Влияние процессов ассоциации на химические превращения (мет)акриловых мономеров в водных растворах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, доктор химических наук Ширшин, Константин Викторович

• Ширшин, Константин Викторович
• доктор химических наук
• 2010

Оглавление диссертации доктор химических наук Ширшин, Константин Викторович

ВВЕДЕНИЕ.

1. ВЫБОР НАПРАВЛЕНИЯ ИССЛЕДОВАНИЯ.

1.1 Процессы ассоциации органических соединений в гомогенных жидких средах.

1.2. Влияние ассоциации органических соединений на их нерадикальные превращения в гомогенных жидких средах.

1.3 Влияние ассоциации (мет)акриловых мономеров на их радикальную полимеризацию.

1.3.1 Влияние ассоциации мономеров на кинетику радикальной гомо-полимеризации.

1.3.2 Процессы спонтанной полимеризации виниловых мономеров в концентрированных водных растворах.

1.3.3 «Особый» характер процессов сополимеризации амино- или сульфокислотных (мет)акриловых производных с неионогенными мономерами в водных растворах.

2. ПОЛУЧЕННЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.

2.1 Ассоциация (мет)акриловых мономеров в водных растворах.

2.1.1 Исследование водных растворов ДМАЭМ и его солей.

2.1.2 Исследование водных растворов ]Ч-(диметиламиноалкил)(мет)-акриламидов и их солей.

2.1.3 Исследование водных растворов (мет)акриловых мономеров, содержащих кислотные группы.

2.1.4 Исследование водных растворов неионогенных (мет)акриловых мономеров.

2.2 Влияние ассоциации (мет)акриловых мономеров на их радикальную (со)полимеризацию в водных растворах.

2.2.1 Спонтанная полимеризация (мет)акриловых эфиров и амидов в концентрированных водных растворах.

2.2.1.1 Спонтанная полимеризация аммониевых солей ]\Г,1Ч-диалкил-аминоэтилметакрилатов в концентрированных водных растворах.

2.2.1.2 Влияние условий процесса на спонтанную полимеризацию (мет)акриламидов в концентрированных водных растворах.

2.2.1.3 Влияние строения (мет)акриламидов на их спонтанную полимеризацию в воде.

2.2.1.4 Механизм спонтанной полимеризации (мет)акриловых мономеров в водных растворах.

2.2.2 Влияние процессов ассоциации на сополимеризацию сульфо- и карбоксисодержащих акриламидов с неионогенным (мет)акриловыми мономерами в водных растворах.

2.2.2.1 Инициированная сополимеризация акриламидосульфокислот с акриламидом и акрилонитрилом.

2.2.2.1.1 Исследование сополимеризации с участием акриламидосульфокислот в умеренно концентрированных растворах.

2.2.2.1.2 Влияние концентрации мономеров и инициатора на состав сополимеров натриевой соли 2-акриламидо-2-метилпропансульфо-кислоты с акриламидом и акрилонитрилом.

2.2.2.1.3 Спонтанная сополимеризация 2-акриламидо-2-метилпропан-сульфокислоты с акриламидом и акрилонитрилом.

2.2.2.2 Инициированная сополимеризация солей акрилоиламинокар-боновых кислот с акриламидом и акрилонитрилом.

2.2.3 Влияние процессов ассоциации на сополимеризацию аминосодержащих и неионогенных (мет)акриловых мономеров в воде.

2.2.3.1 Концентрационные эффекты при сополимеризации сульфата

N9 Ы-диметиламиноэтилметакрилата с акриламидом и акрилонитри

2.2.3.2 Концентрационные эффекты при сополимеризации сульфата 14-[3-(диметиламино)пропил]метакриламида с акриламидом и акрило-нитрилом.

2.2.4 Анализ и обобщение данных по влиянию ассоциации (мет)-акриловых мономеров на их радикальную сополимеризацию в воде.

2.3 Влияние ассоциации (мет)акриловых мономеров на их нерадикальные превращения в водных растворах.

2.3.1 Концентрационные эффекты при кватернизации аминосодержа-щих (мет)акриловых мономеров хлорсодержащими реагентами.

2.3.1.1 Концентрационные эффекты при кватернизации аминосодер-жащих (мет)акриловых мономеров этиленхлоргидрином.

2.3.1.2 Концентрационные эффекты при кватернизации аминосодер-жащих (мет)акриловых мономеров хлоруксусной кислотой.

2.3.2 Концентрационные эффекты в реакциях нуклеофильного присоединения третичных аминов к ненасыщенным кислотам в водных растворах.

2.3.3 Присоединение аминов к акриламидным мономерам в присутствии хлористого водорода.

2.3.4. Влияние ассоциации водорастворимых метакриловых эфиров на их гидролитическую стабильность.

2.3.4.1 Гидролиз ИДЧ-диметиламиноэтилметакрилата.

2.3.4.2 Гидролиз 2-гидроксиэтилметакрилата.

2.4 Обобщающая модель влияния процессов ассоциации (метакриловых мономеров на их химические реакции в водных растворах.

2.5 Практические аспекты учета ассоциации при проведении химических превращений с участием (М)АМ в водных растворах.

3. Характеристика методов и объектов исследования.

3.1 Характеристика исходных веществ.

3.2 Методики экспериментов.

