Влияние природы аминных катализаторов и изоцианатного компонента на формирование и структурно-механические свойства эластичных пенополиуретанов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат химических наук Заяц, Михаил Яковлевич

• Заяц, Михаил Яковлевич
• кандидат химических наук
• 1999

Оглавление диссертации кандидат химических наук Заяц, Михаил Яковлевич

СПИСОК АББРЕВИАТУР.

ВВЕДЕНИЕ.

1. Образование эластичных пенополиуретанов и сырье для их производства (ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ).

1.1. Реакции изоцианатов, лежащие в основе образования пенополиуре танов.

1.1.1. Закономерности взаимодействия изоцианатов с гидроксилсодержащими соединениями.„.

1.1.2. Образование биуретов и аллофанатов.

1.1.3. Катализаторы для эластичных пенополиуретанов и их влияние на процесс формирования пены.

1.2. Изоцианатное сырье для получения пенополиуретанов.

1.2.1. Промышленное получение изоцианатов.

1.2.2. Состав и типичные примеси в изоцианатах для получения эластичных пенополиуретанов.

1.2.3. Влияние состава изоцианатного компонента на свойства пенополиуретана.

2. КИНЕТИЧЕСКИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ КАТАЛИТИЧЕСКОГО ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ИЗОЦИАНАТОВ С ГИДРОКСИЛСОДЕРЖАЩИМИ СОЕДИНЕНИЯМИ.

2.1. Моделирование процессов, протекающих при образовании пенополиуретанов.

2.2. Влияние аминов на процесс образования полиуретанов.

2.3. Рецептурирование гидроксилсодержащих компонентов.

2.3.1. Системы, содержащие ТМЭДА.

2.3.2. Системы, содержащие ТМГМДА.

2.3.3. Физико-механические свойства пенополиуретанов, полученных с использованием ТМЭДА и ТМГМДА.

3. ВЛИЯНИЕ СОСТАВА И30ЦИАНАТН0Г0 СЫРЬЯ НА СВОЙСТВА ПЕНОПОЛИУРЕТАНОВ.

3.1. Влияние примесей на реакционную способность ТДИ.

3.1.1. Анализ промышленных образцов 2,4-ТДИ.

3.1.2. Влияние состава промышленных образцов ТДИ на их активность в реакциях с гидроксилсодержащими соединениями.

3.2. Влияние состава полиизоцианата на физико-механические свойства пенополиуретанов.

3.3. Влияние состава изоцианатного компонента на свойства формованных эластичных пенополиуретанов.

4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

4.1. Растворители и реагенты.

4.1.1. Растворители.

4.1.2. Изоцианаты и полиэфиры.

4.1.3. Амины и прочие соединения.

4.2. Методы кинетических измерений и расчет констант скорости.

4.2.1. Исследование каталитических свойств аминов.

4.2.2. Исследование реакционной способности 2,4-ТДИ.

4.2.2.1. Реакция 2,4-ТДИ с фенолом.

4.2.2.2. Реакция 2,4-ТДИ с 2-этоксиэтанолом.

4.3. Методы анализа состава изоцианатов.

4.3.1. Выделение и синтез примесей и производных ТДИ.

4.3.2. Выделение и идентификация составляющих полиизоцианата и О-этижарбаматов.

4.3.3. Анализ изоцианатов методом ВЭЖХ.

4.3.4. Подготовка проб для анализа АЭС-ИСП и ЭТААС.

4.3.5. Определение массовой доли изоцианатных групп.

-44.4. Получение пенополиуретанов.

4.4.1. Рецептурирование гидроксилсодержащих компонентов

4.4.2. Рецептурирование изоцианатных компонентов.

4.4.3. Получение образцов пенополиуретанов.

4.4.3.1. Проведение свободного вспенивания.

4.4.3.2. Получение образцов формованного пенополиуретана.180 4.5. Физико-механические испытания образцов пенополиуретана.

4.5.1. Физико-механические испытания ППУ 201-1.

4.5.2. Физико-механические испытания пенополиуретанов на основе A 4I0I3Q и A I5I0I30.

5. ВЫВОДЫ.

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Заяц, Михаил Яковлевич

5. ВЫВОДЫ

1. На базе реологического метода разработана методика количественной сравнительной оценки кинетики формирования полиуретана в зависимости от природы катализатора. Предложено математическое описание скорости реакции, исследовано влияние структуры аминного катализатора на его активность в процессе уретанооб-разования.

2. Исследовано каталитическое влияние тетраметилэтилендиамина и тетраметилгексаметилендиамина на процесс взаимодействия изоци-анатов с шдроксилсодержащими соединениями в реальных полиуре-тановых системах для эластичных формованных пен. Предложены рецептуры гидроксилсодержащих компонентов на основе данных аминов для производства изделий из эластичного ППУ мебельного назначения.

