Влияние природы растворителя на диффузию водорода через стальную мембрану в кислых хлоридных растворах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.03, кандидат химических наук Дьячкова, Татьяна Петровна

• Дьячкова, Татьяна Петровна
• кандидат химических наук
• 2001

Оглавление диссертации кандидат химических наук Дьячкова, Татьяна Петровна

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Кинетика и механизм катодного выделения водорода на железе 9 и его сплавах в кислых средах.

1.2. Влияние природы растворителя на кинетику и механизм катод- 20 ного выделения водорода на железе и его сплавах.

1.3. Влияние состава электролита на кинетику и механизм катодного 24 выделения водорода на железе и его сплавах.

1.4. Адсорбция водорода металлами и механизм наводороживания.

1.5. Стимуляторы наводороживания. Влияние состава электролита 44 на скорость проникновения водорода в металл.

1.6. Влияние наводороживания на коррозионно-электрохимическое 54 поведение железа.

1.7. Наводороживание металлов в неводных средах.

Глава 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

2.1. Очистка растворителей и приготовление растворов.

2.2. Методика определения потока диффузии водорода в сталь.

2.3. Методика электрохимических измерений.

2.4. Методика коррозионных испытаний.

2.5. Статистическая обработка экспериментальных результатов.

Глава 3. КИНЕТИКА РАЗРЯДА ИОНОВ ВОДОРОДА НА ЖЕЛЕЗЕ АРМКО В РАСТВОРАХ СИСТЕМЫ С2Н4(ОН)2 - Н20 - НС1.

3.1. Теоретический анализ кинетических закономерностей.

3.2. Сопоставление экспериментально наблюдаемых кинетических 87 параметров катодного восстановления доноров протонов с теоретическими критериальными величинами, соответствующими различным условиям процесса.

Глава 4. ВЛИЯНИЕ ПРИРОДЫ РАСТВОРИТЕЛЯ И СОСТАВА

ЭЛЕКТРОЛИТА НА ПОТОК ТВЕРДОФАЗНОЙ ДИФФУЗИИ ВОДОРОДА В СТАЛЬ ИЗ РАСТВОРОВ СИСТЕМЫ С2Н4(0Н)2-Н20-НС1.

4.1. Состояние и закономерности поверхностной диффузии адсорбированных атомов водорода.

4.2. Массоперенос водорода через стальную мембрану в растворах системы С2Н4(ОН)2 - Н20 - НС1 при потенциале коррозии.

4.3. Наводороживание стали в водно-этиленгликолевых растворах НС1 в условиях катодной поляризации.

4.4. Наводороживание стали в водно-этиленгликолевых растворах НС1 в условиях анодной поляризации.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние природы растворителя на диффузию водорода через стальную мембрану в кислых хлоридных растворах»

Актуальность темы. Наводороживание представляет собой один из наиболее опасных видов коррозионного разрушения, т. к. оно способствует появлению водородной хрупкости металлов, ухудшению прочностных характеристик и в результате вызывает огромные прямые и косвенные материальные потери и экологические проблемы. Наводороживание конструкционных металлических материалов в растворах электролитов — весьма распространённое явление, имеющее место при многих технологических операциях в машиностроении и металлообработке. Это, прежде всего, различные виды гальванических процессов, очистка металла от термической окалины, оксидов, загрязнений, подготовка изделий под металлические и неметаллические покрытия, размерная обработка, процессы коррозии в полярных жидкостях и др. Проблемой занимается огромное число исследователей, однако открываются всё новые стороны этого явления. Это определяется большой сложностью электрохимических систем, в которых наблюдается совместная адсорбция водорода и компонентов раствора, быстрое пересыщение водородом приповерхностных слоев, активная перестройка структуры металла под влиянием наводороживания и его водородное растрескивание.

Задача снижения вредного воздействия водорода, поглощённого металлом, может быть решена при условии значительного углубления знаний по вопросам теории и экспериментального изучения механизма и кинетики реакции выделения водорода и процессов его твердофазной диффузии в металл. Однако проведение исследований в водных средах не позволяет выявить влияние природы растворителя, не учитывает закономерности и условия латеральной диффузии атомов водорода, определяемые различной природой адсорбированных молекул растворителя и энергетической характеристикой поверхности металла. Именно учёт этих факторов дает возможность получить принципиально новые результаты и обеспечить более глубокие подходы к интерпретации закономерностей процесса. Систематические данные подобного рода в зарубежной и отечественной литературе практически отсутствуют.

Выбор в качестве неводного растворителя этиленгликоля не случаен, так как спирты, в целом, обладают рядом общих свойств с водой и одновременно отличаются от нее адсорбционной и сольватирующей способностью, величинами диэлектрической проницаемости среды и ионного произведения. Кроме того, этиленгликолевые растворы хлористого водорода нашли применение в промышленности органического синтеза ряда добавок для полимерных материалов.

Кинетика разряда ионов водорода в исследуемых средах изучена на железе армко, так как именно сплавы на основе железа получили широкое распространение в технике. Особенности твердофазной диффузии водорода исследованы для углеродистой стали марки СтЗ, наиболее часто применяемой в качестве конструкционного материала.

Цель работы заключалась в выявлении роли природы растворителя, механизма разряда ионов водорода в различной сольватной форме и концентрации стимулятора наводороживания (роданида калия) в кинетике и механизме твердофазной диффузии водорода в углеродистую сталь.

