Влияние состава смешанных сред на чувствительность и воспроизводимость метода термолинзовой спектрометрии тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Жирков, Андрей Анатольевич

• Жирков, Андрей Анатольевич
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Жирков, Андрей Анатольевич

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. Влияние состава среды на параметры чувствительности в методе термолинзовой спектрометрии (обзор литературы).

1.1 Использование смешанных сред для термолинзовых определений.

1.1.1 Термолинзовые измерения в водных растворах электролитов.

1.1.2 Термолинзовые измерения в растворах ПАВ и полимеров.

1.1.3 Термолинзовое определение в водно-органических смесях.

1.2 Побочные термоиндуцированные процессы в смешанных средах.

Глава 2. Реагенты, аппаратура и техника эксперимента.

2.1 Термолинзовое измерение.

2.2 Аппаратура.

2.2.1 Аппаратура для термолинзовых измерений.

2.2.2 Обработка результатов термолинзовых измерений.

2.2.3 Дополнительное оборудование.

2.3 Теоретические расчеты термооптических характеристик смешанных сред.

2.4 Реагенты и растворители.

2.5 Методики исследования.

2.5.1 Исследование смешанных сред на модельных системах.

2.5.2 Исследование взаимодействия бора с бериллоном III.

2.5.3 Исследование взаимодействия алюминия с сульфонитразо ДАФ.

2.5.4 Определение кобальта в двухфазной водной системе.

Глава 3. Влияние состава смешанных сред на метрологические характеристики термолинзового определения.

3.1 Водно-органические смеси растворителей.

3.1.1 Характеристики термооптического элемента в смешанных средах.

3.1.2 Термооптические характеристики водно-органических смесей растворителей.

3.1.3 Метрологические характеристики термолинзового определения модельных соединений в водно-органических смесях растворителей.

3.1.4 Упрощенная оценка влияния состава водно-органических сред на метрологические характеристики термолинзового определения.

3.2 Влияние электролитов на чувствительность термолинзовых измерений.

3.2.1 Влияние электролитов на пределы обнаружения модельных окрашенных соединений.

3.2.2 Влияние буферных систем на характеристики чувствительности термолинзового определения.

3.3 Влияние ПАВ на метрологические характеристики термолинзового определения в водных средах.

3.3.1 Выбор режима и условий проведения термолинзового измерения.

3.3.2 Влияние ПАВ на коэффициент чувствительности термолинзового определения.

3.3.3 Метрологические характеристики термолинзового определения модельных соединений в растворах ПАВ.

3.4 Влияние водорастворимых полимеров на чувствительность термолинзового измерения.

3.4.1 Выбор режима и условий проведения термолинзового измерения.

3.4.2 Влияние молекулярной массы и концентрации ПЭГ на коэффициент чувствительности термолинзового определения в водном растворе.

3.4.3 Влияние молекулярной массы и концентрации ПЭГ на предел обнаружения модельных окрашенных соединений в водном растворе.

Глава 4. Аналитические приложения использования смешанных сред в термолинзовой спектрометрии.

4.1 Термолинзовое определение бора.

4.1.1 Термолинзовые исследования изучаемой реакции на модельной системе

4.1.2 Термолинзовый сигнал контрольного опыта.

4.1.3 Термолинзовое определение бора по реакции с бериллоном III.

4.1.4 Определение бора в минеральной воде.

4.2 Термолинзовое определение алюминия.

4.2.1 Выбор фотометрической реакции.

4.2.2 Спектрофотометрическое и термолинзовое исследование реакции в водной среде

4.2.3 Спектрофотометрические и термолинзовые исследования реакции в смешанных водно-органических средах.

4.2.4 Определение алюминия в водопроводной воде.

4.3 Экстракционные системы на основе водорастворимых полимеров в термо линзовой спектрометрии.

4.3.1 Выбор модельных систем.

4.3.2 Экстракция кобальта нитрозо-Р-солью в двухфазной водной системе на основе полиэтиленгликоля.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние состава смешанных сред на чувствительность и воспроизводимость метода термолинзовой спектрометрии»

Актуальность темы

Термолинзовая спектрометрия является современным, интенсивно развивающимся методом экспрессного высокочувствительного спектрального анализа, основанным на оптическом измерении локального нагрева в образце, происходящего при поглощении лазерного излучения. Метод применим для измерения малых светопоглощений в широком круге гомогенных газообразных и жидких проб, в том числе и в потоке. В настоящее время усовершенствование существующих и разработка новых методик термолинзового определения и подходов к увеличению чувствительности занимают важное место среди основных направлений развития термолинзовой спектрометрии. Помимо фотометрических измерений и анализа биологических образцов, в последнее время метод все чаще используется в потоке при создании систем детектирования практически для всех проточных, электромиграционных методов и хроматографии, а также активно используется для анализа в микрофлюидных системах. Времяразрешённый вариант термолинзовой спектрометрии обладает возможностью временного разделения термооптических и концентрационных эффектов, позволяет проводить высокочувствительные абсорбционные измерения, напрямую изучать динамические процессы, а также измерять фотоиндуцированные переходные состояния, присутствующие в очень малых стационарных концентрациях. Значимость метода неуклонно возрастает, что отражают его доли в современных областях аналитической химии: интегрированных системах микроанализа (до 10% всех работ), биоаналитической химии и молекулярном анализе твердых тел и поверхностей.

