярное строение - надмолекулярная организация - физико-химические свойства» у исследуемых объектов.

4. Исследовать электрофизические свойства ряда новых синтезированных производных бензола и их зависимость от строения мезогенов.

Работа выполнялась в рамках тематического плана Минобрнауки РФ для Проблемной лаборатории жидких кристаллов ИвГУ, Перечня приоритетных направлений, утвержденного Президиумом РАН «Основные направления фундаментальных исследований»: Приложение к Постановлению № 233 от 1июля 2003 г., а также при финансовой поддержке грантами РФФИ (№№ 0103-32135, 04-03-32305) и грантом Минобрнауки РФ «Развитие научного потенциала высшей школы» РНП 2.2.1.1.7280. Научная новизна. В настоящей работе впервые:

• синтезировано 13 новых производных бензола и 14 новых производных порфина с объемными заместителями и проведено исследование их мезоморфных свойств,

• получены данные о влиянии вариации числа, положения, химической природы и размера объемных заместителей на мезоморфизм и стеклование новых соединений каламитной, дискотической и банановой молекулярных моделей,

• проанализировано влияние особенностей молекулярной структуры на анизотропию диэлектрических свойств для ряда новых соединений с нарушенной линейностью молекул,

• с применением сэндвичевой технологии твердотельных пленочных систем на специальном оборудовании с использованием пироэлектрического метода доказаны пироэлектрические свойства бананоподобно-го соединения бис{3,4,5-три[4-(4-«-н6нилоксибензоилокси)]бензоилами-но}-1,3-фенилена (VI) и показана возможность практического использования данного соединения в качестве перспективного материала для создания пироэлектрического датчика излучений.

Практическая значимость.

• За счет синтеза новых веществ и проведения исследований по установлению их мезоморфизма расширен банк данных по жидкокристаллическим, в т.ч. стеклующимся, соединениям каламитной, бананоподобной и дискотической природы.

• Получено новое вещество каламитного строения с нарушенной линейностью молекул, проявляющее редкий для индивидуального соединения эффект смены знака анизотропии диэлектрической проницаемости, что может быть востребованным при создании быстродействующих электрооптических устройств [9].

• Синтезирован новый бананоподобный мезоген с высокой температурой стеклования, обладающий хиральной 8тСР(В2)-фазой и являющийся пироэлектриком, способным формировать полярные пленки. Совокупность этих свойств исключительно важна для материалов, применяемых в пироэлектрических датчиках излучений.

На защиту выносятся:

• синтез и результаты исследования мезоморфизма 13 новых производных бензола и 14 новых производных порфина с объемными заместителями;

• результаты анализа данных о влиянии вариации числа, положения, химической природы и размера объемных заместителей на мезоморфизм и стеклование новых соединений каламитной, дискотической и банановой молекулярных моделей; данные о взаимосвязи молекулярной структуры с анизотропией диэлектрических свойств для ряда новых соединений с нарушенной линейностью; результаты экспериментальных исследований электрофизических свойств стеклующегося бананоподобного соединения VI с циклическими латеральными заместителями как перспективного материала для создания пироэлектрического датчика излучений.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Жарова, Марина Алексеевна

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ:

1. Синтезировано 27 новых производных бензола и порфина с вариацией числа, положения, химической природы и размера объемных заместителей. Их строение доказано с привлечением комплекса физико-химических методов исследования (элементный анализ, тонкослойная хроматография, ИК- и ЯМР 'Н -спектроскопия, рентгеноструктурныи анализ), мезоморфные свойства изучены методами термополяризационной микроскопии и ДСК.

• Установлено, что из 13 новых синтезированных производных бензола с объемными заместителями 11 соединений проявляют ЖК-свойства (4 - с бананоподобной формой молекул, 2 - дискотической природы и 5 - каламитной) и два соединения являются немезоморфными. Из 11 мезогенных соединений - 6 проявили переход в застеклованное состояние.

• Из 14 синтезированных производных порфина с объемными заместителями два соединения с полярными группами проявляют только лиомезогенные свойства и пять соединений обладают термотроп-ным мезоморфизмом, среди которых два - формируют термотроп-ные монотропные мезофазы со стеклованием при охлаждении.

