Влияние водородной связи на геометрические, динамические, электрооптические и энергетические характеристики аминогруппы аминов в комплексах различного состава тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат физико-математических наук Морев, Александр Валентинович

• Морев, Александр Валентинович
• кандидат физико-математических наук
• 1999

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Морев, Александр Валентинович

СОДЕРЖАНИЕ

Введение

Глава I. Литературный обзор

1.1. Спектральные проявления водородной связи на полосах поглощения валентных и деформационных колебаний аминогруппы различных аминов

1.2. Колебательная и электрооптическая задачи для свободных молекул и межмолекулярных комплексов с водородной связью

1.3. Температурные эффекты на полосах поглощения у(АН) и термодинамика комплексов с водородной связью

Глава II. Методика и техника эксперимента

2.1. Условия регистрации ИК-спектров

2.2. Методика определения интегральных интенсивностей полос поглощения ИК-спектров

2.3. Методика определения спектральных моментов полос поглощения комплексов с водородной связью

2.4. Методика определения термодинамических характеристик комплексов с водородной связью

2.5. Методика решения колебательной и электрооптической задачи в рамках модели К-КН2 валентно-силового поля

Глава III. Термодинамика комплексов с водородной связью ^замещенных фторированных бензамидов

Глава IV. Динамическая и электрооптическая неэквивалентность связей N11 аминогруппы замещенных амидов

Глава V. Динамическая, электрооптическая и энергетическая

неэквивалентность связей N11 аминогруппы аминопиридинов в комплексах с Н-связью различного состава

Основные результаты и выводы

Литература

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние водородной связи на геометрические, динамические, электрооптические и энергетические характеристики аминогруппы аминов в комплексах различного состава»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы. Водородная связь (Н-связь) широко распространена в природе и играет важную роль в процессах катализа, ферментного брожения, фотохимии, механизме действия лекарственных препаратов, в обеспечении жизнедеятельности живых организмов. Образование комплексов с водородной связью существенно влияет на физико-химические свойства соединений, поэтому исследование механизма и проявлений водородной связи является важнейшей задачей физики и химии.

Способность молекулы участвовать в водородной связи в качестве донора или акцептора протона определяется строением её электронной оболочки. В связи с этим, одной из актуальных задач в изучении природы водородной связи является исследование геометрических, динамических и электрооптических параметров молекул, поскольку именно в этих параметрах отражаются особенности строения электронных оболочек и их изменение при переходе от свободных молекул к связанным. Установление корреляций между ними и спектральными характеристиками молекул дает возможность глубже понять механизм межмолекулярных взаимодействий аминов с протоноакцепторами.

Сравнительное изучение динамических и электрооптических характеристик аминогруппы свободных и связанных водородной связью молекул позволяет получить важную информацию об их статической и динамической поляризации. Выбор в качестве объектов исследования амидов и аминопиридинов обусловлен широким использованием этих соединений в промышленности, биологии, медицине. Введение в арильный радикал анилина гетероатома существенно влияет на распределение электронной плотности на аминогруппе, а введение в пространство между аминогруппой и арильным радикалом полярной карбонильной группы изначально приводит к нарушению динамической и электрооптической

эквивалентности связей 1МН аминогруппы амидов. Эти обстоятельства открывают новые аспекты в Исследовании межмолекулярных водородных связей аминопиридинов и амидов по сравнению с анилинами.

Целью работы является:

- исследование влияния температуры на спектральные характеристики полос поглощения у(№1) и определение термодинамических параметров комплексов с водородной связью М-замегценных фторированных бензамидов с протоноакцепторами;

- изучение влияния карбонильной группы на динамические и электрооптические характеристики связей N11 аминогруппы свободных молекул и исследование конформационной неоднородности в комплексах замещенных амидов с протоноакцепторами состава 1:1;

- исследование влияния положения гетероатома в ароматическом кольце на протонодонорную способность; геометрические, динамические, электрооптические и энергетические характеристики аминогруппы аминопиридинов и установление корреляций между ними и спектральными характеристиками полос поглощения молекул.

Научная новизна:

1. Исследованы ИК - спектры и определены параметры полос поглощения валентных и деформационных колебаний аминогруппы свободных и Н-связанных молекул ароматических аминов: М-метилпентафторбензамида, Ы-фенилпентафторбензамида, И- пентафтор ф енил пентафтор бенз амид а; пропионамида, п-бутирамида, бензамида, 2-(Т, С1, Вг)- бензамида; орто-, мета- и парааминопиридинов при ассоциации с различными протоноакцепторами.

2. Определены термодинамические характеристики комплексов с Н-связью Н-замещенных перфторбензамидов и аминопиридинов при ассоциации с протоноакцепторами в ССЦ и проведена проверка "правила интенсивностей" -АН = а

ДВШ. Показано, что коэффициент пропорциональности а не является универсальным и зависит от индивидуальных свойств молекул - доноров протона. Исследована энергетическая неэквивалентность связей ]МН аминогруппы аминопиридинов в комплексах с Н-связью состава 1:1 и 1:2.