Проблема выбора среды в термолинзовой спектрометрии носит характер центральной в силу исключительно глубокого влияния ее свойств на метрологические характеристики проводимого в ней термолинзового определения. Под средой в настоящей работе понимается смесь растворителей либо раствор, в котором непосредственно и проводится термолинзовое определение (т. е. не исходный объект, содержащий анализируемый компонент, а образец после пробоподготовки). В ходе пробоподготовки имеется возможность выбора среды, в которой будет проводиться термолинзовое определение. Тем не менее, несмотря на широкое использование в практике термолинзовых определений смешанных сред различной природы, в литературе не выработано комплексного подхода к оценке влияния их состава и природы на метрологические характеристики термолинзового определения. Цель работы

Цель работы состояла в увеличении чувствительности термолинзового определения веществ различной природы в смешанных средах на водной основе. В рамках основной задачи работы планировалось:

1. Изучение влияния состава и природы смешанных сред различных типов на коэффициент чувствительности и предел обнаружения термолинзового определения и разработка критериев оценки данного влияния.

2. Оптимизация условий термолинзового определения некоторых практически важных химических элементов в реальных объектах на основании найденных закономерностей влияния состава смешанных сред на чувствительность термолинзового определения.

Научная новизна работы

1. Обнаружено влияние сходимости термолинзовых измерений на коэффициент чувствительности градуировочной зависимости, т. е. показано, что влияние среды на коэффициент чувствительности термолинзового определения не сводится только к влиянию на силу термооптического эффекта.

2. Получены метрологические характеристики термолинзового определения модельных соединений различных классов в бинарных смешанных средах разной природы (водных растворах ПАВ, электролитов, высокомолекулярных соединений, а также в водно-органических смесях растворителей). Предложены составы смешанных сред и способы проведения термолинзового эксперимента, для которых достигается максимальная чувствительность термолинзового определения на уровне Ю-7 М.

3. На широком круге неорганических электролитов показано, что их влияние на чувствительность термолинзового определения в водных средах не коррелирует напрямую со способностью ионов разрушать структуру воды, и не может рассматриваться как сумма влияний отдельных ионов.

4. Показано значимое влияние полиэтиленгликолей средней молекулярной массы 2000 и 6000 в диапазоне концентраций 1-40% масс, на коэффициент чувствительности и предел обнаружения термолинзового определения в водных средах.

Практическая значимость работы

1. На примере различных модельных окрашенных соединений показано, что в 30% об. водном растворе ацетонитрила и 75% об. водном растворе этиленгликоля при термолинзовом определении достигается минимально определяемое значение оптической плотности на уровне и-Ю-7, что в 20 раз ниже, чем в водных растворах, не содержащих органический растворитель, и в 150 раз ниже, чем при спектрофотометрическом определении соответственно.

2. На примере ферроина и цианогемоглобина показано, что при термолинзовом определении в 30% масс, растворах полиэтиленгликоля средней молекулярной массы 2000 и 6000 достигается минимально определяемое значение оптической плотности на уровне wlO-6, что в 3 раза ниже, чем в не содержащем полиэтиленгликоль водном растворе, и в 15 раз ниже, чем при спектрофотометрическом определении.

3. Предложены методики термолинзового определения без предварительного концентрирования алюминия в водопроводной воде (cmin = 0,6 нг/мл; диапазон определяемых содержаний от 2 нг/мл до 1 мкг/мл) по реакции комплексообразования с 3-сульфо-5-нитро-4'-диэтиламино-2,2'-дигидроксиазобензолом в слабокислой среде; бора в минеральной воде (cmin = 0,3 нг/мл; диапазон определяемых содержаний от 1 нг/мл до 2 мкг/мл) по реакции комплексообразования с бериллоном III в слабокислой среде. Предложена методика экстракционно-термолинзового определения кобальта (cmin = 20 нг/мл; диапазон определяемых содержаний от 35 нг/мл до 1,1 мкг/мл) по реакции с нитрозо-Р-солью в двухфазной водной системе на основе полиэтиленгликоля и сульфата аммония.

4. Для растворов некоторых нПАВ и полиэтиленгликолей предложены параметры режима работы термолинзового спектрометра, позволяющие исключить сопутствующие термолинзовому эффекту термоиндуцированные процессы. Это позволяет проводить термолинзовые измерения со сходимостью сигнала (sr = 0,02-0,03) на уровне концентраций окрашенного вещества и-Ю-7 моль/л. Предложенный режим работы и его параметры могут быть использованы на любом термолинзовом спектрометре.