2. Изучено влияние строения (вариации числа, положения, химической природы, размера) объемных заместителей и жесткого центрального фрагмента молекул на мезоморфные свойства ряда производных бензола и порфина и показано, что:

• у производных бензола в результате изменения положения объемных линейных заместителей можно достигнуть вариации мезофаз от нематического и классического слоевого (смектического) типов до «бананового», в то время как синтезированные нами производные порфина, содержащие линейные объемные фрагменты, остаются немезогенными,

• разветвление объемных заместителей приводит: а) к появлению богатого полиморфизма у производных бензола с каламитной и бана-ноподобной формами молекул и к формированию застеклованного состояния у всех исследованных соединений данного ряда, б) к индукции мезоморфного состояния у производных порфина и к стеклованию тетразамещенных производных порфина при определенных типах замещения фенильных колец (мета-, орто-),

• в каламитной модификации замена бензольного ядра на макрогете-роциклическое у дизамещенных производных с объемными разветвленными фрагментами способствует существенному снижению термостабильности мезофазы, резкому сокращению количества полиморфных модификаций в мезофазе, потере способности формирования застеклованного состояния,

• введение в молекулы бананоподобных соединений объемных латеральных заместителей поддерживает формирование «банановых» мезофаз, приводит к возникновению у ахиральных молекул хираль-ных суперструктур в мезофазе и понижает, по сравнению с незамещенными аналогами, температуру фазового перехода системы из ЖК-состояния в изотропную жидкость.

3. Исследована зависимость диэлектрических свойств от строения молекул ряда производных бензола. Установлено, что величина и знак диэлектрической анизотропии у исследуемых нами соединений (производных бензола с нарушенной линейностью) определяется особенностями молекулярной структуры и химической природой концевых заместителей: у каламитного соединения 4-н-амилфенилового эфира 4'-и-гексилоксифенилциклогексан-2-карбоновой кислоты (X) с алифатическими концевыми заместителями, в отличие от его аналога 4-н-' нитрилфенилового эфира 4'-н-гексилоксифенилциклогексан-2-карбоно-вой кислоты (XI) с концевой циано-группой, в режиме нагревания обнаружен редкий для индивидуального соединения эффект смены знака диэлектрической анизотропии с (-) на (+) в районе фазового перехода из SmA- в N-фазу, что делает данное соединение интересным объектом для изучения частотной зависимости его диэлектрического поведения.

4. Изучены электрофизические свойства бис{3,4,5-три[4-(4-н-нонилокси-бензоилокси)]бензоиламино}-1,3-фенилена (VI). Показано, что банано-подобное производное бензола VI, обладающее хиральной SmCP(B2)-фазой, является пироэлектриком, способным формировать на поверхности стекла полярные пленки с полидоменной структурой, сохраняющие текстуру хиральной мезофазы в застеклованном состоянии. Совокупность этих свойств позволяет говорить о данном соединении как о возможном перспективном материале для создания пироэлектрического датчика излучений на его основе.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Жарова, Марина Алексеевна, 2007 год

1. Чистяков И.Г. Жидкие кристаллы // Усп. физ. наук. 1966. Т. 89. Вып. 4. С. 563 - 602.

2. Чистяков И.Г. Жидкие кристаллы-М.: Наука. 1966. 127 с.

3. Сонин А.С. Введение в физику жидких кристаллов М.: Наука. 1983. 320 с.

4. Сонин А.С. Что же все-таки такое жидкие кристаллы? // ЖСХ. 1991. Т. 32. С. 137- 165.

5. Браун Г., Уолкен Дж. Жидкие кристаллы и биологические структуры -М.: Мир, 1982.200 с.

6. Vill V. LiqCryst. 4.5 Database of Liquid Crystalline Compounds for Personal Computers. Hamburg: LC Publisher GmbH, 2005.

7. Томилин М.Г. Взаимодействие жидких кристаллов с поверхностью -С.-Петербург. Изд-во Политехника. 2001. 324 с.

8. Усольцева Н.В., Акопова О.Б., Быкова В.В. и др. Жидкие кристаллы: дискотические мезогены / Под ред. Н.В. Усольцевой. Иваново: ИвГУ. 2004. 546 с.

9. Томилин М.Г., Пестов С.М. Свойства жидкокристаллических материалов Изд-во: Политехника. С.-Петербург. 2005. 295 с.

10. Demus D. One Century Liquid Crystal Chemistry: from Vorlander's Rods to Disks, Stars and Dendrites// Mol. Ciyst. Liq. Ciyst. 2001. V. 364. P. 25 91.

11. Goodby J.W., Gray G.W. Guide to the Nomenclature and Classifocation of Liquid Crystals // Handbook of Liquid Crystals / Ed. By D. Demus Weinheim; New York; Chichester, Brisbane; Singapore; Toronto: Wiley-VCH. 1998. V. l.P. 17-23.

12. Аверьянов E.M. Стерические эффекты заместителей и мезоморфизм -Новосибирск, Изд-во: СО РАН, 2004. С. 13.

13. Demus D. Chemical Structure and Mesogenic Properties // Handbook of Liquid Crystals / Ed. By D. Demus et al. Weinheim; N.Y.; Chichester etc.: Wiley-VCH. 1998. V. 1. P. 136- 137.

14. Billard J., Mamlok L. Mesophases de Derives du Cyclohexane // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1978. V. 41. P. 217-222.

