Возбуждение сложных органических соединений электронами низких энергий тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.05, кандидат физико-математических наук Муртазалиев, Денис Валерьевич

• Муртазалиев, Денис Валерьевич
• кандидат физико-математических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Муртазалиев, Денис Валерьевич

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. СТРОЕНИЕ И СПЕКТРЫ СЛОЖНЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ.

1.1. Образование органических молекул и химическая связь.

1.2. Классификация переходов в органических молекулах.

1.3. Физические процессы в сложных молекулах при поглощении света.

1.4. Спектрально-люминесцентная систематика молекул.

1.5. Возбуждение сложных органических соединений электронами.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Возбуждение сложных органических соединений электронами низких энергий»

Для исследования структуры электронных состояний атомов и молекул используются разнообразные экспериментальные методы: фотопоглощение; фотоионизация; спектроскопия потерь энергии электронов; спектроскопия электронов, эжектируемых в результате автоионизации; масс-спектрометрия и т.д. Подобные исследования были очень плодотворны при изучении атомов и простых молекул, находящихся в свободном состоянии. Что касается сложных органических соединений, то в большинстве случаев они исследуются оптическими методами, а сами объекты исследования при этом находятся либо в твердом состоянии, либо в растворе. Исследования возбуждения паров органических молекул электронами чаще всего ведутся в электроразрядных устройствах в присутствии буферного газа, уменьшающего длину свободного пробега электронов и увеличивающего эффективность их взаимодействия с молекулами. Лишь отдельные работы выполнены в условиях однократных столкновений монокинетических пучков электронов регулируемой энергии с "чистыми" парами органических соединений. В значительной части из них использовались пучки электронов высоких энергий (Е > 100 эВ).

Использование электронных пучков для исследования структуры и флуоресцентных свойств сложных органических молекул, положенное в основу данной работы, может существенно дополнить информацию, полученную оптическими методами, а также позволяет исследовать некоторые свойства молекул и явления, которые недоступны для оптических методов. К достоинствам электронной спектроскопии можно отнести следующее:

- широкий диапазон энергий возбуждения электронных состояний, доступных наблюдению (1-15 эВ в данной работе). Верхняя же граница наблюдаемых состояний традиционного метода фотопоглощения не превышает 6 эВ;

- возможность прямого наблюдения электронных переходов в три-плетные состояния;

- возможность исследования динамики возбуждения электронных состояний и спектров флуоресценции при изменении энергии электронного пучка.

Данная работа является результатом дальнейшего развития совместных исследований по применению электронных пучков к изучению сложных органических соединений, которые были начаты в 80-х годах прошлого века в Чувашском госуниверситете и в Институте физики Белорусской академии наук.

Актуальность работы. Сложные органические соединения, обладающие люминесцентными свойствами, находят в настоящее время широкое применение в различных областях науки и техники. Многие из них обладают красящим эффектом, что обусловило их использование в качестве красителей [1]. Еще более известны органические люминофоры [2] и сцинтилляторы [3, 4]. Большой интерес к эффективно люминесцирующим органическим соединениям связан с возможностью их использования в качестве лазерно-активных сред [5]. Огромный перечень активных сред на основе органических молекул систематизирован в работах [6-10]. Сообщения о создании первых лазеров, работающих на парах органических соединений [11-12], также стимулировали исследования свободных молекул в газовой фазе.

Органические соединения являются эффективными преобразователями не только оптического излучения, но и прямыми преобразователями электрической энергии в световую. Пленки многих органических соединений (например, Alq3, нафталимид и др.) с успехом применяются для создания органических электролюминесцентных устройств (диодов, дисплеев, сенсоров и др.) [13-14]. Эти соединения получили название электроактивных.

Многие органические молекулы обладают биологической активностью, с чем связан повышенный интерес к ним. Например, биологически активными или модельными (близкими по строению) являются соединения производных индола, карбазола, дибензофурана, флуорена и флуоренона. При исследовании структуры и динамики белков и пептидов чрезвычайно важную роль играет триптофан - наиболее интенсивно флуоресцирующая аминокислота [15-17].

Свойства сложных органических молекул при оптическом возбуждении изучены достаточно широко [18-22]. Многие из них имеют многочисленные практические применения, но что касается информации о структуре энергетических уровней свободных молекул, то она еще далеко не полна. Более того, широкое практическое применение возбуждения таких молекул в тонкопленочных структурах электронами вызывает повышенный интерес к физике электронно-молекулярных взаимодействий. Именно необходимость получения информации об особенностях электронно-молекулярных взаимодействий, о строении и свойствах соединений, имеющих большое практическое значение, методами, ранее нетрадиционными для физики сложных органических молекул, и обусловливает актуальность данной работы.

Связь работы с научными программами, планами, темами. Представленные в диссертационной работе экспериментальные результаты получены на кафедре общей физики Чувашского государственного университета и в Институте молекулярной и атомной физики НАН Беларуси. Проведенные исследования являются составными частями двух научно-исследовательских тем, поддержанных Российским фондом фундаментальных исследований: "Взаимодействие сложных органических молекул в газовой фазе с электронами", 2000-2001 гг. (№ 00-02-81052 Бел2000а); "Преобразование энергии электронов электроактивными органическими материалами в твердой и газовой фазе", 2002-2003 (№ 02-02-16747).