3. В рамках модели К-ТЖ2 валентно-силового поля для свободных и связанных водородной связью молекул: пропионамида, п-бутирамида, бензамида, 2-(Р. С1, Вг)- бензамида, о-, ш- и р-аминопиридинов решены колебательная и электрооптическая задачи. Установлены корреляции между геометрическими, динамическими, электрооптическими параметрами и спектральными характеристиками свободных и связанных Н-связью молекул.

4. Количественно исследована динамическая и электрооптическая неэквивалентность связей >Щ аминогруппы в несвязанных молекулах амидов и аминопиридинов в ССЬь динамическая, электрооптическая и энергетическая неэквивалентность связей №1 аминопиридинов в комплексах состава 1:1 и 1:2 с различными протоноакцепторами.

Практическая значимость работы заключается в систематическом исследовании влияния карбонильной группы амидов и положения гетероатома в фенильном радикале аминопиридинов на протонодонорную способность в водородной связи, геометрические, динамические и электрооптические параметры аминогруппы свободных и Н-связанных молекул и установление корреляций между ними.

Результаты работы демонстрируют возможности количественного исследования влияния различных факторов на процесс комплексообразования. Полученные в работе корреляционные соотношения могут быть использованы для определения различных параметров молекул на основе спектральных измерений в области валентных колебаний аминогруппы.

Результаты исследований имеют важное значение в изучении биологических объектов и процессов, протекающих в живых организмах под воздействием лекарственных препаратов, содержащих аминогруппу.

Достоверность результатов обусловлена корректными оценками погрешности эксперимента, сопоставлением расчетных и экспериментальных данных.

На защиту выносятся:

- результаты исследования влияния температуры на спектральные параметры полос поглощения у(№Т) свободных и связанных водородной связью молекул и измерения термодинамических характеристик процесса комплексообразования 14-замещенных фторированных бензамидов с протоноакцепторами;

- приоритетные результаты исследования динамической и электрооптической неэквивалентности связей ]МН аминогруппы в свободных и Н-связанных молекулах амидов и конформационной неоднородности комплексов состава 1:1 амидов с акцепторами протона в СС14;

- сравнительные результаты исследования динамической, электрооптической и энергетической характеристик связей N11 аминогруппы аминопиридинов в комплексах состава 1:1 и 1:2 с протоноакцепторами.

Апробация работы. Материалы диссертации докладывались:

- на X Международной школе-семинаре "Горизонты исследований водородной связи" (Аутранс, Франция, 1993);

- на Международном симпозиуме "Межмолекулярные взаимодействия и формирование колебательного спектра" (Вроцлав, Польша, 1995);

- на Международной конференции по водородной связи (Щецин, Польша,

1996);

- на XII Международной школе-семинаре "Горизонты исследований водородной связи" (Стурия, Франция, 1997);

- на XXXVI Международной научной студенческой конференции "Студент и научно-технический прогресс" (Новосибирск, Россия, 1998).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 9 работ, в том числе 4 статьи в международных журналах и 5 тезисов докладов на международных конференциях.

Структура и объём диссертации. Диссертация состоит из введения, пяти глав, заключения и списка литературы. Объём диссертации - 145 страниц, содержит 49 рисунков и 31 таблицу экспериментальных и расчетных данных. Список литературы состоит из 129 наименований.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Морев, Александр Валентинович

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. В области валентных колебаний аминогруппы изучены ИК - спектры свободных ^замещенных бензамидов: К-метилпентафторбензамида, К-фенил-пентафторбензамида и М-пентафторфенилпентафторбензамида в четыреххлористом углероде и определены их спектральные характеристики. Показано, что фторирование фенильного радикала бензамида существенно влияет на положение в спектре, полуширину полосы ут(МН) и практически не сказывается на её интегральной интенсивности.

2. В температурном интервале 290-к330К изучено влияние температуры на спектральные характеристики полос поглощения у(МН) ]Ч-замещенных бензамидов в свободных молекулах и комплексах с водородной связью с протоноакцепторами: ДМФА, ДМСО и ГМП. Показано, что положение максимума, полуширина и интегральная интенсивность полос поглощения \>(1ЧН) свободных и связанных Н-связью молекул в указанном интервале температур меняются практически линейно. Температурные изменения интегральной интенсивности ЭВт/ЭТ для всех исследованных перфторбензамидов примерно одинаковы, тогда как параметры эмт(1)/эт и 3(Ду,/2)эфф./ЭТ более чувствительны к фторированию фенильного радикала бензамида и природе ^заместителя.

3. С учетом температурной зависимости интегральных интенсивностей полос поглощения у(№Г) мономеров и комплексов определены константы равновесия К процесса комплексообразования. На основании уравнения Вант-Гоффа определены термодинамические характеристики комплексов. Показано, что энтальпия -АН процесса комплексообразования в большей степени зависит от природы № заместителя, чем от фторирования фенильного радикала бензамида.

4. Проведен анализ "правила интенсивностей" -АН=а-АВ1/2, связывающего энтальпию комплексообразования -АН с приращением корня квадратного из интегральной интенсивности при переходе от свободных молекул к связанным. Показано, что для И-замещенных бензамидов коэффициент пропорциональности а не является универсальным и меняется в широких пределах в зависимости от индивидуальных свойств молекул - доноров протона.