15. Болотин М.Б., Лосева M.B. Жидкие кристаллы / Под ред. С.И. Жданова. М.: Химия, 1979. С. 9-34.

16. Усольцева В.А. Жидкие кристаллы и их практическое применение // ЖВХО им. Д.И. Менделеева. 1983. Т. 28. № 2. С. 2 11.

17. Пестов С.М. // Жидкие кристаллы и их практическое использование. 2004. №2 (8). С. 91-97.

18. McMillan W.L. Simple Molecular Model for the Smectic A Phase in Liquid Crystals // Phys. Rev. Ser. A. 1971. V. 4. P. 1238.

19. Frenkel D. in Phase Transitions in Liquid Crystals / Eds.: Martellucci S., Chester A.N. Plenum Press. New York. 1992, P. 67.

20. Demus D., Hauser A. in Selected Topics in Liquid Crystal Research / Ed.: Koswig H.-D. Akademie-Verlag. Berlin. 1990. P. 19.

21. Petrov V.F. Alkoxylation in achiral calamitic liquid crystals // Liq. Cryst. 2002. V. 29. № 6. P. 805 835.

22. Demus D., Goto Y., Sawada S., Nakagawa E., Saito H., Tarao R. Trifluorinated Liquid Crystals for TFT Displays // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1995. V. 260. P. 1-21.

23. Weber G., Finkenzeller U., Geelhaar Т., Plach H.J., Rieger В., Pohl L. Liquid crystals for active matrix displays // Liq. Cryst. 1989. V. 5. № 5. P. 1381 -1388.

24. Matsumoto S., Hatoh H., Murayama A. Invited Lecture. Matrix liquid-crystal display device technologies // Liq. Cryst. 1989. V. 5. № 5. P. 1345 -1364.

25. Tournilhac F.G., Bosio L., Blinov L.M., Yablonsky S.V. Synthesis of polyphilic compounds Evidence for ferroelectricity in a non-chiral mesophase // Liq. Cryst. 1993. V. 14. № 2. P. 405-414.

26. Matsunaga Y., Miyajima N. Effects of Branching of the Ester Alkyl Chain on the Liquid Crystalline Properties of Alkyl 4-4-(4-Substituted benzylideneamino)benzoyloxy.benzoates // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1990. V. 178, P. 157-165.

27. Америк Ю.Б., Кренцель Б.А. Химия жидких кристаллов и мезоморфных полимерных систем -М.: Наука. 1981. 288 с.

28. Жё де В. Физические свойства жидкокристаллических веществ / Под ред. проф. А.А. Веденова-М.: Мир. 1982. 152 с.

29. Чандасекар С. Жидкие кристаллы / Пер. с англ. М.: Мир. 1980. 344 с.

30. Leadbetter A. J. Structural Classification of Liquid Crystals. In Thermotropic Liquid Crystals. Gray G. W. Ed.; Wiley: Chichester 1987. Chapter 1. P. 1 -27.

31. Da Cruz C., Grelet E., Rouillon J.C., Marcerou J.P., Sigaud G., Pansu В., Nguyen H.T. A new series with smectic blue phases and SrnC*-BPSm2 direct transition // Liq. Ciyst. 2001. Vol. 28. № 9. P. 1415 1423.

32. Hoffmann F., Hartung H., Weissflog W., Jones P.G., Chrapkowski A. Crystal and Molecular Structure of the Laterally Branched Nematogenic Compound 2-H-Nonyl-1,4-phenylene Bis (4-w-octyloxybenzoate) // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1995. V. 258, P. 61 71.

33. Weissflog W., Demus D. and Diele S. From Laterally Branched Mesogens to Novel Twin Molecules. Part II // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1990. V. 191. P. 9-15.

34. Hoffmann F., Hartung H., Weissflog W., Jones P.G., Chrapkowski A. Crystal and Molecular Structure of a Mesogenic Compound with a Large Lateral Benzene Ring-containing Substituent // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1996. V. 281. P. 205-214.

35. Perez F., Judeinstein P., Bayle J.-P., Roussel F., Fung B.M. The effect of lateral aromatic branch on the orientational ordering of laterally alkoxy substituted nematics //Liq. Cryst. 1997. V. 22. P. 711.

36. Berg S., Krone V., Ringsdorf H., Quotschalla U., Paulus H. Mesophase behaviour of 2,5-dibenzoyloxy-p-benzoquinone derivatives and tetrahydrobenzene tetraesters // Liq. Cryst. 1991. V. 9. № 2. P.l 51 163.

37. Matsuzaki H., Matsunaga Y. New mesogenic compounds with unconventional molecular structures 1,2-Phenylene and 2,3-naphthylene bis4-(4-alkoxyphenyliminomethyl)benzoates. and related compounds // Liq. Cryst. 1993. V. 14. № 1. P. 105 120.