Цель диссертационной работы. Установить закономерности неупругого взаимодействия электронных пучков низких энергий (Е < 50 эВ) со сложными органическими молекулами, находящимися в газовой фазе, в условиях однократных столкновений.

Достижение поставленной цели требовало решить следующие задачи:

- модернизировать экспериментальные установки; разработать и изготовить систему напуска паров легколетучих молекул; автоматизировать процессы накопления сигналов и управления спектрометрическими установками;

- исследовать спектры потерь энергии электронов в парах органических соединений, а также их оптические спектры флуоресценции, возбуждаемые электронами различных энергий;

- проанализировать наблюдаемые закономерности в спектрах и попытаться связать спектрально-люминесцентные характеристики молекул с их строением.

Объект и предмет исследования. Объектом исследования являются, во-первых, процессы столкновений электронов малых энергий (Е < 50 эВ) с молекулами паров органических соединений, во-вторых, - возбуждение и радиационный распад электронных состояний молекул полиаценов, полифенилов, производных фурана, оксазола, оксадиазола, флуорена и флуоренона, хелатов европия, биологически активных и электроактивных соединений. Предметом исследования являются квантово-механические модели указанных процессов и явлений.

Методы исследования. Основными методами исследования молекул, использованными в работе, являются методы электронной и электронно-оптической спектроскопии. В первом из них анализируются энергетические спектры электронов, рассеянных молекулами в результате неупругих электронно-молекулярных взаимодействий (спектроскопия потерь энергии электронов). Во втором - исследуются оптические спектры флуоресценции, возбуждаемые электронным ударом.

Научные положения, выносимые на защиту:

1. Наиболее вероятно возбуждаются электронами с энергиями 10 и более электрон-вольт высоколежащие синглетные состояния сложных органических молекул (за исключением 2,5-дифенилфурана (ППФ) и динафтофурана). Вероятность прямого электронного возбуждения самых нижних S- состояний в подавляющем большинстве случаев в несколько раз меньшая.

2. Вероятность прямого электронного возбуждения низколежащих три-плетных состояний при энергиях 15-20 и более электрон-вольт в десятки раз меньше в сравнении с вероятностью возбуждения синглетных состояний.

3. Введение в молекулу флуоренона атомов йода, а в молекулу трехли-гандного комплекса европия - атомов брома приводит к значительному (3-5 раз) возрастанию интенсивности отдельных полос спектра потерь энергии (эффект тяжелого атома).

4. Спектры флуоресценции сложных органических молекул, возбуждаемых электронным ударом (энергия электронного пучка < 500 эВ), имеют бесструктурный вид. Спектры полусложных молекул содержат проявления колебательной структуры, которая наиболее контрастна при малых энергиях столкновений (несколько десятых долей электрон-вольт над порогом процесса).

5. Функции возбуждения полос флуоресценции органических соединений достигают максимума при 3-4 единицах пороговой энергии, а затем медленно спадают при увеличении энергии. В рядах родственных соединений скорость спада функций уменьшается по мере усложнения молекул и возрастает при увеличении числа гетероатомов азота в пятичленном цикле молекулы.

Достоверность защищаемых положений и других результатов.

Достоверность защищаемых положений и других результатов определяется:

- использованием современной экспериментальной установки, прототип которой успешно использовался ранее для исследования электронно-атомных столкновений (Казаков С.М., 1991 г.);

- хорошим согласием в структуре и энергетическом положении (не хуже 0,1 эВ) полос спектров потерь энергии электронов в парах отдельных органических соединений, исследованных другими авторами: бензол и антрацен (Allan М., 1989 г.), п-терфенил (Venghaus Н., Hinz H.-J., 1975), производные оксазола и оксадиазола (Борисевич Н.А., Грузинский В.В. и сотр., 1985 г.) и т.д., а также соответствием полученных результатов многочисленным данным по фотопоглощению паров и растворов органических соединений и теоретическим расчетам электронных состояний молекул (Майер Г.В., Данилова В.И., 1984 г.). Зарегистрированные в данной работе спектры паров соединения АЦз получили в дальнейшем свое полное подтверждение при исследовании взаимодействия электронных пучков больших энергий с тонкими пленками (Yamanaka М., Kudo J., 2003 г.);

- хорошим согласием в структуре и положении полос флуоресценции молекул, возбуждаемых электронным ударом, с аналогичными данными, полученными при оптическом способе возбуждения. Зависимость структуры полос некоторых молекул от энергии налетающих электронов подтверждается наблюдением этого эффекта при возбуждении фотонами (Борисевич Н.А., 1967 г.) и электронами (Грузинский В.В. и сотр., 1994 г.).

Научная ценность защищаемых положений.

1. Полученные результаты имеют фундаментальное значение, поскольку они расширяют наши представления о структуре электронных состояний свободных сложных органических соединений и особенностях их возбуждения электронами низких энергий.

