Влияние сопутствующего процесса выделения водорода на скорость образования и роста осадка сплава железо-медь тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.05, кандидат химических наук Лобановская, Анжелика Станиславовна

• Лобановская, Анжелика Станиславовна
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Лобановская, Анжелика Станиславовна

ВВЕДШИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Кинетика и механизм вьщеления водорода на металлических электродах

1.1.1. Современные представления о механизме процесса

1.1.2. Кинетические закономерности-:.

1.1.3. Сорбция водорода материалом электрода и формы взаимодействия водорода с материалом электрода

1.1.3.1. Кинетика и механизм диффузии водорода в металлах и металлических осадках.

- 1.1.3.2. Свойства образуюнда;ся^фаз, их влияние на процесс катодного выделения водорода

1.1.4. Роль сопутствующего процесса выделения водорода щри формировании слоя сплава путем электролитического соосавдешм компонентов сплава из раствора.

1.1.5. Влияние водорода на смачиваемость поверхности 46 1.2 . Кинетика и механизм выделения водорода на Реэлектроде и на электродах с электролитически осажденным слоем железа в кислых растворах . . . .48 1.3. Кинетика и механизм выделения водорода на Си-электроде и на электродах с электролитическим слоем меди.

1.4. Кинетика и механизм выделения водорода на сплавах железа.

ГЛАВА 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА

2.1. Подготовка электродов.

2.2. Приготовление и очистка электролитов

2.3. Подготовка ячейки.

2.4. Методика электрохимических измерений при поляризации постоянным током

2.5. Методика импедансных измерений

2.6. Методика измерения адсорбции водорода.

2.7. Определение энергии активации

2.8. Определение рН приэлектродного слоя.

2.9. Определение смачиваемости

2.10. Определение микротвердости

2.11. Методика коррозионных испытаний.

2.12. Микроструктурные исследования

ГЛАВА 3. ВЛИЯНИЕ НАВ0Д0РАШВАШЯ НА ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ

И МЕХАНИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКИХ ОСАДКОВ Ре и СПЛАВА Fe - Си.

3.1. Смачиваемость электролитических осадков Ре и

Ре-Си на стали и чугуне

3.2. Структура и морфология роста электролитических осадков сплава Ре-Си

3.2.1. Закономерности раздельного электроосашдения железа и меди

3.2.2. Влияние длительности процесса электроосавде-ния сплава Ре-Си на его структуру

3.2.3. Влияние плотности тока

3.3. Влияние наводораживания на структуру осадков Ре и сплава Ре-Си на стали и чугуне

3.4. Масс-спектрометрия вторичных ионов на сплаве

Ре-Си

- 4

ПАВА 4. КИНЕТИЧЕСКИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ВЫДЕЛЕНИЯ ВОДОРОДА

НА Ре-Си ЭЛЕКТРОДЕ

4.1. Влияние состава раствора.

4.2. Особенности кинетики выделения водорода в потенциостатичееких условиях.

4.3. Влияние температуры на кинетику и механизм катодного выделения водорода на Ре-Си электроде

4.4. Кинетика изменения рН в зоне яротекания реакции.

ГЛАВА 5. КИНЕТИКА АДСОРБВДИ - ДЕСОРБЦИИ ВОДОРОДА

И ПРОНИКНОВЕНИЕ ЕГО В ГЛУБЬ ЭЛЕКТРОДА

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние сопутствующего процесса выделения водорода на скорость образования и роста осадка сплава железо-медь»

Электролитическое железнение широко используется в "восстановительной" технологии изношенных поверхностей. Высокая скорость формирования электролитического покрытия при железнении, более экологически чистые, простые и экономичные способы обработки промышленных стоков, а также возможность варьировать микротвердость, износо- и коррозионную стойкость осадков электролитического железа в широких пределах через протекающую параллельно реакцию выделения водорода путем изменения температуры, рН раствора, плотности тока и времени электролиза делают процесс электролитического железнения предпочтительным в восстановительной технологии ремонтной индустрии транспортных средств. Введение меди в состав черных металлов приводит к повышению их коррозионной и износостойкости. Однако работы по влиянию меди на свойства электролитических осадков железа очень немногочисленны.

Малоизученным остается и вопрос о влиянии сопутствующего процесса выделения водорода. Включаясь в катодный осадок, водород может повышать внутренние напряжения и вызывать хрупкость, растрескивание. С другой стороны, при определенных условиях сопутствующий процесс выделения водорода может способствовать образованию блестящих осадков и обеспечивать высокий пассивирующий эффект поверхности. Известно, что осадки железа содержат заметные количества водорода как на поверхности, так и в объеме осадка. Медь, наоборот, почти не адсорбирует водород. Однако механизм и перенапряжение выделения водорода на сплавах отличаются по сравнению с компонентами сплава. При этом для сплавов, содержащих переходные металлы с незаполненной ¿^-оболочкой (Си) и с заполненной более чем на половину (Ре) , характерен синергети-ческий эффект выделения водорода.