3. Идентифицированы примеси в промышленных образцах 2,4-ТДИ (ди-мер, тример и продукт неполного гидролиза). Установлено инги-бирующее влияние идентифицированных примесей на процесс взаимодействия 2,4-ТДИ с фенолом и этилцеллозольвом (примеси диме-ра в количестве менее 4 мол. % снижают константу скорости в 1.7 раза).

4. Исследован состав промышленного полиизоцианата. Изучен вклад отдельных составляющих полиизоцианата в физико-механические свойства формованного эластичного ППУ. Установлено негативное влияние димера 4,4'-МДИ на прочностные показатели эластичного ППУ.

5. Изучено влияние соотношения ТДИ 80/20, полиизоцианата и Л 5003-2Б-10 в изоцианатном компоненте на кинетику вспенивания, формуемость и физико-механические свойства эластичного

ППУ. Исследована зависимость прочностных свойств эластичного ППУ от изменения изоцианатного индекса полиуретановой системы при варьировании состава изоцианатного компонента.

6. Иследовано влияние состава изоцианатного компонента на плотность и дефектность полимерной сетки ППУ. Установлено, что при увеличение содержания ТДИ 80/20 в смеси с полиизоцианатом наблюдается аномальный эффект упрочнения ППУ при одновременном уменьшении плотности полимерной сетки, что объясняется повышением ее однородности (увеличением идеальности строения сетки).

7. Выявлено возрастание дефектности полимерной сетки и соответственное снижение ее плотности в области высоких концентраций полиизоцианата, что может быть связано с неполной конверсией полифункциональных ингредиентов или увеличением концентрации димера 4,4'-МДИ в полиуретановой системе.

8. Разработанные в ходе исследований компоненты А и Б прошли опытно-промышленную проверку на мощностях АО "Корунд" (г.Дзержинск Нижегородской области).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Заяц, Михаил Яковлевич, 1999 год

1. Крючков Ф.А., Гоммен Р.А., Логинова Е.Д. Состояние и тенденции развития промышленности эластичных ППУ за рубежом // Пласт, массы.- 1990.- Л 8.- С. 28-38.

2. Гоммен Р.А., Крючков Ф.А., Федотова С.Н. Развитие производства эластичных ППУ в СССР // Пласт, массы.- 1990.- J6 8.- С. 3-10.

3. Саундерс Дж., Фриш К. Химия полиуретанов.- М.: Химия, 1968.417 с.

4. Herrington R., Hock К., Flexible Polyurethane foams.- Dow Plastics.- 1991.- 350 p.

5. Bacley M.E., Kirss V., Spainburgh R.G. Reactivity of organic isocyanates // Industr. and Engng. Chem.- 1956.- Vol. 48.- P.

6. Kaplan M. Reactivity of isocyanates in term of the Hammet equation. Meta- and para-substituted phenyl isocyanates // Industr. and Engng. Data.- 1961.- Vol. 6.- Я 2.- P. 272- 275.

7. Burkus J. Eckert C.P. The Kinetics of the Triethylamine catalysed Reaction of Diisocyanates with i-Butanol in Toluene // J. Chem. Soc.- 1958.- Vol. 80.- P. 5948-5950.

8. Энтелис С.Г., Тигер Р.П. Кинетика реакций в жидкой фазе. Количественный учет влияния среды.- М.: Химия, 1973.- 416 с.

9. Запорожская С.В. Молекулярная структура растворов алифатических спиртов и ее проявление в кинетике реакций уретанообразования: Автореф. дис. канд. физ.-мат. наук.-М.: МФТИ, 1989.- 23 с.

10. Sumons M.C.R. Structure in Solvents and Solutions MR and Vibrational Spectroscopic Studies // Chem. Soc. Rev.- 1983.-Vol. 12.- Я 1.- P. 1-34.

11. Тигер P.П., Бехли Л.С., Энтелис С.Г. 0 роли среды в механизме взаимодействия изоцианатов со спиртами. V. Связь между реакционной способностью и прочностью водородной связи с растворителями // Кинетика и катализ.- 1974.- Т. 15. вып. 3.- С. 586-591.

12. Влияние автоассоциации на реакционную способность спиртов в реакциях нуклеофильного присоединения и замещения / Р.П. Тигер, Л.С.Бехли, С.П.Бондаренко, С.Г.Энтелис // Журн. Орг. химии.- 1973.- Т. 9, вып. 8.- С. 1563-1569.

13. Ассоциация н-бутанола в гептане и ее проявление в кинетике реакций уретанообразования / С.П. Бондаренко, П.А. Берлин, Ю.Н.Чирков, Р.П.Тигер, С.Г.Энтелис // Журн. физ. химии.-1985.- Т. 59, J6 7.- С. 1644-1648.