2. Результаты работы демонстрируют связь между строением и спектральными характеристиками молекул, что позволит прогнозировать свойства вновь синтезируемых органических соединений. Они полезны для проверки теоретических приближений при описании процессов возбуждения и дезактивации электронных состояний органических соединений.

3. Информация об энергиях возбуждения триплетных состояний молекул, относительных интенсивностях соответствующих полос в спектрах потерь энергии и их энергетических зависимостях обеспечивает развитие и уточнение спектрально-люминесцентной систематики органических молекул.

Практическая ценность работы заключается в следующем:

Полученные новые данные являются базой для определения и прогнозирования основных характеристик развивающихся молекулярных электронных и оптоэлектронных устройств.

Соединения рядов индола, карбазола, дибензофурана, флуорена и флуоренона являются биологически активными, что может быть использовано в медицине.

Эффективно люминесцирующие органические соединения могут найти применение в качестве лазерно-активных сред в физике лазеров.

Внедрение результатов диссертации и перспективы их применения. Результаты исследований в виде учебно-методических пособий с 2001 г. используются студентами физико-технического факультета Чувашского госуниверситета при выполнении лабораторных работ по курсу «Атомная и молекулярная спектроскопия». Разработанная аппаратура используется при выполнении дипломных и курсовых работ. Имеется акт о внедрении.

Личный вклад автора. Диссертация является итогом исследований, выполненных совместно с научным руководителем, научным консультантом и сотрудниками Чувашского госуниверситета и Института молекулярной и атомной физики НАЛ Беларуси. Автор принимал активное участие в модернизации и автоматизации экспериментальных установок, отработке методики проведения экспериментов, разработке программного обеспечения для ПК. При непосредственном участии автора было получено большинство результатов, представленных в диссертации. Автор принимал активное участие в обработке экспериментальных данных и написании научных работ. Им проанализировано состояние проблемы, обобщены результаты исследований, сформулированы научная новизна и выводы диссертационной работы.

Апробация работы. Результаты, которые представлены в данной диссертации, докладывались и обсуждались на VII международной конференции "Методы и применение флуоресцентной спектроскопии" (Амстердам, Нидерланды, 16-19 сентября 2001 г.); Вавиловской конференции по люминесценции (Москва, Россия, 16-19 октября 2001 г.); конференции молодых ученых и аспирантов "ИЕФ'2001" (Ужгород, Украина, 11-13 сентября 2001 г.); V международной конференции: Атомные и молекулярные импульсные лазеры (Томск, Россия, 10-14 сентября 2001 г.); XXII съезде по спектроскопии (Звенигород, Россия, 8-12 октября 2001 г.); II международной конференции по элементарным процессам в атомных системах (CEPAS-2) (Гданьск, Польша, 2-6 сентября 2002 г.); VI международной конференции: Атомные и молекулярные импульсные лазеры (Томск, Россия, 15-19 сентября 2003 г.); XXIII международной конференции по физике электронных и атомных столкновений (XXIII ICPEAC) (Стокгольм, Швеция, 23-29 июля 2003 г.); международной учебно-методической конференции: Современный физический практикум (Москва, Россия, 22-24 июня 2004 г.); XXIII съезде по спектроскопии (Звенигород, Россия, 17-21 октября 2005 г.).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 19 работ, из которых 9 - в научных журналах:

1. Спектрально-люминесцентные характеристики полифенилов и полиаценов в газовой фазе при возбуждении электронами / Н.А. Борисевич, С.М. Казаков, Э.Э. Колесник, А.В. Кухто, А.И. Митьковец, Д.В. Муртазалиев, О.В. Христофоров // Журнал прикладной спектроскопии. - 2001. - Т. 68, № 3. -С. 343-348.

2. Спектрально-люминесцентные характеристики карбазола, дибензофурана и динафтофурана в газовой фазе при возбуждении электронами и фотона ми / Н.А. Борисевич, С.М. Казаков, Э.Э. Колесник, А.В. Кухто, А.И. Митьковец, Д.В. Муртазалиев, Т.Ф. Райченок, О.В. Христофоров // Журнал прикладной спектроскопии. - 2001. - Т. 68, № 5. - С. 664-668.

3. Спектры потерь энергии органических комплексов европия / Н.А. Борисевич, С.М. Казаков, А.В. Кухто, Д.В. Муртазалиев, Т.А. Павич, О.В. Христофоров // Журнал прикладной спектроскопии. - 2002. - Т. 69, № 4. - С. 421-424.

4. Спектрально-люминесцентные свойства оксазолов и оксадиазолов в газовой фазе при возбуждении электронами / Н.А. Борисевич, С.М. Казаков, А.В. Кухто, Д.В. Муртазалиев, О.В. Христофоров // Журнал прикладной спектроскопии. - 2002. - Т. 69, № 2. - С. 166-167.

5. Transformation of Energy in Some Laser Dyes Under Excitation by Electrons / A.V. Kukhta, S.M. Kazakov, E.E. Kolesnik, A.I. Mit'kovets, D.V. Murtazaliev, G.M. Sorokin // Proceedings of SPIE. - 2002. - V. 4747. - P. 224-229.

