Влияние типа модификатора на свойства эпоксиаминных композиций тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат технических наук Софьина, Светлана Юрьевна

• Софьина, Светлана Юрьевна
• кандидат технических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат технических наук Софьина, Светлана Юрьевна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1 ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1 Способы эластификации жесткоцепных эпоксиаминных матриц

1.1.1 Модификация эпоксиаминных матриц низкомолекулярными инертными модификаторами

1.1.2 Модификация эпоксиаминных матриц введением эластичных олигомерных и полимерных компонентов

1.1.3 Эластификация полимерной матрицы активными монофункциональными модификаторами

1.1.4 Эластификация полимерной матрицы активными полифункциональными модификаторами

1.2 ЯМР в композиционных полимерных материалах

1.2.1 Исследование многофазных полимерных систем методами ЯМР

1.2.2 Исследование кинетики структурообразования сетчатых полимеров

ГЛАВА 2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Объекты исследования

2.2 Приготовление композиций

2.3 Методы исследования

2.3.1 Определение вязкости композиций

2.3.2 Определение гель-фракции в отвержденном полимере

2.3.3 Определение температуры стеклования

2.3.4 Определение параметров сетки

2.3.5 Метод ИК-спектроскопии

2.3.6 Определение внутренних напряжений

2.3.7 Методы физико-механических испытаний

2.3.8 Метод ЯМР-широких линий

ГЛАВА 3 РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1 Изучение взаимодействия в многокомпонентных эпоксиаминных системах при их отверждении

3.2 Структурные особенности модифицированных эпоксиаминных матриц

3.3 Исследование методом ЯМР модифицированных эпоксиаминных сеток

3.4 Молекулярная подвижность и структура отвержденных эпоксиаминных матриц

3.5 Исследование влияния модификаторов различного типа на эксплуатационные характеристики эпоксидных композиционных материалов

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние типа модификатора на свойства эпоксиаминных композиций»

Актуальность темы: Изменение характера межфазного взаимодействия в композиционных материалах позволяет целенаправленно регулировать и получать полимерные материалы с заданным комплексом физико-механических свойств. Введение модификаторов в эпоксидные матрицы, изменение условий их отверждения позволяют регулировать топологию образующейся полимерной сетки, изменять характер межмолекулярного взаимодействия в системе. Особенно это касается естественных условий отверждения композиционных материалов на основе эпоксидных смол и модификаторов различного типа.

В настоящее время для регулирования свойств образующейся эпок-сиаминной матрицы большое распространение получили различные реакци-онноспособные модификаторы. Для получения новых свойств композиционных материалов часто используют сочетание модификаторов различного типа действия. Однако, роль модификаторов в процессе образования полимерной матрицы не всегда ясна.

С этой точки зрения, изучение механизма образования эпоксиаминной матрицы под действием различных модификаторов и топологии образующейся сетки, является актуальной задачей.

В связи с вышесказанным целью настоящей работы является изучение закономерностей отверждения модифицированных эпоксиаминных матриц и разработка новых композиционных материалов на их основе.

Для достижения цели диссертационной работы необходимо было решить следующие задачи:

- изучить влияние модификаторов различного типа на процесс отверждения эпоксиаминной матрицы и структуру образующейся полимерной сетки;

- разработать модифицированные эпоксидные композиционные материалы низкотемпературного отверждения;

- провести испытания разработанных композиций и осуществить практическую реализацию результатов работы.

Научная новизна работы:

- установлено, что температура стеклования эпоксиаминных композиций, отвержденных без подвода тепла, не зависит от типа модификатора;

- установлено, что в эластификации жесткоцепной эпоксиаминной матрицы блокирование межмолекулярного взаимодействия более эффективно, чем введение гибких межузловых цепей;

- показано микрофазовое разделение в композициях, содержащих модификаторы ПЭФ-ЗА и «Оксилин-6», что оказывает существенное влияние на структуру и свойства образующихся эпосиаминных матриц;

- по температурным зависимостям параметров спектров ЯМР впервые установлен вклад физической и химической сетки в структуру образующейся полимерной матрицы модифицированных эпоксиаминных композиций.

Практическая ценность работы: По результатам выполненных исследований разработаны:

- адгезионная эпоксидная грунтовка для трехслойной конструкции антикоррозионной изоляции стыкового соединения трубопровода;

- рецептура состава для эпоксидных наливных полов.

Разработанные композиции успешно прошли комплекс лабораторных и технологических испытаний на предприятии-производителе ОАО «Тру-боизоляция» (г.Новокуйбышевск), на ООО «Полимерстрой» (г.Елабуга) и ОАО «Нижнекамскнефтехим» (г.Нижнекамск).

Апробация работы: Результаты работы обсуждались на Седьмой Международной Конференции по химии и физикохимии олигомеров «Олигоме-ры-2000» (Пермь, 2000); Десятой Международной Конференции студентов и аспирантов «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений» (Казань, 2001); VIII Всероссийской конференции «Структура и динамика молекулярных систем» (Яльчик, 2001); Докладах международной конференции «Композит-2001» (Саратов, 2001); Сборнике научных трудов №5 «Интенсификация химических процессов переработки нефтяных компонентов» (Нижнекамск, 2001); Научной сессии КГТУ (Казань, 2001-2003 гг.); IX Всероссийской конференции «Структура и динамика молекулярных систем» (Яльчик, 2002); Восьмой Международной Конференции по химии и физикохимии олигомеров «0лигомеры-2002» (Москва-Черноголовка, 2002); Юбилейной научно-методической конференции «III Кирпичниковские чтения» (Казань, 2003); XVII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Казань, 2003); X Всероссийской конференции «Структура и динамика молекулярных систем» (Яльчик, 2003); Третьей Всероссийской Каргинской Конференции «Полимеры-2004» (Москва, 2004).

Публикации: По материалам диссертации опубликовано 2 статьи, 3 материала конференции и 21 тезис докладов, имеется 1 патент РФ.

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Софьина, Светлана Юрьевна

105 ВЫВОДЫ

1. В результате исследования эпоксиаминных композиций, содержащих различные типы модификаторов, впервые установлено, что температура стеклования эпоксиаминных композиций, отвержденных без подвода тепла, не зависит от типа модификатора, а определяется процессом перехода системы в стеклообразное состояние.