14. Автоассоциация спирта как причина аномальных температурных зависимостей констант скоростей реакций с его участием / С.П.Вондаренко, Ю.Н.Чирков, С.В.Запорожская, Р.П.Тигер, С.Г.Энтелис // Кинетика и катализ.- 1989.- Т. 30, вып. 3.- С. 559-605.

15. Rauterkus K.J., Kern W. Uber Reaktivatat der Endgruppen im Oligomerenbereich und die Bildung Zuklischer Verbindungen beider Darstellung von Polyatherurethanen // Chimia.- 1962.-Bd. 16.- Л 4.- S. 114-121.

16. Naegeli С., Tyabji A., Conrad L., Litwan F. Effect of water on aromatic isoeyanates // Helv. Chim. Acta.- 1938.- Vol. 21.- P. 1100-1126.

17. Rigid foam technology. Air Products, 1995.

18. Hostettler F., Cox E.F. Organontin compounds in isoeyaanate reactions. Catalysts for urethane technology // Industr. and Engng. Chem.- 1960.- Vol. 52, Л 7.- P. 609-610.

19. Kogon I.C.Chemistry of arylisoeyanates. The influence of metal carboxylates on the arylisocyanate-ethylcarbonylatereaction // J. Organ. Chem.- 1961.- Vol. 26, Я 8.- P. 30043005.

20. Берлин A.A., Шутов Ф.А. Пенополимеры на основе реакционноспо-собных олигомеров.- М.: Химия, 1978.- 296 с.

21. Malwitz N. Amine catalysis of the arylisocyanate reactions // J. Cell. Plast.- 1988.- Vol. 24, Я 5.- P. 495-523.

22. Catalysts and surfactants for flexible Polyurethane foams. "Air Products", 1995.- 30 p.

23. Cold cure flexible moulded foams. "Air Products", 1995-26 p.

24. Okuzono S., Yoshimura H., Arai S. Charactirization of Innovative Tertiary Amine Catalyst Systems for All-Water Blown Flexible Polyurethane Poams. Polyurethane world congress. 1991.-P. 204-211.

25. Zimmerman R.L., Renken T.L. Low Odor Reactive Amine Catalysts for Polyurethane Poams // J. Cell. Plast.- 1989.- Vol. 25.-P. 259-269.

26. Lowe D.W., Arai S. Innovative new tertiary amine catalysts for MDI based rigid appliance polyurethane foam // J. Cell. Plast.- 1987.- Vol. 23, № 1.- P. 33-54.

27. Якушин В.А., Жмудь Н.П., Стирка У.К. Влияние аминного катализатора на свойства напыляемого ППУ // Модиф. полимер. Материалов.- 1989.- J6 I7.- С. I07-II4.

28. Borbely Е., Locsei V., Lucaoiu N. Processing properties of rigid polyurethane foams systems catalysed by alkanolamines. "TUPAC MACRO '83". Bucharest, 5-9 Sept. 1983. Abstr. Sec. 2-3. Sec. 5.- P. 131-133.

29. Zimmerman R.L., Renken T.L. Low odor reactive catalysts for urethane foams // UTECH '88; Int. Polyurethane Ind. Exhlb. and Conf. Progr. through Partnership, The Hague, 11-13 Oct., 1988: Conf. Pap.- London, 1988.- P. 203-206.

30. Пат. 4338408 США, МКИ C08G 18/18. Polyure thanes using bis(aminoethyl)ether derevatives as catalysts / R.L. Zimmerman, L.E. Yeakey Texaco Inc..- Заявл. 20.07.81. Опубл. 6.07.82.

31. Пат. 4080343 США, МКИ C08G 18/14- Polyurethane catalyst / D.S. Raden Abbott Lab..- Заявл. 22.09.76. Опубл. 21.03.78.

32. Пат. 4456696 США, МКИ B01J 31/04. Catalyst for making polyu-rethanes / E.W.Arbir, D.S. Rade, K.W. Narducy, P.M. Gasati• Abbott Lab..- Заявл 21.10.82. Опубл. 26.06.84.

33. Тасанбаева H.E. Жесткие пенополиуретаны на основе олигомерных катализаторов // 4 Всес. конф. по химии и физикохимии олиго-меров: Тез. пленар. и стенд, докл.- Черноголовка, 1990.-С. 118.

34. Заявка 3610434 ФРГ, МКИ B01J 21/02. Neue Umsetzungsproducte und ihre Verwendung als Katalysatoren bei der Herstellung von Kunststoffen auf Isocyanatbasis / M. Schmidt Bayer AG.-Заявл. 27.03.86. Опубл. 10.09.87.