6. Interactions of low-energy electrons with organic electroactive compounds / A.V. Kukhta, S.M. Kazakov, D.V. Murtazaliev, D.V. Ritchik // Chemical Physics Letters. - 2003. - V. 373. - P. 492-497.

7. Потери энергии низкоэнергетических электронов в парах флуорена, флуо-ренона и дийодфлуоренона / Н.А. Борисевич, С.М. Казаков, А.В. Кухто, Д.В. Муртазалиев, О.В. Христофоров, В.Я. Артюхов, A.JI. Иванов // Журнал прикладной спектроскопии. - 2004. - Т. 71, № 5. - С. 628-632.

8. Electron impact excitation of carbazole vapour / V.A. Andreev, A.L. Ivanov, S.M. Kazakov, A.V. Kukhta, D.V. Murtazaliev, G.M. Sorokin // Proceedings of SPIE. -2004. - V. 5483.-P. 157-160.

9. Взаимодействие электронов с индолом, триптофаном и их производными в газовой фазе / Н.А. Борисевич, A.J1. Иванов, С.М. Казаков, А.В. Кухто, А.И. Митьковец, Д.В. Муртазалиев, В.А. Поведайло, О.В. Христофоров // Журнал прикладной спектроскопии. - 2005. - Т. 72, № 4. - С. 468-472.

Заключение диссертации по теме «Оптика», Муртазалиев, Денис Валерьевич

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В ходе выполнения данной работы была продемонстрирована применимость метода электронной спектроскопии к исследованию структуры и люминесцентных свойств сложных органических соединений, отработана методика экспериментов, проведена автоматизация электронного и оптического спектрометров, разработано программное обеспечение для записи, обработки и графического представления результатов. Анализ электронных и оптических спектров большого числа органических молекул позволил сделать следующие общие выводы:

1. При энергиях возбуждающего электронного пучка, превышающих на 3-5 эВ энергию ионизации молекул, доминирующий вклад в структуру электронных спектров практически всех соединений (кроме ППФ и динафтофу-рана) вносят высоколежащие синглетные состояния. Полосы флуоресцирующих S ]— состояний имеют интенсивность, как правило, в несколько раз меньшую.

2. Вероятность прямого электронного возбуждения низколежащих три-плетных состояний при энергиях столкновения Е > 20-25 эВ ничтожно мала для большинства соединений, она заметно возрастает с уменьшением энергии налетающих электронов, но и вблизи порога процесса остается меньшей, чем вероятность возбуждения низколежащих синглетных состояний. В рядах родственных соединений вероятность возбуждения триплетных состояний падает по мере усложнения молекул.

3. Введение в молекулу атомов брома или йода сопровождается изменением структуры электронных спектров и характера энергетической зависимости интенсивности полос. Это мы связываем с эффектом тяжелого атома, который приводит к изменению вероятностей интеркомбинационных переходов.

4. Родственные соединения имеют сходную структуру электронных спектров, отличающуюся лишь положением низкоэнергетических полос. Вместе с тем, обнаруживаются группы родственных соединений (индолы), у которых идентичные спектры с практически не зависящими от структуры боковых групп энергиями полос.

5. Спектры флуоресценции сложных органических соединений, возбуждаемых электронным ударом, имеют вид бесструктурных полос, форма которых практически не меняется с энергией пучка. Полосы флуоресценции полусложных молекул содержат следы колебательной структуры, характер проявления которой зависит от энергии столкновения: с уменьшением энергии контраст колебательной структуры возрастает.

6. Функции возбуждения полос флуоресценции органических соединений достигают максимума при 3-4 единицах пороговой энергии, а затем медленно спадают при увеличении энергии. Скорость спада ОФВ в ряду родственных соединений как правило уменьшается по мере усложнения молекулы. Скорость спада ОФВ увеличивается с ростом числа гетероатомов азота в молекуле. На начальных участках ОФВ ряда молекул наблюдается структура, обусловленная протеканием ступенчатых безызлучательных процессов. Для конкретной молекулы структура ОФВ постепенно сглаживается при переносе измерений интенсивности от центра полосы к ее периферии, а в ряду сходных соединений структура постепенно исчезает по мере усложнения молекулы.

7. Практически все исследованные соединения сохраняют устойчивость по отношению к электронному удару в газовой фазе.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Муртазалиев, Денис Валерьевич, 2007 год

1. Теренин А.Н. Фотоника молекул красителей и родственных органических соединений. Л.: Наука, 1967. - 616 с.

2. Красовицкий Б.М., Болотин Б.М. Органические люминофоры. Л.: Химия, 1976.-344 с.

3. Органические сцинтилляторы активные вещества для ОКГ / Ю.В. Набой-кин, Л.А. Огурцова, А.П. Подгорный, Ф.С. Покровская, В.И. Григорьева, Б.М. Красовицкий, Л.М. Куцына // Журнал прикладной спектроскопии. -1970.-Т. 13, вып. 6.-С. 1065-1071.

4. Оптические и сцинтилляционные характеристики соединений ряда оксадиазола / Н.А. Адрова, В.Н. Андреев, М.М. Котон, Ю.Н. Панов, Н.С. Му-салев // Оптика и спектроскопия. 1959. - Т. 7, вып. 1. - С. 128-129.