Задачи:

1. Выявить влияние концентрации воды в смешанном растворителе, а также концентрации стимулятора наводороживания (роданид калия) на величину потока диффузии водорода в углеродистую сталь в системе этиленгликоль -вода - хлороводород.

2. На основе кинетических параметров разряда ионов водорода на железе при постоянных потенциале и перенапряжении изучить механизм катодного процесса в исследуемых средах, установить влияние добавок роданида калия на критериальные величины.

3. Сопоставить закономерности кинетики разряда ионов водорода на железе и твердофазной объемной диффузии водорода в сталь из растворов системы С2Н4(ОН)2 - Н20 - НС1. Оценить роль энергетической неоднородности поверхности.

4, Изучить влияние уровня катодной и анодной поляризации стальной мембраны в исследуемых средах при различных составах электролита на величину потока диффузии водорода и интерпретировать наблюдаемые закономерности с единых позиций.

Научная новизна.

1. Впервые получены систематические данные о влиянии природы смешанного этиленгликоль - водного растворителя в широком интервале концентрации Н20 на величину потока диффузии водорода в углеродистую сталь и кинетические параметры разряда ионов водорода в различной сольват-ной форме.

2. Показано, что усиление наводороживания стали с ростом концентрации воды в смешанном растворителе не коррелирует с изменением природы лимитирующей стадии процесса катодного восстановления ионов водорода, не определяется сольватной формой разряжающегося протона и характером сольватации поверхности.

3. Впервые проанализировано одновременное влияние стимулятора наводороживания (роданида калия) на механизм и кинетику катодного восстановления ионов водорода в различной сольватной форме на железе и величину твердофазного потока диффузии водорода в стали.

4. Изучены, обобщены и интерпретированы с единых позиций закономерности наводороживания стали в этиленгликоль - водных кислых хлоридных растворах в условиях катодной и анодной поляризации.

Прикладное значение.

Полученные результаты могут быть использованы работниками коррозионных служб промышленных предприятий для снижения наводороживания металла и предотвращения его быстрого разрушения, учтены исследователями, разрабатывающими новые методы борьбы с водородной хрупкостью, а также использованы при разработке учебных спецкурсов и лабораторных работ по химическому сопротивлению материалов.

Положения, выносимые на защиту. Теоретический анализ закономерностей разряда доноров протонов в условиях равномерно-неоднородной поверхности, а также соизмеримости скоростей последовательных стадий.

Установленные экспериментально кинетические закономерности катодного процесса разряда ионов водорода в растворах системы С2Н4(ОН)2 - Н20 -НС1 на железе армко, данные о влиянии на критериальные величины природы и состава смешанного растворителя, гидродинамических условий и добавок поверхностно-активного вещества (KCNS).

Теоретические закономерности бимолекулярных взаимодействий адсорбированных атомов водорода между собой и с активными центрами поверхности металла в условиях диффузионного контроля процесса. Результаты исследований потока твердофазной диффузии водорода в углеродистую сталь СтЗ в условиях свободной коррозии из этиленгликоль-водных растворов НС1 с различными концентрациями Н20 в смешанном растворителе в отсутствие и присутствии добавок стимулятора наводороживания (KCNS).

Данные о наводороживании углеродистой стали СтЗ в этиленгликоль - водных кислых хлоридных растворах с постоянной ионной силой в условиях внешней катодной и анодной поляризации. - Интерпретация с единых позиций наблюдаемых закономерностей. 8

Апробация работы.

Основные положения, результаты и выводы, содержащиеся в диссертации, докладывались на III Международном Фрумкинском симпозиуме «Фундаментальная электрохимия и электрохимическая технология» (2000 г., Москва), Всероссийской конференции «Проблемы коррозии и защиты металлов» (1999 г., Тамбов), VI и VIII региональных научно - практических конференциях «Проблемы химии и химической технологии» (1998 и 2000 г., Воронеж), «Проблемы региональной экологии» (2000г., Тамбов), научных конференциях аспирантов и преподавателей ТГУ «Державинские чтения» 1998 - 2000 г.г.

Публикации.

Основное содержание диссертации отражено в 11 печатных работах, в том числе 3 статьях и 8 материалах и тезисах докладов.

Объем работы.

Диссертация содержит 178 страниц машинописного текста, включая 40 рисунков, 10 таблиц, состоит из введения, 4 глав и обобщающих выводов. Список цитированной литературы включает 196 работ отечественных и зарубежных авторов.

Заключение диссертации по теме «Технология электрохимических процессов и защита от коррозии», Дьячкова, Татьяна Петровна

ВЫВОДЫ.

1. Проанализированы и обобщены литературные данные о катодном выделении водорода на железе и сталях в кислых средах, влиянии природы растворителя и состава электролита на кинетику процесса, механизм наводороживания металлов в водных и неводных средах. На этой основе сформулированы цель и задачи исследования.

2. Проведен теоретический анализ кинетических закономерностей разряда ионов водорода при осуществлении механизмов Фольмера - Тафеля и Фольмера - Гейровского с различными лимитирующими стадиями и при соизмеримости скоростей последовательных стадий в условиях энергетически однородной и равномерно-неоднородной поверхности металла (подчинении адсорбции Н-атомов изотерме Темкина, средние степени заполнения поверхности). Показано, что при соизмеримости скоростей последовательных стадий в области больших катодных поляризаций механизмы Фольмера - Тафеля и Фольмера - Гейровского неразличимы между собой и с ситуацией, наблюдаемой в случае замедленного разряда. При квазиравновесной реакции Фольмера и лимитирующей стадии рекомбинации или электрохимической десорбции эти механизмы существенно различаются между собой по кинетическим параметрам и легко дифференцируются с механизмом замедленного разряда. В условиях энергетически однородной поверхности механизм Фольмера - Гейровского со второй лимитирующей стадией можно легко различить с таковым, имеющим место при реализации изотермы Темкина. Процессы с замедленной реакцией Тафеля, протекающие при неактивированной адсорбции на равномерно-неоднородной и энергетически однородной поверхности, характеризуются одинаковыми критериальными величинами.