Высокая чувствительность качества электролитических осадков сплава Ре-Си к условиям электролиза ("составу электролита, рН, температуре, плотности катодного тока, длительности процесса) , отсутствие сведений о механизме и кинетике сопутствующего процесса выделения водорода, о взаимном влиянии состава и струк туры формирующихся осадков сплава железо-медь и способности их к наводораживанию предопределили актуальность темы работы, научную и практическую значимость постановки эксперимента.

Впервые проведено систематическое исследование кинетики и механизма катодного выделения водорода на электролитических осадках сплава железо-медь на стали и чутуне. Установлено, что процесс выделения водорода протекает по механизму "разряд -электрохимическая десорбция". Получены новые данные о влиянии наводораживания на состав и структуру электролитических осадков сплава, на их физико-химические, механические и защитные свойства. Установлена взаимосвязь между рН5приэлектродного слоя, ве личиной и длительностью катодного импульса тока и количеством водорода в объеме и на поверхности осадка сплава Ре-Си. Показано, что при длительном наводораживании происходит изменение количественного соотношения железа и меди в сплаве, практически не фиксируется присутствие окклюдированного водорода в объеме сплава. Обнаружено образование оксо- и гидроксокомплек-сов железа и меди в поверхностном слое осадка, что позволило вы сказать предположение об участии молекул воды в реакции выделения водорода и объяснить наблюдаемый эффект увеличения коррозионной стойкости сплава в результате наводораживания.

Установленные кинетические закономерности катодного выделе, ния водорода и наводораживания сплава железо-медь позволили обо сновать технологические параметры формирования качественных осадков: состав раствора и режим электролиза, при которых дости

- 7 гаются необходимые структура и состав сплава, обеспечивающие его высокую коррозионную стойкость и повышенное сопротивление износу, и рекомендовать разработанный процесс для широкого применения в индустрии ремонта транспортных; средств. Результаты работы прошли успешную апробацию в опытно-производственных условиях и внедрены в учебный процесс.

Работа выполнена при поддержке Российского Фонда фундаментальных исследований в области химических технологий, а также в соответствии с планом НИР лаборатории Электрохимической технологии ТИ СГТУ в рамках НТП ГК РФ "Восстановление" и " Промышленная экология Нижнего Поволжья".

Заключение диссертации по теме «Электрохимия», Лобановская, Анжелика Станиславовна

ВЫВОДЫ

1. Впервые проведено систематическое исследование кинетики и механизма катодного выделения водорода на электролитических осадках сплава железо-медь на стали и чугуне.

2. Установлено, что процесс выделения водорода протекает по механизму "разряд - электрохимическая десорбция".

3. Установлена взаимосвязь между рН5 приэлектродного слоя, величиной и длительностью катодюго импульса тока и количеством водорода в объеме и на поверхности осадка сплава Ре-Си.

4. Получены новые данные о влиянии наводораживания на состав и структуру электролитических осадков сплава Ре-Си, на их физико-химические, механические и защитные свойства.

5. Установлено, что при длительном наводораживании окклюдирова-ние водорода объемом сплава затруднено.

6. Обнаружено образование оксо- и гидроксосоединений железа и меди, что позволило высказать предположение об участии молекул воды в реакции выделения водорода и объяснить наблюдаемый эффект увеличения коррозионной стойкости сплава в результате наводораживания.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Лобановская, Анжелика Станиславовна, 2000 год

1. Скорчеллетти В.В. Теоретические основы коррозии металлов. -Л.: Химия, 1973. 264 с.

2. Ui.Sr-ùéer. Mtmiùfrs о/ /fydrvgzn astd-ШмойЛСо/ъ a£ JcUwUeeL Pâatlnum. Metals Tran4CLC.tùond û/ ¿Аг. ty/n^ûJiusrz p/t ¿¿eci/vt&L

3. Procfiit\./£. Yeager, M К, 'Ш,-/? зоу-з-fe.

4. S. Sohuùkrur. T/ie Jföfrcatco/ъ ¿?f osl Х-У Машинку Syrtem. to PoùiHzatù?/i SiuœUet.r. T/ut Myeùv^erL £ea.ction. on. (ЛМл&гХ). ftjf. SAeirOcMm. Soc. /96*. - К

5. F. ¿udurùg / £ Yea^es-, & ¿exées-. aszai. bisietcù contre^ ¿n. iAz ¿¿¿Jcfazjya £>/ ¿¿¿dreien. û/г,2 asid fi&Ui/zcun. a/ùxfd. y/ßets. /vßzro -ßHZftky.6fc- i/. -f4> M>*>-6. — P 94--/ÛÛ.