5. Изучены ИК - спектры свободных и связанных водородной связью молекул: пропионамида, п-бутирамида, бензамида, 2-(Р, С1, Вг)- бензамидов при ассоциации с СН3СТ\[, ДМФА, ДМСО, ГМП и определены спектральные характеристики полос поглощения валентных и деформационных колебаний аминогруппы. На основании сравнительного изучения спектров соединений Я-МИг, 11-НЖ), Я-КБг установлено, что связи аминогруппы амидов неэквивалентны. Показано, что амиды способны к образованию с протоноакцепторами комплексов состава 1:1 транс- и цис- конформаций. Соотношение в растворе транс- и цис-комплексов зависит от силы акцептора протона. Слабые протоноакцепторы образуют с амидами преимущественно транс- комплексы. С увеличением силы акцептора протона в ряду: ДМФА, ДМСО, ГМП доля цис- комплексов увеличивается и при ассоциации амидов с наиболее сильными протоноакцептором - ГМП соотношение транс- и цис- комплексов приближается к единице.

6. В рамках модели К-№12 валентно-силового поля для свободных и связанных Н-связью молекул исследуемых амидов решены колебательная и электрооптическая задачи. Вычислены валентные углы у(НКН), динамические и электрооптические параметры аминогруппы. Показано, что динамическая неэквивалентность связей аминогруппы в свободных молекулах не превышает 2%, тогда как электрооптическая составляет 10-И 5%, что подтверждает более высокую чувствительность к комплексообразованию электрооптических параметров по сравнению с динамическими.

Для комплексов амидов с протоноакцепторами транс- и цис- конфигураций найдены усредненные динамические и электрооптические параметры связей 1ЧН аминогруппы. Показано, что динамическая и электрооптическая неэквивалентность связей 1\ГН аминогруппы в комплексах состава 1:1, по сравнению со свободными молекулами, существенно возрастает и составляет 1СМ-15% и 40-5-60% соответственно.

7. Изучено влияние положения гетероатома в фенильном радикале аминопиридина на протонодонорную способность в водородной связи и спектральные характеристики полос поглощения валентных и деформационных колебаний аминогруппы. Показано, что протонодонорная способность аминопиридинов в межмолекулярных комплексах с Н-связью увеличивается в ряду: орто-, мета-, парааминопиридин.

Установлено, что связи N1-1 аминогруппы о-аминопиридина неэквивалентны и высказано предположение, что причиной неэквивалентности является "эффект поля" - влияние избыточного заряда атома азота в ортоположении на распределение электронной плотности в области локализации аминогруппы.

8. Для свободных и связанных Н-связью молекул аминопиридинов в комплексах состава 1:1 и 1:2 решены колебательная и электрооптическая задачи. Определены геометрические, динамические и электрооптические характеристики свободных и связанных молекул. Количественно исследована динамическая, электрооптическая и энергетическая неэквивалентность связей №1 аминогруппы аминопиридинов в комплексах с Н-связью различного состава. Показано, что в комплексах состава 1:1 водородная связь оказывается более прочной, чем в комплексах 1:2.

9. Установлены корреляционные соотношения между спектральными характеристиками полос поглощения, геометрическими, динамическими и электрооптическими параметрами аминогруппы амидов и аминопиридинов в свободных и связанных водородной связью молекул, позволяющие определить важнейшие характеристики молекул на основе спектральных измерений в области валентных колебаний аминогруппы.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Морев, Александр Валентинович, 1999 год

ЛИТЕРАТУРА

1. Беллами Л. Новые данные по ИК - спектрам сложных молекул. М.: Мир, 1971. 318с.

2. Березин В.И., Элкин М.Д. Колебательные спектры и геометрическая структура анилина, а-,Р-,у-аминопиридинов // Сб. ст.: Оптика и спектроскопия, 1974. Вып. 5. С. 905-910.

3. Борисенко В.Е., Витовская A.B. Влияние температуры на положение полос поглощения валентных колебаний v(A-H) комплексов с водородной связью // Сб. ст.: Оптика и спектроскопия, 1987. Т. 62. № 6. С. 1263-1270.

4. Борисенко В.Е., Гурский С.Ю., Игнатова В.А. Спектроскопическое исследование ряда хинолинильных производных триарилидазола // Ж. прикл. спектр. 1981. Т. 35. Вып. 4. С. 664-670.

5. Борисенко В.Е., Дмитриева И.Г. Анестизин и метиловый эфир антраниловой кислоты как акцепторы протона в комплексах с водородной связью // Ж. прикл. спектр. 1988. Т. 49. Вып. 3. С. 689-699.

6. Борисенко В.Е., Дмитриева И.Г., Сухнат Ю.В. Проявление водородной связи на полосах v(NH) некоторых первичных аминов // Сб. ст.: Молекулярная спектроскопия. Л.: Изд-во ЛГУ, 1983. Вып. 6. С. 185-199.

7. Борисенко В.Е., Колль A.A., Щепкин Д.Н. Влияние водородной связи на электрооптические параметры взаимодействующих молекул // Сб. ст.: Молекулярная спектроскопия. Л.: Изд-во ЛГУ, 1975. Вып. 3. С. 70-81.

8. Борисенко В.Е., Поспелова И.Н., Фурин Г.Г. Инфракрасные спектры и электрооптические параметры замещенных анилина в комплексах с водородной связью ( 2,3,5,6-тетрафторанилин, 4-Т\Ю2-тетрафторанилин) // Химическая физика. 1993. Т. 12. № 7. С. 957-965.