3. Установлены и изучены закономерности влияния состава водно-этиленгликолевого растворителя на кинетику разряда ионов водорода в различной сольватной форме на железе армко. Показано, что кинетические параметры катодного процесса в условно безводных (у.б.) этиленгликоле-вых (0,1 - 0,7 мас.% воды) растворах хлористого водорода удовлетворительно коррелируют с требованиями замедленного разряда. Введение в эти-ленгликоль 2.20 мас.% воды ведет к смене замедленной стадии разряда лимитирующей реакцией Тафеля в условиях подчинения адсорбции атомов водорода изотерме Темкина. При переходе к чисто водным растворам замедленной вновь становится реакция Фольмера. Таким образом, механизм и кинетика процесса не связаны с изменением сольватной формы протона ROHj.

4. Проанализированы и обобщены теоретические данные по адсорбции водорода на г- и s-центрах поверхности переходных d-металлов. Рассмотрены особенности кинетики процессов латеральной диффузии Н-адатомов. Предложены кинетические уравнения бимолекулярных взаимодействий г-атомов Надс между собой и с активными центрами поверхности при латеральной диффузии ад-атомов.

5. Изучено влияние состава смешанного этиленгликоль-водного растворителя на скорость твердофазной диффузии водорода (z'#) в углеродистую сталь в условиях саморастворения. Показано, что iH возрастает симбатно увеличению концентрации воды в растворителе. Его рост не зависит от сольватной формы разряжающегося протона и не связан с лимитирующей стадией катодного процесса. Зависимость iH от CHj0 объяснена торможением латеральной диффузии адсорбированного атомарного водорода вследствие увеличения энергии активации миграции по мере обводнения растворителя.

6. Рассмотрено влияние концентрации роданид-ионов на механизм и кинетику катодного восстановления ионов СгНДОН^НГ и НэО+ и величину твердофазного потока диффузии водорода в углеродистую сталь. Введение добавок роданида калия практически не изменяет кинетические параметры разряда ионов водорода, но оказывает значительное влияние на скорость диффузии водорода в сталь. Причем, зависимость ifi= f(CU2o) проходит через максимум, наличие которого интерпретировано с позиций конкурентной адсорбции CNS"-ионов и молекул растворителя с учетом представлений о существовании на поверхности железа s- и r-адсорбированных атомов водорода. Показано, что одно и то же вещество может выступать в качестве ингибитора и стимулятора наводороживания. Обращение знака эффекта обусловливается величиной 0ГН и характером изменения энергии активации миграции Надс.

7. Изучено наводороживание углеродистой стали в растворах системы СгНДОН^-НгО-НО в условиях внешней катодной поляризации. Экстремальный характер зависимости потока твердофазной диффузии водорода от уровня катодной поляризации, наблюдаемый во всех исследуемых средах, интерпретирован как результат действия двух противоположных факторов, являющихся следствием различного влияния потенциала электрода на энергию адсорбции атомов Нг и Hs: облегчением латеральной диффузии Нг и возрастанием скорости молизации, с одной стороны, и стимулированием твердофазной диффузии, с другой. При небольшой катодной поляризации преобладает второй фактор, а при высокой — первый. Смещение максимума функции in = f(AEx) в отрицательную область потенциалов по мере снижения кислотности у.б. этиленгликолевых растворов объяснено с позиций ослабления интенсивности растворения металла по химическому механизму вследствие деструкции молекул растворителя, адсорбированных на наиболее активных центрах поверхности металла, с уменьшением CHci в растворе.

Влияния изученных факторов на поток диффузии водорода в углеродистую сталь в водно-этиленгликолевых и водных растворах качественно схожи. Они интерпретированы, как и для безводных сред, с привлечением взглядов об имеющем место на поверхности стали химическом растворе

165 нии, скорость которого снижается с введением воды в этиленгликолевые растворы НС1. Это сопровождается освобождением части наиболее активных центров, на которых адсорбируются атомы водорода, что приводит к увеличению iH в этих средах по сравнению с безводными.

8. Обнаружено увеличение потока диффузии водорода в сталь в исследуемых средах при небольших смещениях потенциала в анодную область. Опосредованное влияние природы растворителя выражается в возрастании iH при одинаковых уровне анодной поляризации и кислотности раствора по мере увеличения СНг0. Экстремальный характер функции iH = f(AEa) определяется эффектом изменения энергии связи с увеличением заряда поверхности, поскольку в области малых анодных поляризаций AHa(js(Hr) увеличивается относительно больше, чем AHadS(Hs), и снижается вклад процесса молизации в суммарный сток адсорбированного атомарного водорода с поверхности металла, что ведет к росту iH. Дальнейшее смещение потенциала стальной мембраны в положительную область затормаживает реакцию Фольмера, что является определяющим фактором снижения потока диффузии водорода. Рост величины iH при увеличении концентрации воды в смешанном растворителе обусловлен изменением условий латеральной диффузии в связи с различным характером сольватации металла.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Дьячкова, Татьяна Петровна, 2001 год

1. Бендерский В.А., Овчинников А.А. // Физическая химия. Современные проблемы. /Под ред. Колотыркина Я.М. М.: Химия. 1980. С. 202 246.