6. Петрий O.A.Сафонов В.A., Щигорев И.Г. О емкости двойного электрического слоя на платиновом электроде // Электрохимия. -1973. Т.9, вып.1. - С. 125-130.

7. Spa. Fasadey Тнш*.- JW. У. W, ^ t. Wb-rffs. 10. S. Sofutldcntr. fapdcUto/i e/ /fydrtfesiL p/L CL /hai

8. P&ztifbujvL ¿Zec^^.//^. ¿¿ec^/ve/vesri. See.—me. У м?з- p. ¿¿г.и. Ji. MaJwdkd, £. tfetfc, £. femes', Hzs-iation. 0/ ¿xcAofitge Релиту ¿>f /¿^¿¿segesz.ec£rode. £еа-с£и>/г ^¿-/A. Жр/кге /rt^/n&es

9. Sea. — </#66. К YS3, лб-М.—Я

10. UL ypticzcHiwrL t& Px^est a.titbusrv ¿¿eclwde. {Mj/svoti).////т. — К /й> 4.- f.

11. Громыко В.А. ,Васильев Ю.Б. .Багоцкий B.C. Изучение адсорбции молекулярного водорода на платине и палладии с помощью дискового электрода с кольцом // Электрохимия.- 1972. Т.8,вып.6.~ С. 914-917.

12. Определение зависимости адсорбции ионов водорода на платине от рн раствора при обратимом водородном потенциале /Р.Нотоя, О.А.Петрий, С.Я.Васина, А.Н.Фрумкин // Электрохимия. 1972.-Т.8, вып.6. - С.904-908.

13. Vetter* %>, Юсе ^oCiSanbU^e. ^-¿/v/riaS/ia/i^^ /¿^ ¿farec&>x&£eJ.£rocie. ¿n. ¿¿ucrer ¿¿¿¿¿юohem. —- 6of ль — /? /¿^ -/¿><P&.17. fc Sy Ж К Ул-О-м^а^гЪ/^ ¿>f

14. Щь о/ ^ьсс^о e&c^/vatej.//^. ¿¿¿bfroasta^t.1. С/^ — тз. — !/. 43 }М>

15. Давтян O.K. Диффузионные процессы в реальных растворах электролитов // Изв. АН СССР. ОТН. 1946. - .№4. -С.515-533.

16. ЛГудвиг Ф. ,Сен Р.К., Егер Е. Механизм выделения и ионизации водорода на платине в кислых растворах // Электрохимия.- 1977.1. Т.13, вып.6. С. 847-854.

17. Скундин A.M. 0 поляризационной кривой выделения водорода при линейном изменении потенциала // Электрохимия. 1971. - Т.7, вып.6. - С.913-914.

18. Антропов Л.И. Теоретическая электрохимия. М.:Высшая школа, 1969. - 512 с.

19. Кичигин В.И. »Кавардаков Н.И. Исследование механизма катодного выделения водорода на меди в растворах серной кислоты методом электрохимического импеданса // Электрохимия. 1994. -Т.30, вып.8. - С.670-673.

20. Крингталик I.И.,Иванова Т.В. .Кокоулина Д.В. Кинетика выделения водорода при высоких перенапряжениях // Электрохимия.- 1973.Т. 9. вып.2, С. 200-204.

21. Ционский В.М. Неравновесность электрохимической десорбции на металлах с высоким перенапряжением водорода // Электрохимия.-1975. Т.11, вып.7. - С.1145-1146.

22. Ционский В.М. Дришталик 1.И. Влияние природы металла на коэффициент разделения изотопов водорода // Электрохимия. -1970. Т.6, вып.2. - С. 265-268.

23. Кришталик 1.И. Коэффициенты разделения изотопов и механизм выделения водорода // Электрохимия. 1970. - Т.6, вып.10. -С. 1456-1461.

24. Ротенберг З.А. Дакомов В.И.,Плесков Ю.В. Кинетика электрохимического превращения атомарного водорода на ртутном электроде // Электрохимия. 1970. - Т.6, вып.4. - С. 515-521.

25. Ционский В,М.,Кришталик I.И. Сопоставление электролитического изотопного эффекта на галлии и ртути в кислых и щелочных растворах // Электрохимия. 1973. - Т.9, вып.6. - 0.810-812.^

26. К теории изотопического эффекта в электродных процессах / Э.Д.Герман, Р.Р.Догонадзе, А.М.Кузнецов и др.// Электрохимия.-- 1970. Т.6, вып.2. - С. 350-353.