38. Vorlander D. Die Erforschung der Molekularen Gestalt mit Hilfe der Kristallinischen FlussigkeitenHZ. Phys. Chem. 1923. Bd. 105. S. 211 -254.

39. Yelamaggad C.V., Shashikala I., Shankar Rao D.S. and Krishna Prasad S. Bent-core V-shaped mesogens consisting of salicylaldimine mesogenic segments: synthesis and characterization of mesomorphic behaviour // Liq. Cryst. 2004. V. 31. № 7. р. Ю27 1036.

40. Amarabatha Reddy R. and Tschierske Carsten. Bent-core liquid crystals: polar order, superstructural chirality and spontaneous desymmetrisation in soft matter systems // Mater. Chem. 2006. V. 16. P. 907 961.

41. Niori Т., Sekine Т., Watanabe J., Furukawa T. and Takezoe H. Distinct ferroelectric smectic liquid crystals consisting of banana shaped achiral molecules // Mater. Chem. 1996. V. 6. P. 1231 1233.

42. Kitzerow H.-S. and Bahr C. Chirality in Liquid Crystals / Ed. H.-S. Kitzerow and C. Bahr. Springer-Verlag. New York. 2001. P. 186 222.

43. Blanca Ros M., Serrano Jose Luis, Rosario de la Fuente M. and Folcia Cesar L. Banana-shaped liquid crystals: a new field to explore // J. Mater. Chem. 2005. V. 15. P. 5093-5098.

44. Bedel J. P., Rouillon J. C., Marcerou J. P., Laguerre M., Nguyen H. T. & Achard M. F. Novel mesophases in fluorine substituted banana-shaped mesogens // Liq. Cryst. 2000. V. 27. P. 1411 1421.

45. Bedel J. P., Rouillon J. C., Marcerou J. P., Nguyen H. T. & Achard M. F. Evidence for different polymorphism with and without an external electric field in a series of bent-shaped molecules // Phys. Rev. 2004. E. 69,061702.

46. Szydlowska J., Mieczkowski J., Matraszek J., Bruce D. W., Gorecka E., Pociecha D. & Guillon D. Bent-core liquid crystals forming two- and three-dimensional modulated structures // Phys. Rev. 2003. E 67, 031702.

47. Weissflog W.,Wirth I.,Diele S.,Pelzl G., Schmalfuss H., Schoss Т., Wurflinger A. The i^Ar'-bis4-(4-«-alkyloxybenzoyloxy)benzylidene.-phenylene-l,3-diamines: mesophase behaviour and physical properties // Liq. Cryst. 2001. V. 28. P. 1603.

48. Hajnalka Nadasi. Bent-core Mesogens Substituent Effect and Phase Behavior// Dissertation. Halle-Wittenberg. 2004. P. 8.

49. Pelzl G., Diele S. & Weissflog W. Banana-shaped compounds—a new field of liquid crystals // Adv. Mater. 1999. V. 11. P. 707 724.

50. Jakli A., Nair G.G., Sawade H., Heppke G. A bent-shape liquid crystal compound with antiferroelectric triclinic-monoclinic phase transition // Liq. Cryst. 2003. V. 30. P. 265-271.

51. Matyus E., Fodor-Csorba K. Synthesis and liquid crystal properties of new banana-shaped cinnamoyl derivatives // Liq. Cryst. 2003. V. 30. P. 445 -450.

52. Pelzl G., Diele S., Lischka C., Wirth I., Weissflog W. // Preliminary communication. Helical superstructures in novel smectic mesophase formed by achiral banana-shaped molecules // Liq. Cryst. 1999. V. 26. P. 135 139.

53. Pelzl G., Weissflog W., Baumeister U. and Diele S. Various columnar phases formed by bent-core mesogens // Liq. Cryst. 2003. V. 30. P. 1151 -1158.

54. Weissflog W., Lischka Ch., Benne I., Scharf Т., Pelzi G., Diele S., Kruth H. New banana-shaped mesogens // SPIE. Poland. 1997. P. 14-19.

55. Sung-Tae, Hong Choi, Chong-Kwang Lee, Soon-Sik Kwon, Tae-Sung Kim et al. Synthesis and mesomorphic properties of banana-shaped achiral molecules with central and lateral halogens substituents // Liq. Cryst. 2004. V. 31. № 7. P. 935-940.

56. Dehne H., Potter M., Sokolowski S., Weissflog W., Diele S., Pelzl G., Wirth I., Kresse H., Schmalfuss H. and Grande S. New banana-shaped mesogens with bromine substituted central core // Liq. Cryst. 2001. V. 28. №8. P. 1269-1277.

57. Wirth I., Diele S., Eremin A., Pelzl G., Grande S., Kovalenko L., Pancenko N. and Weissflog W. New variants of polymorphism in banana-shaped mesogens with cyano-substituted central core // J. Mater. Chem. 2001. V. 11. P. 1642-1650.