2. Кришталик Л.И. // Итоги науки и техники. Электрохимия. М.: ВИНИТИ.1977. Т.12. С.5 55.

3. Кришталик Л.И. Электродные реакции. Механизм элементарного акта. М.:1. Наука. 1979. 224 с.

4. Appleby A.J., Kita Н., Chemla М., Bronoel G. Hydrogen// Encycl. Electrochemistry of Elements. Vol. 9. Part A/Ed. Bard J. New York Basel: Marcel Dekker.1982. P. 384-597.

5. Enyo M. // Compr. Treatise Electrochem. V.7. New York London: Plenum Press.1983. P.241 -300.

6. Frumkin A.N.// Adv. Electrochem. and Electrochem. Engng. /Ed. Delahay P. New

7. York London: Intersci. Publ. 1961. V.l. P.65 -121.

8. Frumkin A.N. // Adv. Electrochem. and Electrochem. Engng. /Ed. Delahay P. New

9. York London: Intersci. Publ. 1963. Y.3. P.287 - 392. 8 Кузнецов В.В., Халдеев Г.В., Кичигин В.И. Наводороживание металлов в электролитах. М.: Машиностроение. 1993. 224с.

10. Феттер К. Электрохимическая кинетика. М.: Химия. 1967. 856 с.

11. Фрумкин А.Н., Иофа З.А., Кабанов Б.Н. Кинетика электродных процессов. М.: Изд-во МГУ. 1952. 319 с.

12. Вигдорович В.И. // Автореф. дисс. . .доктора химических наук. М.: НИФХИ им. Л.Я. Карпова. 1990. 43 с.

13. Антропов Л.И., Савгира Ю.А. // Защита металлов. 1967. Т.З. №6. С.685-691.

14. Bockris J.O'M., Koch D.F.A.// J. Phys. Chem. 1961. V.65. №11. P.1941 1948.

15. Hurlen T.// Acta chem. scand. 1960. V.14. №7. P.1533-1554.

16. Kelly E.J. //J. Electrochem. Soc. 1965. V.112. №2. P. 124 131.

17. Lorenz W.J., Yamaoka H., Fisher H. // Ber. Bunsenges. phys. Chem. 1963. Bd.№9 10. P. 932- 943.

18. Тамм Ю., Тамм Д., Bapec П. // Уч. зап. Тартусск. ун-та. 1986. Вып. 757. С.34 -44.

19. Решетников С.М.// Защита металлов. 1980. Т.16. №2. С. 146 147.

20. Chin J.R., Nobe К. // J. Electrochem. Soc. 1971. V. 118. №4. P. 545 548.

21. Решетников С.М.// Защита металлов. 1978. Т.14. №6. С. 712 714.

22. Иофа З.А., Кам Фан Лыонг. // Защита металлов. 1972. Т.8. №3. С.298-301.

23. Тамм Ю.К., Варес П.М. // Электрохимия. 1987. Т. 23. №9.

24. Багоцкая И.А. // Докл. АН СССР. 1956. Т.110. №3. С. 397 400.

25. Ковба Л.Д., Багоцкая И.А. // Журн. физ. химии. 1964. Т. 38. №1. С. 217 -219.

26. Фрумкин А.Н. // Журн. физ. химии. 1957. Т.31. №8. С. 1857 1890.

27. Bockris J.O.'M., McBreen J., Nanis L. // J. Electrochem. Soc. 1965. V.l 12. №10. P. 1025 1031.

28. Dafft E.G., Bohnenkamp K., Engell H.J. // Corros. Sci. 1979. V.19. №9. P. 591 -612.

29. Devanathan M.A.V., Stashurski Z. // J. Electrochem. Soc. 1964. V. 111. №5. P.619 623.

30. Алумаа А., Кооритс А., Паст В. // Уч. зап. Тартуск. ун-та. 1968. Вып. 219. С.56-62.

31. Паст В.Э., Иофа З.А. //Журн. физ. химии. 1959. Т.ЗЗ. №6. С.1230 1237.

32. Krishtalik L.I. // Adv. Electrochem and electrochem. Engng / Ed. Delahay P. New York: Intersci. Publ., 1970. Y.7. P.283 -340.

33. Кришталик Л.И. // Электрохимия. 1991. Т. 27. №3. С. 303 308.

34. Батраков В.В., Иофа З.А. // Электрохимия. 1965. Т.1. №2. С.123 129.

35. Epelboin I., Morel P., Takenouti H. // J. Electrochem. Soc. 1971. V.l88. № 8. P. 1282- 1286.

36. Кичигин В.И., Шерстобитова И.Н., Кузнецов В.В. //Электрохимия. 1976. Т. 12. №2. С.249 -255.

37. Flitt H.J., Bockris J.O.'M. // Int. J. Hydrogen Energy. 1982. V. 7. №5. P. 411 -427.

38. Томашов Н.Д., Струков H.M., Вершинина Л.П. // Электрохимия. 1969. Т.5. №1. С.26 31.

39. Saraby-Reintjes А. // Electrochim. Acta. 1986. V. 31. №2. P. 251 -254.

40. Иванов И.П., Василева Димова М.П., Нонински Хр.Ив. // Электрохимия. 1984. Т.20. №11. С. 1522 - 1525.

41. Ционский В.М., Коркашвили Т.Ш. // Электрохимия. 1980. Т. 16. №4. С. 451 -457.