5. Показано, что на основании измерения двух сигналов — чистого растворителя (контрольного опыта) и одной любой концентрации любого окрашенного вещества можно оценить выигрыш в пределе обнаружения и коэффициенте чувствительности при проведении термолинзового определения в любой смешанной среде на водной основе по сравнению с водной средой.

В работе защищаются следующие положения:

1. Корреляция между сходимостью термолинзовых измерений и чувствительностью термолинзового определения и критерии оценки этой корреляции.

2. Принципы выбора параметров режима работы термолинзового спектрометра для различных бинарных смешанных сред на водной основе.

3. Результаты оценки коэффициентов чувствительности и пределов обнаружения термолинзового определения в некоторых водно-органических смесях растворителей, водных растворах полиэтиленгликоля, некоторых нПАВ и додецилсульфата натрия, а также для водных растворов некоторых важнейших неорганических кислот, солей и оснований, и их сравнение.

4. Методики термолинзового определения алюминия при помощи 3-сульфо-5-нитро-4'-диэтиламино-2,2'-дигидроксиазобензола в водно-органических смесях растворителей и бора при помощи бериллона III.

5. Методика экстракционно-термолинзового определения кобальта(Ш) при помощи нитрозо-Р-соли в двухфазных водных системах на основе полиэтиленгликоля и сульфата аммония.

Апробация работы

Основные результаты работы представлены на следующих конференциях: Международной конференции «ICAS 2006» (16-22 июня 2006, Москва, Россия); 35— международном спектроскопическом коллоквиуме «Colloquium Spectroscopicum Internationale XXXV» (19-24 сентября 2007, Хиамен, Китай); всероссийской эколого-аналитической конференции «Экоаналитика» (8-12 сентября 2007, Самара, Россия); всероссийской конференции по аналитической химии «Аналитика России», (27 сентября - 2 октября 2006, Москва, Россия).

Работа поддержана Российским фондом фундаментальных исследований в рамках гранта № 07-03-00859а (2008 г.). Вклад автора

Вклад автора в работы, выполненные в соавторстве и включенные в диссертацию, состоит в формировании направления и общей постановки задач, их экспериментальном решении и творческом участии в интерпретации, обсуждении и оформлении полученных результатов на всех этапах исследования.

Публикации

По теме диссертации опубликовано 8 печатных работ в виде 5 статей и 3 тезисов докладов. Статьи:

1. М.А. Проскурнин, С.Н. Бендрышева, В.В. Кузнецова, А.А. Жирков, Б.К. Зуев. Влияние растворителя на параметры аналитического сигнала, предел обнаружения и область определения в аналитической термолинзовой спектрометрии. // Журн. аналит. химии. 2008. Т. 63. № 8. С. 813-823.

2. Д.С. Царьков, А.А. Жирков, М.А. Проскурнин. Влияние электролитов на чувствительность термолинзовых измерений. // Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. 2007. Т. 48. № 6. С. 257-261.

3. А.А. Жирков, С.Н. Бендрышева, М.А. Проскурнин, Б.К. Зуев. Влияние состава водно-органических смесей на чувствительность термолинзовых измерений. //Журн. аналит. химии. 2008. Т. 63. № 11. С. 1169-1175.

4. М.А. Проскурнин, С.Н. Бендрышева, В.В. Кузнецова, А.А. Жирков, Б.К. Зуев. Критерии оценки влияния состава смешанных сред на характеристики аналитической чувствительности в термолинзовой спектрометрии. // Журн. аналит. химии. 2008. Т. 63. № 12. С. 1279-1286.

5. А.А. Жирков, С.Н. Бендрышева, М.А. Проскурнин, Н.Ю. Рагозина, Б.К. Зуев. Влияние поверхностно-активных веществ на метрологические характеристики термолинзового определения в водных средах. // Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. 2008. Т. 50. № 2. С. 100-106.

Тезисы докладов:

1. А.А. Zhirkov, М.А. Proskurnin, В.К. Zuev. Solvent composition effect in thermal lens spectrometry: influence of organo-aqueous mixtures and electrolytes.//«CSI XXXV», 23-27, September, 2007. Xiamen, People Republic China. - P.(S.) 75.

2. А.А. Жирков, Б.К. Зуев, M.A. Проскурнин. Влияние состава растворителя и модификаторов водных сред на чувствительность термолинзовых измерений.//Всероссийская конференция по аналитической химии «Аналитика России», 27.09-01.10 2007, Туапсе, Россия, Тезисы докладов, с. 283.

3. А.А. Жирков, М.А. Проскурнин, Б.К. Зуев. Влияние термооптических параметров сред на метрологические характеристики термолинзового определения следовых количеств соединений. // Московский городской семинар по аналитической химии, 18.12.2007, Москва, Россия.