9. Борисенко В.Е., Чеховский A.B. Компьютерное моделирование внутри- и межмолекулярных взаимодействий анилинов с протоноакцепторами // Сб. ст.:

Математическое и информационное моделирование. Тюмень: Изд-во ТюмГУ, 1997 С.45-60.

10. Борисенко В.Е., Щепкин Д.Н. Влияние водородной связи на электрооптические параметры молекул хлороформа // Сб. ст.: Оптика и спектроскопия. 1970. Т. 29. Вып. 1. С. 46-52.

11. Борисенко В.Е., Щепкин Д.Н. Водородная связь и электрооптические параметры трет.-бутилацетилена // Сб. ст.: Оптика и спектроскопия. 1970. Т. 29. Вып. 4. С. 683-686.

12. Борисенко В.Е., Щепкин Д.Н. Электрооптические параметры молекул ацетонитрила и трихлорацетонитрила в растворах // Сб. ст.: Оптика и спектроскопия. 1970. Т. 29. Вып. 5. С. 845-851.

13. Бэкингем Э., Клавирье П., Рейн Р., Шустер П. Межмолекулярные взаимодействия: от двухатомных молекул до биполимеров: Пер. с англ./ Под ред. Бродского А.М. М.: Мир, 1981. 592 с.

14. Волькенштейн М.В., Грибов Л.А., Ельяшевич М.А., Степанов Б.И. Колебания молекул. М.: Наука, 1972. 700 с.

15. Воробьев В.Г., Никитин В.А. Градуировка инфракрасных спектрометров и спектрофотометров среднего и низкого разрешения по волновым числам // ОМП. 1971. №6. С. 54-60.

16. Воробьев В.Г., Никитин В.А. Таблицы волновых чисел и спектры для градуировки спектрофотометров в области 4000-200 см"1 // ОМП. 1974. № 5. С. 60-79.

17. Гербцер Г. Электронные спектры и строение многоатомных молекул: Пер. с англ. / Под ред. Татевского В.М. М.: Мир, 1969. 772с.

18. Гинзбург И.М. Водородная связь как инструмент исследования электронных эффектов в органических молекулах // Химическая физика. 1992. Т. 11. № 5. С. 649-653.

пд

19. Гинзбург И.М., Бессонова H.H. Водородные связи амидов. I. Отнесение полос v( NH2) в ИК-спектрах комплексов амидов с основаниями // Ж. общ. химии. 1974. Т. 44. Вып. 2. С. 378-383.

20. Гинзбург И.М., Бессонова H.H. Водородные связи амидов. II. Влияние внутримолекулярной Н-связи на инфракасные полосы v(NH2) // Ж. общ. химии. 1974. Т. 44. Вып. 2. С. 384-386.

21. Гинзбург И.М., Бессонова H.H. Водородные связи амидов. III. ИК-спектры триамидов с основаниями // Ж. общ. химии. 1975. Т. 45. Вып. 3. С. 622-625.

22. Гинзбург И.М., Дашкевич Л.Б., Кузнецов П.В., Тарасов Б.П. Водородные связи амидов. VI. ИК-спектры и конформации вторичных малонамидов и их тиоаналогов // Ж. общ. химии. 1975. Т. 45. Вып. 12. С. 2705-2708.

23. Гинзбург И.М., Смолянский А.Л., Стребулова Г.Ю. Водородные связи амидов. X. Взаимодействие с триуксусной кислотой и ассоцияция малондиамидов // Ж. общ. химии. 1979. Т. 49. Вып. 9. С. 1866-1872.

24. Гинзбург И.М., Стребулова Г.Ю. Водородные связи амидов. IX. Ацетомид и тиоацетамид как доноры и акцепторы протона // Ж. общ. химии. 1977. Т. 47. Вып. 12. С. 2784-2787.

25. Гинзбург И.М., Тарасов Б.П. Водородные связи амидов. IV. Конформация и электоронодонорная способность N-метилхлорацетамида//Ж. общ. химии. 1975. Т. 45. Вып. 10. С. 2269-2275.

26. Гинзбург И.М., Тарасов Б.П. Водородные связи амидов. V. Электоронодонорная способность третичных хлорацетамидов // Ж. общ. химии. 1975. Т. 45. Вып. 11. С. 2492-2496.

27. Гинзбург И.М., Тарасов Б.П. Водородные связи амидов. VII. Ацетомид и его хлорзамещенные как доноры протона // Ж. общ. химии. 1976. Т. 46. Вып. 6. С. 1349-1355.

28. Гинзбург И.М., Тарасов Б.П. Водородные связи амидов. VIII. Электоронодонорная способность ацетомида и его хлорпроизводных // Ж. общ. химии. 1977. Т. 47. Вып. 8. С.1882-1886.

29. Глазунов В.П., Иогансен A.B., Куркчи Г.А., Фурман В.М., Одиноков С.Е.. Возмущения ИК полос v(OH) фторированных спиртов водородной связью // Ж. прикл. спектр. 1980. Т. 33. Вып.1. С. 107-113.