2. Установлено, что в ряду изученных модификаторов, несмотря на различие в природе эластификации, наибольшим эластифицирующим эффектом обладают ДБФ, ЭДОС и ПК. Это может быть обусловлено тем, что модификация эпоксиаминных матриц при использовании инертных модификаторов не зависит от температуры отверждения, т.к. имеющееся количество модификатора в матрице одинаково блокирует физические связи полимерной сетки. В случае использования ПК подвижные уретансодержащие «хвосты» образуются до процесса сеткообразования. «Хвосты» в основном и определяют температуру размораживания сегментальной подвижности, вследствие этого процесс образования более плотной сетки не приводит к повышению температуры стеклования.

3. Установлено, что для композиций, модифицированных ДОФ, ПЭФ-ЗА и «Оксилин-6», наблюдается двухкомпонентная форма линии поглощения ЯМР, что связано с наличием в полимере областей, отличающихся по молекулярному движению на несколько порядков. Это связано с микрофазовым разделением эпоксиаминной матрицы.

4. При использовании модификаторов ДОФ, ПЭФ-ЗА, «Оксилин-6» эластификация эпоксиаминной матрицы существенно меньше. Это обусловлено тем, что эластификация полимерной матрицы введением эластичных межузловых цепей менее эффективна, т.к. с увеличением частоты сетки подвижность этих цепей уменьшается и для их размораживания необходима более высокая температура.

5. Впервые установлен вклад физической и химической сетки в структуру образующейся полимерной матрицы модифицированных эпоксиаминных композиций. Показано, что наиболее сильно структурируются матрицы отвержденной эпоксидной смолы с модификаторами ДОФ, ПЭФ-ЗА и «Оксилин-6». Рассчитанная доля физических связей в них составляют 24, 20 и 20% соответственно и имеет более высокие значения по сравнению с другими композициями.

6. Показано, что лучшим комплексом физико-механических свойств обладают композиции, содержащие в своем составе модификаторы ПЭФ-ЗА и «Оксилин-6», поэтому они были использованы в композициях для наливных полов. На основании проведенных исследований разработана новая адгезионная эпоксидная грунтовка для трехслойной конструкции антикоррозионной изоляции стыкового соединения трубопровода и рецептура состава для эпоксидных наливных полов.

7. Разработанные композиции успешно прошли комплекс лабораторных и технологических испытаний на предприятиях ОАО «Трубоизоляция» (г.Новокуйбышевск), ОАО «Нижнекамскнефтехим» (г.Нижнекамск) и ООО «Полимерстрой» (г.Елабуга). Выпущены опытные партии композиций.

107

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Софьина, Светлана Юрьевна, 2004 год

1. Козлов П.В., Папков С.П. Физико-химические основы пластификации полимеров. - М.: Химия. - 1982. - 224 с.

2. Пластификаторы и защитные агенты из нефтяного сырья. / Под ред. И.П.Лукашевич и Н.А.Пружанской. М.: Химия. - 1970. - 206 с.

3. Кестельман В.Н. Физические методы модификации полимерных материалов. М.: Химия. - 1980. - 224 с.

4. Липатов Ю.С., Сергеева Л.М. Взаимопроникающие полимерные сетки. Киев: Наукова думка. - 1979. - 160 с.

5. Барштейн Р.С., Кирилович В.И., Носовский Ю.Е. Пластификаторы для полимеров. М.: Химия. - 1982. - 200 с.

6. Сорокин М.Ф., Кочнова З.А., Шодэ Л.Г. Химия и технология пленкообразующих веществ. М.: Химия. - 1989. - 480 с.

7. Ли X., Невилл К. Справочное руководство по эпоксидным смолам. Пер. с англ. / Под ред. Н.В.Александрова. М.: Энергия. 1976. - 416 с.

8. Шипилевский Б.А. Регулирование свойств полимеров в процессе химического формования олигоэпоксидов // В сб. научн. трудов «Полимеры на основе реакционноспособных олигомеров». Ташкент. - 1981. -вып. 325.-C.3-11.

9. Чернин И.З., Смехов Ф.М., Жердев Ю.В. Эпоксидные полимеры и композиции. -М.: Химия. 1982. - 232 с.

10. Аскадский А.А. Структура и свойства теплостойких полимеров. М.: Химия. - 1981.-320 с.

11. Аскадский А.А. Деформация полимеров. М.: Химия. - 1973. - 448 с.

12. Novak J. Epoxidharze und ihre Plastifizierung // Plast. und Kautsch. 1978. - 25, №4. - S.209-210.

13. Хозин В.Г. Антипластификация эпоксидных полимеров / Хозин В.Г., Фаррахов А.Г., Воскресенский В.А. // Высокомол. соед. 1979. - Т.21 А, №8. -С. 1757-1764.

14. Хозин В.Г. Об изменении молекулярной подвижности и свободного объема в эпоксидных полимерах при антипластификации / Хозин В.Г., Фаррахов А.Г., Чистяков В.А., Прокопьев В.П., Воскресенский В.А. // Высокомол. соед. 1976. - Т.18 А, №10. - С.2293-2298.

15. Tomson K.W. The plasticization of an epoxy resin by dibytylphtalate and water / Tomson K.W., Wong Т., Broutman L.J. // Polym. Eng. and Sci. -1984. 24, №16. - P.1270-1276.

16. Khozin V.G. Self-diffusion in epoxide oligomer solutions / Khozin V.G., Serebrennikova T.A., Garifullin R.R., Farrakhov A.G. // 12th Discuss. Conf. Prague, Meet. Macromol.: Programme. Prague. - 1989. - P.247.

17. Полянский А.А. Структура и фазовое равновесие в системе эпоксидный полимер пластификатор / Полянский А.А., Хозин В.Г., Будник Ю.М., Матвеев В.В., Чалых А.Е. // Коллоидный журнал. - 1985. - Т. 47, №1. - С.185-189.

18. Тюлина P.M. Влияние пластификатора и наполнителя на вязкостные характеристики смолы ЭД-20 / Тюлина P.M., Чернин И.З., Зверева Г.В., Пуздырев М.К., Жердев Ю.В., Михалаки Л.Б. // Пласт, массы. 1989. -№4. - С.62-65.