42. Колотыркин Я.М., Лазоренко-Маневич P.M., Плотников В.Г., Соколова Л.А. // Электрохимия. 1977. Т. 13. №5. С.695 699.

43. Колотыркин Я.М., Лазоренко-Маневич P.M., Соколова Л.А., Плотников В.Г. // Электрохимия. 1978. Т. 14. №3. С. 344 350.

44. Kelly E.J.// Mod. Acpects Electrochem. №14. New York, London, 1982. P. 319 -424.

45. Anderson A.B., Ray N.K. // J. Phys. Chem. 1982. V.86. №4. P. 488 494.

46. Антропов Л.И. Теоретическая электрохимия. M.: Высшая школа, 1984. 519с.

47. Вигдорович В.И., Цыганкова Л.Е., Абрамова Т.В. // Электрохимия. 1973. Т.9.№8.С.1151 1153.

48. Кришталик Л.И. // Журн. физической химии. 1957. Т.31. №11. С.2403 -2413.

49. Титова Т.Е., Кришталик Л.И. // Электрохимия. 1978. Т. 14. №1. С. 126 128.

50. Джапаридзе Дж. И. // Электрохимия. 1977. Т.13. №5. С. 668 671.

51. Вигдорович В.И., Цыганкова JI.E, Филлипова Н.В. // Электрохимия . 1974. Т. 10. №2. С.192 195.

52. Вигдорович В.И., Агладзе Т.Р. И Электрохимия. 1975. Т. 11. №1. С.85 90.

53. Экилик В.В., Григорьев В.П., Экилик Г.Н. // Защита металлов. 1973. Т.9. №1. С. 51-54.

54. Цыганкова Л.Е., Вигдорович В.И., Борькина Н.Н. Зависимость кинетики выделения водорода на железе от природы растворителя на примере спиртов. // В кн.: Двойной слой и адсорбция на твердых электродах. Тарту. 1978. С. 279 282.

55. Вигдорович В.И., Цыганкова Л.Е., Спицына В.И. // Журн. физической химии. 1977. Т.51. №9. С. 2281 -2284.

56. Экилик В.В. // Физ. хим. механика материалов. 1973. Т.9. №4. С. 39 - 43.

57. Джапаридзе Дж. И., Челидзе Т.Р., Кришталик Л.И. Кинетика выделения водорода из гликолевых растворов. // В кн.: Двойной слой и адсорбция на твердых электродах. Тарту. 1972. С. 105 110.

58. Кришталик Л.И. Кинетика реакций на границе раздела металл раствор. // В кн.: Двойной слой и электродная кинетика. М.: Наука. 1981. С. 198 -282.

59. Крылов B.C., Дамаскин Б.Б., Кирьянов В.А. // Успехи химии. 1986. Т.55. №8. С. 1258- 1281.

60. Иофа З.А., Медведева Л.А. // Доклады АН СССР. 1949. Т.69. С. 213.

61. Кабанов Б.Н., Лейкис Д. // Журн. физической химии. 1948. Т. 22. С. 995.

62. Розенцвейг С., Кабанов Б.Н. // Журн. физической химии. 1948. Т. 22. С. 513.

63. Лосев В.В. // Доклады АН СССР. 1953. Т. LXXXVIII. №3. С. 499 502.

64. Иофа З.А., Ляховецкая Э.И., Шарифов К. И Доклады АН СССР. 1952. Т. LXXXIV. №3. с. 543 546.

65. Кичигин В.И., Шадрин О.А., Шерстобитова И.Н. Влияние адсорбированных алифатических спиртов на кинетику разряда ионов водорода на железном электроде. // Деп. в ВИНИТИ 12.03.82. №1057-82. М. 1982.

66. Aramaki К. // Denki kagaku. 1975. V.44. №12. Р.771 777.

67. Eldakar N., Nobe К. // Corrosion (USA). 1976. V.32. №6. P. 238 242.

68. Abou-Romia M.M., Hefny M.M. // J. Electroanal. Chem. 1982. V.36. №2. P.339 -344.

69. Иофа 3.A., Ляховецкая Э.И. // Доклады АН СССР. 1952. Т. LXXXVI. №3. С. 577-580.

70. Багоцкая И.А., Фрумкин А.Н. // Доклады АН СССР. 1953. Т. XCII. №5. С. 979-982.

71. Кардаш Н.В., Батраков В.В. // Защита металлов. 2000. Т.36. №1. С. 64 66.

72. Подобаев Н.И., Балезин С.А. // Журн. прикл. химии. 1960. Т.ЗЗ. С. 2290.

73. Путилова И.Н., Числова Е.Н. // Защита металлов. 1966. Т.2. С. 290.

74. Ваграмян А.Т., ТитоваВ.Н. //Электрохимия. 1968. Т.4. С. 918.

75. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А., Батраков В.В. Адсорбция органических соединений на электродах. М.: Наука. 1968. 333 с.

76. Подобаев Н.И., Столяров А.А. // Защита металлов. 1971. Т.7. №1. С.78 79.

77. Левичев А.Н., Кардаш Н.В. // Защита металлов. 1991. Т.27. №6. С. 971 -976.

78. Дамаскин Б.Б., Афанасьев Б.Н. И Электрохимия. 1977. Т. 13. №8. С. 1099 -1117.

79. Данилов Ф.И., Лошкарев М.А. // Электрохимия. 1975. Т.П. №10. С. 1536 -1543.