30. Глазунов В.П., Машковский A.A., Одиноков С.Е. Спектральные характеристики инфракрасных полос v(OH) Н-комплексов карбоновых кислот и кислотных оснований с сильной водородной связью и переходом протона // Ж. прикл. спектр. 1975. Т. 22. Вып.4. С. 696-702.

31. Глазунов В.П., Одиноков С.Е. Структура, частоты, интенсивности ИК полос поглощения v(OH) и прочность водородной связи Н-комплексов и п-нитрофенолов // Ж. прикл. спектр. 1976. Т. 25. Вып.4. С. 691-697.

32. Голубев Н.С. О строении комплексов муравьиной кислоты с аминами в растворах// Ж. структр. хим. 1982. Т. 23. № 2. С.58-62.

33. ГордонА., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир, 1974. С. 439-473.

34. Гороновский И.Т., Назаренко Ю.Н., Некряч Е.Ф. Краткий справочник по химии. Киев: Наукова Думка, 1974. С. 760-764.

35. Грибов JI.A. Введение в молекулярную спектроскопию. М.: Наука, 1976. 400 с.

36. Грибов JI.А. Теория интенсивностей в инфракрасных спектрах многоатомных молекул. М.: Изд-во АН СССР, 1963, 152 с.

37. Грибов Л.А., Дементьев В.А. Метод и алгоритмы вычислений в теории колебательных спектров молекул. М.: Наука, 1981. 356 с.

38. Денисов Г.С., Кузина Л.А. Неаддитивность свойств водородных связей в комплексах сложного состава // Сб. ст.: Молекулярная спектроскопия. Л.: Изд-во ЛГУ, 1990. С. 127-160.

39. Денисов Г.С., Кузина J1.A., Миллер А.О., Смолянский А.Л., Фурин Г.Г. Изучение внутримолекулярной водородной связи в ортозамещенных производных тетрафторанилина по ИК-спектрам поглощения // Ж. прикл.

__________ 1 rvorv Т1 г-1 Q___Ъ ГЛ ЛТП ЛП4

UliCKIp. 1УОУ. 1. Jl.Dblll. Z. Z/ö-Zöt.

40. Денисов Г.С., Кузина Л.А., Смолянский А.Л. ИК-спектры и энергетика комплексов нонафтортретбутиламина с акцепторами протона // Ж. прикл. спектр. 1988. Т. 48. Вып. 3. С. 409-414.

41. Денисов Г.С., Кузина Л.А., Смолянский А.Л., Фурин Г.Г. Энергетическая неаддитивность водородных связей фторзамещенных ароматических аминов с акцепторами протона // Ж. прикл. спектр. 1989. Т. 52. Вып. 3. С. 476-482.

42. Денисов Г.С., Кузина Л.А., Щепкин Д.Н. Валентные колебания v(NH) и v(ND) и параметры аминогруппы в комплексах ортозамещенных производных анилина с акцепторами протона // Химическая физика. 1992. Т. 11. № 6. С. 766-781.

43. Жукова Е.Л., Шманько И.И. Влияние водородной связи на колебания группы NH2. I. Частоты валентных колебаний // Сб. ст.: Оптика и спектроскопия. 1968. Т. 25. Вып. 4. С. 500-505.

44. Жукова Е.Л., Шманько И.И. Влияние водородной связи на колебания группы NH2. III. Внутренние деформационные колебания // Сб. ст.: Оптика и спектроскопия. 1972. Т. 32. Вып.З. С. 514-517.

45. Жукова Е.Л., Шманько И.И. Влияние водородной связи на колебания группы NH2. II. Интенсивности полос валентных колебаний // Сб. ст.: Оптика и спектроскопия. 1969. Т. 26. Вып. 4. С.532-536.

46. Иогансен A.B. Инфракрасная спектроскопия и определение энергии водородной связи // Водородная связь/ Под ред. Соколова Н.Д. М.: Наука, 1981. С.112-155.

47. Иогансен A.B. Резонанс Ферми и структура полос v(AH) в комплексах с водородной связью // Сб. ст.: Оптика и спектроскопия. 1967. Вып. 3. С. 228-231.

48. Иогансен A.B., Куркчи Г.А., Фурман В.М., Глазунов В.П., Одиноков С.Е. Параметры ИК полос v(OH) связанных водородной связью фторированных спиртов // Ж. прикл. спектр. 1980. Т. 33. Вып. 2. С. 302-308.

49. Иогансен A.B., Рассадин Б.В. Зависимость усиления и смещения инфракрасных полос v(OH) от энергии водородной связи // Ж. прикл. спектр. 1969. Т. 11. Вып. 5. С. 828-836.

50. Иоффе Б.В., Костиков P.P., Разин В.В. Физические методы определения строения органических молекул. JL: Изд-во ЛГУ, 1976. 344 с.

51. Коробейничева И.К., Петрова А.К. Атлас спектров ароматических и гетероциклических соединений. Новособирск: Наука. 1967. №1.

52. Машковский A.A., Набиулин A.A., Одиноков С.Е. Ассоциация перхлората триэтиламмония с основаниями // ДАН СССР. 1986. Т. 256. № 6. С. 1427-1431.

53. Машковский A.A., Таранкова З.А., Одиноков С.Е. Взаимосвязь параметров ИК полос v(OH) в комплексах пентахлорфенола // Ж. прикл. спектр. 1982. Т. 37. Вып.З. С. 403-410.