19. А.с. 586158 СССР, МКИ С 08 К 5/06. Дидецилоксиметан в качестве пластификатора эпоксидных смол и способ его получения / Шихмамедбекова А.З., Аскеров Ф.Б., Хамисов Х.Д., Мамедова Н.А. Опубл. 24.12.78.

20. Заявка 239753 ЧССР, МКИ С 08 К 5/11, С 08 L 63/00. Неактивные разбавители-пластификаторы эпоксидных смол / Mleziva J., Vecera М., Hanzlik М., Kadlesek F., Micka V., Novotny J., Sehnal A. Опубл.15.04.87.

21. Хозин В.Г. Закономерности и механизм антипластификации эпоксидных полимеров / Хозин В.Г., Фаррахов А.Г., Воскресенский В.А. // Acta polym. 1983. - Т. 34, №8. -Р.508-513.

22. Перепечко И.И. Роль взаимодействия между компонентами в пластифицированных и «антипластифицированных» полимерах // Докл. АН СССР. 1985. - Т. 281, №5. - С.1148-1151.

23. Полянский А.А. Диффузия и антипластификация / Полянский А.А., Хозин В.Г. // Научн.-техн. конф. "Диффузионные явления в полимерах", Тез. докл. Черноголовка. - 1985. - С. 19-20.

24. Кузьмин В.П. О связи пластификации и антипластификации с релаксационными процессами в аморфном поликарбонате / Кузьмин В.П., Перепечко И.И., Звонкова Е.М., Кербер M.JI. // Высокомолек. соед. 1985. - Т. 27 А, №1. - С.127-132.

25. Мурафа А.В. Применение высокоэффективных ингибиторов горения в эпоксидных полимерах / Мурафа А.В., Хозин В.Г., Щелчкова О.А. // 6 Всес. конф. по горению полимеров и созданию ограниченно горючих материалов, Тез. докл. Москва. - 1988. - С.127-128.

26. Абдузярова Г.Н. Пластификация сетчатых полимеров соединениями класса фосфатов / Абдузярова Г.Н., Дувакина Н.И. // Химическая технол., свойства и применение пластмасс. Л., 1984.-С.65-72.

27. Исхаков О.А. Модификация эпоксидных полимеров алкоксиметилфосфиновыми кислотами / Исхаков О.А., Елисеева Л.А., Фрумина Л.Л., Исупова А.И. // Химия и технология элементоорганических соединений и полимеров. Казань. - 1985.- С. 41-43.

28. А.с. 572448 СССР, МКИ С 07 С 43/17, С 08 К 5/06. 8-фенил-2,8-дихлор-5-окса-2-октен в качестве пластификатора эпоксидных смол / Шихмамедбекова А.З., Аскеров Ф.Б., Хамисов Х.Д., Рустамова И.Р. Опубл. 26.12.77.

29. Заявка 57-202340 Япония, МКИ С 08 L 63/20, С 08 К 5/01. Пластификатор для эпоксидных смол / Нарши Кун, Мацубара Сабуро, Каваи Кадзуо, Мацусака Эйити. Опубл. 11.12.82.

30. Гринь Е.Л. Получение и свойства эпоксидно-полиарилатных композиций / Гринь Е.Л., Сафонов Г.П., Каплунов И.Я., Берлин Ал.Ал., Жари-нова Т.И. // Пласт, массы. 1988. - №6. - С.33-38.

31. Череватский A.M. Модифицирование эпоксидных полимеров производными нафталина / Череватский A.M., Хозин В.Г., Громаков Н.С., Чернова Т.В. // Пласт, массы. 1984. - №9. - С.63-64.

32. А. с. 1321730 СССР, МКИ С 08 L 63/10, 63/00. Эпоксидная композиция / Федорова Л.С., Цихановская И.В., Бакалин Ю.И., Кучук А.Н., Сахаров Б.П. Опубл. 22.10.85.

33. Заявка 1-305045 Япония, МКИ 4 С 07 С 43/13, С 07 С 41/03. Фторсодержащие диолы и их получение / Иосидзуми Мотохико, Накамура Акихиро, Ямасита Юкия, Канэко Мидори. Опубл. 8.12.89.

34. Старцев О.В. Структурные изменения в пластифицированном сетчатом аморфном полимере / Старцев О.В., Перепечко ИИ, Старцева J1.T., Машинская Г.П. // Высокомолек. соед. 1983. - Т. 25 Б, №6. - С.457-461.

35. Перепечко И.И. К вопросу о роли диффузии в процессе пластификации полимеров / Перепечко И.И., Старцева Л.Г. // Докл. АН СССР. 1982. - Т. 263, №3. - С. 641-649.

36. Бабаевский П.Г. Поверхностная энергия разрушения отвержденных эпоксидных смол / Бабаевский П.Г., Тростянская Е.Б. // ВМС. 1975. -Т. 17 А, №4. -С. 906-912.

37. Пактер М.К. и др. в кн. Реакционноспособные олигомеры. Синтез, свойства, методы исследования. Сб. науч. тр. М.: НИИТЭХИМ, 1983.

38. Розенберг Б.А. Образование, структура и свойства эпоксидных матриц для высокопрочных композитов / Розенберг Б.А., Олейник Э.Ф. // Успехи химии. 1984. - Т. LIII, №2. - С. 273-289.

39. Хозин В.Г. Формирование фазовой структуры многокомпонентных смесей на основе эпоксидных полимеров / Хозин В.Г., Мурафа А.В., Будник Ю.М., Чалых А.Е., Авдеев Н.Н. // I Всесоюз. конф. "Смеси полимеров", Тез. докл. Иваново. - 1986.- С.69-70.

40. Бабаевский П.Г. Отверждающиеся олигомер-олигомерные и олигомер-полимерные композиции // Пласт, массы. 1981.- №4.-С.37-41.

41. Волков В.П. Особенности квазихрупкого разрушения густосетчатых эпоксидных полимеров, модифицированных каучуками / Волков В.П., Алексанян Г.Г., Берлин Ал.Ал., Розенберг Б.А. // Высокомолек. соед. 1985. - Т.27 А, №4. - С.756-762.