58. Ortega J., M. R. de la Fuente, Etxebarria J., Folcia C. L., Diez S.,Gallastegui J. A., Gimeno N., Ros M. B. and Perez-Jubindo M. A. Electric-field-induced B\-B2 transition in bent-core mesogens // Phys. Rev. 2004. E 69, 011703.

59. Rauch S., Selbmann C., Bault P., Sawade H., Heppke G., Morales-Saavedra O., Huang M. Y. M. and Jakli A. Glass forming banana-shaped compounds: Vitrified liquid crystal states//Phys. Rev. 2004. E 69, 021707.

60. Kovalenko L., Weissflog W., Grande S., Diele S., Pelzl G. and Wirth I. Dimorphism SmA-Вг in bent-core mesogens with perfluorinated terminal chains // Liq. Cryst. 2000. V. 28. P. 683.

61. Nakata M., Link D. R., Araoka F., Thisayukt J., Takanishi Y., Ishikawa K., Watanabe J. and Takezoe H. A racemic layer structure in a chiral bent-core ferroelectric liquid crystals // Liq. Cryst. 2001. V. 28. P. 1301.

62. Dunemann U., SchroEder M. W., Amaranatha Reddy R., Pelzl G., Diele S. & Weissflog W. The influence of lateral substituents on the mesophase behaviour of banana-shaped mesogens // J. Mater. Chem. 2005. V. 15. P. 4051-4061.

63. Reddy R. Amaranatha and Sadashiva В. K. Influence of fluorine substituents on the mesomorphic properties of five-ring ester banana-shaped molecules // Liq. Cryst. 2003. V. 30. № 9. P. 1031 1050.

64. Chandrasekhar S. Liquid Crystals of Disk-like Molecules // Advances in Liq. Cryst. 1982. V. 5. P. 47-78.

65. Levelut A. M. Structure des phases mesomorphes formees de molecules discoides // J. de Chim. Phys. 1983. T. 80. № 1. P. 149-161.

66. Котович JI. H., Акопова О. Б., Майдаченко Г. Г. Гексагидрокси-бензол полупродукт жидких кристаллов // Сборник Жидкие кристаллы. Иваново: ИвГУ. 1981. С. 120-124.

67. Акопова О. Б., Тюнева Г. А., Шабышев Л. С., Ерыкалов Ю. Г. Симметрично-замещенные бензолы. Влияние структурных изменений молекулы на дискофазы // ЖОХ. 1987. Т. 57. Вып. 3. С. 650 655.

68. Matheson I. М., Musgrave О. С., Webster С. J. Oxidation of veratrole by quinones//J. Chem. Commun. 1965. № 13. P. 278 -279.

69. Witkiewicz Z., Szulc J., Dabrowski R. Disc-like liquid crystalline stationary phases from the triphenylene derivatives group // J. Chromatogr. 1984. V. 315. P. 145- 159.

70. Beguin A., Billard J., Dubois J.C. et al. Discotic mesophases potentials // J. de Phys. 1979. V. 40. № 3. P. 3 15.

71. Billard J., Dubois J.C., Tinh N. H., Zann A. Une mesophase disquotique // J. de Chimie. 1978. T. 2. № 5. P. 535 540.

72. Kohne V. В., Poules W., Praefcke K. Erste flussigkristalline Hexakis-(alkylthio)-triphenylene // Chem. Zeitung. 1984. Bd 108. № 3. S. 113.

73. Kohne V. B, Praefcke K., Derz T. Uber Selen-substitution des Hexakis-(alkylseleno)-triphenylene, Erste Selen-haltige Diskotische Fliissigkristall-klasse // Ibid. № 12. S. 408 410.

74. Успехи химии порфиринов / Под ред. Голубчикова О.А. СПб.: Изд-во НИИ химии СПбГУ, 1997. Т. 1. 384 е., 1999. Т. 2. 336 е., 2001. Т. 3. 359 с.

75. Усольцева Н.В. Жидкокристаллические свойства порфиринов и родственных соединений // В кн.: Успехи химии порфиринов / Под ред. Голубчикова О.А. СПб.: Изд-во НИИ химии СПбГУ. 1999. Т. 2. С. 142-166.

76. Cammidge A.N., Bushby R.J. Synthesis and Structural Features // Handbook of Liquid Crystals Ed. D. Demus, J. Goodby, G.W. Gray et al. (Wiley-VCH). 1998. V. 2B. Chapt. VII. P. 693 748.

77. Bruce D.W. Metal-containing Liquid Crystals // Inorganic Materials. Ed. by Duncan W. Bruce and Dermont CTHare. 1992. John Wiley & Sons Ltd. P. 405-490.