54. Машковский A.A., Таранкова З.А., Одиноков С.Е. Исследование формы v(OH) полосы в ИК спектрах Н-комплексов пентахлорфенола // Ж. прикл. спектр. 1982. Т. 37. Вып.2. С. 284-290.

55. Маянц Л.С. Теория и расчет колебаний молекул. М.: Изд-во АН СССР, 1960. 526 с.

56. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. М.: Мир, 1965. 216 с.

57. Пиментел Дж., Мак-Клеллан О. Водородная связь. М.: Мир, 1961. 462 с.

58. Сакун А.Н. Теория формы ИК полос vs колебания водородосвязанного комплекса в жидкости при наличии Ферми-взаимодействия // Химическая физика. 1992. Т. 11. № 6. С. 782-794.

59. Соколов Н.Д. Водородная связь // УФН. 1955. Т. 57. № 2. С. 205-278.

60. Соколов Н.Д. Некоторые вопросы теории водородной связи // Водородная связь /Под ред. Соколова Н.Д., Чулановского В.М. М.: Наука, 1981. С. 212-254.

61. Соколов Н.Д. О природе водородной связи // ДАН СССР. 1947. Т.58. № 4. С. 611-614.

62. Терентьев В.А. Термодинамика водородной связи. Под ред. Шевченко З.И. Саратов: Изд-во СГУ, 1975. 259 с.

63. Ховрович H.H., Борисевич H.A. Изучение внутри- и межмолекулярных водородных связей производных фталимида по инфракрасным спектрам // Молекулярная спектроскопия. M.-JI.: Изд-во АН СССР, 1963. С.248-254.

64. Шелюхаев Б.П., Юхневич Г.В. Оценка параметров электрооптической ангармоничности воды // Сб. ст.: Оптика и спектроскопия. 1976. Т. 41. Вып. 3. С.404-412.

65. Шманько И.И. Влияние водородной связи на колебания группы NH2 первичных аминов: Автореф. дисс. ... канд. физ. - мат. наук/ Киев, 1971. 16 с.

66. Щепкин Д.Н. Ангарманические эффекты в спектрах комплексов с водородной связью: ДЕП. ВИНИТИ № 7511-В87 // Ленинград, 1987. 86 с.

67. Щепкин Д.Н., Шувалова C.B. Некоторые вопросы спектроскопии водородной связи. // Сб. ст.: Спектроскопия взаимодейтвующих молекул. Л.: Изд-во ЛГУ, 1970. С. 98-125.

68. Юинг Г. Инструментальные методы химического анализа. М.: Мир, 1989. 609 с.

69. Юхневич Г.В. Инфракрасная спектроскопия воды. М.: Наука, 1973. 208 с.

70. Юхневич Г.В. Модель описания динамических и электрооптических свойств водородной связи // Ж. стуктурной химии. 1995. Т. 36. Вып.2. С. 255-268.

71. Ягудаев М.Р., Попов Е.М., Яковлев И.П., Шейнкер Ю.Н. Частоты и интенсивности инфракрасных полос поглощения валентных и деформационных

колебаний групп NH2 в первичных аминах // Изв. АН СССР/ Сер.хим. Вып. 7. С. 1189-1196.

72. Badger R.M., Bauer S.H. Spectroscopic study of the H-bond. II. The shift of the OH vibrational in the formation OH the hydrogen bond // J. Chem. Phys. 1937. V. 5. P. 839-851.

73. Behrens-Griesenbach A., Luck W.A.P., Schrems O. Matrix effects on hydroxy-group vibrational frequencies caused by weak intermolecular interactions // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1984. V. 80. Pt. 2. № 5. P. 579-588.

74. Bellamy L.J., Pace R.J. The effects of non-equvivalent hydrogen bonding on the stretching frequencies of primary amines and of water // Spectrochim. Acta. 1972. V. 28A.№ 10. P. 1869-1876.

75. Bene J.D., Pople J .A. Theory of molecular interactions // J. Chem. Phys. 1973. V. 59. № 9. P. 3605-3608.

76. Borisenko V.E., Blinkova G.Y., Osipova L.L., Zavjalova Y.A. Temperature effects on absorption bands v(NH) and thermodynamics of hydrogen-bonded complexes of NH-donors with proton acceptors // Mol. Liquids. 1996. V.70. P. 31-54.

77. Borisenko V.E., Denisov G.S., Zavjalova J.A., Furin G.G. Spectral study of proton transfer along the hydrogen bond NH...N in complexes of polyfluorinated aromatic NH donor with amines // J. Mol. Struct. 1994. V. 322. P. 151-156.

78. Borisenko V.E., Filarovski A.I. The electrooptical parameters of aniline and its halogeno derivatives in hydrogen bondes complexes // J. Mol. Struct. 1989. V. 196. P. 353-370.

79. Borisenko V.E., Greseva E.I., Dukhnova E.V., Nacheva I.V. Infrared spectra and electrooptical parameters of substituted anilines in H-bonded complexes // J. Mol. Struct. 1994. V. 324. P. 199-213.

80. Borisenko Y.E., Grishanova O.N. Hydrogen bond and electrooptical parameters of chlorosubstituted aniline//J. Mol. Struct. 1990. V. 339. P. 13-21.