Структура и объем работы

Диссертация состоит из введения, четырех глав и списка литературы, изложена на 126 страницах машинописного текста и включает 18 рисунков, 31 таблицу и список цитируемой литературы из 101 наименования.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Жирков, Андрей Анатольевич

ВЫВОДЫ

1. Предложены критерии оценки влияния состава смешанных сред на коэффициент чувствительности и предел обнаружения термолинзового определения, учитывающие не только изменение силы термооптического эффекта, но и его ре1улярности, что позволяет приблизительно оценить метрологические характеристики термолинзового определения любых окрашенных соединений.

2. На основании изучения временных зависимостей формирования-диссипации термооптического элемента предложены параметры режима работы термолинзового спектрометра, позволяющие измерять термолинзовый сигнал с погрешностью 2-3% в растворах, содержащих макромолекулы либо мицеллы, на уровне концентраций окрашенного вещества и-10~7М и исключающие мешающее влияние эффекта Сорэ (термодиффузии). В данных условиях, применимых для любых термолинзовых спектрометров, достигается наивысшая чувствительность термолинзовых измерений за счет наиболее полного развития термооптического элемента.

3. С использованием предложенного режима измерений проведено сравнение влияния состава смешанных сред на водной основе (водно-органических смесей растворителей, водных растворов электролитов, ПАВ и ПЭГ) на коэффициент чувствительности и предел обнаружения модельных окрашенных соединений в термолинзовой спектрометрии. Предложены оптимальные составы смешанных сред, позволяющие увеличить чувствительность термолинзового определения на порядок для водно-органических смесей растворителей и в 2-3 раза для растворов ПЭГ и ПАВ по сравнению с определением в водной среде. Влияние электролитов оказывается слишком малым для направленного их использования с целью повышения чувствительности термолинзового определения, но его нельзя игнорировать при работе в высокосолевых растворах.

4. За счет подбора состава смешанных водно-органических сред можно оптимизировать условия термолинзового определения со значительным увеличением его чувствительности, что показано на примере определения бора при помощи бериллона III и алюминия при помощи З-сульфо-5-нитро-4'-диэтиламино-2,2'-дигидроксиазобензола в минеральных водах и водопроводной воде с пределами обнаружения 0,3 нг/мл для бора и 0,6 нг/мл для алюминия соответственно.

5. Впервые исследованы водные растворы ПЭГ молекулярной массы 2000 и 6000 методом термолинзовой спектрометрии и установлено, что чувствительность термолинзового определения в водных растворах ПЭГ и двухфазных экстракционных системах на основе ПЭГ возрастает в 2-3 и 10 раз соответственно по сравнению с термолинзовым определением в водной среде. С использованием предложенного режима измерений и найденных данных о влиянии природы и концентрации ПЭГ и электролитов на термолинзовый сигнал предложена методика экстракционно-термолинзового определения кобальта нитрозо-Р-солью в присутствии сульфата аммония с помощью ПЭГ 2000 с пределом обнаружения 20 нг/мл.

БЛАГОДАРНОСТИ

В заключение автор выражает свою искреннюю и глубокую благодарность:

Моему научному руководителю, профессору, д.т.н. Б.К. Зуеву за возможность выполнения диссертационной работы по новой тематике, постоянную поддержку, участие в обсуждении полученных результатов и помощь в организации исследований; заместителю заведующего лабораторией химических сенсоров и определения газообразующих примесей, в.н.с., д.х.н. Г.И. Романовской и профессору, д.х.н. С.Г. Дмитриенко (МГУ), открывшим путь к работе в замечательном коллективе в ГЕОХИ РАН; доценту, к.х.н. Е.Н. Шаповаловой (МГУ) — преподавателю, открывшему путь в аналитическую химию; заместителю заведующего лабораторией разделения и концентрирования, с.н.с., к.х.н. В.М. Шкиневу за предоставление образцов ПЭГ и участие в обсуждении полученных результатов; профессору, д.х.н. Ю.М. Дедкову (МГОУ) за предоставление реагентов для определения бора и алюминия в водах и участие в обсуждении полученных результатов; заведующей лабораторией геохимии и аналитической химии благородных металлов, профессору, д.х.н. И.В. Кубраковой за проведение определения бора в образцах минеральных вод методом атомно-эмиссионной спектроскопии с индуктивно связанной плазмой; к.ф.-м.н. с.н.с В.В. Погонину и н.с. А.С. Короткову за поддержание оборудования, на котором была выполнена настоящая работа, в исправном состоянии, и его модернизацию; студентам А.А. Бучинской, П.А. Горкину, О.В. Разважной, Д.С. Царькову (МГУ), без помощи которых в эксперименте и первичной обработке экспериментальных данных настоящая работа едва ли была бы завершена в разумные сроки; моей семье за долготерпение и всемерную поддержку.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В результате проведенного исследования изучено влияние состава и природы бинарных смешанных сред различных типов на метрологические характеристики термолинзового определения. Установлено, что сходимость измерений влияет на чувствительность термолинзового определения в большей степени, чем сила термолинзового эффекта. Данные закономерности изучены, в первую очередь, на модельных окрашенных соединениях, при этом предложен комплексный подход к оценке свойств смешанных сред с точки зрения влияния их состава на метрологические характеристики термолинзового определения. В результате предложены оптимальные составы сред, позволяющие увеличить чувствительность определения на порядок для водно-органических смесей и в 23 раза для растворов электролитов, ПЭГ и ПАВ.