5. Лазеры на красителях / Под ред. Ф.П. Шеффера М.: Мир, 1976. - 329 с.

6. Грузинский В.В. Таблицы активных сред ОКГ на многоатомных молекулах // Препринт № 133. Минск: ИФ АН БССР, 1977. - 67 с.

7. Грузинский В.В. Активные среды ОКГ на многоатомных органических молекулах. Общие сведения, к.п.д. генерации излучения // Препринт № 134. Минск: ИФ АН БССР, 1979. - 55 с.

8. Грузинский В.В. Активные среды ОКГ на многоатомных молекулах: антрацены, кумарины, фталимиды, полиметиновые красители // Препринт № 135. Минск: ИФ АН БССР, 1977. - 57 с.

9. Воропай Е.С., Грузинский В.В., Кирсанов А.А. Характеристики новых активных сред лазеров на сложных органических соединениях. Часть I // Препринт № 595. Минск: ИФ АН БССР, 1990. - 47 с.

10. Воропай Е.С., Грузинский В.В., Кирсанов А.А. Характеристики новых активных сред лазеров на сложных органических соединениях. Часть II // Препринт № 596. Минск: ИФ АН БССР, 1990. - 19 с.

11. Борисевич Н.А., Калоша И.И., Толкачев В.А. Генерация сложных молекул в газовой фазе // Журнал прикладной спектроскопии. 1973. - Т. 19, вып. 6.-С. 1108-1109.

12. Борисевич Н.А., Поведайло В.А., Толкачев В.А. Лазер с распределенной обратной связью на парах ПОПОП // Квантовая электроника. 1981. - Т. 8, №6.-С. 1369-1371.

13. Tang C.W., VanSlyke S.A. Organic electroluminescent diodes // Applied Physics. 1987. -V. 51,№ 12. -P. 913-915.

14. Polynaphthalimide is a new polymer for organic electroluminescence devices / A. Kukhta, E. Kolesnik, M. Taoubi, D. Drozdova, N. Prokopchuk // Synth. Metals.-2001.-V. 119,№ 1-3.-P. 129-130.

15. Лакович. Основы флуоресцентной спектроскопии. М.: Мир, 1986. - 496 с.

16. Чернецкий Е.А. Люминесценция и структурная лабильность белков в растворе и клетке. Минск: Наука и техника, 1972. - 278 с.

17. Демченко А.П. Люминесценция и динамика структуры белков. Киев: Наукова думка, 1988. - 280 с.

18. Ельяшевич М.А. Атомная и молекулярная спектроскопия. Изд. 2-е. М.: Эдиториал УРСС, 2001. - 896 с.

19. Борисевич Н.А. Возбужденные состояния сложных молекул в газовой фазе. Минск: Наука и техника, 1967. - 247 с.

20. Нурмухаметов Р.Н. Поглощение и люминесценция ароматических соединений. -М.: Химия, 1971. -216 с.

21. Майер Г.В., Данилова В.И. Квантовая химия, строение и фотоника молекул. Томск: Изд-во Томск, ун-та, 1984. - 196 с.

22. Кизель В.А. Практическая молекулярная спектроскопия. М.: Изд-во МФТИ, 1998.-276 с.

23. Маррел Д., Кеттл С., Теддер Д. Теория валентности. М.: Мир, 1968. -520 с.

24. Грей Г. Электроны и химическая связь. М.: Мир, 1967. - 234 с.

25. Мейстер Т.Г. Электронные спектры многоатомных молекул. Л.: Изд-во1. ЛГУ, 1969.-206 с.

26. Эткинс П. Кванты. Справочник концепций. М.: Мир, 1977. - 496 с.

27. Барлтроп Д., Койл Д. Возбужденные состояния в органической химии. -М.: Мир, 1978.-447 с.

28. Свердлова О.В. Электронные спектры в органической химии. Л.: Химия, 1985.-248 с.

29. Толмачев В.Н. Электронные спектры поглощения органических соединений и их измерение. Харьков: Вища школа, 1974. - 160 с.

30. Макаров В.И., Полак Л.С. Возбужденные и сверхвозбужденные состояния атомов и молекул и их роль в радиационной химии // Химия высоких энергий. 1970. - Т. 4, № 1. - С. 3-23.

31. Соловьев К.Н., Борисевич Е.А. Внутримолекулярный эффект тяжелого атома в фотофизике органических молекул // Успехи физических наук. -2005. Т. 175, № 3. - С. 247-270.

32. Герцберг Г. Электронные спектры и строение многоатомных молекул. -М.: Мир, 1969.-772 с.

33. Хохштрассер Р. Молекулярные аспекты симметрии. М.: Мир, 1968. -384 с.

34. Фларри Р. Квантовая химия. М.: Мир, 1985. - 472 с.

35. Дяткина М.Е. Основы теории молекулярных орбиталей. М.: Наука, 1975.- 190 с.

36. Генри Б., Каша М. Безызлучательные молекулярные электронные переходы // Успехи физических наук. 1972. - Т. 108, вып. 1. - С. 113-141.