80. Афанасьев Б.Н. Кинетика электрохимических реакций в присутствии поверхностно-активных веществ. I. Роль стадии проникновения иона деполяризатора в поверхностный слой в электрохимической кинетике.// Деп. в ВИНИТИ. №4434-83. М. 1983.

81. Афанасьев Б.Н. Кинетика электрохимических реакций в присутствии поверхностно-активных веществ. II. Модель «диэлектрического континиума». // Деп. в ВИНИТИ. №4435-83. М. 1983.

82. Афанасьев Б.Н., Черепкова И.А. Кинетика электрохимических реакций в присутствии ионов поверхностно-активных органических веществ. // Деп. в ВИНИТИ. №6398-84. М. 1984.

83. Белоглазов С.М. Наводороживание стали при электрохимических процессах. Л. 1975. 412с.

84. Решетников С.М. Ингибиторы кислотной коррозии металлов. Л.: Химия. 1986. 143 с.

85. Антропов Л.И., Погребова И.С. // Итоги науки и техники. Коррозия и защита от коррозии. М.: ВИНИТИ. 1973. Т.2. С. 27 112.

86. Григорьев В.П., Экилик В.В. Химическая структура и защитное действие ингибиторов коррозии. Ростов-на-Дону: Изд-во Ростов, ун-та. 1978. 196 с.

87. Григорьев В.П., Экилик В.В. // Защита металлов. 1968. Т.4. №5. С. 582 584.

88. Грилихес М.С., Божевольнов В.Б. // Журн. прикладной химии. 1995. Т.68. Вып. 3. С. 353 -365.

89. Хориути Д., Тоя Т. Поверхностные свойства твердых тел. М. 1972. С. 11 -109.

90. Тойя Т., Ито Т., Иши Ш. // Электрохимия. 1978. Т.14. №5. С. 703 714.

91. Kim C.D., Whilde В.Е. //J. Electrochem. Soc. 1971. V.118. №2. P. 202-206.

92. Крапивный Н.Г. // Электрохимия. 1981. Т. 17. №5. С. 672 677.

93. Chakraborty В., Holloway S., Norskov J.К. // Surfase Sci. 1985. V. 152/153. Pt.2. P.660 683.

94. Багоцкая И.А. // Журн. физической химии. 1962. Т.36. №12. С. 2667 2673.

95. Conway В.Е., Bai L. //J. Electroanal. Chem. 1986. V.198. №1. P. 149 175.

96. Enyo M. // Electrochim. Acta. 1973. V.18. №2. P. 163 166.

97. Bockris J.O.'M., Subramanyan P. K. // Electrochim. Acta. 1971. V.16. №12. P.2169 2179.

98. Enyo M., Maoka T. // Surfase Technol. 1976. Y.4. №3. P. 277 290.

99. Enyo M. // J. Res. Inst. Catal. Hokkaido Univ. 1979. V.27. №2. P. 63 77.

100. Антропов Л.И., Савгира Ю.А. Диффузия водорода через железные мембраны при их коррозии в растворах серной кислоты. // Труды III Международного конгресса по коррозии металлов. М. 1968. Т.2. С. 54 62.

101. Черненко В.И., Якунина Т.Г. // Доклады АН УССР. 1981. Б. №6. С. 82 86.

102. Якунина Т.Г., Черненко В.И. // Укр. химич. журн. 1982. Т.48. №9. С. 934 -937.

103. Черненко В.И., Якунина Т.Г. // Докл. АН УССР. 1983. Б. №2. С. 54 58.

104. Якунина Т.Г. // Автореф. дисс. канд. хим. наук. Днепропетровск. 1983. 16с.

105. WaelbroeckF. //Ber. Kernforschungsanlage Julich. 1984. №1966. S. 193.

106. Alexejew D., Polukarow M. // Z. Elektrochemie. 1926. Bd. 32. №5. S. 248 -252.

107. Darmois E. Electrochemie. Paris: Gautior-Villars. 1966. 338 p.

108. Фрумкин A.H. // Электрохимия. 1965. Т. 1. №4. С. 394 402.

109. Alexejew D., Afanassiew P., Ostroumow W. // Z. Elektrochemie. 1934. Bd. 40. №1. S. 92-98.

110. Smialowski M. Hydrogen in steel. Oxford London: Pergamon Press. 1979. 415p.

111. Zakroczymski Т., Szklarska-Smialowska Z., Smialowski M. // Werkst. u. Kor-ros. 1976. Bd. 27. №20. S. 625 630.

112. Смяловски M. // Защита металлов. 1967. Т. 3. №3. С. 267 291.

113. Hagi Н., Ohtani N. // J. Jap. Inst. Metals. 1984/ V. 48. №4. P. 397 404.

114. Маркин A. H. // Защита металлов. 1994. Т. 30. №1. С. 51-55.

115. Worch H., Rahner D., Forker W., Statt W. // Z. Metallk. 1982. Bd. 73. №5. s. 290-293.

116. Hudson R.M. // Corrosion. 1964. V.20. P. 245 249.

117. Ковба Л.Д., Багоцкая M.B. // Журн. физической химии. 1963. Т. 37. №1. С. 161.

118. Багоцкая И.А. // Журн. физической химии. 1962. Т. 36. №12. С.2667.

119. Angerstein Kozlowska Н. И Bull. Acad. Pol. Sci., Ser. Sci. Chim. 1959. V.7. P.881.

120. Антропов Л.И., Панасенко В.Ф. // Итоги науки и техники: Коррозия и защита от коррозии. М.: ВИНИТИ. 1975. Т. 4. С.46 112.