Обнаружено, что закономерности во влиянии состава смешанных сред на метрологические характеристики термолинзового определения, наблюдаемые для предварительно синтезированных окрашенных соединений, сохраняются и в случае использования фотометрических реакций, проводимых в данных средах. Наиболее значимым результатом мы считаем установленную впервые аддитивность влияния состава среды на протекание фотометрических реакций и изменение термооптических свойств раствора, что дает возможность изучать их по отдельности, и обоснованно подойти к выбору такого состава среды, который будет одновременно улучшать и протекание реакции, и параметры измерения. Подобный подход реализован при определении алюминия в водах.

Впервые изучено влияние ПЭГ на метрологические характеристики термолинзового определения в водных средах и показана перспективность использования ПЭГ для направленного улучшения чувствительности термолинзового определения веществ различной природы. Впервые рассмотрено сочетание экстракционных систем на основе водорастворимых полимеров с термолинзовым определением, проведено сопоставление с классическими экстракционно-термолинзовыми и экстракционно-спектрофотометрическими методиками, определены пути оптимизации и дальнейшего развития данного сочетания.

Таким образом, результаты, полученные в настоящей работе, могут быть использованы для развития методологии термолинзового определения в смешанных средах, что позволит в первую очередь расширить и более детально изучить физические причины влияния состава сред на сходимость термолинзовых измерений, и осуществить разработку новых корреляционных соотношений. Это позволит создать банк данных по свойствам сред и существенно упростить разработку методик термолинзового определения за счет подбора среды проведения фотометрической реакции и измерений. Кроме того, представляется интересным рассмотреть более широкий круг органических растворителей, например, формамид и его метиловые производные, расширить набор исследованных ПАВ и водорастворимых полимеров.

В дальнейшем представляется перспективным использовать найденные закономерности при термолинзовом анализе более широкого круга реальных объектов, а также расширить изученный круг смешанных сред, что позволит дополнительно уточнить аналитические параметры и более полно использовать термолинзовую спектрометрию в аналитической химии.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Жирков, Андрей Анатольевич, 2009 год

1. Bialkowski S.E. Photothermal spectroscopy methods for chemical analysis. New York: Wiley, 1996. 584 p.

2. Петрова T.B., Саввин С.Б. Смешанные водноорганические среды в фотометрии. // Журн. аналит. химии. 1987. Т. 42. № 11. С. 1925-1944.

3. CRC Handbook of Chemistry and Physics. New York: CRC Press, 2007. V. 6. 3-rd electronic edition, ed. Baysinger C.

4. Справочник химика. JI.: "Химия", 1964. Т. 3. 1008 с.

5. Georges J. Matrix effects in thermal lens spectrometry: influence of salts, surfactants, polymers and solvent mixtures. // Spectrochim. Acta A. 2008. V. 69. N 4. P. 1063-1072.

6. Фнличкина B.A., Аброскин А.Г., Барбалат Ю.А., Головко КВ., Проскурнин М.А., Савостина В.М. Эффект увеличения чувствительности термолинзовых измерений за счет применения водно-органических сред. // Журн. аналит. химии. 1993. Т. 48. № 2. С. 269-278.

7. Franko М., Tran C.D. Water as a Unique Medium for Thermal Lens Measurements. // Anal. Chem. 1989. V. 61. N 15. P. 1660-1666.

8. Tran C.D., Franko M. Thermal lens effect in electrolyte and surfactant media. // J. Phys. Chem. 1991.V. 95. N 17. P. 6688-6696.

9. Марченко 3. Фотометрическое определение элементов. 1971, М.: Мир. 504 с.

10. Проскурнин МА., Кононец М.Ю. Современная аналитическая термооптическая спектрометрия. // Усп. химии. 2004. Т. 73. № 12. С. 1235-1268.

11. Phillips С.М., Crouch S.R., Leroi G.E. Matrix effects in thermal lensing spectrometry: determination of phosphate in saline solutions. // Anal. Chem. 1986. V. 58. N 8. P. 1710-1714.

12. Hartman K.A. The structure of water and the stability of the secondary structure in biological molecules. An infrared and proton magnetic resonance study. // J. Phys. Chem. 1966. V. 70. N 1. P. 270-276.