37. Мак-Глинн С., Адзуми Т., Киносита М. Молекулярная спектроскопия триплетного состояния. М.: Мир, 1972. - 448 с.

38. Непорент Б.С. Внутримолекулярные взаимодействия и вибронные спектры многоатомных молекул // Оптика и спектроскопия. 1972. - Т. 32, вып. 1. - С. 38-46; вып. 2. - С. 252-258; вып. 3. - С. 458-464; вып. 4. - С. 670-681; вып. 5. - С. 880-890.

39. Нурмухаметов Р.Н., Плотников В.Г., Шигорин Д.Н. Природа возбужденных электронных состояний и люминесценция молекул // Журнал физической химии. 1966. - Т. 40. - С. 1154-1157.

40. Плотников В.Г. Теоретические основы спектрально-люминесцентной систематики молекул // Успехи химии. 1980. - Т. 49, вып. 2. - С. 327361.

41. Compton R.H., Grattan K.T.V., Morrow Т. Photophysical Parameters for Potential Vapour-Phase Dye-Laser Media // Appl. Phys. 1980. - Vol. 22. - P. 307-311.

42. Colson S.D., Bernstein E.R. First and second triplets of solid benzene // J. Chem. Phys. 1965. - Vol. 43, № 8. - P. 2661-2669.

43. Doering J.P., Williams A.J., III. Low-energy electron-impact spectra: helium, nitrogen, ethylene, and benzene // J. Chem. Phys. 1967. - Vol. 47, №10. - P. 4180-4185.

44. Threshold electron impact excitation of atoms and molecules. Detection of triplet and temporary negative ion states / R.N. Compton, R.H. Huebner, P.W. Reinhardt, L.G. Christophorou // J. Chem. Phys. 1968. - Vol. 48, № 2. - P. 901-909.

45. Lassettre E.N., Skerbele A., Dillon M.A., Ross K.J. High-resolution study of electron-impact spectra at kinetic energies between 33 and 100 eV and scattering angles to 160 // J. Chem. Phys. 1968. - Vol. 48, № 11. - P. 5066-5096.

46. Doering J.P. Low-Energy Electron-Impact Study of the First, Second, and Third Triplet States of Benzene // J. Chem. Phys. 1969. - Vol. 51, № 7. - P. 2866-2870.

47. Venghaus H. The Dielectric Tensor Components of Anthracene Derived from Energy Loss Experiments // Z. Physik. 1970. - Vol. 239. - P. 289-299.

48. Venghaus H., Hinz H-J. Electron energy loss measurements on p-terphenyl (C18H14) single crystals and vapor // J. Chem. Phys. 1975. - Vol. 62, № 12. - P. 4937-4940.

49. Hermann H.W., Hertel I.V., Marowsky G. Electron Energy Loss Spectra of Dye Vapors // Appl. Phys. 1978. - Vol. 15. - P. 185-190.

50. Venghaus H., Hinz H.-J. Electron energy loss measurements on pyrene (C16H10) // J. Chem. Phys. 1976. - Vol. 64, № 1. - P. 30-33.

51. Huebner R.H., Mielczarek S.R., Kuyatt C.E. Electron Energy-Loss Spectroscopy of Naphthaline Vapor // Chemical Physics Letters. 1972. - Vol. 16, № 3. P. 464-469.

52. Smyth K.C., Schiavone A., Freund R.S. Electron impact excitation of fluorescence in benzene, toluene, and aniline // J. Chem. Phys. 1974. - Vol. 61, № 5.-P. 1782-1788.

53. Smyth K.C., Schiavone A., Freund R.S. Optical emission spectra produced by electron impact excitation of benzene // J. Chem. Phys. 1974. - Vol. 61, № 11.-P. 4747-4749.

54. Smyth K.C., Schiavone A., Freund R.S. Excitation of fluorescence in naphthalene and azulene by electron impact // J. Chem. Phys. 1975. - Vol. 62, № 1. -P. 136-144.

55. Pisanias M.N., Christophorou L.G., Carter J.G. Compound negative ion resonances and threshold-electron excitation spectra of quinoline and isoquinoline // Chem. Phys. Lett. 1972. - Vol. 13, № 5. - P. 433-438.

56. Azria R., Schulz G.J. Vibrational and triplet excitation by electron impact in benzene // J. Chem. Phys. 1975. - Vol. 62, № 2. - P. 573-575.

57. Allan M. Study of Triplet States and Short-Lived Negative Ions of Molecules by Means of Electron Impact Spectroscopy. Dissertation. Freiburg. 1989. -193 p.

58. Stamatovich A., Schulz G. Characteristics of the trochoidal electron mono-chromator // Rev. Sci. Instrum. 1970. - Vol. 41. - P. 423-427.

59. Борисевич H.A., Грузинский В.В. Люминесценция свободных сложных молекул при электрическом возбуждении // Журнал прикладной спектроскопии. 1991. - Т. 54, № 3. - С. 362-372.

60. Кухто А.В. Люминесценция сложных органических молекул при возбуждении электронами // Журнал прикладной спектроскопии. 1998. - Т. 65, № 5. - С. 694-708.