3.3. Методы анализа.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние процессов ассоциации на химические превращения (мет)акриловых мономеров в водных растворах»

Актуальность проблемы. Мировое производство (со)полимеров на основе (мет)акриловых мономеров ((М)АМ) длительное время сохраняет устойчивый рост. Одним из способов получения таких продуктов является растворная (со)полимеризация. Основная часть исследований, посвященных изучению закономерностей растворной радикальной полимеризации указанных мономеров, выполнена для разбавленных и умеренно концентрированных растворов, хотя с практической точки зрения необходимо стремиться к проведению процессов при максимально возможных концентрациях. Обнаруженные в ряде работ для концентрированных растворов кинетические «аномалии» радикальной полимеризации не могут быть объяснены в рамках традиционных подходов. Это, главным образом, связано со значительным влиянием процессов ассоциации с участием исходных мономеров. Таким образом, сложилась ситуация, когда классические подходы не могут быть адекватно использованы для разработки рецептур и выбора оптимальных условий получения (со)полимеров (М)АМ в концентрированных растворах. В последние годы разные аспекты этой проблемы исследовались в работах Королева Г. В., Семчикова Ю. Д., Хох-лова А. Р. и ряда других авторов. В частности, определяющая роль межмолекулярных предреакционных взаимодействий в кинетике радикальной полимеризации рассматривается в моделях "bootstrap" (избирательной сольватации макрорадикалов мономерами), CDSD (конформационно-зависимого планирования распределения звеньев в сополимерах) и модели "благоприятных" и "неблагоприятных" мономерных заготовок. Среди известных полимеров на основе (М)АМ значительную долю занимает класс водорастворимых продуктов, полученных из таких мономеров, как акриламид (АА), акрилонитрил (АН), акриловая кислота (АК), соли ^Ы-диметиламиноэтилметакрилата (ДМАЭМ), N-[3-(диметиламино)пропил]метакрил амида (ДМАПМА), 2-акриламидо-2-метил-пропансульфокислоты (АМПСК). Отмеченные выше проблемы, связанные с переходом от разбавленных к концентрированным растворам, характерны и для водной полимеризации. Ряд интересных особенностей радикальной полимеризации виниловых мономеров в концентрированных водных растворах обнаружены в работах Кабанова В.А., Зубова В.П., Громова В.Ф., Куренкова В.Ф., Gilbert R. G., Salamone J. С. и некоторых других авторов. Однако систематических исследований влияния исходной концентрации (М)АМ на их полимеризацию в водных растворах до настоящего времени не проводилось.

Важной задачей является также исследование практически значимых нерадикальных реакций (М)АМ в водных растворах, которые могут проходить в условиях их гомополимеризации и сополимеризации с другими виниловыми мономерами, существенно влияя на кинетику полимеризации, состав и свойства образующихся полимеров. Кроме того, многие из указанных реакций имеют и самостоятельное значение для получения макромономеров и многофункциональных мономеров (содержащих несколько функциональных групп из числа четвертичных аммониевых, гидроксильных, амидных, эфирных, кислотных и др.). При этом влияние концентрационного фактора на протекание перечисленных реакций также оставалось практически не изученным.

В настоящее время для экспериментального исследования особенностей ассоциации органических соединений в водных растворах в основном используется изучение характера изменений физических свойств растворов в зависимости от концентрации. Для водных растворов (М)АМ подобные систематические исследования, необходимые для понимания общих закономерностей и специфики ассоциации мономеров разного строения, ранее не выполнялись.

Цель и задачи работы. Целью работы являлось исследование влияния процессов ассоциации (М)АМ на их радикальную (со)полимеризацию, а также ряд нерадикальных реакций (способных протекать в ходе полимеризации или целенаправленно использоваться для изменения состава мономерных смесей) в водных растворах и разработка общей модели влияния ассоциации с участием мономеров на указанные превращения.

В соответствии с поставленной целью решались следующие задачи: - изучение ассоциации (М)АМ в воде путем фиксирования влияния концентрации на физические свойства и спектральные характеристики растворов мономеров;

- исследование влияния исходной концентрации мономеров и инициатора на начальный состав сополимеров и динамику его изменения с ростом конверсии при сополимеризации различных пар ионогенных и неионогенных (М)АМ в водных растворах;

- определение роли ассоциации в процессах спонтанной (со)полимеризации (М)АМ в воде;

- определение влияния ассоциации (М)АМ на реакции гидролиза, нуклеофиль-ного присоединения и замещения с их участием в водных растворах;

- разработка модели ассоциативных взаимодействий (М)АМ в водных растворах на основе рассмотрения всех полученных экспериментальных данных в рамках единого подхода.

Научная новизна работы определяется тем, что в ней впервые:

- систематически изучены процессы ассоциации (М)АМ в водных растворах;

- выявлено и исследовано влияние ассоциации с участием молекул (М)АМ на начальный состав продуктов и динамику его изменения при сополимеризации в воде мономерных пар: ДМАЭМ-СК-АА (I), ДМАЭМ-СК-АН (И), АМПСКН-АА (III), АМПСКН-АН (IV), ДМАПМА-СК-АА (V), ДМАПМА-СК-АН (VI), АУКН-АН (VII); найдено, что увеличение степени ассоциирования мономерных молекул приводит к обогащению сополимеров ионогенными (в системах II, III, IV, V) или неионогенными звеньями (в системах I, VI); практически отсутствует влияние концентрационного фактора в системе VII;

- показана зависимость состава образующихся продуктов от начальной концентрации инициатора при сополимеризации перечисленных выше пар (М)АМ в водных растворах: при понижении концентрации инициатора происходит обогащение сополимеров более гидрофобным мономером (АН, ДМАЭМ-СК) или мономером, легче ассоциирующимся со звеньями макрорадикала (в системах, содержащих только гидрофильные реагенты);

- показано, что ассоциация (М)АМ является необходимым условием протекания самопроизвольной полимеризации, предложен механизм инициирования этой реакции; изучено влияние строения (М)АМ и условий проведения процесса на скорость их спонтанной полимеризации в воде;

- на основе комплекса проведенных исследований предложена обобщающая модель, объясняющая влияние процессов ассоциации с участием (М)АМ на их химические превращения в концентрированных водных растворах;

- показано сильное влияние мономерной ассоциации на начальную скорость и достигаемые конверсии в следующих нерадикальных реакциях в водных растворах: ступенчатой полимеризации аминоалкилакриламидов, гидролиза ДМАЭМ и МЭГ, реакциях Ы-алкилирования аминосодержащих (М)АМ водорастворимыми галогенсодержащими реагентами, нуклеофильного присоединения аминосодержащих (М)АМ к акриловым мономерам (АК, АА, АМПСК, АУК); выявлены концентрационные участки благоприятного и неблагоприятного вклада ассоциации реагентов на протекание указанных реакций.