13. Verrall R.E. In water — a comprehensive treatise. New York: Plenum, 1974. V. 3.496 p.

14. Colcombe S.M., Snook R.D. Thermal lens investigation of the temperature dependence of the refractive index of aqueous electrolyte solutions. // Anal. Chim. Acta. 1999. V. 390. N 1-3. P. 155-161.

15. Fisher M„ Georges J. Sources of errors in the use of calorimetric references for photothermal spectroscopic methods. // Anal. Chim. Acta. 1996. V. 334. N 3. P. 337-344.

16. Yl.Legeai S., Georges J. Determination of Iron in calf serum using bathophenanthroline and thermal lens spectrometry. // Anal. Lett. 2000. V. 33. N 15. P. 3156-3163.

17. Fisher M., Georges J. Limitations arising in the study of the fluorescence quenching of rhodamine 6G by iodides using cw-laser thermal lens spectrometry. // Spectrochim. Acta A. 1998. V. 54. N1. P. 101-110.

18. Cline Love L.J., Harbarta J.G., Dorsey J.G. The micelle analytical chemistry interface. // Anal. Chem. 1984. V. 56. N 11. P. 1132-1148.

19. Pramauro E„ Pelizzetti E. Surfactants in analytical chemistry. Applications of organized amphiphilic media. Amsterdam: Elsevier, 1996. 540 p.

20. Georges J., Paris.T. Influence of the Soret effect on the analytical signal in cw-laser thermal lens spectrometry of micellar solutions. // Anal. Chim. Acta. 1999. V. 386. N 3. P. 287-296.

21. Arnaund N., Georges J. Thermal lens spectrometry in aqueous solutions of Brij-35: investigation of micelle effect on the time-resolved and steady-state signals. // Spectrochim. Acta A. 2001. V. 57. N 5. P. 1085-1092.

22. Georges J., Mermet J.M. Investigation of micellar effects in thermal lens spectrophotometry. //Appl. Spectrosc. 1990. V. 44. N 1. P. 122-127.

23. Tran C.D. Simultaneous enhancement of fluorescence and thermal lensing by reversed micelles. // Anal. chem. 1989. V. 61. N 8. P. 928-936.

24. Tran C.D., Van Fleet T.A. Micellar induced simultaneous enhancement of fluorescence and thermal lensing. // Anal. Chem. 1988. V. 60. N 22. P. 2478-2482.

25. Castillo J., Fernandez A., Mujica V. Studies of surfactant/water systems near the critical micellar concentration using thermal lens spectrometry. // Microchim. Acta. 1998. V. 130. N1-2. P. 105-110.

26. Proskurnin M.A., Ivleva V.B., Ragozina N.Yu., Ivanova E.K. The use of triton X-100 in thermal lensing of aqueous solutions. // Anal. Sci. 2000. V. 16. N 4. P. 397-401.

27. Weimer W.A., Dovichi N.J. Simple model for the time dependence of the periodically excited crossed-beam thermal lens. // J. Appl. Phys. 1986. V. 59. N 1. P. 225-230

28. Muller N. Kinetics of micellization в кн. Solution Chemistry of Surfactants, V. 1. ed. Mittal K.L. Plenum Press: New York, 1979. P. 267-295.

29. Redmond R. W. Enhancement of the sensitivity of radiative and non-radiative detection techniques in the study of photosensitization by water soluble sensitizers using a reverse micelle systems. // Photochem. Photobiol. 1991. V. 54. N 4. P. 547-556.

30. Canhvell F. Simultaneous enhancement of fluorescence and thermal lensing by reversed micelles. // Anal. Chem. 1988. V. 60. N 2. P. 182-185.

31. Arnaund N„ Georges J. Investigation of the thermal lens effect in water-ethanol mixtures: composition dependence of refractive index gradient, the enhancement factor and the Soret effect. // Spectrochim. Acta A. 2001. V. 57. N 6. P. 1295-1301.

32. Бендрышева C.H. Возможности термолинзового детектирования в капиллярном электрофорезе. Дисс. канд. хим. наук. Москва: Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова, 2007.158 с.

33. Arnaund N., Georges J. On the analytical use of the Soret-enhanced thermal lens signal in aqueous solution. // Anal. Chim. Acta. 2001. V. 445. N 2. P. 239-244.

34. Soret С. Sur l'etat d'equilibre qui prend au point de vue de sa concentration une dissolution saline primitivent homohene dont deux parties sont portees a des temperatures differentes. // Arch. Sci. Phys. Nat. 1979. V. 2. N 1. P. 13-27.