35. Заявка 58-134109 Япония, МКИ C08G 18/14. Способ изготовления жесткого пенополиуретана / М. Симада, К. Фукусима, И. Камему-ра Асахи орин к.к..- Заявл. 02.02.82. Опубл. 10.08.83.

36. Заявка 57-195722 Япония, МКИ G08G 18/14. Способ получения жестких пенополиуретанов / Ц. Накафуда, И. Охаяси, К. Сибада Хитати сэйсакусе к.к..- Заявл. 29.05.81. Опубл. 01.12.82.

37. Заявка 60-235823 Япония, МКИ C08G 18/20. Изготовление ППУ / Торимаэ Ясухиро Као сэккэн к.к..- Заявл. 07.05.84. Опубл. 22.11.85.

38. Заявка 61-151222 Япония, МКИ C08G 18/14. Полимерные растворы для изготовления ППУ с открытыми ячейками / Фудзино Хироси, Токоро Нобуо, Нодзава Тосио Мицуи тоацу кагаку к.к..-Заявл. 24.12.84. Опубл. 09.07.86.

39. Заявка 62-141017 Япония, МКИ C08G 18/79. Улучшение качества жесткого ППУ / Фудзино Хироси, Такано Хидэки, Токоро Нобуо, Нодзава Тосио Мицуи тоацу кагану к.к..- Заявл. 16.12.85. Опубл. 24.06.87.

40. Nabata Yoshiyuki, Mamada Akira, Yamasaki Harumasa. Study of the curing process giving the rigid polyurethane foam by dynamic viscoelastic method // J. Appl. Polym.Sci.-1988.-•Vol. 35, № 1P. 155-166.

41. Заявка 3625278 ФРГ, МКИ C08g 18/06. Verfahren zur Herstellung von anoranish-organichen Schaumstoffen / H. Bode KVT Kunstoffverfahrenstechnik GmbH & Co: P. Willich GmbH & Co.-Заявл. 25.07.86. Опубл. 28.01.88.

42. Заявка 60-6717 Япония, МКИ C08G 18/18. Катализатор для вспенивания полиуретанов / Аран Седзи, Тамано Ютака, Тай Юкихиро Toe сода коге к.к..- Заявл. 24.06.83. Опубл. 14.01.85.

43. Пат. 4421869 США, МКИ C08G 18/14- Catalyst for making polyu-rethanes / P.W. Arbir, D.S. Raden, K.W. Narducy Abbott Lab..- Заявл. 21.10.82. Опубл. 20.12.83.

44. Пат. 4297443 США, МКИ C08G 18/14- Method for polyurethane foam using a tertiary amine catalyst / P.E. Eckler, W.A.Summers, O.W. Chandler International Minerals & Chemical Corp..- Заявл. 28.08.80. Опубл. 27.10.81.

45. Пат. 573381 Австралия, МКИ B05D 001/36. Process for curring one component coatings, paints films with catalyst / A.D. Mcinner Yapucure international pty., Ltd..- Заявл. 13.09.84. Опубл. 02.06.88.

46. Заявка 58-17115 Япония, МКИ C08G 18/18. Изготовление пенополиуретанов с последующим нанесением поверхностной пленки, например из поливишлхлоридных эластомеров / Накатани Кэйити Сан аботто к.к..- Заявл. 24.07.81. Опубл. 01.02.83.

47. Пат. 44I946I США, МКИ C08G 18/14. Catalyst for making polyu-rethanes / F.W. Arbir, D.S. Raden, K.W. Narducy, P.M. Casati Abbott Lab..- Заявл. 21.10.82. Опубл. 06.12.83.

48. Пат. 4219624 США, МКИ C08G 41/00. Stabilisation of amine catalysts in a composition with halogenated polyols for use in polyurethane foam production / S. Fuzesi Olin Corp..-.Заявл. 20.11.78. Опубл. 26.08.80.

49. Заявка 2624527 ФРГ, МКИ G08G 18/18. Verfahren zur Herstellung von Polyurethanen / P. Haas, J. Blahak, H.J. Meiners, W. Mor-mann Bayer AG.- Заявл. 10.06.77. Опубл. 22.12.77.

50. Заявка 2624528 ФРГ, МКИ C08G 18/18. Verfahren zur Herstellung von Polyurethanschaumstoffen / P. Haas, J. Blahak, H.J. Meiners, W. Mormann Bayer AG.- Заявл. 01.06.75. Опубл. 22.12.77.

51. Zimmerman R.L., Renken T.L. Low odor reactive amine catalysts for polyurethane foam // J. Cell. Plast.- 1989.- Vol. 25, Л 3.- P. 259-269.

52. Заявка 3429503 ФРГ, МКИ C08G 18/18. Verfahren zur Herstellungvon gegebenenfalls zelformigen Polyurethanen / W. Rabhofer, H-A. Preitag Bayer AG.- Заявл. 10.08.84. Опубл. 20.02.77.