61. Возбуждение флуоренона в газовой фазе монокинетическим пучком электронов / В.В. Грузинский, С.М. Казаков, В.И. Калинин, В.А. Сучков, О.В. Христофоров // XX Всесоюзный съезд по спектроскопии. Тезисы докладов, 4.1. Киев. - 1988. - С. 384.

62. The functions of electron impact exitation of fluorescence of complex organic molecules in the gas phase / N.A. Borisevich, V.V. Gruzinsky, V.A. Suchkov, S.M. Kazakov, O.V. Khristoforov // Spectroscopy letters. 1987. - Vol. 20, № l.-P. 67-80.

63. Калинин В.И., Сучков B.A., Казаков С.М. Функции возбуждения электронным ударом синглетных состояний гетероциклических молекул в газовой фазе // Спектроскопия свободных сложных молекул. Тезисы докладов всесоюзного совещания. Минск. - 1989. - С. 26-27.

64. Kazakov S.M., Kukhto A.V., Suchkov V.A., Fluorescence as a probe of energy dependence of electron-molecule interaction // Journal of fluorescence. 2000. -Vol. 10, №4.-P. 409-412.

65. Флуоресценция паров перилена при возбуждении монокинетическим пучком электронов с перестраиваемой энергией / В.В. Грузинский, С.М. Казаков, В.И. Калинин, В.А. Сучков // Известия АН СССР, сер. физ-1990. Т. 54, № з. с. 377-379.

66. Грузинский В.В., Казаков С.М., Сучков В.А. Неупругие столкновения электронов с многоатомными органическими молекулами // Физика электронных и атомных столкновений. Л.: ФТИ. - 1991. - № 12. - С. 89-102.

67. Electron energy loss under scattering by complex organic compound vapors / N.A. Borisevich, V.V. Gruzinsky, V.A. Suchkov, S.M. Kazakov, O.V. Khristo-forov // Spectroscopy letters. 1985. - Vol. 18, № 9. - P. 731-747.

68. Спектры потерь энергии электронов, рассеянных молекулами перилена в газовой фазе / В.В. Грузинский, С.М. Казаков, А.И. Короткое, В.А. Сучков, О.В. Христофоров // Журнал прикладной спектроскопии. 1986. - Т. 49, №2.-С. 225-229.

69. Electron energy loss under scattering by naphthalimide derivative vapors / V.V. Gruzinsky, A.V. Kukhto, V.A. Suchkov, S.M. Kazakov // Spectroscopy letters. 1994. - Vol. 27, № 1. - P. 65-75.

70. Грузинский B.B., Казаков C.M., Сучков В.А. Столкновение электронов низких энергий с карбонилсодержащими молекулами в газовой фазе // Журнал прикладной спектроскопии. 1995. - Т. 62, № 6. - С. 135-139.

71. Грузинский В.В., Казаков С.М., Сучков В.А. Рассеяние низкоэнергетических электронов в парах паратерфенила // Журнал прикладной спектроскопии. 1995. - Т. 62, № 2. - С. 196-199.

72. Сучков В.А. Казаков С.М. Спектры потерь энергии электронов гетероциклическими соединениями в газовой фазе // IV Международная конференция по лазерной физике и спектроскопии. Труды конференции, т. 2. -Гродно.-1999.-С. 92-94.

73. Казаков С.М., Сучков В.А., Капутерко М.Н. Определение первых потенциалов ионизации по спектрам потерь энергии электронов в парах многоатомных органических соединений // Журнал прикладной спектроскопии. 1999. - Т. 66, № 3. - С. 351-355.

74. Грузинский В.В., Кухто А.В. Энергетический выход флуоресценции при возбуждении электронами // Журнал прикладной спектроскопии. 1998. -Т. 65, № 1.-С. 146-148.

75. Казаков С.М., Короткое А.И., Шпеник О.Б. Резонансное рассеяние электронов малых энергий на атомах ртути // ЖЭТФ. 1980. - Т. 78, № 5. - С. 1687-1695.

76. Кельман В.М., Явор С.Я. Электронная оптика. М. - Л.: АН СССР, 1963. - 62 с.

77. Harting Е., Read F.H. Electrostatic lenses. Amsterdam-Oxford-New York: Elsevier sci. publ. company, 1976. - 322 p.

78. Запесочный И.П., Шпеник О.Б. Возбуждение атомов пучками моноэнергетических электронов // ЖЭТФ. 1966. - Т. 50, № 4. - С. 890-896.

79. Автоматический сканирующий спектрофотометр / В.А. Андреев, А.Л. Иванов, С.М. Казаков, Д.В. Муртазалиев, О.В. Христофоров // Современный физический практикум. Труды Международной учебно-методической конференции. М. - 22-24 июня 2004. - С. 195-196.

80. Бронштейн И.М., Фрайман Б.С. Вторичная электронная эмиссия. М.: Наука, 1969.-407 с.

81. Фелдман Р., Майер Д. Основы анализа поверхности и тонких пленок. -М.: Мир, 1989.-342 с.

82. Казаков С.М. Новые резонансы в сечениях рассеяния электронов на атомах цинка, кадмия и ртути // Письма в ЖТФ. 1981. - Т. 7, № 15. - С. 900-904.