35. TyrellH. Diffusion and heat flow in liquids. London: Butterworth, 1961. 271 p.

36. Iacopini S., Piazza R. Thermophoresis in protein solution. // Europhys. Lett. 2003. V. 63. N 2. P. 247-253.

37. Platten J.K. The Soret effect: a review of recent experimental results. // J. Appl. Mech. 2006. V. 73. N l.P. 5-15.

38. Weinberger H. The physics of the solar pond. // Sol. Energy. 1964. V. 8. N 2. P. 45-50.

39. Gregg M. The microstructure of the ocean. // Sci. Am. 1973 .V. 228. N 2. P. 65-77.

40. Bonner F.J., Sundelof L.O. Thermal Diffusion as a mechanism for biological transport. // Z. Naturforsh. C. 1984. V. 39. N 6. P. 656-661.

41. Kolodner P., Williams H., Мое С. Optical Measurements of the Soret coefficient of ethanol-water solutions. // J. Chem. Phys. 1988. V. 88. N 10. P. 6512-6524.

42. Giglio M., Verdamini A. Thermal lens effect in a binary mixture: a new effect. // Appl. Phys. Lett. 1974. V. 25. N 10. P. 555-557.

43. Проскурнин М.А., Черныш В. В., Филичкина В.А. Некоторые метрологические аспекты оптимизации методик термолинзового определения. // Журн. аналит. химии. 2004. Т. 59. №9. С. 913-922.

44. Филиппов Л.П. Исследование теплопроводности жидкости. Москва: изд-во Моск. ун-та, 1970. 239 с.

45. Рид Р., ПраусницД., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей. Л.: Химия, 1982. 945 с.

46. Новый справочник химика и технолога. СПб.: изд-во "Профессионал", 2007.1276 с.

47. Baptista М., Tran C.D. Structural investigation of the effect of nonelectrolytes and surfactants on water by thermal lens spectrometry. // J. Phys. Chem. 1995. V. 99. P. 12952-12961.

48. Baptista M., Tran C.D. Electrical conductivity, near infrared absorption and thermal lens spectroscopy studies of percolation and microemulsion. I I J. Phys. Chem, 1997. V. 101. P. 4209-4217.

49. Timmermans J. The physico-chemical constants of binary systems in concentrated solutions. New York: Interscience, 1959. V. 2. 897 p.

50. Li J., Carr P. W. Accuracy of empirical correlations for estimating diffusion coefficients of aqueous organic mixtures. // Anal. Chem. 1997. V. 69. N 13. P. 2530-2536.

51. Гиршфелъдер Д., Кертис К., Берд Р. Свойства газов и жидкостей. М.: Мир, 1961. 805 с.

52. Vij J.K., Hufnagel F. Millimetre- and submillimetre-wave laser spectrometer for liquids: power and refractive index spectra of acetonitrile and methyl iodide. // J. Phys. E: Sci. Instrum. 1989. V. 22. P. 749-755.

53. Никольский Б.П. Физическая химия. Теоретическое и практическое руководство. М.: Изд-во МГУ, 1987. 880 с.

54. Ермоленко JI.B., Дедков Ю.М. Фотометрическое определения алюминия в водах реагентом сульфонитразо ДАФ. // Журн. аналит. химии. 1988. Т. 43. № 6. С.1030-1035.

55. Baesso M.L., Pereira J.R.D, BentoA.C., Palangana A.J., Mansanares A.M., Evangelista L.R. Thermal lens spectrometry to study complex fluids. // Braz. J. Phys. 1998. V. 28. N 4.

56. Fisher М., Georges J. Use of thermal lens spectrometry for the investigation of dimerization equilibria of rhodamine 6G in water and aqueous micellar solution. // Spectrochim. Acta A. 1997. V. 53. P. 1149-1153.

57. Biosca Y.M., Ramis-Ramos G. Optical saturation thermal lens spectrometry in non-polar solvents. // Anal. Chim. Acta. 1997. V. 345. N 1-3. P. 247-263.

58. Biosca Y.M., Alfonso E.F.S., Romero J.S.E., Baeza J.J.B., Ramis-Ramos G. Optical saturation, diffusion and convection effects in thermal lens spectrometry. // Anal. Chim. Acta. 1995. V. 307. N 1. P. 145-154.

59. Проскурнин M.A. Развитие термооптической спектроскопии как аналитического метода. Дисс. докт. хим. наук. Москва: Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова, 2007.411 с.

60. Гришко В.И., Гришко В.П., Юделевич И.Г. Лазерная аналитическая термолинзовая спектроскопия. Новосибирск: ин-т неорганической химии СО РАН, 1992. 322с.

61. Филичкина В.А., Аброскин А.Г., Жарикова О.М., Проскурнин М.А., Савостина В.М. Применение термолинзовой спектрометрии для определения микроколичеств никеля в виде диоксиматов в водно-этанольной среде. // Журн. аналит. химии. 1992. Т. 47. № 4. С.660-665.

62. Справочник химика. Л.: "Химия", 1964. Т. 1.1063 с.