53. Пат. 174425 ПНР, МКИ C08G 22/44. Sposob wytwarzania poliure-thanon о structurze komorkowej / M. Lebiedziewicz, J. Papin-ski, L. Csczepkowski, S. Hernacki Zaklady Chemiczne "Zachem".- Заявл. 27.09.74. Опубл. 31.12.77.

54. Lucaciu N., Borbery E., Locsei У. Cataliza prin alcanolamine a reactiilor izocianatilor cu compusi hidroxilici. II/ Profi-lul de crestere a spumelor poliuretanice rigide // Mater. Plastice.- 1989.- Vol. 26.- № 4.- P. 203-206.

55. Lucaciu N., Borbery E., Locsei У. Processing properties of rigid polyurethane foams sistems catalysed by alkanolamines. "IUPAC MACRO f83" Bucharest, 5-9 Sept. 1983. Abstr. Sec. 2 3. Sec. 5.- P. 131-133.

56. Пат. 4430455 США, МКИ C08G 18/14. N'-(2-hydroxylalkyl)-N,N,N'-trimethyl-propylenediamines catalysts for polyurethane foams / D.S.Raden, R.O.Carlsen, K.W. Narducy Abbot Lab..' Заявл. 09.03.81. Опубл. 07.02.84.

57. Заявка 0I5249I ЕВП, МКИ C08J 9/40. Composisite foamed articles and process for their production / J.A. Bradbury.-Заявл. 07.12.83. Опубл. 28.08.85.

58. Заявка 2624528 ФРГ, МКИ C08G 18/18. Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls zellformigen Polyurethanen / R. Kopp, H. Preitag Bayer AG.- Заявл. 19.08.83. Опубл. 07.03.85.

59. Пат. 4380591 США, МКИ C08G 18/14. Novel amino catalyst mixture for stabilisation of polyurethane foam / P.O. Baskent, M.R. Sandner Union Carbide Corp..- Заявл. 03.02.82. Опубл. 19.04.83.

60. Заявка 2618280 ФРГ, МКИ C08G 18/18. Neue Katalyzatoren furdie Herstellung von Polype thanschaums toff en / H. Hubner, J. Blahak, J. Meiners Bayer AG.- Заявл. 27.04.76. Опубл. 17.II.77.

61. Пат. 4707501 США, МКИ C08J 9/00. Polyurethane foam catalysts that eliminate polyurea-containing polyol based masterbatch sure / R.G. Petrella, M. Scarpati Air Products and Chemicals, Inc..- Заявл. 13.02.87. Опубл. 17.II.87.

62. Пат. 4525316 США, МКИ B29D 27/00. Shipping flexible polyurethane foam product / E.A. Galla, B.A. Smoyer Air Products and Chemicals, Inc..- Заявл. 15.02.84. Опубл. 25.06.85.

63. Humbert H.H., Gluzec K.H. Amine catalysts for polyurethanes -a novel structural class // J. Cell. Plast.- 1989.- Vol. 25.-I1.-P. 43-56.

64. Пат. 4515638 США, МКИ C08G 18/14- Stabilization of the B-side / R.B. Kennedy, R.J. Pricke, P.J. Crehan.- Заявл. 26.07.84. Опубл. 07.05.85.

65. Пат. 4532262 США, МКИ C08G 18/14. Process for the preparation of the urethane foam / C.R. Gloskey.- Заявл. 21.03.84. Опубл. 30.07.85.

66. Бюист Д.М. Композиционные материалы на основе полиуретанов.-М.: Химия, 1982.- 240 с.

67. Пат. 4086213 США, МКИ C08G 18/18. (Tertiary amino acid and tertiary amino acidnitrile delayed action catalyst compositions / I.S. Bechara, P.J. Zaluska, R.L. Mascioli Air Products and Chemicals, Inc..- Заявл. 26.08.76. Опубл. 25.04.78.

68. Meyer N. Amelioration de la tenue au feu des stratifies verre thermodurcissables // Verre text. Plast. renfor.- 1977.-Vol. 15.- P. 16-20.

69. Пат. 4814359 США, МКИ C08J 9/12. Process for produce flexiblepolyurethane foam using hexahydro-s-triazine catalysts / O.M. Baker, P.E. Critchfild, P.M. Westfall Union Carbide Corp..-Заявл. 30.12.83. Опубл. 21.03.89.

70. Пат. 4141862 США, МКИ C08J 9/00. Catalyst combination for polyurethanes / D.S. Raden, M.A. Weiner, D.W. Hill Abbot Lab..- Заявл. 25.10.77. Опубл. 27.02.79.

71. Пат. 222616 ГДР, МКИ C09I 5/00. Verfahren zur Prufung von Klebstoffen und Klebverbindungen / K. Ruhsland, A.Klinge.-Заявл. 20.12.83. Опубл. 22.05.85.