27. Кузнецов A.M. К теории элементарного акта реакций с переносом заряда в жидкостях // Электрохимия. 1969. - Т.5,вып.4-С. 479-482.

28. Эренбург Р^Г., Кришталик 1.И. »Ярошевская Й.П. 0 механизме выделения хлора на окисном рутениево-титановом электроде // Электрохимия. -1975. Т.11, вып.7. - С.1068-1072.

29. Кришталик 1.И.,Эренбург P.P., Ционский В.М. 0 безбарьерном разряде ионов водорода // Электрохимия. 1977. - Т.13,вып. 3. - С.385-388.

30. Фрумкин А.Н. Избранные труды: Электродные процессы. М.: Наука, 1987. - 336 с.

31. Тамм Ю.К.,Варес П.М. Перенапряжение водорода на железе в растворах серной кислоты // Электрохимия. 1987. - Т.23, вып.9. - С. 1269-1272.

32. Феттер К. Электрохимическая кинетика. М.:Химия,1967. -856с.

33. Кинетика электродных процессов на медном электроде в сернокислых растворах в интервале температур +20- -20 °С / Т.В.Птицына, И.А.Шошина, И.ВЛенцова, А.Л.РоТинян // Электрохимия. 1978. - Т.14, вып.7. - С.1002-1007.

34. Измайлов H.A. Электрохимия растворов. М.:Химия, 1976. -488 с.

35. Карбасов Б.Г.»Александрова Г.С.,Шошина И.А. 0 концентрированной зависимости перенапряжения выделения водорода на меди из кислых растворов // Электрохимия. 1996. - Т.32, вып.З.1. С. 352-355.

36. Гусев H.H.,Палей П.Н. Исследование гидратации ионов методом электропроводности. 1. Положение максимума на изотермах электропроводности в системах кислота вода // Журн.физ.химии.-1971. - Т.45, .№ 5. - С. 1164-1167.

37. Растворы электролитов в высоко- и низкотемпературных режимах /Йод ред. И.И.Максимовой. 1.:йзд-во ЛГУ, 1980. - 48 с.

38. Выделение водорода на ртути из кислых концентрированных водных растворов индифферентных солей / В.Ф.Иванов, Б.С.Сегель-ман, А.М.Ционский, Л.И.Кришталик // Электрохимия. 1977. -Т.13, вып.7. - С. 1091-1094.

39. Грилихес М.С. ,Божевольнов В.Б. Взаимодействие водорода с металлами при электрохимических процессах в растворах электролитов // Журн.прикл.химии. 1995. - Т.68, вып.З. - С.353-365.

40. Тойя Т.,ймо Т.,Иши Ш. Две формы водорода на поверхности металла // Электрохимия. 1978. - Т.14, вып.5. - С.703-714.

41. Кичигин В.И. Определение адсорбции промежуточного продукта реакции выделения водорода методом измерения импеданса // Электрохимия. 1990. - Т.26, вып.5, - С. 655-659.

42. Кавардаков Н.И.Дичигин В.И.,Кузнецов В.В. Влияние температуры на кинетику выделения водорода на титане и сплаве ВТ 15в растворе серной кислоты // Электрохимия. 1985. - Т.21, вып.4. - 0. 560-563.

43. Кичигин В.И.,Кавардаков Н.И. »Кузнецов В.В. Изучение электролитического выделения водорода на титане постоянно- и пере-меннотоковым методами // Электрохимия. 1982. - Т. 18,вып.8-0. 1059-1063.

44. Галактионова H.A. Водород в металлах. М.:Наука, 1967.- 303с.

45. Арчаков Ю.И. 0 водородостойкости биметаллов // Журн.прикл.химии. -1965. Т.38, - С.1754-1758.

46. Скуратник Я.Б. Кинетические закномерности селективного растворения сплавов и наводораживания металлов при диффузионном ограничении // Электрохимия. 1977. - Т.13, вып.8. - С. 1122-1126.

47. Крапивный Н.Г. Определение кинетических параметров стадии проникновения водорода в металлы нестационарным электрохимическим методом // Электрохимия. 1981. - Т. 17, вып.5.- С. 634-637.

48. Влияние микроструктуры покрытий и примесных включений на адсорбцию и диффузию водорода в электролитическом кадмии / Кудрявцев В.Н., Н.Ф.Решетникова, А.А.Колесниченко и др.// Электрохимия. 1978. - Т.14, вып.12. - 0. 1800-1805.

49. Гельд П.В.,Рябов P.A. Водород и несовершенства структуры металла. М.:Металлургия, 1979. - 221 с.