81. Borisenko V.E., Grusdeva S.A., Redina I.N. Temperature effects on indole and pyrrole v(NH) absorption band in H-bonded complexes // Mol. Liquids. 1990. V.45. P. 101107.

82. Borisenko V.E., Maximov E.V., Denisov G.S., Furin G.G., Zavjalova J.A. Spectral and energy data for bis(polyfluoro-aryl)amine complexes with hydrogen NH.. .B bond // Spectroscopy Letters. 1993. V. 26. № 6. P. 1139-1151.

83. Borisenko V.E., Morev A.V. Dynamic and electrooptical non-equivalency of NH-bonds in aminogroups of aniline, aminotoluenes and monohalogensubstituted anilines in their H-bonded 1: land 1:2 complexes // J. Mol. Struct. 1994. V. 322. P. 309-320.

84. Borisenko V.E., Morev A.V., Koll A. Dynamic and electrooptical non-equivalency of amino group NH bonds of anisidines in H-bonded 1:1 and 1:2 complexes with proton acceptors // J. Mol. Struct. 1998. V. 444. P. 183-198.

85. Borisenko V.E., Morev A.V., Ponomarev A.A. The influence of substituents in arene ring of aniline on dynamic and electrooptical non-equivalency of amino group NH-bonds in complexes with intermolecular H-bond of l:land 1:2 composition // Spectroscopy Letters. 1997. V. 30. № 1. P. 107-138.

86. Borisenko V.E., Tuchcova E.I. Infrared spectra and electrooptical parameters of parameters of substituted anilines in H-bonded 1:1 complexes // Spectroscopy Letters. 1994. V. 27. №6. P. 741-762.

87. Bournay T., Robertson G.N. The temperature dependence of the vs(OH) frequency of self-associated methanol in solution // J. Mol. Phys. 1980. V. 39. № 1. P. 163-174.

88. Brakaspathi R., Singh S. Effect of molecular interactions on the OH stretching force constants for associated water species // Chem. Phys. Letters. 1986. V.131. № 5. P.394-397.

89. Bureiko S.F., Chernyshova I.V. Spectroscopic study of structure and intermolecular interactions of diphenylformamidine and diphenylacetamidine in solution // J. Mol. Struct. 1991. V. 263. P. 37-44.

90. Clementi E., Kolos W., Lie C G.., Ranghino G. Nonadditivity of interaction in water trimers // J. Quant. Chem. 1980. V. 17. № 3. P. 377-398.

91. Denisov G.S., Golubev N.S. Localization and moving of a proton inside hydrogen bonding complexes //J. Mol. Struct. 1981. V. 75. P. 311-326.

92. England L., Schioberg D., Luck W.A.P. The meang of the very different O-H band shapes in infrared fundamental and overtone regions of H-bonded methanol // J. Mol. Struct. 1986. V. 143. P. 325-328.

93. Evans J.C. The vibrational assignments and configuration of aniline, aniline-NHD, aniline-ND2 // Spectrochim. Acta. 1960. V. 16. № 4. P. 428-442.

94. Farmer V.C., Thomson R.H. Inter- and intramolecular hydrogen bonding in amines // Spectrochim. Acta. 1960. V. 16. № 5. P. 559-561.

95. Finch T.N., Lippinçott E.R. Hydrogen bond sistems: temperature dependence of OH frequency shifts and OH band intersities // J. Chem. Phys. 1956. V. 24. № 4. P. 908909.

96. Finch T.N., Lippincott E.R. Hydrogen bond sistems: temperature dependence of OH frequency shifts and OH band intersities // J. Phys. Chem. 1957. V. 61. № 7. P. 894902.

97. Friedman B., Schwartz M. Hydrogen bounding and Fermi resonance in prorylamines // Spectrochim. Acta. 1984. V. 40A. № 1. P. 89-92.

98. Golubev N.S., Burejko N.S., Denisov G.S. Structure of molecular and ionic H-bonded complexes of hexamethylphosphortriamide by iow temperature NMR // Adv. Mol. Relax. Interact. Proc. 1982. V. 24. P.225-231.

99. Hankins D., Moscowitz J.W., Stillinger F.H. Water molecule interactions // J. Chem. Phys. 1970. V. 53. № 12. P. 4544-4554.

100. Hiromu Sugeta. Spectrochotometric determination of formation constants and estimation of molar absorption spectra of individual components in chemical equilibria

infrared study of intermolecular hydrogen bonding of 2-aminopyridine // J. Chem. Soc. of Japan. 1981. V. 54. P. 3706-3710.

101. Kellman M.E., Yiao Lin. New assignment of Fermi resonance spectra // J. Chem. Phys. 1990. V. 93. № 8. P. 5821-5825.

102. Korobeinicheva I.K., Fugaeva O.M., Furin G.G. Vibrational spectra of polyfluoroaromatic compounds // J. Fluorine Chem. 1990. V. 46. P. 179-209.

103. Lady J.H., Whetsel K.B. New assignment for the first overtone N-H and N-D stretching bands of anilines and the effect of intermolecular hydrogen bonding on the anharmonicity of N-H vibrations // Spectrochim. Acta. 1965. V. 21. № 9. P. 16691679.