121. Кеше Г. Коррозия металлов. М.: Металлургия. 1984.

122. Маричев В.А. // Физ. хим. механика материалов. 1984. Т. 20. №3.

123. Маричев В.А. // Защита металлов. 1985. Т.21. №5. С.704. №6. С.890.

124. Оше А.И., Багоцкая И.А. // Журн. физической химии. 1958. Т. 32. С. 1379 -1388.

125. Балакин Ю.П. // Автореферат дисс. . канд. хим. наук. М.: ИФХАН СССР. 1971.

126. Маричев В.А., Молоканов В.В. И Защита металлов. 1991. Т.27. №5. С.810 -814.

127. Newman J.F., Shreur L.L. I I Corros. Sci. 1969. V.9. №8. P.631.

128. Suru P. // Corrosion Science. 1976. V.16. №12. P.879.

129. Маршаков А.И., Максаева Л.Б., Михайловский Ю.Н. // Защита металлов. 1997. Т.ЗЗ. №3. С. 278-280.

130. Aramaki К., Hagiwara М., Nishihara Н. // Electrochem. Soc. 1987. V. 134. №8. P. 1896.

131. Маршаков А.И., Батищева О.В., Михайловский Ю.Н. // Защита металлов. 1989. Т. 25. №6. С. 888-895.

132. Маршаков А.И., Батищева О.В., Максаева Л.Б., Михайловский Ю.Н. // Защита металлов. 1991. Т.27. №5. С. 713-718.

133. Маршаков А.И., Игнатенко В.Э., Михайловский Ю.Н. // Защита металлов. 1994. Т. 30. №3. С. 238.

134. Михайловский Ю.Н., Маршаков А.И., Попова В.М., Соколова Т.Н. // Защита металлов. 1989. Т.25. №6. С. 897 904.

135. Маршаков А.И., Соколова Т.И., Михайловский Ю.Н. // Защита металлов. 1997. Т. 33. №1. С. 35.

136. Розенфельд И.Л., Фролова Л.В., Миненко Е.М. // Защита металлов. 1882. Т.30. №2. С. 169.

137. Тарасевич М.Р., Хрущева Е.И. // Итоги науки и техники. Сер. Электрохимия. М.: ВИНИТИ. 1981. Т. 17. С. 42.

138. Маршаков А.И., Михайловский Ю.Н. // Электрохимия. 1994. Т.30. №4. С. 536-543.

139. Михайловский Ю.Н., Соколов Н.А. // Защита металлов. 1989. Т. 25. №6. С. 905-910.

140. Лисовский А.П., Назаров А.П., Михайловский Ю.Н. // Защита металлов. 1993. Т. 29. №1. С. 122- 128.

141. Сокирко А.В., Харкад Ю.И. // Электрохимия. 1992. Т. 28. С. 378.

142. Маршаков А.И., Михайловский Ю.Н., Попова В.М. // Защита металлов. 1986. Т. 22. №6. С. 922-931.

143. Игнатенко В.Э., Маршаков А.И. // Защита металов. 1994. Т. 30. №5. С. 540 -541.

144. Максаева Л.Б., Маршаков А.И., Михайловский Ю.Н. // Защита металлов. 1993. Т. 29. №3. С. 436-439.

145. Назаров А.П., Лисовский А.П., Михайловский Ю.Н. // Защита металлов. 1996. Т. 32. №5. С. 478-483.

146. Назаров А.П., Лисовский А.П., Михайловский Ю.Н. // Защита металлов. 1996. Т. 32. №6. С. 602-606.

147. Горичев И.Г., Ключников Н.Т., Бабакова З.П. И Журн. физической химии. 1976. Т. 50. №5. С. 1189- 1193.

148. Халдеев Г.В., Князева В.Ф., Кузнецов В.В. // Защита металлов. 1975. Т. 11. №3. С. 729-731.

149. Халдеев Г.В., Решетников С.М., Князева В.Ф., Кузнецов В.В. // Журн. прикл. химии. 1980. Т. 53. №6. С. 1298 1303.

150. Столяров А.А. // Автореф. дисс. . канд. хим. наук. Калинин: КПИ. 1975. 21 с.

151. Подобаев Н.И., Климов Г.Г. // Защита металлов. 1980. Т. 8. №5. С. 611.

152. Подобаев Н.И., Авдеев Я.Г. // Защита металлов. 1999. Т. 35. №5. С. 531 -535.

153. Vorkapic L.Z., Drazic D.M.// Corrosion Sci. 1979. Y. 19. №9. P. 643 651.

154. Петров Л.Н., Калинков А.Ю., Магденко A.H., Осадчук И.П. // Защита металлов. 1990. Т. 26. №2. С. 296.

155. Подобаев Н.И., Климов Г.Г. // Защита металлов. 1980. Т. 16. С. 611.

156. Скуратник Я.Б, Козачинский А.Э., Пчельников А.П., Лосев В.В. // Электрохимия. 1991. Т. 27. С. 1448.

157. Козачинский А.Э., Пчельников А.П., Скуратник Я.Б., Лосев В.В. //Электрохимия. 1993. Т. 29. С. 508.

158. Маршаков А.И., Рыбкина А.А., Скуратник Я.Б. // Электрохимия. 1999. Т. 35. №9. С. 1061 1069.

159. Коновалова Л.Л. Изменение механических свойств стали при ее поляризации в некоторых неводных растворах. // В кн.: Уч. зап. / Пермск. ун-т. 1961. Т. 19. №1. С. 51-54.