72. Прохорова С.А., Босая Г.И., Чауш Е.И. Исследование взрывоопасных характеристик катализатора 1,4-диметилпиперазина.-Донецк, ВНИпроект.-конструкт. и технол. ин-т взрывозащ. и•рудничн. электрооборуд., I986.-7с.

73. Заявка 3726426 ФРГ, МКИ C08G 18/14. Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-(harnstoff)-schaumstoffen / H. Hettel, P.Haas, H.Rabe Bayer AG.- Заявл. 08.08.87. Опубл. 16.02.89.

74. Пат. 4326042 США, МКИ C08G 18/14. Morpholine and piperazine derivatives in a catalyst systems for polyesters-based polyurethane foams / R.L. Zimmerman Texaco Inc..- Заявл.2204.81. Опубл. 20.04.82.

75. Пат. 4348488 США, МКИ C08G 18/20. Polyurethanes using novel N-substituted perhydrodioxazepines as catalysts / R.L. Zimmerman, E.E. McEntire Texaco Inc..- Заявл. 08.09.81. Опубл.0709.82.

76. Kleimann H. Die basenkatalysierte Isocyanat-Amin-Reaction // Angew. makromol. Chem.- 1981.- Bd. 98.- S. 185-194.

77. Заявка I-I687I7 Япония, МКИ C08G 18/18. Аминный катализатор для микроячеистого жесткого пенополиуретана / Тамано Ютака, Аран Седзи Тосо к.к..- Заявл. 25.12.87. Опубл. 04.07.89.

78. Заявка I-I90716 Япония, МКИ C08G 18/16. Получение микроячеистого жесткого пенополиуретана / Тамано Ютака, Араи Акихару Тосо к.к..— Заявл. 26.01.88. Опубл. 31.07.89.

79. Заявка 2-47125 Япония, МКИ C08J 9/14. Получение теплоизоляционного материала, в котором в качестве среднего слоя используется жесткий пенополиуретан / Нодзава Тосио, Эдзава Сейдзи Мицуи Тоацу кагаку к.к..- Заявл. 10.08.88. Опубл. 16.02.90.

80. Пат. 4393149 США, МКИ C08G 18/18. Method of preparing polyurethane foams using imidazolines as catalysts / P.E. Eckler Angus Chemical Co.,.- Заявл. 30.03.82. Опубл. 12.07.83.

81. Пат. 4189543 США, МКИ C08G 18/20. Catalyst for Making Poly-urethanes / G.A. Doorakian, L.G. Duquette, G.P.W. Me The Dow ■Chemical Co..- Заявл. 21.08.78. Опубл. 19.02.80.

82. Заявка 60-84319 Япония, МКИ C08G 18/20. Полимерная композиция / Хйеси Ясуо, Токакэ Сусуму, Тото Акио, йоконо Тю К.к. Хита-ти сэйсикусе.- Заявл. 14.10.83. Опубл. 13.05.85.

83. Авт. св. 257709 ЧССР, МКИ C08G 18/18. Katalyzacni system pro vyrobu lecheneho polyuretanu / Tesar Petr.- Заявл. 11.04.85. Опубл. 15.02.89.

84. Пат. 41I9585 США, МКИ C08G 18/24. Process for preparing rigid polyurethane foams using latent catalysts / K. Treadwell, J.P. Kenney M & T Chemicals Inc..- Заявл. 10.05.77. Опубл. 10.10.78.

85. Заявка 2168706 Великобритания, МКИ С08К 3/04. Plexible flame-retardant polyurethane foams / R. W-H. Bell Dunlop Ltd..-Заявл. 28.11.85. Опубл. 25.06.86.

86. Заявка 2467220 Франция, МКИ C08G 18/14. Procede de fabrication de mousses souples de polyurethanne a l'aide de polypenta-erythritols triorganosilyles / M. Duvernay, P. Parina, A. Guillaume Rhone-poulenc ind..- Заявл. II.II.79. Опубл. 17.04.81.

87. Пат. 4863976 США, МКИ C08G 18/14. Polyurethane foam prepared using high functionality cell openers / J.B. Nichols, R.M. Herrington, D.L. Hunter Dow Chemical Co..- Заявл. 26.04.88. Опубл. 05.09.89.

88. Заявка 3828544 ФРГ, МКИ C08J 9/02. Verfahren zur Herstellung von Polyurethanschaumstoffen / P. Haas, H. Hans Bayer AG.-Заявл. 23.08.88. Опубл. 01.03.90.