Практическая значимость. Определены условия, при которых в ходе приготовления водных растворов мономеров подавляются реакция гидролиза ДМАЭМ и неконтролируемая самопроизвольная полимеризация (М)АМ. Определены условия для подавления или, напротив, управляемого быстрого протекания реакций кватернизации аминосодержащих (М)АМ в воде, приводящих к резкому изменению состава мономерных растворов. Полученные в ходе работы результаты по исследованию процессов сополимеризации (М)АМ в воде позволяют синтезировать продукты с повышенной однородностью состава (за счет подбора оптимального соотношения начальной концентрации мономеров и инициатора). Найденные закономерности сополимеризации АА и ДМАЭМ-СК применены при разработке катионного флокулянта «Кафлор-101», прошедшего успешные опытные испытания на очистных сооружениях г. Вача Нижегородской области, ЗАО ПО «Полиграфкартон» (г. Балахна Нижегородской области), ОАО «Заветлужье» (р.п. Калинино, Ветлужский район Нижегородской области), ОАО «Ильиногорское». Определены условия получения на основе аминосодержащих (М)АМ с высокими выходами в водных растворах ряда макромо

11 1 номеров и многофункциональных мономеров, содержащих четвертичные аммониевые группы.

Основные положения, выносимые на защиту:

- совокупность результатов исследования процессов ассоциации (М)АМ в воде в широком интервале концентраций, на основании которого сделан вывод об активной ассоциации большинства изученных (М)АМ и о формировании их многомолекулярных ассоциатов при высоких концентрациях;

- совокупность результатов исследования влияния условий на возможность и особенности протекания спонтанной полимеризации (М)АМ в воде;

- совокупность результатов исследования влияния исходной концентрации мономеров и инициатора на начальный состав сополимеров и динамику его изменения с ростом конверсии при радикальной сополимеризации различных пар ионогенных и неионогенных (М)АМ в водных растворах;

- совокупность результатов исследования влияния ассоциации (М)АМ на их нерадикальные реакции в воде, способные протекать в ходе (со)полимеризации или использоваться для модификации мономеров;

- общую модель ассоциативных предреакционных взаимодействий (М)АМ на основе рассмотрения полученных экспериментальных данных в рамках единого подхода.

Личный вклад автора. Автору принадлежит основная роль в постановке задачи, планировании и проведении исследований, интерпретации и обобщении полученных результатов. Большая часть экспериментальных данных получена лично автором или при его непосредственном участии.

Апробация работы. Основные результаты работы были представлены на IV Всесоюзной конференции «Водорастворимые полимеры и их применение» (Иркутск, 1991), Всесоюзной научно-технической конференции «Интенсивные и безотходные технологии и оборудование» (Волгоград, 1991), II Всесоюзной научно-технической конференции «Свойства и применение водорастворимых полимеров» (Ярославль, 1991), международной конференции «Проблемы промышленной экологии и комплексная утилизация отходов производства» (ВиI I тебск, 1995), VTII международной конференции «Синтез, исследования свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений» (Казань, 1996), международном симпозиуме ИЮПАК «Новые достижения в полимерном синтезе и формировании макромолекул» (С.-Петербург, 1997), VI международной конференции по химии и физикохимии олигомеров (Казань, 1997), V международной научно-технической конференции "Наукоемкие химические технологии" (Ярославль, 1998), III международном симпозиуме "Техника и технология экологически чистых продуктов" (Москва, 1999), Всероссийской научно-практической конференции «Экономические и технологические аспекты синтеза и применения полимерных флокулянтов для очистки сточных вод и обезвоживания осадков» (Дзержинск, 2001), VIII международной конференции «Оли-гомеры 2002» (Черноголовка, 2002), IV международном симпозиуме «Molecular Order and Mobility in Polymer Systems» (С.-Петербург, 2002), XI Международной научно-технической конференции «Наукоёмкие химические технологии -2006» (Самара, 2006).

Публикации по теме диссертации. Основные результаты работы изложены в 43 публикациях, включающих 28 статей в центральных научных журналах и 15 тезисов научных докладов.

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов, списка литературы (140 ссылок) и приложения. Работа изложена на 233 страницах, содержит 30 таблиц и 97 рисунков.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Ширшин, Константин Викторович

выводы

1. Исследование влияния концентрации водных растворов (М)АМ на их физические свойства показало, что полученные зависимости имеют вид, характерный для активно ассоциирующихся органических соединений с неоднократной трансформацией образующихся ассоциатов при повышении концентраций.

2. Показано, что при достижении определенных концентраций ионоген-ных мономеров (соли ДМАЭМ, ДМАПМА, АМПСК) и АА в водных растворах происходит резкое ускорение инициированной полимеризации и начинается протекание спонтанной радикальной полимеризации, что связано с ассоциированием мономеров. Предложен механизм инициирования спонтанной полимеризации (М)АМ в водных растворах.

3. Показано, что при сополимеризации в воде АН с ионогенными (М)АМ при увеличении начальной концентрации сомономеров в полимерах повышается содержание ионогенных звеньев (ДМАЭМ-СК, Ыа-АМПСК), неионогенных звеньев (ДМАПМА-СК) или отсутствует заметное влияние (при сополимеризации с Иа-АУК); для всех систем увеличение молекулярной массы продуктов сопровождается их обогащением нитрильными звеньями на ранних стадиях полимеризации.

4. Найдено, что при сополимеризации в воде АА с ионогенными акрил-амидными производными (ТЧа-АМПСК, ДМАПМА-СК) при концентрировании исходных растворов значительно снижается содержание звеньев АА в продукте, при увеличении молекулярной массы образующихся полимеров происходит их обогащение звеньями АА. Для спонтанной сополимеризации при повышении начальной концентрации мономеров зафиксирована аналогичная тенденция.

5. Показано, что при сополимеризации в воде АА и ДМАЭМ-СК с ростом молекулярной массы полимеров происходит обогащение продуктов звеньями аминоэфира, а при увеличении исходной концентрации реагентов наблюдается обратный эффект.