50. Потенциостатический режим поляризации / В.И.Черненко, Н.Г. Крапивный, Н.Н.Зверев, Т.Г.Якунина // Укр.хим.журн. 1979.-Т.45, № 9. - С.840-844.- 168

51. Крапивный Н.Г. Закономерности диффузии электролитического водорода в подложку при электроосаждении металлов // Электрохимия. 1981. - Т.17, вып.5. - С.678-685.

52. Черненко В.И. »Крапивный Н.Г. , Зверев H.H. О реализации граничных условий при изучении диффузии водорода через металлические мембраны // Вопросы химии и хим.технологии. Харьков: Вища школа, 1979. Вып.54. - С.74.

53. Ваграмян А.Г. .Соловьева З.А. Методы исследования процессов электроосаждения металлов. М. :Изд-во АН СССР, 1960. - 356с.

54. Крапивный Н.Г.,Клешня В.Б. ,Соборницкий В.И. Учет конечной скорости распространения концентрационной волны водорода при его диффузии в металлах // Электрохимия. 1992. - Т.28, вып.З. - С.451-455.

55. Колачев Б.А. Водородная хрупкость металлов. М. .'Металлургия, 1985. - 216 с.

56. Вол А.Е.,Каган И.К. Строение и свойства двойных металлических систем: Справочное руководство в 4-х т. М.:Физматгиз, 1962. - Т.2. - 982 с.62. gnatA. Ю.Р. /tydsogen. ¿л. W^i. ~ ¿¿uoago ¿¿niv. Ptbil, -36<f/>.

57. Савицкий Е.М. Структура фаз, фазовые переходы,превращения идиаграммы состояния металлических систем. М.:Наука, 1974.64. ¿test ¿^ect^cAs^i. —/S3.

58. Херд Д. Введение в химию гидридов.-М.: Й1, 1955. 239 с.

59. SfrUctfoubM и/. /fyds&^e^ ¿п. — fix/es^jиЯичйсшгби: P&rgüLmetL /pAediJ ~

60. Красников А.И. Водород и протонный газ в металле // Изв. АН СССР. ОТН. 1946. - JH.- С.133-136.

61. Хаимов-Мальков В.Я. Рост кристаллов. Т.2. М.:Изд-во АН СССР, 1959. - С.5-10.

62. О некоторых физико-механических свойствах электролитического хрома и его сплавов с железом / § .И .Данилов, М.Н.Демина, Е.Р.Попова, М.М.Мандрыка // Электрохимия. 1994. - Т.30, вып.2. - С. 260-263.

63. Коварский Н.Я. ,Родзик И.Г. Лукьянова Ю.В. Влияние водородана микрораспределение никеля при электроосаждении // электрохимия. 1973. - Т.9, вып.6. - С.737-740.

64. Петрий О.А.,Колотыркина Т.Я. Определение зависимости адсорбции ионов водорода на родии от рН раствора при обратимом водородном потенциале // Электрохимия. 1973. - Т.9, вып.2. -- С.254-257.

65. Бокштейн Б.С. Диффузия в металлах. М.'.Металлургия, 1978.- 248 с.

66. Шыомон П. Диффузия в твердых телах. М.:Металлургия, 1966.- 195 с.

67. QkaiaAc Н.} ^asnagctcAi Т., Масо€сс М. Х- тр dcf/mc-tccn. j£udiei of ike. ¿¿галЛм-ге pf /ucdrateciiNztuLtien /гиеЛа£. ¿.р/ь ¿п. ¿p^utce/i

68. Малкович Р. Ш. Обобщенные уравнения диффузии в кристалле //

69. Физика твердого тела. 1982. - Т.24, вып. 2. - 0.463-465.

70. Халдеев Г.В. .Борисова Т.#. Водородопроницаемость металлов исплавов в коррозионно-электрохимических процессах // Итоги

71. СА&п. Sec. . /т. - К 49. %>/науки и техники. Сер. Электрохимия. М.:ВЙНЙТИ, 1989. -Т.ЗО. ~С.3-54.

72. Гамбург Ю.Г. Структура и свойства электролитически осажденных металлов // Там же. С.118-169.79. ¿рак ¿М., ¿¿-^аг^.А

73. АиоЬю#е*г. ¿¿¿¿ял ¿г. ¿^¿¿.//ЗР/УЬ*.1. За?- 'М.80. /Се^&г £>/ ¿Ае. ¿¿¿г/але. ¿¿/иеёшъ &

74. Куклин Р.Н. Энергия связи водорода в металлах // Электрохимия. 1977. - Т.13, вып.7. - С. 995-1000.

75. Коровин Н.В. 0 связи электрокаталитической активности металлов в реакций выделения водорода с их свойствами // Электрохимия. 1991. - Т.26, вып.12. - С.1629-1633.