78. Singer D. Neue makrodiscotishe Flussigkristalle-mesomorphe Aggregati onsformen und ihre Beeinflussung. Berlin: Verlag Kostner. 1994. S. 18.

79. Bushby R.J., Lozman O.R. Discotic liquid crystals 25 years on // Current Opinion in Colloid & Interface Science. 2002. Vol. 7. P. 343 354.

80. Chandrasekhar S. Discotic Liquid Crystals. A Brief Review // Liq. Cryst. 1993. V. 14. № 1. P. 3-14.

81. Kumar S. Recent developments in the chemistry of triphenylene-based discotic liquid crystals // Liq. Cryst. 2004. V. 31. № 8. P. 1037 1059.

82. Chandrasekhar S. Columnar, Discotic Nematic and Lamellar Liquid Crystals: Their Structures and Physical Properties // Handbook of Liquid Crystals. Ed. D. Demus, J. Goodby, G.W. Gray et al. (Wiley-VCH). 1998. V. 2B. Chapt. VIII. P. 749 780.

83. Destrade C., Tinh N. H. On a cholesteric phase in disc-like mesogens // J. Phys. Lett. 1980. V. 79A. № 2, 3. P. 189 192.

84. Praefcke K., Singer D., Eckert A. Induction of nematic cholesteric (N*) phases by charge transfer complexation of disc-shaped multyines // Liq. Cryst. 1994. V. 16. P. 53-65.

85. Langner M., Praefcke K., Kriierke D., Heppke G. Chiral radial pentaynes exhibiting cholesteric discotic phases //J. Mater. Chem. 1995. V. 5. P. 693 -699.

86. Kriierke D., Kitzerow H. S. Heppke G. Vill V. First observation of selective reflection and blue phases in chiral discotic liquid crystals // Berichte der Bunsen-Gesellschaft (Germany). 1993. Bd97. S. 1371 -1375.

87. Kumar Sandeep. Self-organization of disc-like molecules: chemical aspects // Chem. Soc. Rev. 2006. V. 35. P. 86.

88. Kumar S., Manickam M. First example of a fimctionalized triphenylene discotic trimer: molecular engineering of advanced materials // Liq. Cryst. 1999. V. 26. №6. P. 939-941.

89. Akai Т., Shimizu Y. I3C CPMAS NMR of 5,10,15,20-tetrakis(4-w-dodecylphenyl)porphyrin: dynamics of aliphatic chains in discotic lamellar mesophase // Liq. Cryst. 2000. Vol. 27. № 3. P. 437 441.

90. Земцова О. В. Молекулярные параметры, синтез и исследование мезоморфизма полизамещенных производных трифенилена // Дисс. . канд. хим. наук. Иваново: ИвГУ. 2001. 142 с.

91. Смирнова А. И. Влияние вариации молекулярной структуры дискотических производных фталоцианина, инозитола, бензола и органическихрастворителей на лиотропный мезоморфизм их бинарных систем // Дис. канд. хим. наук. Иваново. 1999. 177 с.

92. Жарникова Н. В. Влияние объёмных заместителей на мезоморфные свойства и стеклообразование дискотических замещенных порфирази-на// Дис. . канд. хим. наук. Иваново. 2004. 134 с.

93. Карапетян Ю. А., Эйчис В. Н. Физико-химические свойства электролитных неводных растворов // М.: Химия. 1989.256 с.

94. Потехин А. А. Свойства органических соединений. Справочник / JL: Химия. 1984. 520 с.

95. Справочник химика. М.: Химия. 1964. Т. 2. 1168 с.

96. Завьялов А.В. Синтез, мезоморфные и физические свойства мезогенных бифенилов с активными терминальными и латеральными заместителями // Дисс. канд. хим. наук. Иваново: ИГХТУ. 2005.129 с.

97. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. М.: Химия. 1968. 235 с.

98. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений М.: Мир. 1965.210 с.

99. Ионин Б.И., Ершов Б.А., Кольцов А.И. ЯМР-спектроскопия в органической химии JL: Химия. 1983. 272 с.

100. Быкова В.В., Жарова М.А., Жарникова Н.В., Усольцева Н.В. Синтез мезогенов с нарушенной линейностью // Жидкие кристаллы и их практическое использование. 2002. Вып. 2. С. 13 18.

101. Быкова В.В., Жарова М.А. Взаимосвязь строения каламитных соединений с их мезоморфными свойствами// Жидкие кристаллы и их практическое использование. 2002. Вып. 1. С. 117-124.

102. Жарова М.А., Быкова В.В., Усольцева Н.В. Синтез н исследование мезоморфных свойств 1,3-днзамещенных производных бензола // Жидкие кристаллы н их практическое использование. 2007. Вып. 4 (22). С. 75- 83.