6. Показано сильное «благоприятное» или «неблагоприятное» влияние ассоциации (М)АМ на протекание нерадикальных реакций с их участием в водных растворах: синтеза макромономеров ступенчатой полимеризацией Ы-(диметиламиноалкил)акриламидов, получения многофункциональных мономерных ЧАС и бетаинов путем нуклеофильного присоединения третичных аминов к акриловым мономерам или Ы-алкилирования аминосодержащих (мет)акриламидов галогенпроизводными, гидролиза ДМАЭМ и МЭГ.

7. На основе систематического исследования нерадикальных и радикальных превращений (М)АМ в водных растворах, а также физических свойств этих растворов предложена модель, учитывающая влияние мономерной ассоциации на протекание указанных реакций.

8. Предложены мероприятия по учету концентрационных эффектов при проведении химических превращений (М)АМ в водных растворах.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Ширшин, Константин Викторович, 2010 год

1. Рамбиди, Н. Г. Физические и химические основы нанотехнологий / Н. Г. Рамбиди, A.B. Березкин. - М.: ФИЗМАТЛИТ, 2009. - 456 с.

2. Иржак, В.И. Межмолекулярное взаимодействие в полимерах и модель физической сетки // В. И. Иржак, Г. В. Королев, М. Е. Соловьев // Успехи химии.-1997.- Т.66, № 2.- С. 179-200.

3. Королев Г.В., Роль центров слабых межмолекулярных взаимодействий в формировании ассоциативных структур (мет)акрилатов // Г.В. Королев, И.Н. Бойчук, A.A. Ильин и др. // ВМС.- 2001.- Т.43(А).- № 4.- С! 713-721.

4. Кесслер, Ю. М. Сольвофобные эффекты. Теория, эксперимент, практика / Ю. М. Кесслер, А. Л. Зайцев. Л.: Химия, 1989. - 312 с.

5. Зайчиков, А. М. Структурно-термодинамические характеристики и межмолекулярные взаимодействия в растворах с сетками водородных связей: автореф. дис. . д-ра. хим. наук / Ивановский государственный химико-технологический университет. Иваново, 2009. - 32 с.

6. Альпер, Г. А. Сравнительный анализ методов расчёта вязкости бинарных смесей неэлектролитов // Журнал прикл. химии.- 2001.- Т.74, №5- С.797-804.

7. Фиалков, Ю.Я. Растворитель как средство управления химическим процессом / Ю. Я. Фиалков. Л.: Химия, 1990. - 240 с.

8. Маркарян, Ш:А. Физико-химические свойства растворов диалкилсульфок-сидов в воде и в ССЦ / Ш.А. Маркарян, P.C. Арутюнян, В.В. Григорян, Н.М.218

9. Бейлерян // Изв. вузов. Химия и химическая технология.- 1985.- Т.28, № 9.- С. 18-22.

10. Арутюнян, Р. С. Электропроводность и вязкость водных растворов диме-тилформамида и формамида / Р. С. Арутюнян, В. В. Григорян, Р. В. Егоян, Г. А. Казарян // Армянский химический журнал. 1988. - Т.41, №6. - С.323-327.

11. Топчиев, Д.А. Кинетические аномалии при радикальной полимеризации N-винилпирролидона / Д.А. Топчиев, А.И. Мартыненко, Е.Б. Кабанова, Л.М. Тимофеева // Высокомолекулярные соединения. 1997. — Т. 39, № 7. - С. 11291139.

12. Зенин, С.В. Комплексообразование ацетонитрила и метилового спирта с водой / С. В. Зенин // Журнал физической химии 1999 - Т.73, № 5 - С. 835-839.

13. Арутюнян, Р. С. Распределение водорастворимых мономеров в водно-толуольной системе и их влияние на физико-химические свойства системы / Р. • С. Арутюнян, Дж. Д. Григорян, Г. С. Симонян и др. // Журнал физ. химии. -2002. Т.76, №5. - С.846-850.

14. Ястремский, П. С. Диэлектрические свойства разбавленных водных растворов акриламида / П. С. Ястремский, М. Н. Родникова, В. Г. Маркова, М. И. Ка-лаева // Журнал физ. химии. 1988. - Т. 62, № 3. - С. 779-781.

15. Pascal, P. Pulsed laser study of the propagation kinetics of acrylamide and its derivatives in water / P. Pascal, M. A. Winnik, D. H. Napper, R. G. Gilbert // Macro-molecules. 1993. - V. 26, № 17. - P. 4572-4576.

16. Шибалович, В. Г. Синтез и свойства солей НЫ-диметиламиноэтилметакри-лата и минеральных кислот / В. Г. Шибалович, Д. Ю. Ефимова, А. Ф. Николаев // Пластические массы. 2000 - № 3. - С. 25-27.

17. Бондаренко, С.П. Кинетическая схема бимолекулярной реакции с учетом автоассоциации и комплексообразования реагентов в растворе // С.П. Бондаt

18. Бондаренко, С. П. Молекулярная организация реагентов в кинетике и катализе жидкофазных реакций / С. П. Бондаренко, Ю. Н. Чирков, Р. П. Тигер и др. // Кинетика и катализ. - 1989. - Т. 30, № 3. - С. 599-605.

19. Птицына, Н.В. Связь каталитической активности концевой карбоксильной группы с длиной цепи полимерного носителя в. реакции аминолиза сложных эфиров / Н.В. Птицина, Р.П. Тигер, С.Г. // Высокомолекулярные соединения.-1998.- Т. 40, № 9.- С. 1522-1525.

20. Будовская, Л.Д. Ассоциация молекул н-вторалкил(мет)акрилатов и их углеводородных аналогов / Л.Д. Будовская, В.Н. Иванова, Л.Н. Оскар и др. // Журнал физической химии // 1989.- Т.43, № 5.- С.1231-1238.