42. Волков В.П. Регулирование физико-механических свойств полимерных композиций с эластомерными включениями / Волков В.П., Алексанян Г.Г., Рогинская Г.Ф., Берлин Ал.Ал., Розенберг Б.А., Ениколопян Н.С. // Докл. АН СССР. 1989. - Т.304, №3. - С.645-652.

43. Волков В.П. Особенности разрушения стеклообразных эпоксидных полимеров, модифицированных каучуками / Волков В.П., Алексанян Г.Г., Берлин Ал.Ал., Розенберг Б.А. // Механика композитных материалов. 1984.- №2. - С.341-343.

44. Полякова JI.B. Влияние легирующих веществ на свойства эпоксидных полимеров / Полякова JI.B., Меныпутин В.П., Акутин М.С. // Пласт, массы. 1981. - №2. - С.25-26.

45. Кольцова Т.Я. Клеи повышенной прочности / Кольцова Т.Я., Кербер М.Л., Акутин М.С., Неверов А.Н., Объедков M.JI. // Пласт, массы. -1981. №10. - С.40-42.

46. Мисовец А.Н. Модифицирование эпоксидных композиций олигомерными соединениями / Мисовец А.Н., Гареева Э.Н., Воробьева В.Г., Марьева Н.В., Ульянова Г.М. // Пласт, массы. 1984.-№4. - С.60-62.

47. Рогинская Г.Ф. Термодинамический анализ изменения фазового состояния в процессе отверждения эпоксидно-каучуковых систем / Рогинская Г.Ф., Волков В.П., Кузаев А.И., Чалых А.Е., Розенберг Б.А. // Высокомолек. соед. 1984. - Т.26 А, №5. - С. 1020-1027.

48. Тарасевич Т.В. Свойства эпоксидно-каучуковых композиций, содержащих циклоалифатические моноэпоксиды / Тарасевич Т.В., Сухов B.C., Квашнина С.П., Мухина К.М. // Пласт, массы. 1986. -№6. - С.42-43.

49. Королева В.М. Исследование структурно-химических превращений в композициях из жидких уретановых каучуков и эпоксидных смол при их совместном отверждении / Королева В.М., Косточко А.В., Николаев В.Н. // Каучук и резина. 1974. - №1. - С.21-24.

50. А.с. 1126580 СССР, МКИ С 08 L 63/10; С 08 L 75/04; С 08 J 5/24; В 32 В 27/38. Термореактивная полимерная композиция / Е.Б.Тростянская, П.Г.Бабаевский, С.Г.Кулик, А.А.Павленко, В.М.Василевский. Опубл. 30.11.84.

51. Тростянская Е.Б. Влияние латексных частиц каучука на механические свойства густосетчатых эпоксидных полимеров Тростянская Е.Б., Бабаевский П.Г., Кулик С.Г. // Высокомолек. соед.- 1979. Т.21 А, №6. - С.1328-1333.

52. Готлиб Е.М. О молекулярной подвижности в эпоксикаучуковых системах / Готлиб Е.М., Киселева Р.С., Соколова Ю.А. и др. // В сб. научн. трудов "Прогнозирование эксплуатационных свойств полимерных материалов". Казань. - 1976. - С.32-35.

53. Липатов Ю.С. О стекловании в гетерогенных полимерных системах с высокой степенью фазового разделения / Липатов Ю.С., Росовицкий

54. B.Ф., Маслак Ю.В. // Высокомолек. соед. 1984. - Т.26А, №5.1. C.1029-1032.

55. Хозин В.Г. Принципы усиления эпоксидных связующих / Хозин В.Г., Мурафа А.В., Череватский A.M. // 6 Всес. конф. по механ. полимер, и композит, матер, Тез. докл. Рига. - 1986. - С. 172.

56. Заявка 62-41548 Япония, МКИ 4 С 09 J 3/16 // С 08 G 59/56, 56/62. Состав клея / Ёпохама Гому К.К. Опубл. 1988.

57. А. с. 1012599 СССР, МКИ С 09 D 5/08 // С 09 D 3/58. Способ получения антикоррозионного покрытия / З.М.Зайцева, Ю.В.Емельянов, А.Ф.Вилков, В.А.Соколов, И.К.Шмелев, М.Н.Фокин, В.И.Черненко, А.С.Подобедов. №3301152/23-05; Заяв. 09.02.81; Опубл. 12.06.81.

58. А. с. 585137 СССР, МКИ С 04 В 25/02(53)691.175. Полимербетонная смесь / В.И.Шоноров, К.К.Кохановский, С.П.Баранов, А.П.Пошков, И.В.Белый, М.Е.Сорокин. Опубл. 10.08.76.

59. А. с. 1560536 СССР, МКИ С 08 L 63/00, С 04 В 26/14. Полимерная композиция / И.С.Скорынина, Н.П.Чехова, В.И.Михейчик. Опубл. 17.02.88.

60. Готлиб Е.М. Свойства модифицированных эпоксидных клеев / Е.М.Готлиб, Ю.А.Аверьянова, Г.Г.Пименов, Л.В.Верижников // Пласт, массы. 1998. - №2. - С.35-36.

61. Патент 2140944 РФ, МПК6 С 08 L 63/02. Огнезащитная полимерная композиция для покрытия пола / Кошелева Е.В., Кузьмин А.И., Цейтлин Г.М. Опубл. 10.11.99.

62. Патент 2161169 РФ, МПК7 С 08 L 63/00, С 08 К 13/00. Полимерная композиция / Натрусов В.И., Шацкая Т.Е., Трофимов Н.Н., Тан Сонь Пэй, Дан Сергей, Жу Го Сонь. Опубл. 27.12.2000.

63. Садыков И.Ф. Определение прочностных характеристик эпоксидных композиций. Воспламенение и горение конденсированных систем, излучение их пламен / Садыков И.Ф., Суркова И.Ю., Мухутдинов

64. A.Р. // Материалы Всероссийской научно-технической и учебно-методической конференции. Казань: Изд-во Казан, гос. технол. унта. 2001.-С. 101.