76. Гамбург Ю.Д. Электроосаждение твердых растворов: компьютерное моделирование // Электрохимия. 1994. - Т.ЗО, вып. 2.- С.266-268.

77. Перелыгин Ю.П. 0 зависимости состава двухкомпонентных сплавов от режима их электроосаждения и состава электролита // Электрохимия. 1993. - Т.29, вып.4. - С. 664-666.

78. Хейфец В.П. .Ротинян А.П. »Овчинникова Т.М. 0 кислотности в прикатодном слое при электролизе водных растворов // Журн. прикл.химии. 1955. - Т.28, вып.5. - С.480-483.

79. Водород в металлах /Под ред. ГАлефельда, И.Фелькля. М.: Мир, 1981. - 198 с.

80. Поветкин В.В.,Ковенекий И.М.,Установщиков Ю.И. Структура исвойства электролитических сплавов. -М.:Наука, 1992. 255с.

81. Нагирный В.М.,Бондарь Р.У.,Стендер В.В. Электроосаждение железа, значение рЯ прикатодного слоя и перенапряжение водорода // Журн.прикл.химии. 1967. - Т.40, вып.4. - С.808-812.

82. Платонов Е.М. ,Урин О.В. »Полукаров Ю.И. Электрохимическое на-водораживание меди // Электрохимия. 1984. - Т.20, вып.2.-- С.262-265.

83. Хансен М.Дндерко К. Структуры двойных сплавов. М.:Метал-лургиздат, 1962. - Т.2.-629 с.

84. ХЛсш^ /., //и А, Ма J reieaszA ж Ара^ел.crajyjUMj, СП ¿-fe. // 4 ¿А Jhd. ¿b/г/. "/¿^¿frc^esze^py), /dh. -jb, лг-jg.

85. Распределение водорода по толщине электроосажденного никелевого покрытия / А.А.Явич, Б.Ф.Ляхов, М.А.Жамогорцянц,А.Т.Ва-грамян // Электрохимия. 1972. - Т.8, вып.8. - С.1251-1254.

86. Поветкин В.В. .Ковенский Н.М. Структура электролитических покрытий. М. ¡Металлургия, 1989. - 135 с.

87. Точицкий Т.А. ,Болтушкин А.В.,Шадров В.Г. Механизм формирования внутренних напряжений в электролитических пленках сплавов на основе кобальта со столбчатой структурой // Электрохимия. 1991. - Т.27, вып.7. - С. 923-926.

88. Мамонтов Е.А.,Козлов В.М.,Курбатова Л.А. К вопросу образования дислокаций при электрокристаллизации меди // Электрохимия. 1975. - Т.11, вып.4. - С. 674-675.

89. Точицкий Т.А.,Болтушкин А.В.,Шадров В.Г. Исследование внутренних напряжений в электролитических пленках на основе никеля и кобальта // Электрохимия. 1995. - Т.31, вып.12.1. С.1403-1405.

90. Влияние потенциала осаждения на физико- и химико-механические свойства серебряных гальванопокрытий / Ю.М.Юрин, В.В.Изотова, И.Ю.Прыткова, О.И.Акимов // Электрохимия.- 1994.1. Т.30, вып.2. С.215.

91. Наумов В.И. .Сазонтьева Т.В.,Тюрин Ю.М. потенциалы нулевого заряда медного гальванопокрытия и их роль в обеспечении заданных характеристик поверхности // Электрохимия. 1988.-Т.24, вып.12. - С.1455-1463.

92. Гохштейн А.Я. Поверхностное натяжение твердых электродов и точки нулевого заряда // электрохимия. 1971. - Т.7, вып.1.- М.3-17.

93. Маршаков А.И. »Михайловский Ю.И. Влияние кислородсодержащих окислителей на скорости процессов катодного выделения и проникновения водорода в металл // Электрохимия. 1994.1. Т.30, вып.4. С.536-543.

94. Влияние газовыделения на растворение металлов при катодной поляризации /Г.М.Флорианович, Т.Р.Агладзе, Л.А.Соколова, Ф.М.Михеева // Электрохимия. 1973. - Т.9, вып.7. - 0.988.

95. Фрумкин А.Н. .Багоцкий B.C. Кинетика электродных процессов.-М.'.Высшая школа, 1952.

96. Ционский В.М. »Каркашвили Т.Ш. 0 механизме выделения водорода на железе, хроме и марганце // Электрохимия. 1980.-Т.16, вып.4. - С.451-458.

97. Коркашвили Т.Ш. .Ционский В.М. ,Кришталик Л.И. Влияние адсорбции иодида на катодное выделение водорода из кислых растворов на железном электроде // Электрохимия. 1980. - Т.16, вып.6. - С. 886-888.