21. Громов, В. Ф. Особенности радикальной полимеризации водорастворимых мономеров / В. Ф. Громов, Е. В. Бунэ, Э. Н. Телешов // Успехи химии. 1994. -Т.63, № 6. - С. 530-541.

22. Громов, В. Ф. Влияние растворителя на скорости реакций роста и обрыва цепей при радикальной полимеризации / В. Ф. Громов, П. М. Хомиковский // Успехи химии. 1979. - Т.48, №11. - С. 1943-1967.

23. Кабанов, В. А. Полимеризация ионизующихся мономеров / В. А. Кабанов, Д. А. Топчиев. -М.: Наука, 1975.-179 с.

24. Абрамова, JI. И. Полиакриламид / JI. И. Абрамова, Т. А. Байбурдов, Э. П. Григорян и др.; под ред. В.Ф.Куренкова . М.: Химия, 1992. - 192 с.

25. Лисовцев, В. В., Ростокин Г. А., Куликова А. Е. // Хим.пром.: Акрилаты и поливинилхлорид. -М.: НИИТЭХИМ, 1984. С. 1-20.

26. Аскаров, М. А. Полимеризация аминоалкилакрилатов / М. А. Аскаров, Н. А. Мухитдинова, А. Назаров. Ташкент: Фан, 1977. - 176 с.

27. Егоров, В. В. Радикальная полимеризация в ассоциатах ионогенных поверхностно-активных мономеров в воде / В. В. Егоров, В. П. Зубов // Успехи химии.- 1987. Т.56, №12. - С. 2076-2097.

28. Егоров, В. В. Радикальная полимеризация мономеров, способных к ассоциации в воде / В. В. Егоров, С. Ю. Зайцев, В. П. Зубов // Высокомолекулярные соединения. Сер. А. 1991. - Т.ЗЗ, №8. - С. 1587-1608.

29. Батракова, С. В. Коллоидно-химические свойства катионных поверхностно-активных виниловых мономеров в воде / С. В. Батракова, Ю. Н. Орлов, В. В. Егоров и др. // Коллоидный журнал. 1985. - Т.47, №1. — С. 130-134.

30. Егоров, В. В. Структура вторичных мицелл катионных поверхностно-активных мономеров в воде / В. В. Егоров, А. Т. Дембо // Коллоидный журнал.- 1992. Т.54, № 1. - С.52-56.

31. Yeoh, К. W. Synthesis and polymerization of surface-active sodium acryla-midoundecanoate / K. W. Yeoh, С. H. Chew, L. M. Gan, L. L. Koh // J. Macromol. Sei. Chem. - 1989. - V.26(A), N4. - P. 663-680.

32. Yeoh, К. W. Micellar polymerization of sodium ll-(N-ethylaciyl-amido)undecanoate: kinetics and solution properties / K. W. Yeoh, С. H. Chew, L. M. Gan, L. L. Koh // J. Macromol. Sci. Chem. - 1990. - V.27(A), N1. - P. 63-85.

33. Куренков, В. Ф. Влияние катионов лития, натрия и калия на радикальную полимеризацию солей 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоты в водных растворах / В. Ф. Куренков, А. Г. Сафин // Журнал прикл. химии. 1998. - Т. 71, №1.-С. 136-140.

34. Куренков, В. Ф. Радикальная полимеризация бариевой, кальциевой и магниевой солей 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоты в водных растворах / В. Ф. Куренков, А. Г. Сафин, Е. И. Алмазова // Журнал прикл. химии. 1998. -Т.71, №10. - С. 1704-1708.

35. Королев, Г. В. Современные тенденции в развитии исследований микрогетерогенного механизма трехмерной радикальной полимеризации / Г. В. Королев // Успехи химии. 2003. - Т.72, №3. - С. 222-244.

36. Lacik, I. PLP-SEC Study into the Free-Radical Propagation Rate Coefficients of Partially and Fully Ionized Acrylic Acid in Aqueous Solution / I. Lacik, S. Beuer-mann, M. Buback//Macromol. Chem. Phys. 2004.-V. 205. - P. 1080-1087.

37. Lacik, I. PLP-SEC Study into Free-Radical Propagation Rate of Nonionized Acrylic Acid in Aqueous Solution / I. Lacik, S. Beuermann, M. Buback // Macro-molecules. 2003. - V.36, N25. - Pi 9355-9363.

38. Буданова, Ю. Е. Сополимеризация акриламидосульфокислот с акриламидом и акрилонитрилом в концентрированных водных растворах в нейтральной среде / Ю. Е. Буданова, О. К. Швецов, Ж. А. Маер // Журнал прикл. химии. 2001. -Т. 74, №7.-С. 1182-1185.

39. Королев, Г. В. Аномальное влияние малых добавок сомономеров на глубокие стадии полимеризации высших алкил(мет)акрилатов / Г. В. Королев, А. А. Ильин, M. М. Могилевич и др. // Высокомолек. соед. Сер. А. — 2003. Т.45, № 6.-С. 883-890.

40. Королев, Г. В. Компьютерное моделирование ассоциативных структур эфи-ров акрилового ряда / Г. В. Королев, А. А. Ильин, M. Е. Соловьев и др. // Высокомолек. соед. Сер. А. 2001. - Т.43, № 10. - С. 1822-1827.

41. Королев, Г. В. Компьютерное моделирование строения и температурной стабильности ассоциатов высших алкил(мет)акрилатов / Г. В. Королев, А. А. Ильин, M. Е. Соловьев и др. // Высокомолек. соед. Сер. А. 2002. - Т.44, № 11.-С. 1947-1954.

42. Кабанов, В. А. Спонтанная полимеризация' 1,2-диметил-5-винилпириди-нийметилсульфата в водной среде / В. А. Кабанов, Т. И. Патрикеева, В. А. Кар-гин // ДАН СССР. 1966. - Т. 168, № 6. - С. 1350-1353.

43. Mielke, J. Untersuchung von Vinylpyridiniumverbindungen. III. Uber den Mechanismus der 'spontanen Polymerisation' von 4-Vinylpyridiniumsalzen in Wasser / J. Mielke, H. Ringsdorf//Makromol. Chem. 1971. -B.142.- S. 319-324.