160. Коновалова Л.Л. Диффузия водорода через стальные катоды при поляризации в некоторых неводных растворах. // Там же. 1963. Т.25. №2. С. 7 10.

161. Коновалова JI.JI. Изменение механических свойств стали при ее поляризации в некоторых неводных растворах. // Там же. 1964. №111. С. 55 57.

162. Коновалова Л.Л. Наводороживание стали в водно этанольных и водно — диоксановых растворах серной кислоты. // В кн.: Наводороживание и коррозия металлов. Пермь. 1978. С. 10 -14.

163. Лобойко В.И., Карпенко Г.В. // Физ. хим. механика материалов. 1976. Т.12.№4. С. 51-55.

164. Лобойко В.И., Карпенко Г.В., Василенко И.И. // Физ. хим. механика материалов. 1976. Т.12. №1. С.21 -25.

165. Григорьев В.П. Наводороживание стали при катодной поляризации в системе НС1 алифатический спирт. // В кн.: Коррозия и защита металлов. Калининград. 1977. Вып. 3. С. 47 - 50.

166. Экилик В.В., Григорьев В.П. Природа растворителя и защитное действие ингибиторов коррозии. Ростов: Изд-во Ростовского гос. ун-та. 1984. 191 с.

167. Розенфельд И.Л., Крамаренко Д.М., Ланцева Е.Н. // Защита металлов. 1965. Т.1. №2. С. 184-189.

168. Григорьев В.П., Горбачев В.А. Зависимость времени разрыва наводоро-женной проволоки от плотности тока и природы добавок. // В кн.: Исследования по термографии и коррозии. Ростов-на-Дону. 1970. С. 122 130.

169. Батраков В.В., Наумова Н.И. // Тезисы докл. IX Пермск. конф. по защите металлов от коррозии. Пермь. 1976. С. 80-81.

170. Григорьев В.П., Горбачев В.А., Смагин А.А. Закономерности удлинения наводороженной проволоки от величин некоторых факторов. // В кн.: Исследования по термографии и коррозии. Ростов-на-Дону. 1970.С. 115-121.

171. Карякин Ю.В., Ангелов М.И. Чистые химические реактивы. М.: Химия. 1974. С. 186.

172. Кардаш Н.В., Батраков В.В. // Защита металлов. 1995. Т.31. №4. С.441 -444.

173. Devanathan M.A., Stahurski L. // Proc. Roy. Soc. 1962. V.90. P. 270.

174. Александров B.B., Безпалый Б.Н. // Электрохимия. 1978. Т. 14. №1. С. 147 -149.

175. Левин А.И., Помосов А.В. Лабораторный практикум по теоретической электрохимии. М.: Металлургия. 1966. 294 с.

176. Романов В.В. Методы исследования коррозии металлов. М.: Металлургия. 1965.280 с.

177. Физико-химические методы анализа (под ред. Алесковского В.Б. и Яци-мирского К.Б.). Л.: Химия. 1971. 424с.

178. Гилеади Е., Конуэй Б.Е. В кн.: Современные аспекты электрохимии. М.: Мир. 1967. С. 392-495.

179. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А. Введение в электрохимическую кинетику. М.: Высшая школа. 1983. 400с.

180. Халдеев Г.В. Структурная коррозия металлов. Пермь: Изд-во ПТУ. 1994. 470с.

181. Кислюк М.У. Поверхностная диффузия адсорбированных газов на металлах. // Итоги науки и техники: Кинетика и катализ. М.: ВИНИТИ. 1991. Т.25. С. 13-28.

182. Lauderdale J.G., Truhlar D.G. // J. Chern. Phys. 1986. Y.84. №2. P. 1843.

183. Томас Дж., Томас У. Гетерогенный катализ. М.: Мир. 1969. 452с.

184. Цыганкова Л.Е., Вигдорович В.И. // Журн. физич. химии. 1981. Т.55. №7. С. 1880-1883.

185. Темкин М.И. //Журн. физич. химии. 1941. Т.15. №2. С.296.

186. Овчинников А.А., Тимашев С.Ф. // Докл. АН СССР. 1978. Т.239. №3. С.643.

187. Gosele U., Huntley Е.А. // Phys. Lett. 1975. V.55. №5. P. 291-292.

188. Simpson H.M., Sosin A. Radiation effect. 1970. V.3. №1. P. 3-11.178

189. Цыганкова JI.E., Вигдорович В.И. // Журн. физич. химии. 1983. Т.57. №1. С. 183.

190. Boes N., Zuchner Н. И J. of the Less-Common Metals. 1976. V.49. № 2. P. 223 227.

191. Цыганкова Л.Е., Вигдорович В.И., Бердникова Г.Г. // Журн. физич. химии. 1998. Т.72. №5. С. 841-845.

192. Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия. М.: Мир. 1969. С. 125.

193. Цыганкова Л.Е., Вигдорович В.И., Данилова Т.С. // Химия и химическая технология. 1976. Т.19. №10. С.1557-1561.

194. Фокин М.Н., Булыгин Е.В., Оше Е.К. // Химия и химическая технология. 1986. Т.29. №3. С. 117-119.

195. Маршаков А.И., Максаева Л.Б., Михайловский Ю.Н. // Защита металлов. 1993. Т.29. №6. С.857-868.

196. Маршаков А.И., Максаева Л.Б., Михайловский Ю.Н. // Защита металлов. 1993. Т.29. №6. С.869-874.