89. Пат. 4072623 США, МКИ C08G 18/32. Polyurethane foam system /

90. D.E. Hayden, M.E. Foucht Owens-Coming Fiberglas Corp..-Заявл. 28.11.75. Опубл. 07.02.78.

91. Заявка 60-190436 Япония, МКИ 008J 11/28. Регененирируемый раствор пенополиуретана / Кумасака Садао, Тада Сатойи, Вакабаяси Хирокадзу К.к. Хюман индасутори копорэсен.-Заявл. 12.03.84. Опубл. 27.09.85.

92. Заявка 53-1295 Япония, МКИ C08G 18/14- Катализатор для получения пенополиуретанов / Одзаки Хидэюки Мацусита рэйки к.к..- Заявл. 21.06.76. Опубл. 09.01.78.

93. Заявка 2831026 ФРГ, МКИ C08G 18/14. Verfahren zur . Herstellung von polyurethanschaumstoffen / W. Hubel, G.

94. Kriebel Chemische Werke Hüls AG.- Заявл. 14.07.78. Опубл.2401.80.

95. Заявка 3102342 ФРГ, МКИ C08G 18/18. Verfahren zuz* Herstellung von gegebenenfalls schaumformigen Polyurethanen / H. Horacek, M. Barl, R. Wurmb, M. Maex BASP AG.- Заявл.2401.81. Опубл. 18.02.82.

96. Заявка 3039883 ФРГ, МКИ C08G 18/14- Einbaufahige Reactiv-Treibmittel enthaltende Polyol-Gemische und ihre Verwendung zur Herstellung geschäumter Polyurethane / R. Kopp, H. Mey-borg, J. Schwindt Bayer AG.- Заявл. 22.10.80. Опубл.1905.82.

97. Авт. св. 735604 COOP, МКИ C08G 71/02. Полиэфирная композиция для получения эластичного пенополиуретана / Е.А. Петров, Ф.А. Крючков, Ю.И. Юркин.- Заявл. 15.12.77. Опубл. 28.05.80.

98. НО. Пат. 4820810 США, МКИ C08G 18/14- Urea catalyst for preparation of sucrose polyols useful for rigid polyurethane foams / H.P. Klein, M.E. Brennan ARCO Chemical Technology, Inc..- Заявл. 30.10.86. Опубл. II.04.89.

99. Авт. св. I2750I8 СССР, МКИ C08G 18/14. Способ получения эластичных пенополиуретанов / И.Н. Бакирова, Л.А. Зенитова, П.А. Кирпичников и др. Заявл. 15.03.85. Опубл. 15.05.86.

100. Авт. св. 914574 СССР, МКИ C08G 18/18. Способ получения полиуретанов с изоциануратными кольцами в цепи / И.Н. Бакирова, Л.А. Зенитова, П.А. Кирпичников и др. Заявл. 09.06.80. Опубл. 10.03.82.

101. Пат. 94421 ПНР, МКИ C08G 18/14- Sposob wytwarzawia termood-prnych pianek poliuretanowych / K. Kozlowski, L. Szczepkows-ki, S. Hernacki Akademia Techniczno-Rolnicza im. Jana i• Jedrzeja Sniadeckich.- Заявл. 09.12.74. Опубл. 31.12.77.

102. Пат. 147342 ПНР, МКИ C08G 18/14- Sposob wytwarzawia sztyw-nych pianek poliuretanowo-poliizocyjanurowych / H. Meslows-ki, B. Czuprynski Akademia Techniczno-Rolnicza im. Jana i Jedrzeja Sniadeckich.- Заявл. 21.01.87. Опубл. 30.09.89.

103. Масловски X., Чупрынски Б. Влияние ацетатов третичных аминов на свойства пенополиуретанполиизоциануратов // Пласт, массы.- 1990.- № 5.- С. 79-81.

104. Альтшулер А.Н., Финкелыптейн Т.Г., Ильин В.А. Состояние и перспективы развития производства изоцианатов за рубежом // Хим. пром-сть.- 1990.- № 10.- С. 9-13.

105. Дергунов Ю.И., Котлярский В.М. Состояние и перспективы развития производства изоцианатов // Пласт, массы.- 1990.- .№ 8.- С. 42-45.

106. Райт П., Камминг А. Полиуретановые эластомеры: Пер. с англ. под ред. Н.П. Апухтиной.- М.: Мир, 1973,- 304 с.

107. Производство изоцианатов. Обзорн. инф. Сер. "Азотная промышленность" М.: ШИТЭХММ, 1976.- 35 с.

108. Бойцов E.H., Константинов И.И., Бондаренко A.M. Исследование состава полиизоцианатов полифенилполиметиленового ряда методом газовой хроматографии // Труды ГИАД.- 1976.- J£ 42.- С. 12-17.

109. Любартович С.А., Морозов Ю.Л., Третьяков О.Б. Реакционное формование полиуретанов.- М.: Химия, 1990.- 288 с.