65. А. с. 962252 СССР, МКИ С 04 В 25/02. Связующее / Поконова Ю.В., Мелешко В.Н., Проскуряков В.А., Щелоков А.И., Омельченко Ю.А. Опубл. в Б.И. 1982. - №36.

66. А. с. 849710 СССР, МКИ С 04 В 25/02. Полимербетонная смесь / Маматов Ю.М., Абдужабаров Х.С., Усольцев Б.Е. Опубл. в Б.И., 1983. №27.

67. А. с. 1012602 СССР, МКИ С 09 D 5/08, С 09 D 3/58, С 08 L 63/02. Состав для антикоррозионных покрытий / Ю.М.Будник,

68. B.А.Воскресенский, Ф.А.Гольдман, Б.А.Громов, Л.В.Добашина, В.В.Круть, Т.А.Мангушева, В.П.Мишин, А.В.Мурафа, В.М.Назин, А.А.Полянский, С.У.Умурбаев, В.Г.Хозин. №3365901/23-05; Опубл. 04.01.82.

69. А. с. 1126588 СССР, МКИ С 09 К 3/10, С 08 L 63/00. Герметизирующая композиция / Александров В.П., Богданов В.И., Завьялова И.М., Сорокина Н.А. Опубл. в Б.И., 1984. №44.

70. А. с. 2995803/23-05 СССР, МКИ С 09 D 5/08, С 09 D 3/58. Опубл. 1980 г.

71. Патент 2076888 РФ, МКИ 6 С 09 D 5/08, 163/00 // (С 09 D 163/00, 191:00). Композиция для антикоррозионного покрытия / Стакроцкий Г.С., Лосев Ю.П. №93035236/04; Заяв. 06.07.93; Опубл. 10.04.97.

72. А. с. 34965 НРБ, С 08 L 63/00. 1984.

73. Старцев О.В. Молекулярная подвижность и релаксационные процессы в эпоксидной матрице композита / Старцев О.В., Перепечко И.И. // Механика композитных материалов. 1984. - №3, С.387-391.

74. А. с. 1525186 СССР, МКИ 4 С 09 J 3/16, С 08 К 5/16 (С 08 К 5/16, 5:17, 5:20). Клеевая композиция / Т.Н.Сулейманов, Э.К.Гусейнов, К.А.-С.Алиев, А.А.Мовсун-заде, М.С.Салахов, В.С.Умаева. Опубл. 15.04.87.

75. Патент 4298656 США. Epoxy-elastomer low temperature curable, Solventless sprayable, stator windingadhesive braching compositions / Westinghouse Electric corp. Опубл. 10.06.81.

76. Патент 4246161 США. Carbonyl latent accelerators for curing epoxy resins / Westinghouse Electric corp. Опубл. 05.11.81.

77. Патент 4224541 США. Fluid solventluss epoxy anhydride metal acetylacetonate accelerators and organicarboxylis acid co-accelerators for use one an electrical member / Westinghouse Electric corp. Опубл. 10.08.80.

78. Шодэ Jl.Г. Глицидиловые эфиры карбоновых кислот и их применение / Шодэ Л.Г., Сорокин М.Ф., Кузьмин А.И. // Лакокрасочные материалы и их применение. 1982. - №4. - С.20-23.

79. Фирсов В.А. О модификации эпоксиполимеров полигидроксиэфиром / Фирсов В.А., Парамонов Ю.М., Артемов

80. B.Н., Липская В.А. // Высокомолек. соед. 1982. - Т.24 Б, №11.1. C.822-824.

81. Аюбов Г.М. Модификация эпоксидной смолы ЭД-20 непредельными эпоксиэфирами / Аюбов Г.М., Ишамвердиева Ф.Б. // Азерб. хим. журн. 1979. - №6. - С.102-106.

82. Пактер М.К. Регулирование кинетических свойств в ряду эпоксидных полимергомологов / Пактер М.К., Зайцев Ю.С., Борисенко Г.В., Парамонов Ю.М., Муратов Т.К., Зеленев Ю.В. // Пласт, массы. 1987. - №10. - С.7-10.

83. Slsweski М. New reactive diluents from substituted phenols for epoxy resins // Prag. Meet. Macromol. 9th Discuss. Conf. Prague. - 1986. -P.33.

84. Кузнецов В.М. Модификация эпоксидных олигомеров активными разбавителями / Кузнецов В.М., Бекетов В.Е., Стальнова И.О., Парахевич Н.В. // Известия высших учебных заведений. Сер. Химия и химическая технология. 1978. -Т.21. -Вып.7. - С. 1048-1050.

85. Мухамедгалиев Б.А. Модифицирование смолы ЭД-20 фосфорсодержащими полимерными соединениями / Мухамедгалиев Б.А., Хашимова С.М., Джалилов А.Т., Хамидов А.А. // Пласт, массы. 1989.-№7.-С.90-91.

86. Сахабиева Э.В. Модификация эпоксидных полимеров глицидиловыми эфирами кислот фосфора. Диссертация на соискание ученой степени к.т.н. Казань. - 1999. - 165 с.

87. Малыгин А. А. Термостойкость фенол формальдегидных и эпоксифенольных полимеров с фосфорсодержащими добавками в поверхностном слое / Малыгин А.А., Трифонов С.А., Кольцов С.И., Виноградов М.В., Барсова В.В. // Пласт, массы. -1985. №8. - С. 1517.

88. Власова JI.A. Хлоралкиловые эфиры хлоралкилфосфоновых кислот -модификаторы эпоксидных смол / Власова JI.A., Кузнецов Е.В. // Пласт, массы. 1980. -№11.- С.39-40.

89. Малыгин А.А. Влияние поверхностного модифицирования в технологии получения эпоксидных полимерных материалов / Малыгин А.А., Трифонов С.А. // 3-я Междунар. конф. "Наукоемкие химические технологии Тез. докл. Тверь. - 1995. - С. 148-149.

90. Кочубей А.В. Исследование реологических характеристик продуктов пиролиза эпоксидной композиции / Кочубей А.В., Халтуринский Н.А., Берлин Ал.Ал., Рахмангулова Н.И. // Высокомолек. соед. 1989. - Т.31 Б, №9. - С.659-663.