63. Georges J., Ghazarian S. Study of europium-sensitized fluorescence of tetracycline in a micellar solution of Triton X-100 by fluorescence and thermal lens spectrometry. // Anal. Chim. Acta. 1993. V. 276. N 2. P. 401-409.

64. Саввин С.Б., Чернова P.K., Штыков C.H. Поверхностно-активные вещества. М.: Наука, 1991.250 с.

65. Leppla С., Wiegand S. Investigation of Soret effect in binary liquid mixtures by thermal-diffusion-forced Rayleigh scattering. // Philosoph. Mag. 2003. V. 83. N 17-18. P. 1989-1999.

66. Бехтуров E.A., Бакауова 3.X. Синтетические водорастворимые полимеры в растворах. Алма-Ата: Наука, 1981. 233 с.

67. Шенфелъд Н. Поверхностно-активные вещества на основе оксида этилена. М.: Химия, 1982. 752 с.

68. Evans S., Krahenbuhl U. Improved boron determination in biological material by inductively coupled plasma mass spectrometry. // Fresenius Z. Anal. Chem. 1994. V. 349. P. 454—459.

69. Evans S., Krahenbuhl U. Improved boron determination in biological material by inductively coupled plasma mass spectrometry. // J. Anal. At. Spectrom. 1994. V. 9. N 11. P. 1249-1253.

70. Sah R.N., Brown P.H. Boron determination: a review of analytical methods. // Microchem. J. 1997. V. 56. N 3. P. 285-304.

71. Imato Т., Koshizuka Т., Ishibashi N. Potentiometric flow-injection determination of boron using membrane electrode. // Anal. Chim. Acta. 1990. V. 233. N 1. P. 139-141.

72. Sahin I., Nakiboglu N. Voltammetric determination of boron by using Alizarin Red S. // Anal. Chim. Acta. 2006. V. 572. N 2. P. 253-258.

73. Chimpalee N., Chimpalee D., Boonyanitchayakul В., Burns D.T. Flow-injection spectrofluorimetric determination of boron using Alizarin red S in aqueous solution. // Anal. Chim. Acta. 1993. V. 282. N 3. P. 643-646.

74. Blanco C.C., Garcia C.A., Barrero F.A., Ceba M.R. Simultaneous spectrofluorimetric determination of traces of molybdenum and boron in plant leaves. // Anal. Chim. Acta. 1983. V. 283. N1. P. 213-223.

75. Sanchez-Ramos S., Medina-Hernandez M.J., Sagrado S. Flow injection spectrophotometry determination of boron in ceramic materials. I I Talanta. 1998. V. 45. N 5. P. 835-842.

76. Lussier Т., Gilbert R., Hubert J. Determination of boron in light and heavy water samples by flow injection analysis with indirect UV-visible spectrophotometric detection. // Anal. Chem. 1992. V. 64. N 19. P. 2201-2205.

77. Skaar O.B. Photometric determination of boron with ozazine derivatives. // Anal. Chim. Acta. 1965. V.32. N 2. P. 508-514.

78. Лозинская Е.Ф. Изучение реакций комплексообразования бора с реагентами группы бериллона III в связи с их использованием в экологическом анализе. Дисс. канд. хим. наук. Москва: Московский педагогический университет, 2002.113 с.

79. Bintz W. W., Butcher D.J. Characterization of the health of southern Appalachian red spruce (Piceae rubens) through determination of calcium, magnesium, and aluminum concentrations in foliage and soil. // Microchem. J. 2007. V. 87. N 2. P. 170-174.

80. Тихонов B.H. Аналитическая химия алюминия. M.: Наука, 1971. 266 с.

81. Karaa D., Fisher A., Hill S. / Flow injection determination of aluminium by spectrofluorimetric detection after complexation with N-o-vanillidine-2-amino-p-cresol: the application to natural waters. // Anal. Chim. Acta. 2008. V. 611. N 1. P. 62-69.

82. Дерффель К. Статистика в аналитической химии. М.: Мир, 1994. 266 с.

83. Налимов В.В. Применение математической статистики при анализе вещества. М.: Гос. изд. физ.-мат. лит-ры, 1960. 324 с.

84. Исаев JI.K. Контроль химических и биологических параметров окружающей среды. СПб.: Эколого-аналитический информационный центр "Сад", 1998. 896 с.

85. Альбертсон П.О. Разделение клеточных частиц и макромолекул. М.: Мир, 1974. 381 с.

86. Нифантьева Т.И., Шкинев В.М., Спиваков Б.Я., Золотое Ю.А. Экстракция металлов в двухфазных водных системах полимер-полимер-соль-вода. // Докл. АН СССР. 1989. Т. 308. № 4. С. 879-885.

87. Проскурнин М.А., Смирнова А.П., Филичкина В.А., Ивлева В.Б. Термолинзовое определение кобальта нитрозо-нафтолами. // Аналитика и контроль. 2003. Т. 7. № 1. С. 54-63.