98. Pagaseis XA. TAestri&dynafri¿e¿ о/ e£¿&frvcA&sri^c¿t¿ Jofaue, jCernuLÍlorL asut ¿¿ndesybetetáccti sm¿a£drfoiLUcn.flS&tá/vcAírriíca Jc¿a.- —- Y. 2$, P W.

99. Мелков М.П.»Намаконов Б.В. 0 катодном процессе электроосаждения железа // Электрохимия. 1974. - Т.10,вып.10. С.1555-1557.

100. Влияние кислотности и хлор-ионов на образование структурных несовершенств и внутреннее трение электролитической меди/ Е.А.Мамонтов, Л.А.Курбатова, В.М.Гусликов и др. // Электрохимия. 1982. - Т.18, вып.4. - С. 552-555.

101. Ланина С.Я. ЛТофа З.А. 0 реакциях выделения водорода на медном катоде и анодном окислении меди в кислых и щелочных растворах // Электрохимия. 1969. - Т.5, вып.2. - С.359-363.

102. Батраков В.В.,Диттрих Ю.,Попова А.Н. Влияние структуры поверхности меди на перенапряжение выделения водорода в кислых растворах // Электрохимия. 1972. - Т.8, вып.4. - С. 640-643.

103. ПО. Siedeten. MS; /¿eier Wtie. М ¿oi&cAÄztt tse/ьdbff ¿п Лг^се^иь^е^. /// U/bte^jccc/u^z^e^ des-¿е^гЛ-гш Stieme. М^Си^ MgJ'^, , U^M^ ~- MaCu^ un^L ¿¿er- £ctbare/v -fyjie^te. ^ ¿2/, ¿2/

104. Mg? Ca -Mg, М Ai--Ji> fr -M, fe -Ж/J?.111. //. Рен-odcc Игкаёьо/ь о/ ¿Usresij? ßemciy, о/ /¿ydso(?j2sz, ¿¿zetsode иГст?А Mo/nie MusnJer astat ßeac&on.

105. МсАш,. Spc. ~ Ш6. И Y/3,//*

106. Мяги M.,Пальм У.,Паст В. 0 катодном выделении водорода на меди в растворе серной кислоты // Учен.зап.Тарт.ун-та. -1966. Вып.193. - С.96-99.

107. Лежава Т.Й.,Меладзе К.Г. Влияние кислотности на перенапряжение при электроосаждении меди. Сообщ. АН ГССР. - 1974.-Т.76. - 0.101.

108. Кудряшов И.В.,Фалин Л.А. Влияние деформации монокристаллов меди на перенапряжение выделения водорода // Электрохимия.-1971. Т.7, вып.12. -С. 1770-1772.116

109. ConuZuf y.V'Jl. S&ct/vfytic Aydre^i

110. WobvUotb iifwtiob astcL ¿its r^icUco/i to {Аг е£гс?го-nic asut cuUor-ftiise- /Ьн?/>ег£са о/ //¿f. CAtm. -K26, ~ P> SBSSH. . PeM&uui //., Socfrcj JJ'Ul, SAeMp/i S. /fydsvgesv efc&t-Uokl r-ecudiott en cv/bjber, petaL, nwfygcuut ¿tm. МеЫгшш/гь atwL under

111. Щ/ь ccrwUtioM.///. ¿¿erfrccAew. Joe. -/Ш^туЗг

112. Лесиз£/V. Trcuxs- ctif/шСе/ъ cfcefafe (fj), nickel Cojbjbe^ (Ц) cuut Aydtopesb ¿pju ¿/г afu" мшл jpoUusrL iu^bAade rtfatie/u. //miccL Jcict. /9Ю. -1/. 34, -A S&-6SS.

113. Якубова Т.В. .Мурашова И.Б. Моделирование электрокристаллизации рыхлого осадка из водного раствора. Локализация реакции восстановления водорода и пути его удаления // Электрохимия. 1995. - Т.31, вып.5. - С.483-486.

114. Чирков Ю.Г. .Пшеничников А.Г. Распределение газа и электролита в пористом гидрофильном электроде при электролизе // Электрохимия. 1990. - Т.26, вып.12. - С. 1545-1549.

115. Чирков Ю.Г.»Ростокин В.И.,Пшеничников А.Г. Определение критического радиуса пор в электроде электролизера // Электрохимия. 1991. - Т.27, вып.2. - С. 235-240.

116. Курвякова Л.М.,Помосов В.А. 0 влиянии плотности тока и материала катода на электрокристаллизацию порошкообразной меди // Электрохимия. 1966. - Т.2, вып.З. - С.283-288.

117. Мурашова И.Б. ,Усольцева Е.Е. 0 глубине протекания электрохимического процесса на рыхлом электроде при электроосаждении дисперсного металла // Электрохимия. 1988. - Т.24, вып.7. - С.885-892.