91. Тужиков О.И. Фосфорсодержащие эпоксидные смолы / Тужиков О.И., Ляпичев В.Е. // Химия и технология элементоорганических полупродуктов и полимеров. Волгоград. - 1981. - С.182-185.

92. Александров И.В. Теория ядерного магнитного резонанса. М.: Наука. 1975. - 280 с.

93. ЯМР и ЭПР-спектроскопия. М.: Мир. 1964. - 319 с.

94. Слоним И.Я. Ядерный магнитный резонанс в полимерах / Слоним И.Я., Любимов А.Н. М.: Химия. 1966. - 340 с.

95. Залукаев А.П. Ядерный магнитный резонанс в эластомерах / Залукаев

96. A.П., Пивнев В.П. Воронеж, Воронежский гос. ун-т. 1965. - 184 с.

97. Попл Д., Шнейдер В., Бернстейн Г. Спектры ЯМР высокого разрешения. М.: Издатинлит. 1962. - 592 с.

98. Эмсли Дж., Финей Дж., Сатклиф JI. Спектроскопия ЯМР высокого разрешения. М.: Мир. 1968. - 630 с.

99. Форрар Т., Беккер Э. ЯМР и Фурье-спектроскопия. М.: Мир. 1973. -164 с.

100. Сликтер Ч. Основы теории магнитного резонанса. М.: Мир. 1967. -324 с.

101. Федотов В.Д. Влияние перехода протонов на ядерную релаксацию в расплавах полимеров / Федотов В.Д., Ионкин B.C. // Журн. теоретич. и эксперим. химии. 1967. - Т.З. - С. 134-136.

102. Beatty C.L., Froix M.F. Amer. Chem. Soc. Polym. Prepr. 1975. - v. 16. -P. 628.

103. Jeisselz E. J. Polym. Sci. Polym. Phys. Ed. 1975. - v.13. - P.1301.

104. Mc Brierty V.I. J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1972. - v.68. - P. 1051.

105. Wilson C.W., Pake J.E. J. Polym. Sci. 1953. - v. 10. - P.503.

106. Слоним И.Я. О форме линий ядерного магнитного резонанса в полимерах при записи второй производной линии поглощения / И.Я. Слоним, А.Н.Любимов, Я.Г.Урман, А.Г.Коновалов, А.Ф.Вареник // Высо-комолек. соед. 1965. - Т.7, №2. - С.245-249.

107. Косточко А.В. Исследование молекулярного движения в нитратах целлюлозы методом ядерного магнитного резонанса / А.В.Косточко, Л.Я.Ченборисова, А.И.Маклаков, Г.Н.Маковеева, О.Б.Феоктистова // Высокомолек. соед. 1970. - Т.12Б, №1. - С.72-74.

108. Ченборисова Л.Я. Изучение типов пластификации поливинилхлорида методом ядерного магнитного резонанса / Л.Я.Ченборисова,

109. B.С.Ионкин, А.И.Маклаков, В.А.Воскресенский // Высокомолек. соед. 1966.- Т.8, №10. - С.1810-1813.

110. Григорьев В.П. Изучение спектра времен корреляции в полимерах по спаду свободной ядерной индукции / Григорьев В.П., Маклаков А.И., Дериновский B.C. // Высокомолек. соед. 1974. - Т.16Б, №10. - С.737-739.

111. Дериновский B.C. Канд. дисс. Казань, КГУ. - 1973.

112. Дериновский B.C. и др. Казань, КГУ, Деп. ВИНИТИ. 1973. -№1661-73.

113. Борисова Т.И. Исследование молекулярного движения полярных мономеров, внедренных в полимерную матрицу / Борисова Т.И., Чирков

114. B.Н., Шевелев В.А. Высокомолек. соед. 1973. - Т. 15А, №9. - С.2131-2139.

115. Hunt B.I., Powels I.J., Woodword А.Е. Polymer. 1964. - v.5. - P.323.

116. Sobbotka I., Uffrecht H.H. Plaste und Kautchuk. 1969. - v. 16. - P.92.

117. Elmgvist C., Svanson S.E. Colloid and Polym. Sci. 1975. - v.253. -P.327.

118. Wangermann K., Zachmann H.G. Progr. Colloid, and Polym. Sci. 1975. - v.57. - P.236.

119. Липатов Ю.С. Спин-решеточная релаксация в системе эпоксидная смола термопластичный полимер / Липатов Ю.С., Фабуляк Ф.Г. // Высокомолек. соед. - 1973. - Т. 15А, №6. - С. 1272-1275.

120. Stefan D., Williams H.L. J. Appl. Polym. Sci. 1974. - v. 18. - P. 1451.

121. Shibato Toshiyuki, Hikichi Kunio, Kaneko Moiozo Repts. Progr. Polym. Phys. Japan 1967. - v. 10. - P.387.

122. Folland R., Charlesly A. Int. J. Radiat. Phys. and Chem. 1976. - v.8. -P.555.

123. Wardell J.E., Mc Briertty V.I. Proc. R. Irish Acad. 1973. - v.73. - P.63.

124. Kunihiko F., Toschio M., Fujimoto K. Polymer. 1972. - v.3. - P.448.

125. Еникеева Г.Р. Влияние обменных процессов на магнитную релаксацию в кристаллических полимерах / Г.Р.Еникеева, В.С.Ионкин, М.Р.Зарипов, Ф.А.Голикова // Высокомолек. соед. 1972. - Т.14Б, №3. - С.209-212.

126. Zachman H.G. J. Polym. Sci., Symposium, 1973. - №43. - P.l 11.

127. Schibuta Т., Kimura I., Suita K. J. Phys. Soc. Japan 1958. - v. 13. -P. 1546.

128. Bonera J., De Stefano P., Rigamonti A. J. Chem. Phys. 1962. - v.37. -P.1226.

129. Bonera J., De Stefano P., Rigamonti A. Extrait du Bulletin Ampere, 10е-annce, fase, special, 1961.

130. Прокопьев В.П. и др. Труды КХТИ. Казань. - 1965. - №34. - С.354.

131. Прокопьев В.П. Исследование полимеризации метилметакрилата в присутствии галоиднитроперекисных соединений методом спинового эхо / В.П.Прокопьев, П.Г.Тишков, А.И.Шрейберт, А.П.Хардин // Высокомолек. соед. 1966. - Т.8, №5. - С.787-789.