110. Кинетика взаимодействия полидиэтиленгликольадипината с моно-и диизоцианатами / В.В. Евреинов, Л.И. Сарынина, С.Н. Андронов и др. // Высокомолекулярные соединения.- 1973.- J& 10.-С. 2274-2281.

111. Берлин A.A., Вольфсон С.А., Ениколопян Н.С. Кинетика полиме-■ ризационных процессов.- М.: Химия, 1978.- 320 с.

112. Эмануэль Н.М., Кнорре Д.Г. Курс химической кинетики.- М.: Высшая школа, 1969.- 432 с.

113. Джонсон Н.Д. Численные методы в химии.- М.: Мир, 1983.503 с.

114. Форсайт Дж., Молькон М., Маулер К. Машинные методы математических вычислений.- М.: Мир, 1980.- 279 с.

115. Лебедев H.H., Монаков М.Н., Швец В.Ф. Теория химических процессов основного органического и нефтехимического синтеза.-М.: Химия, 1984.- 376 с.

116. Чимишкян А.Л., Серебрякова Т.О., Осипова О.В. Кинетические закономерности реакции амидов карбоновых кислот с изоцианатами // Известия высших учебных заведений. Химия и химическая технология.- 1985.- т. 28.- № 6.- С. 15-18.

117. Булатов Г.А. Полиуретаны в современной технике.- М.: Машиностроение, 1983.- 272 с.

118. Saunders J.H. Hardy Е.Е. The reaction of Tolylene Diisocya-nate Dimer with Dibytylamine // J. Am. Chem. Soc.- 1953.-Vol. 75.- P. 5439-5440.

119. Пат. 133404 ГДР, МКИ C08G 18/00. Trennverfahren von Polyphe-nyl-polymethylen-polyisocyanaten / Z. Stanke, H. Kriegmann, W. Ecking Akademie der Wissenschaften der DDR.- Заявл. 13.10.77. Опубл. 03.01.79.

120. Копусов JI.И., Иванова Н.Ю., Жарков В.В. Идентификация циклических структур полиизоцианатов // Пласт, массы.- 1995.- J6 I.- С. 41-43.

121. Хильярд М.К. Прикладная механика эластичных пластмасс.- М.: Мир, 1985.- 360 с.

122. Гуль В.Е., Кулезнев В.Н. Структура и механические свойства • полимеров.- М.: Высшая школа, 1979.- 352 с.

123. Догадкин Б.А. Химия эластомеров.- М.: Химия, 1986.- 374 с.

124. Ольхов Ю.А., Батурин С.М., Энтелис С.Г. Влияние 1,1,1-триме-тилолпропана и I,4-бутандиола на кинетику трехмерной полимеризации и свойства сшитых полизфируретанов // Высокомол. со-ед.- 1976.- т. 18.- £ I.- С. 150-156.

125. Бартенев Г.М., Зеленев Ю.В. Физика и механика полимеров.-М.: Высшая школа, 1983.- 391 с.

126. Hull G.K., Technology and Application of Polymer Polyol in Low Density, High Resilience Slabstock Poam in Europe // J. Cellular Plast.- 1989.- Vol. 13.- $ 3.- P. 198-202.

127. Кобеко П.П. Аморфные вещества. Физико-химические свойствапростых и высокомолекулярных аморфных тел.- Л.: Изд-во АН СССР, 1959.- 431 с.

128. Ольхов Ю.А., Батурин С.М., Энтелис С.Г. Влияние 1,1,1-триме-тилолпропана и 1,4-бутандиола на кинетику трехмерной полимеризации и свойства сшитых полиэфируретанов // Высокомол. со-ед.- 1976.- т. 18.- Л I.- С. 150-156.

129. Кулъбах В.О., Зверева H.A., Порошина А.Н. Новый способ получения 1,6-гексаметилен-бис(диметиламина) // Мед. пром. СССР.- 1959.- Л 7.- С. 46-49.

130. Knorr Ъ. Zur Kenmtnise des Morphins. VI. Dirne thylamino-athylaither als Spaltungs product des Thebain-iodmethylates und Codeinon-iodmethylates // Chem. Ber.- 1904.- Bd 37.- S. 3495-3506.

131. Горбатенко В.И., Журавлев Е.З., Самарай Л.И. Изоцианаты. Методы синтеза и физико-химические свойства алкил-, арил-, и гетерилизоцианатов.- Киев: Наукова думка, 1987,- 448 с.

132. Beilsteins Handbuch der Organischen Chemie. IV.- 1985.- Bd • 13/1.- S. 393.

133. Железнов B.M., Фальковский М.Г., Мальчевский В.А. Прибор для исследования физико-механических свойств материалов при одностороннем растяжении // Заводская лаборатория.- 1973.- № 4.- С. 476-478.