44. Martin, V. Polyreaktionen in orientierten Medien / V. Martin, H. Ringsdorf, H. Ritter, W. Sutter // Makromol. Chem. 1975. - B.176. - S. 2029-2039.

45. Martin, V. On the kinetics of 4-Vinylpyridinum Salt Polymerization in Aqueous Solution / V. Martin, W. Sutter, H. Ringsdorf// Makromol. Chem. 1976. - В. 177. - S. 89-92.

46. Salamone, J. С. Polymerization of vinylpyridinium salts. XII. Occurrence of radical polymerization in spontaneous reactions / J. C. Salamone, M. U. Mahmud, A. C. Watterson, A. P. Olson // J. Polym. Sei.: Polym. Chem. Ed. 1982. - V.20. - P. 1153-1167.

47. Курлянкина, В. И. Кислотный катализ образования центров полимеризации в мономерах акрилового ряда / В. И. Курлянкина, В. А. Молотков, А. В. Добро-думов и др. // Докл. РАН. 1995. - Т. 341, №3. - С. 358-363.

48. Ефимова, Д. Ю. Спонтанная полимеризация аммониевых солей N,N-диметиламинометакрилата и минеральных кислот / Д. Ю. Ефимова, В. Г. Ши-балович, А. Ф. Николаев // Журнал прикл. химии. 1999. - Т.72, №11. - С. 1888-1892.

49. Курлянкина, В.И. Кислотный катализ образования центров полимеризации в акриламиде / В. И. Курлянкина, И. JI. Ушакова, В. А. Молотков, А. Г. Болдырев // Журнал общей химии. 1999. - Т. 69, №1. - С. 97-100.

50. Ефимова, Д. Ю. Особенности полимеризации аммониевых солей N,N-диметиламиноэтилметакрилата в водной среде / Д. Ю. Ефимова, В. Г. Шиба-лович, А. Ф. Николаев // Журнал прикл. химии. 2000. - Т. 73, № 5. - С. 815819.

51. А. с. 648565 СССР / В. И. Курлянкина, В. А. Молотков, С. И. Кленин и др. (СССР) // Б.И. 1979, № 7. С. 89.

52. Новаков, И. А. Полимеризация 1,2-диметил-5-винилпиридиний метилсуль-фата и свойства образующихся полиэлектролитов / И. А. Новаков, А. В. Навроцкий // Высокомолек. соед. Сер. С. 2002. - Т.44, №9. - С. 1660-1676.

53. McCormick, С. L. Water-Soluble Copolymers. XII. Copolymers of Acrylamide with Sodium-3-Acrylamido-3-Methylbutanoate: Synthesis and Characterization / C. L. McCormick, K. P. Blackmon // J. Polym. Sci.: Part A, Polym. Chem. 1986. -V.24.-P. 2635-2645.

54. Camail, M. Synthèse de l'acide 2-acrylamido 2-méthylpropanoïque et co-polymérisation avec l'acrylamide / M. Camail, A. Margaillan, S. Thuret, J. Vernet // Macromol. Chem. Phys. 1996. -V. 197, N8. - P. 2595-2602.

55. McCormick, C. L. Water-soluble copolymers. IV. Random copolymers of acrylamide with sulfonated comonomers / C. L. McCormick, G. S. Chen // J. Polym. Sci.: Polym. Chem. Ed. 1982. - V.20, N3. - P. 817-838.

56. Danford, J. R. Copolymers of acrylamide with (2-acrylamido-2-methylpropyl)trymethyl ammonium chloride / J. R. Danford, C. L. McCormick // Polymer Preprints. 1989. - V.30, N2. - P. 193-194.

57. McCormick, C. L. Water-Soluble Copolymers. XLII. Cationic Polyelectrolytes of Acrylamide and 2-Acrylamido-2-methylpropanetrimethylammonium Chloride / C. L. McCormick, L. C. Salazar // J. Polym. Sci.: Part A, Polym. Chem. 1993. - V.31. -P. 1099-1104.

58. McCormick, C. L. Water-soluble copolymers: 21. Copolymers of acrylamide with 2-acrylamido-2-methylpropanedimethylammonium chloride: Synthesis and characterization / C. L. McCormick, K. P. Blackmon // Polymer. 1986. - V.27, N12. - P. 1971-1975.

59. Абрамова, JI. И. Получение катионных флокулянтов на основе сополимеров акриламида / Л. И. Абрамова, Р. А. Наволокина, Е. Н. Зильберман, С. М. Данов // Журнал прикл. химии. 1996. - Т.69, № 9. - С. 1572-1574.

60. Пат. 4396752 США. 1983. Strong cationic polyelectrolytes in powder form based on aciylamide and quaternized or salified dimethylaminoethyl acrylate for flocculation of solid material suspensions and coalescence of emulsions.

61. Tanaka, H. Copolymerization of Cationic Monomers with Acrylamide in Aqueous Solution/Н. Tanaka//J. Polim. Sci.: Polym. Chem. Ed.- 1986.-V.24.-P. 29-36.

62. Yeoh, K. W. Copolymerization of sodium 11-acrylamidoundecanoate with acrylamide and the solution properties of copolymers / K. W. Yeoh, С. H. Chew, L. M. Gan, L. L. Koh // J. Macromol. Sci. Chem.- 1990.- V.27(A), №6.- P. 711-724.

63. Синани, В. А. Сополимеры акриламида с N,N-диэти л акри л амидом, обладающие нижней критической температурой смешения / В. А. Синани, Н. О. Коробова, С. Н. Попович и др. // Вестн. МГУ. Сер.2. 1998. - Т.39, №1. - С. 54-57.

64. Deng Shu-Mei, Meng Fan-Mei // J. Macromol. Sci. A.- 1994.- V.31, № 9 P. 1289-1301.

65. Громов, В. Ф. Радикальная сополимеризация акриламида с сернокислой солью диметиламиноэтилметакрилата / В. Ф. Громов, Ю. С. Богачев, Е. В. Бунэ и др. // Высокомолек. соед. 1993. - Т.35, №1. - С. 7-12.