132. Тишков П.Г. и др. Труды КХТИ. Казань. - 1967. - №36. - С.574.

133. Шрейберт А.И. Исследование полимеризации метилметакрилата в присутствии нитроалканов методом спинового эхо / А.И.Шрейберт, А.Ц.Хардин, П.Г.Тишков, В.П.Прокопьев, А.Д.Шестакова // Высокомолек. соед. 1967. - Т.9Б, №7. - С.517-519.

134. Шрейберт А.И. Полимеризация метилметакрилата, инициированная а, а-диоксиперекисями алканов / Шрейберт А.И., Прокопьев В.П., Агишев А.Ш. Высокомолек. соед. 1969. - Т.11Б, №1. - С.64-67.

135. Урман Я.Г. Изучение радиационной полимеризации триоксана в твердой фазе / Урман Я.Г., Слоним И.Я., Ермолаев А.Д. // Высокомолек. соед. 1966. - Т.8, №2. - С.251-255.

136. Урман Я.Г. Изучение кинетики твердофазной полимеризации триок-сана методом ядерного магнитного резонанса / Я.Г.Урман, Э.В.Прут, И.Я.Слоним, Н.С.Ениколопян // Высокомолек. соед. 1967. - Т.9Б, №10. - С.770-772.

137. Шарифуллин А.Ш. и др. «Промышленность искусств, кожи». 1974. - №5. - С.8.

138. Марченко Г.Н., Голдобин С.Ф., Смертин Г.Я. Высокомолек. соед. -1966. т.8. - С.2087.

139. Минкин B.C. и др. Исследование кинетики процессов вулканизации жидких тиоколов методом ЯМР. Высокомолек. соед. 1975. - Б, т. 17. -С.831.

140. Аверко-Антонович JI.A. и др. Изучение вулканизации полисульфидных каучуков методом ЯМР. Высокомолек. соед. — 1974. А, т. 16. -С. 1709.

141. Кузнецов Б.В. Применение метода спинового эха для изучения кинетики образования полиуретанов / Б.В.Кузнецов, Е.А.Ашихмин, М.С.Федосеев, Г.Н.Марченко // Высокомолек. соед. 1971. - Т.13Б, №2. - С.164-166.

142. Минкин B.C. и др. Изучение некоторых вопросов кинетики вулканизации жидких тиоколов методом ЯМР. Высокомолек. соед. 1973. - Б, т.15. -С.24.

143. Чуваев В.Ф. Исследование процесса отверждения ненасыщенной полиэфирной смолы методом ядерного магнитного резонанса / Чуваев

144. B.Ф., Иванова Л.В., Зубов П.И. Высокомолек. соед. 1964. - №.8.1. C.1501-1504.

145. Losche A. Exp. Techn. Phys. 1956. - v.4. - Р.168.

146. Королева В.М. Определение оптимальных условий отверждения эпоксидных смол ангидридами / Королева В.М., Маклаков А.И., Гольдгаммер К.А. Пласт, массы. 1970. - №2. - С. 16-18.

147. Кузнецов Б.В. Методика оценки кинетических параметров методом ЯМР / Кузнецов Б.В., Марченко Г.Н., Средина А.И. // Высокомолек. соед. 1975. Т.17А, №7. - С. 1624-1626.

148. Larsen D.W., Stronge I.H. Polym. Sci. 1973. v.l 1. - P.1453.

149. Прокопьев В.П. Ядерная магнитная релаксация в эпоксидных олиго-мерах / Прокопьев В.П., Чистяков В.А., Бляхман Е.М., Фаррахов А.Г. // Высокомолек. соед. 1977. - Т. 19 Б, №9. С.714-717.

150. И.Я.Слоним, А.Н.Любимов. ЯМР в полимерах. «Химия» .- 1966.

151. В.Д.Федотов, Г.М.Кадиевский, Р.Г.Гафиятуллин. Докл. АН СССР, 217, 876, 1974.

152. Бляхман К.М. Механизм образования трехмерной сетки при взаимодействии диглицидиловых эфиров с диаминами / К.М.Бляхман, А.А.Никитина, Н.Л.Зеленина, З.А.Шевченко // Высокомолек. соед. -1974. Т. 16А, №5. - С. 1031 -1036.

153. Бляхман К.М. Исследование взаимодействия олигомерных диглицидиловых эфиров с м-фенилендиамином в растворах / К.М.Бляхман, З.А.Шевченко, З.М.Алексеева // Высокомолек. соед. 1976. - Т.18А, №10. - С.2208-2211.

154. Лоскутов А.И. Электронно-микроскопическое исследование структуры эпоксидных полимеров / А.И.Лоскутов, М.П.Загребенников, Л.А.Арсеньева // Высокомолек. соед. 1974. - Т.16Б, №5. - С.334-335.

155. Соловьев А.Г. Формирование кинетической неоднородности в эпок-сидиановых олигомерах / А.Г.Соловьев, Л.И.Мурза // Высокомолек. соед. 1995. - Т.37 Б, №7. - С.1219-1222.

156. Ланцов В.М. Кинетическая неоднородность эпоксидных олигомеров / Ланцов В.М., Пактер М.К., Иржак В.И. и др. // Высокомолек. соед. -1987. Т.29 А, №11. - С.2297-2301.

157. Ланцов В.М. Изучение процессов структурообразования в эпоксидно-аминных системах методом импульсной ЯМР-спектроскопии / Ланцов

158. В.М., Строганов В.Ф., Абдрахманова JI.A. и др. // Высокомолек. соед.- 1987. Т.29 А, №9. - С. 1986-1991.

159. Михальчук В.М. Исследование эпоксидно-аллиловых преполимеров для последовательных взаимопроникающих сеток методом импульсного ЯМР / В.М.Михальчук, В.Ф.Строганов, Ю.С.Липатов // Высокомолек. соед. 1995.-Т.37 А, №10.-С. 1672-1679.

160. Ланцов В.М. Исследование молекулярной подвижности эпоксиаминных полимеров импульсным методом ядерного магнитного резонанса / Ланцов В.М., Пактер М.К., Абдрахманова Л.А. // Высокомолек. соед.- 1986. Т.28 А, №5. - С.1047-1051.