104. Luck W.A.P. Intermolecular effects on OH-vibration bands // J. Mol. Struct. 1984. V. 115, P. 339-342.

105. Luck W.A.P. Studies of intermolecular forces by vibrational spectroscopy// Intermol. Forces. Proc. 14th Symp. Quantum Chem. aBiochem. Jerusalem. 1981. April 13-16. P. 199-215.

106. Luck W.A.P., Zheng H.Y. Effect of solvent and temperature on OH streching bands produced by Van der Waals interactions // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1984. V. 80. Pt. 2. № 10. P. 1254-1268.

107. Malarski Z., Sobszyk L., Grech E. Structure and IR spectroscopic bahavior of HNH hydrogen bond // J. Mol. Struct. 1987. V. 177. P. 339-349.

108. Marechal Y. A quantitative analysis of vs IR bands of hydrogen bonds // J. Chem. Phys. 1983. V. 79. P.85-94.

109. Mentel T., Peil S., Schioberg D., Luck W.A.P. O-H frequency shifts of fluorinated alcohols in nonpolar solvents for high pressures and low temperatures // J. Mol. Struct. 1986. V. 143. P. 321-324.

110. Moritz A.G. Reassignment of the NH stretching bands in the overtone region for o-nitroaniline // Spectrochim. Acta. 1964. V. 20. № 10. P. 1642-1644.

111. Moritz A.G. The N-H stretching frequencies and molecular configurations of some aromatic amines // Spectrochim. Acta. 1960. V.16. № 10. P. 1176-1183.

112. Ramian K.V., Puranik P.G. Infrared spectroscopic studies of the association of aminopyridines. /'/' J. Mol. Spectr. 1989. № 7. P. 89-104.

113. Romanowski H., Sobczyk L. The temperature effect on the OH stretching vibration band of hydrogen bonded complexes // Phys. Letters. 1978. V. 58. № 1. P. 73-78.

114. Schioberg D., Mentel T., Luck W.A.P. Infrared spectroscopic structure investigations of hexanol: dependence on high pressure // J. Mol. Struct. 1985. V. 129. P. 237-247.

115. Schreiber V.M. Some effects of intermolecular hydrogen bonding on vibrational spectra//J. Mol. Struct. 1989. V. 197. P. 73-85.

116. Schreiber V.M., Shchepkin D.N. Solvent effect on the vibrational spectrum of a hydrogen-bonded complex // J. Mol. Struct. 1992. V. 270. P. 481-490.

117. Schrems O., Oberhoffer H.M., Luck W.A.P. Hydrogen bonding in low-temperature matrices. I. Proton donor abilities of fluoroalcohols. Comparative infrared studies of ROH ... 0(CH3) 2 complex formation in the gas phase, in CC14 solution and in solid argon // J. Phys. Chem. 1984. V. 88. № 19. P. 4335-4342.

118. Schriver P., Burneau A., Perchard J.P. Etude par spectroscopic vibrationnelle de la solvatation de l'eau par les bases organiques en matrices. Complexes formes avec I'ether dimethylique // J. Phys. Chim. Biol. 1985. V. 82. № 1. P.9-17.

119. Vandevyvere P., Maes, Zeegers-Huyskens T. Matrix isolated IR spectra of methylacetate. Stoechiometry of methyl-acetate - H20 complexes // Spectroscopy Letters. 1987.V. 20. № 6. P. 461-478.

120. Von V.Dritter, Luck W.A.P. Innere wasserstoffbrucken und konformationen der alkohole // J. Phys. Chem. 1970. V. 74. № 21. P. 3687-3695.

121. Wolff H., Hagendorn W. Hydrogen bonding and Fermi resonance of mixed adducts of aniline. The behavior of NH2 deformation vibrations // J. Phys Chem. 1980. № 18. P. 2235-2237.

122. Wolff H., Matias D. Hydrogen bonding and Fermi resonance of aniline // J. Phys Chem. 1973. V. 77. № 17. P. 2081-2084.

123. Wolff H., Muller H. Die struktur der NH-valenz schwingungsbande von imidazole. // Ber. Bunnsenges. Phys. Chem. 1974. V. 78. P. 1241-1244.

124. Wolff H., Muller H. Substructure of the NH stretching vibrational bands of imidazole // J. Chem. Phys. 1974. V. 60. № 7. P. 2938-2939.

125. Wolff H., Schidt V., Wolff E. Association add Fermi resonance of the simplest liquid primary aliphatic amines and their N-deuteroanalogues // Spectrochim. Acta. 1980. V. 36A.№ 10. P. 899-901.

126. Wolff H., Wolff E. Hydrogen bonding and Eermi resonance propylamine. Comparison of the results from IR and Raman measurements // Spectrochim. Acta. 1988. V. 44A. № 12. P. 1273-1275.

127. Yukhnevich G.V. Hydrogen-bond cooperativity // Mol. Liquids. 1990. V.46. P. 211220.

128. Yukhnevich G.V. The mechanism of occurrence of cooperative properties of conjugate hydrogen bonds // Spectroscopy Letters. 1997. V. 30. № 5. P. 901-914.

129. Yukhnevich G.V., Shelyukhaev B.P., Seifer G.B., Tsoi O.Yu. Electro-optical parameters of hydrogen-bonded water molecules // J. Mol. Struct. 1992. V. 272. P. 211-234.