66. Бунэ, Е. В. Сополимеризация акриламида с катионоактивными мономерами в концентрированных водных растворах в адиабатическом режиме / Е. В. Бунэ, О. Н. Ткаченко и др. // Журнал прикл. химии. 1993. - Т. 66, № 4. - С. 871-878.

67. Hunkeler, D. Hamielec А.Е., Baade W. // Adv. Chem. Ser. 1989. - V.223. - P. 175-192.

68. Асадов, 3. Г. Синтез, свойства и применение гидрофильных полимеров и сополимеров оксиалкиловых эфиров (мет)акриловой кислоты. IV. Сополимеризация оксиалкиловых эфиров (М)АК / 3. Г. Асадов, В. С. Алиев // Успехи химии. 1992. - Т.61, № 5. - С. 1007-1012.

69. McCormick, С. L. Water-Soluble Copolymers. 17. Copolymers of Acrylamide with Sodium-2-Methacrylamide-3-Methylbutanoate: Synthesis and Characterization / C. L. McCormick, K. P. Blackmon // Macromolecules, 1986. V.19, N6. - P. 15121515.

70. Chapiro, A. Influence des solvants sur la copolymerization de l'akrylamide avec Pacrylonitrile / A. Chapiro, L. Perec-Spritzer // Eur. Polym. J. 1975 - V.l 1. - P. 5969.

71. Neumann, M.G. Schmitt C.C., Maciel H., Goi B.E. // J. Photochem. and Photo-biology. Chem. - 2006. - V. 184. - P. 335-339.

72. Громов, В. Ф. Особенности радикальной сополимеризации водорастворимых мономеров / В. Ф. Громов, Е. В. Бунэ, А. И. Барабанова и др. // Высокомолек. соед. Сер. А. 1995. -Т.37, № 11.-С. 1818-1822.

73. Мягченков, В. А. Композиционная неоднородность сополимеров / В. А. Мягченков, С. Я. Френкель. Л.: Химия, 1988. - 248 с.

74. Куренков, В. Ф. Влияние ионной силы на сополимеризацию акриламида с натриевой солью 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоты в водных растворах / В. Ф. Куренков, А. Р. Утикеева // Высокомолек. соед. Сер. А. 2000. -Т.42, №4. - С. 587-593.

75. Барабанова, А. И. Радикальная полимеризация винилсульфокислоты и ее сополимеризация с акриламидом в водном растворе / А. И. Барабанова, В. Ф. Громов, Е. В. Бунэ и др. // Высокомолек. соед. Сер. А. 1994. - Т. 36, № 6. - С. 901-907.

76. Куренков, В. Ф. Влияние иона щелочного металла на сополимеризацию ак-риламида с солями 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоты в водных растворах / В. Ф. Куренков, О. А. Зайцева, Г. Н. Кирдяшова // Журнал прикл. химии. 2002. - Т.75, №4. - С. 655-658.

77. Куренков, В. Ф. Кинетика радикальной сополимеризации акриламида с магниевой солью 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоты в водных растворах / В. Ф. Куренков, О. А. Зайцева, Д. А. Соловьев // Журнал прикл. химии. 2001. -Т.74, №3.-С. 494-498.

78. Куренков, В. Ф. Сополимеризация акриламида с натриевой солью 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоты в водно-солевых средах / В. Ф. Куренков, О. А. Антонович, А. Ф. Хусаинова // Журнал прикл. химии. 2002. -Т.75, №10.-С. 1707-1711.

79. McCormick, С. L. Copolymers of Acrylamide and Sodium 3-Acrylamide-3-Methylbutanoate / C. L. McCormick, L. C. Salazar // Polym. Mater. Sci. Eng. 1987. -V.57.-P. 859-861.

80. Khokhlov, A. R. Computer Modeling of Radical Copolymerization under Unusual Conditions / A. R. Khokhlov, A. V. Berezkin, P. G. Khalatur // J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 2004. - V. 42. - P. 5340-5353.

81. Григорян, М. В. Межмолекулярные взаимодействия в системе вода-акриламид-поверхностно-активное вещество / М. В. Григорян, Дж. Д. Григорян, Дж. Д. Чшмаритян и др. // Журнал физ. химии. 2004. - Т.78, № 4. - С. 651-654.

82. Казанцев О.А., Зильберман Е.Н., Сапов В.Н., Краснов В Л. // Журн. прикл. химии. 1987. Т.60. № 9. С. 2142.

83. Гороновский И.Т., Назаренко Ю.П., Некряч Е.Ф. Краткий справочник по химии. Киев : Наукова Думка, 1987.

84. Куренков В.Ф., Сафин А.Г. // Журн. прикл. химии. 1997. Т. 70. № 12. С. 2030.

85. Галкин В.А., Черкасов А.Р., Саяхов Р.Д. и др. // ЖОХ. 1995. Т. 65. № 4. С.458- 468.

86. Галкин В.А., Черкасов А.Р., Саяхов Р.Д. и др. // ЖОХ. 1995. Т. 65. № 4. С. 477- 479.

87. Галкин В.А., Саяхов Р.Д., Черкасов P.A. // Успехи химии. 1991. Т. 60. № 8. С.1617-1644.

88. Казанцев O.A. Дис. д-ра хим. наук. Ярославль: ЯрГТУ, 1998.

89. Егоров В.В., Батракова Е.В., Ксенофонтова О.Б., Зубов В.П. // Высокомо-лек. соед. А. 1988. Т. 30. № 9. С. 1854.

90. Zeng X., Wang Q., Cheng S., Zhang Y. // J. Dispersion Sei. And Technology. 1999. V.20.№4. P. 1263.

91. Стрепихеев A.A., Деревицкая В.А. Основы химии высокомолекулярных соединений. М.: Химия, 1976. 440 с.