118. Подловченко Б.И. О влиянии образования ад-атомов на процессы .¿лвктроосавдения сплавов // Электрохимия. 1994. -Т.30, вып.2. - С.285-288.

119. Медь в черных металлах /Под ред. O.A.Банных. -М.:Металлургия, 1988. -312 с.

120. Карпенков В.Е.»Бабенко В.А. Улучшение антифрикционных свойств электролитического железа // Восстановление и управление качеством ремонта деталей машин: Межвуз.науч. сб.-Саратов, 1991. С.45-51.

121. Данилова Е.А. .Попова С.С. Особенности процесса электроосаждения сплава железо-медь в потенциостатических условиях// Изв.вузов. Химия и хим.технология. 1999. - Т.42, вып.2.-С.102-106.

122. Бондарь В.В.,Гринина В .В.,/Павлов В.Н. Электроосаждение двойных сплавов // Итоги науки и техники. Оер.Электрохимия-М.:Винити, 1979. Т.16. - С.250-252.

123. Коррозионное и электрохимическое поведение электролитического железа, легированного медью /В.Г.Ревенко, В.В.Паршутин, Т.В.Козлова и др. // Защита металлов. 1993. - .№3.- С-430.

124. Перенапряжение выделения водорода на сплавах системы никель-железо / В.А.Лавренко, Л.Н.Ягупольская,В.1.Тикуш,Е.В.Коза-ченко // Электрохимия. 1973. - Т.9, вып. 12. -С. 1808-1811.

125. Лавренко В.А. Рекомбинация атомов водорода на поверхностях твердых тел. Киев: Наукова думка, 1973.

126. Лавренко В.А. »Ягупольская 1.Н. ,Тикуш B.I. Влияние структурных особенностей никеля высокой чистоты на механизм катодного выделения водорода // Электрохимия. 1970. - Т.6, вып. 6. - С.887-890.

127. Влияние меди на коррозионное и пассивационное поведение сплавов Ре-Сг // Коррозия и защита от коррозии: Эй. 1995.

128. Курпатов М.М. // Журн.физ.химии. 1949. - Т.6. - С.719.

129. Федорова Н.С. // Журн.физ,химии. 1958. - № 3. - С.506-510.135. tfifiGsHy. /у. t>f ¿¿XL ffiasi. Jn-it. ■зf9SS.~l/.<{9.

130. Попова С.С. Метод дифференциальной хронопотенциометрии: Метод, указания. Саратов, 1992. - 22 с.

131. Попова С.С. Теоретическая электрохимия: Сборник задач. -Саратов, 1980. 94 с.

132. Попова С.С. Методы исследования кинетики электрохимических процессов: Учеб.пособие. -Саратов, 1991. 64 с.

133. Методы измерения в электрохимии / Под ред. Э.Егера, А.Зал-рщда. -М. :Мир, 1977. 577 с.

134. Попова С.С. Определение энергии активации электрохимической реакции/ Метод.указания. Саратов, 1989. - 19 с.

135. Метод определения pH в зоне протекания электрохимической реакции /М.Х.Кадыров, А.И.Голубев, Л.И.Кошечкина, М.С.Шехва-тов // Электрохимия. 1971. - Т.7, вып. 1. - С. 94-96.

136. Данилова Е.А., Попова С.С. Определение смачиваемости металлических покрытий на стали в водных растворах электролитов: Уч.пособие. Саратов; СГТ7, 1996. - 30 с.

137. Лахтин Ю.М. »Леонтьева В.Л. Материаловедение: Учебник для высш.техн.уч.заведений. М.:Машиностроение, 1990. - 528 с.

138. Фокин М.И., Жигалова К.А. Методы коррозионных испытаний металлов. Л. .'Металлургия, 1986. - С. 12-14.

139. Вилков Л.В.,Пентин Ю.А. Физические методы исследования в химии. Структурные методы и оптическая спектроскопия. М.: Высшая школа, 1987. - 367 с.

140. Криксунов Л.Б. ,Кришталик Л.И. .Ционский В.М. Катодное выделение водорода из кислых растворов в легкой и тяжелой воде// Электрохимия. 1991. - Т.27, вып.З. - С.332-341.- 177

141. Uteres- £.£. Caihodcc о/ь ^¿шСре. ¡UtъспСштг. // ft Sec. — k/W, //40.- P.

142. S'cfutíhu. К¡4/.} HaSíB M, Д. Prwtljbáx pf elarfroсаЛ<х£ц4И cuut ¿ft-A¿$Ct¿otv eCcefrotorgcUei frtui jbhotetfCfe Jftfé- /9*9. К 9, -P. 255