161. Закиров И.Н. О природе крупномасштабной подвижности в густосетчатых эпоксидных полимерах / Закиров И.Н., Иржак В.И., Ланцов

162. B.М., Розенберг Б.А. // Высокомолек. соед. 1988. - Т.30 А, №5.1. C.915-921.

163. Иржак В.И., Розенберг Б.А., Ениколопян Н.С. Сетчатые полимеры. М. 1979. С.248.

164. Саламатина О.Б. Температура стеклования и структура густосшитых эпоксиаминных сеток / Саламатина О.Б., Акопян Е.Л., Руднев С.Н., Владимиров Л.В., Ошмян В.Г., Олейник Э.Ф., Ениколопян Н.С. // Вы-сокомол. соед. 1983. - Т. 25А, №1. - С. 179-195.

165. Becker R. // Plaste und Kautschuk. 1975. - B.20, №5. - S.790.

166. Закиров И.Н. О природе молекулярных движений в эпоксиаминных сетчатых стеклообразных полимерах / Закиров И.Н., Ланцов В.М., Де-риновский B.C. и др. // Высокомолек. соед. 1986. - Т.28 А, №8. -С.1719-1725.

167. Пакен A.M. Эпоксидные соединения и эпоксидные смолы. Л.: Лен. отд. Госхимиздата. - 1962. - 964 с.

168. Некрасов В.В. Руководство к малому практикуму по органической химии. М.: Химия. - 1975. - 328 с.

169. Карягина М.И. Лабораторный практикум по техническому анализу и контролю производства ЛКМ и покрытий. М.: Химия. - 1989. - 208 с.

170. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. Пер. с англ. / Под ред. А.А.Мальцева. М.: Мир. - 1965. - 216 с.

171. Санжаровский А.Т. Физико-механические свойства полимерных и лакокрасочных покрытий. М.: Химия. - 1978. - 184 с.

172. Минкин B.C. О форме линии ЯМР вулканизатов жидких тиоколов / В.С.Минкин, Л.А.Аверко-Антонович // Высокомолек. соед. 1978. -сер.Б, Т.20, №6. - С.407-409.

173. Малкин А.Я., Куличихин С.Г. Реология в процессах образования и превращения полимеров. М.: Химия. 1985. - 240 с.

174. Райт П., Каминг. Полиуретановые эластомеры. Л.: Химия. 1973, 303 с.

175. Строганов В.Ф. Препринты материалов конференции по олигомерам. «Молекулярная подвижность в эпоксидных олигомер-полимерных системах». Черноголовка. - 1997.

176. Иржак В.И., Розенберг Б.А., Ениколопян Н.С. Сетчатые полимеры. Синтез, структура, свойства. М.: Наука. 1979. - 248 с.

177. В.С.Минкин. ЯМР в промышленных ПСО. Казань, Абак, 242 с.

178. Новиков Н.А. О возможности идентификации взаимодействия в системе полимер пластификатор методом ядерного магнитного резонанса / Н.А.Новиков, С.А.Шашков, Ф.А.Галил-оглы // Высокомолекулярные соединения. - 1970. - Т.12Б, №5. - С.323-324.

179. А.Е.Чалых, В.К.Герасимов, Ю.М.Михайлов. Диаграммы фазового состояния полимерных систем. М.: «Янус-К». 1998. - 216 с.

180. Мухамедзянова Э.Р. Адгезионные композиции на основе смесей промышленных этилен-винилацетатных сополимеров: Дис. канд. техн. наук. Казань: КГТУ. - 2002.

181. Прокопенко В.А. Покрытия для наливных полов // ЛКМ. 1996. -№5-6. - С.36-39.

182. Еселев А.Д. Состояние производства и применения эпоксидных смол и лакокрасочных материалов на их основе // ЛКМ. 1994. -№12. - С.25-28.

183. Патент 2140950 РФ, МКИ 6 С 09 D 163/02, С 04 В 26/14. Состав для покрытия полов / Гарипов P.M., Мочалова Е.Н., Хузаханов P.M., Валеев Р.Г., Галимов К.С., Дебердеев Р.Я. Опубл. 10.11.99.

184. Саундерс Дж.Х., Фриш К.К. Химия полиуретанов. М.: Химия. -1968.-470 с.1. Утверждаю»

185. Генеральный директор ОАО «Трубоизоляция»1. Акт1. Й>И.Помещиков 2002 г.

186. По результатам лабораторных и технологических испытаний композиций для заводсвой изоляции труб и трехслойной изоляции стыков стальных трубопроводов и использованием эпоксидной грунтовки и модифицированного сэвиленового адгезива.

187. Испытания включали себя оценку кратковременных и долговременных адгезионных показателей в соответствии с ГОСТ Р 51164-98.

188. Результаты испытаний заключаются в следующем:

189. Организовать промышленное производство указанных композиций при положительных результатах сертификационных испытаний.1. От ОАО «Трубоизоляция»:к.т.н., зам. технического директора Н.Н.Никитина

190. Зам. нач. НИЛ М.Е.Томарова1. Ог КГТУ (КХТИ):д.т.н., проф. А.Е.Заикинд.т.н. проф. Р.Я.ДебердеевАк.т.н. Р.М^заханов к.т.н. Р.М.Гарипов, асп. Э.Р.Мухамедзянова, асп.С.Софьина

191. УТВЕРЖДАЮ» Ген. д^фе^ор ООО «Полимерстрой»1. Зинатуллин Р.К. 6 200Jr.1. ИГ-ifP1. АКТ* * *|4 ^1. Чч о,о выполнении работ в учебных помещениях Елабужского филиала Казанского государственного технического университетаот <£.& » ч <6tt/ t>?о 200 j г.sj

192. Покровская Н. А. Гарипов Р. М. Загидуллин А. И. Софьина С. Ю. Хузаханов P.M.

193. ОТКРЫТОЕ АКЦИОНЕРНОЕ ОБЩЕСТВОнижнекамскнефтехим»

194. РЕМОНТНО-МЕХАНИЧЕСКИЙ ЗАВОД1. УТВЕРЖДАЮ1. АКТо выполнении работ в производственном помещении цеха 3102