92. Fisher L.W., Sochor A.R., Tan J.S. // Macromolecules. 1977. V.10. № 5. P.949-954.

93. Tüdös, F. Evaluation of high conversion copolymerization data by a linear graphical method / F. Tüdös, T. Kelen, T. Földes-Berezhnyh, В. Turcsányi // Reaction Kinetics and Catalysis Letters. 1975. - V.2, N4. - P. 439-447.

94. Хэм, Д. Сополимеризация / Д. Хэм.- M.: Химия, 1971,- 616 с.

95. Попов, А.Ф. Факторы, влияющие на скорость реакции Меншуткина. 2. Взаимоное влияние структуры реагентов / А.Ф. Попов, A.A. Матвеев, Ж.П. Пискунова, В.А. Пальм // Реакц. способн. орган, соединений.- 1985.- Т.22, № 2.-С. 110.

96. Казанцев O.A. Влияние строения М-аминоалкил(мет)акриламидов на их основность в водных растворах / O.A. Казанцев, К.В. Ширшин, С.А. Казаков и др. //Журнал общей химии.- 1996.- Т. 66.- № 12.- С. 2014-2018.

97. Райхардт, К. Растворители и эффекты среды в органической химии / К. Рейхард.- М.: Мир, 1991.- 763 с.

98. Энтелис, С. Г. Кинетика реакций в жидкой фазе / С. Г. Энтелис, Р. П. Тигер.- М.: Химия, 1973,- 416 с.

99. Бузько, В.Ю. Характеристики спин-спиновой релаксации в бинарной системе уксусная кислота-вода /В.Ю. Бузько, И.В. Сухно, И.А. Ковалева и др. // Журнал физической химии.- 2005.- №11.- С. 1996.

100. Абрамзон, А. А. Поверхностно-активные вещества. Синтез, анализ, свойства, применение: Учеб. пособие для вузов. / А. А. Абрамзон.- JL: Химия, 1988.200 с.

101. Суминов, С. И. Нуклеофильное присоединение аминогруппы к активированной двойной углерод-углеродной связи / С. И. Суминов, А. Н. Кост // Успехи химии.- 1969.-Т. 38, № 11.-С. 1933-1963.

102. Турьян, Я. И. Полярографическое изучение аминоалкиловых эфиров a,ß-ненасыщенных кислот и их реакций / Я. И. Турьян, Ф. К. Игнатьева, М. А. Коршунов, В. С. Михлин // Успехи химии.- 1976.- Т. 45, №2.- С. 224-250

103. Казанцев, O.A. Превращения ЫДЧ-диметиламиноэтилметакрилата и акриловой кислоты в водных растворах / О. А. Казанцев, Е. Н. Зильберман, В. Н. Салов, В. Л. Краснов // Журнал прикладной химии.- 1987.- Т. 60, № 9.- С. 21422145.

104. Егоров, В.В. Кинетика радикальной полимеризации мицеллообразующих мономеров как метод исследования структуры мицелл / В.В. Егоров // Коллоидный журнал.- 1992.- Т. 54.- Вып.1.- С.47-51.

105. Лавров, H.A. Направленный гидролиз сополимеров N-винилсукцинимида с 2-оксиэтилметакрилатом / H.A. Лавров, В.М. Чуднова, А.Ф. Николаев // Журнал прикладной химии.- 1986.- Т. 59, № 7.- С.1554-1558.

106. Мягченков, В. А. Полиакриламидные флокулянты / В. А. Мягченков, А. А. Баран, Е. А. Бектуров, Г. В. Булидорова. Казан, гос. технол. ун-т. Казань, 1998.-288 с.

107. Мягченков, В. А. О количественной оценке композиционной неоднородности статистических сополимеров / В. А. Мягченков, В. Ф. Куренков, С. Я. Френкель // ДАН СССР. 1968. - Т.181, №1. - С. 147-150.

108. Аввакумова, Н. И. Практикум по химии и физике полимеров: Учеб. изд. / Н. И. Аввакумова, Л. А. Бударина, С. М. Дивгун и др.; Под ред. В. Ф. Куренко-ва. -М.: Химия, 1990. 304 с.

109. Методы получения химических реактивов и препаратов. Вып. 26. — М.:ИРЕА, 1974.-С. 153.

110. Коломейцева, О. П. Синтез и свойства макросетчатых анионитов / О. П. Коломейцева, Н. Н. Кузнецова // Журнал прикл. химии. 1972. - Т.45. - С. 1978-1982.

111. Ширшин, К.В. Синтез и свойства 1чГ-диалкиламиноалкил(мет)акриламидов: дис. . канд. хим. наук / К. В. Ширшин; Ярославский политехнический институт. -Ярославль, 1993. — 160 с.

112. Турецкий, И.Я. Введение в химические методы анализа. Метод кислотно-основного титрования. Учеб. пособие / И.Я. Турецкий, Л.Б. Кузнецова, Л.Б. Оганесян.- М.: МХТИ, 1980.- 47 с.

113. Морозов, Л. А. Методы анализа акрилатов и метакрилатов / Л. А. Морозов, Ю. А. Кашеварова, О. М. Слепцова практическое руководство. — М.: Химия, 1972.-232 с.

114. Крешков, А.П. Основы аналитической химии: В 3-х т. / Крешков А.П. М.: Химия, 1970.- Т.2.- 456 с.

115. Кембровский, Г.С. Физический практикум / Г.С. Кембровский.- Мн.: Университет, 1986.- 352 с.1. ОАО1. DOC

116. ОАО «Дзержинское Оргстекло»606000, FbccHH, Нижегородская область, г.Дзержинск,1. Восточный промрайон.

117. Тел:[phone], Факс:+ 7 8313 277 277 http./ / www.dzor.com

118. ШИ КПП 5249058752/ 524901001, OITH 1025201740684 F? с №40702810742160102488 Вэлго-Впский банк СБ Rt> г. Н. Новгород К/ с №30101810900000000603 ЕИК 042202603на №от

119. Директору ДНИ (филиал) НГТУ В.Ф. Кулепову