103. Po-Jen Yang and Hong-Cheu Lin. Synthesis and characterization of achiral banana-shaped liquid crystalline molecules containing bisnaphthyl moieties // Liq. Cryst. 2006. V. 33. № 5. P. 587 603.

104. Жарова M.A., Быкова B.B., Усольцева Н.В. Синтез и мезоморфные свойства сложных эфнров днгндроксибензола на основе 3,4,5-тригидрокснбензонпой кислоты // Жидкие кристаллы и их практическое использование. 2003. Вып. 2. С. 105-112.

105. Быкова В.В., Жарова М.А., Усольцева Н.В. Влияние объемных заместителей на мезоморфные свойства производных бензола // Жидкие кристаллы и их практическое использование. 2005. Вып. 1 -2(11-12). С. 67-74.

106. Kevin Е. Treacher, Guy J. Clarkson and Neil B. Mckeown. Preliminary Communications. Stable glass formation by a hexagonal ordered columnar mesophase of a low molar mass phthalocyanine derivative // Liq. Cryst. 1995. V. 19. №6. P. 887-889.

107. Быкова В.В., Жарова М.А., Усольцева Н.В. Синтез н мезоморфные свойства производных порфнна н бензола на основе 3,4,5-тригидрокснбензоннон кислоты // Жидкие кристаллы и их практическое использование. 2004. Вып. 2 (8). С. 91 98.

108. Bykova V., Zharova М., Usol'tseva N. Synthesis and Mesomorphic properties of benzen derivatives on the basis of trihydroxybenzoic acid //International Conference «CRYSTAL MATERIALS 2005». Khrakov. Ukraine. May 30 -June 2. 2005. P. 203.

109. Thelakkat M., Schmidt H.-W. Communications. Synthesis and Properties of Novel Derivatives of l,3,5-Tris(diarylamino)benzenes for Electroluminescent Devices// Adv. Mater. 1998. V. 10. № 3. P. 219-237.

110. Eichhorn H., Bruce D.W., and Wohrle D. Amphitropic Mesomorphic Phthalocyanines A New Approach to Highly Ordered Layers // Adv. Mater. 1998. V. 10. № 5. P. 419 - 422.

111. Facher A. PhD-Thesis „Amphiphile Polyamin-Dendromesogene. Synthese, Charakterisierung und Struktur-Eigenschafts-Beziehungen". Bayreuth 2000. P. 118.

112. Тагер А.А. Физикохимия полимеров. Издание третье М.: Химия. 1978. 543 с.

113. Pfeuffer Т., Hanft D. and Strohriegl P. Vitrifying star-shaped crystals: synthsis and application in cholesteric polymer networks // Liq. Cryst., 2002. V. 29. № 12. P. 1555- 1564.

114. Chen S.H., Mastrangelo J.C., Blanton T.N., Bashir-Hashemi A. and Marshall K.L. Novel glass-forming liquid crystals. IV. Effects of central core and pendant group on vitrification and morphological stability // Liq. Cryst. 1996. V. 21. № 5. P. 683 694.

115. Treacher K.E., Clarkson G.J., McKeown N.B. Stable glass formation by a hexagonal ordered columnar mesophase of a low molar mass phthalocyanine derivative // Liq. Ciyst. 1995. V. 19. № 6. P. 887 889.

116. Платэ H.A. Синтетические термотропные жидкокристаллические полимеры // в кн. Физическая химия. Современные проблемы. 1986. / Под ред. акад. Я.М. Колотыркина М.: Химия. 1986.264 с.

117. Wedler W., Demus D., Zaschke H., Mohr К., Schafer W. and Weissflog W. Vitrification in Low-molecular-weight Mesogenic Compounds // J. Mater. Chem. 1991, V. 1, № 3. P. 347-356.

118. De Witte P.V., Lub J. Optical components from a new vitrifying liquid crystal // Liq. Ciyst. 1999. V. 26. № 7. P. 1039 1046.

119. Alig I., Braun D., Langendorf R., Wirth И.О., Voigt M. and Wendorff J.H. Vitrigens. Part 2. Low molecular weight organic systems with high glass transition temperatures //J. Mater. Chem. 1998. V. 8. P. 847 - 851.

120. Shi H. and Chen S.H. Novel glass-forming liquid crystals. Ill Helical sense and twisting power in chiral nematic systems // Liq. Cryst. 1995. V. 19. №6. P. 849-861.

121. Handbook of Liquid Crystals. Ed. by D. Demus, J. Goodby, G. W. Gray et al. (Wiley-VCH). 1998. Vol. 1. 895 p.; Vol. 2B. 967 p.

122. Bykova V., Zharova M., Semeikin A., Karmanova Т., Usol'tseva N. Synthesis and Mesomorphic properties of derivatives of 5,10,15,20-tetra(aminophenyl)porphin on the basis of 3,4,5-trihydroxybenzoic acid // SPIE. Poland. 2004. P. 46-51.

123. Усольцева Н.В. Лиотропные жидкие кристаллы: химическая и надмолекулярная структура / Иван. гос. ун-т. Иваново. 1994.220 с.

124. Tschierske С. Non-conventional liquid crystals the importance of micro-segregation for self-organization // J. Mater. Chem. 1998. V. 8. № 7. P. 1485 - 1508.

125. Usol'tseva N. and Smirnova A. Induction/variation of mesomorphic properties of disc-like materials in binary systems with solvents // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 2003, V. 397, P. 161/461. 189/[489].

126. Березин Б.Д. Координационные соединения порфиринов и фталоциа-нина М.: Изд-во «Наука». 1978. С. 57.

127. Bruce Duncan W. and O'Hare Dermot. Inorganic Materials / 2-nd Edition, by John Wiley and Sons chichester. 1996. P. 503.

128. McKeown Neil В. and Painter James. Lyotropic and Thermotropic Mesophase Formation of Novel Tetraoligo(ethyleneoxy).-substituted Phthalocyanines // J. Mater. Chem. 1994. V. 4 (7). P. 1153 1156.

129. Ebert M., Jungbauer D.A., Kleppinger R., Wendorff Т.Н., Kohne В., Praefcke K. Structural fnd dynamic properties of a new type of discotic nematic compounds // Liq. Cryst. 1989. V. 4. № 1. P. 53 67.

130. Warmerdam T.W., Frenkel D., Zijlstra R.J.J. Dynamics of the Freederiks transition in nematics consisting disc-like molecules. Thermal dependence of a bend viscosity cjefficients // Ibid. 1988. V. 3. № 8. P. 1105 1114.

131. Хованова E.C., Кузнецов B.B., Жарова M.A., Быкова В.В., Усольце-ва Н.В. Изучение структуры производных порфина методами дифракции и компьютерного моделирования // Жидкие кристаллы и их практическое использование. 2004. Вып. 3 4 (9 - 10). С. 99 -109.

132. Bucher Н.К., Klingbeil R.T., Van Mete J. P. Frequency-addressed liquid crystal field effect//Appl.Phys. Lett. 1974. V. 25. № 4. P. 186- 188.

133. Цветков B.H., Маринин В.А. Дипольные моменты молекул некоторых жидких кристаллов и электрическое двойное лучепреломление из растворов // ЖЭТФ. 1948. Т. 18. Вып. 7. С. 641 650.

134. Maier W., Maier G. Eine einfache Theorie der dielektrischen Eigenschaften homogen orientierter Kristallinfliissiger Phasen des nematischen Types // Z. Naturforsch. 1961. Bd. 16A. № 3. S 262 267.

135. Maier W., Maier G. Anisotrope DK-dispersion im Radio freqiienzgebiet bei homogen geordneten Kristallinen Flussigkeiten // Z. Naturforsch. 1961. Bd. 16A.№ 11. S 1200- 1205.

136. Rjumtsev E.I., Kovshik A.P. Effect of aliphatic spacers on electro-optical and dielectric properties of strongly polar liquid crystals // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1991. V. 191. P. 321 -325.

137. Rjumtsev E.I., Kovshik A.P. and Ragimov D.A. Dielectric relaxation in liquid crystals with (CH2) spacers in molecules // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1999. V. 331. P. 107-112.

138. Schmalfuss H., Shen D., Tschierske C., Kresse H. Dielectric behaviour of Bj phase // Liq. Cryst. 2000. V. 27. № 9. P. 1235 -1238.

139. Salfetnikova J., Schmalfuss H., Nadasi H., Weissflog W. and Kresse H. Dielectric characterization of B3 and B4 phases // Liq. Cryst. 2000. V. 27. № 12. P. 1663 -1667.

140. Струков Б.А. Пироэлектрические материалы: свойства и применение // Соросовский Образовательный Журнал. 1998. № 5. С. 96 101.

141. Физический энциклопедический словарь М. т. 4. 1965. 592 с.

142. Струков Б.А. Сегнетоэлектричество в кристаллах и жидких кристаллах: природа явления, фазовые переходы, нетрадиционные состояния вещества // Соросовский Образовательный Журнал. 1996. № 4. С. 81 89.

143. Струков Б.А. Фазовые переходы в сегнетоэлектрических кристаллах с дефектами // Соросовский Образовательный Журнал. № 12. 1996. С. 95 -101.

144. Гриднев С.А. Электрические кристаллы // Соросовский Образовательный Журнал. № 7. 1996. С. 99 104.

145. Струков Б.А., Леванюк А.П. Физические основы сегнетоэлектрических явлений в кристаллах М.: Наука. 1983. 240 с.

146. Струков Б.А. Сегнетоэлектричество в мезофазах // Соросовский Образовательный Журнал. № 9. 1999. С. 101 105.