83. Казаков С.М., Христофоров О.В. Исследование методом электронной спектроскопии резонансных явлений и эффектов послестолкновительного взаимодействия при столкновениях электронов с атомами магния // ЖЭТФ. 1982. - Т. 82, № 6. - С. 1772-1779.

84. Казаков С.М., Христофоров О.В. Электронная спектроскопия автоионизационных состояний иттербия // ЖЭТФ. 1983. - Т. 84, № 2. - С. 502512.

85. Казаков С.М., Христофоров О.В. Электронные спектры автоионизационных состояний стронция и кальция, возбуждаемых электронами низких и промежуточных энергий // ЖЭТФ. 1985. - Т. 88, № 4. - С. 1118-1130.

86. Шпольский Э.В. Атомная физика. -М.: Физматгиз, 1963. Т. 1. - 575 с.

87. Козлов И.Г. Современные проблемы электронной спектроскопии. М.: Атомиздат, 1978. 248 с.

88. Друкарев Г.Ф. Столкновения электронов с атомами и молекулами. М.: Наука, 1978.-255 с.

89. Мак-Даниель И. Процессы столкновений в ионизованных газах. М.: Мир, 1967.-832 с.

90. Запесочный И.П. Определение функций возбуждения энергетических уровней атомов ртути по оптическим функциям возбуждения // Вестн. ЛГУ.-1954.-№11.-С. 67-93.

91. Jongerius Н.М. Measurements of optical excitation functions of the mercury atom. Proefshrift. Utrecht. - 1961. - 87 p.

92. Исследование резонансов в полных сечениях возбуждения атомов ртути медленными моноэнергетическими электронами / О.Б. Шпеник, В.В. Совтер, А.Н. Завилопуло, И.П. Запесочный, Е.Э. Контрош // ЖЭТФ. -1975.-Т. 69,№ 1.-С. 48-57.

93. Эрдевди Н.М., Шпеник О.Б., Вукстич B.C. Прецизионные измерения оптических функций возбуждения атома ртути // Оптика и спектроскопия-2003. Т. 95, № 4. - С. 571-579.

94. Богданова И.П., Фриш С.Э. Возбуждение энергетических уровней атомов электронным пучком. В кн.: Спектроскопия газоразрядной плазмы / Под ред. Фриша С.Э. Л.: Наука, 1970, - с. 224-243.

95. Месси Г., Бархоп Е. Электронные и ионные столкновения. М.: ИИЛ, 1958.-604 с.

96. Энгель А. Ионизованные газы. М.: ГИФМЛ, 1959. - 332 с.

97. Резонансные эффекты при неупругих столкновениях медленных электронов с атомами кадмия и цинка / О.Б. Шпеник, И.П. Запесочный, В.В. Совтер, Е.Э. Контрош, А.Н. Завилопуло // ЖЭТФ. 1973. - Т. 65, № 5. - С. 1797-1805.

98. Эрдевди Н.М., Шпеник О.Б., Вукстич B.C. Прецизионные измерения оптических функций возбуждения атома кадмия // Оптика и спектроскопия. 2004. - Т. 97, № 4. - С. 559-566.

99. Фриш С.Э., Запесочный И.П. Определение функций возбуждения энергетических уровней ртути по оптическим функциям возбуждения // Доклады АН СССР. 1954. - Т. 55, № 5. - С. 971-974.

100. Муртазалиев Д.В. Спектры потерь энергии электронов в парах полиаце-нов и полифенилов // 1ЕФ'2001. Конференщя молодих вчених та acni-ранив. Тези доповщей. Ужгород, Украина. - 11-13 сентября, 2001. - С. 98.

101. Fisher S.F., Stanford A.L. Excess energy dependence of radiationless transitions in naphthalene vapor: Competition between internal conversion and in-tersystem crossing//J. Chem. Phys. 1974.-Vol. 61, №2. -P. 582-593.

102. Штерн Э., Тиммонс К. Электронная абсорбционная спектроскопия в органической химии. М.: Мир, 1974. - 295 с.

103. Transformation of Energy in Some Laser Dyes Under Excitation by Electrons / A.V. Kukhta, S.M. Kazakov, E.E. Kolesnik, A.I. Mit'kovets, D.V. Murta-zaliev, G.M . Sorokin // Proceedings of SPIE. 2002. - V. 4747. - P. 224229.

104. Pinkman C.A., Wait S.C., Jr. The electronic spectra of fluorene, dibenzofu-rane and carbazole // J. Molec. Spectrosc. 1968. - Vol. 27, № 1-4. - P. 326342.

105. Spectral, Fluorescent, Photochemical and Laser Properties of Some Organic Compound Vapors / G.A. Abakumov, Yu.M. Anisimov, B.I. Polyakov and A.P. Simonov // Applied Physics. 1980. - V. 23. - P. 83-87.

106. Transformation of energy in some laser dyes under excitation by electrons /

107. S.M. Kazakov, A.V. Kukhta, A.I. Mit'kovets, D.V. Murtazaliev // The 5th International Conference: Atomic and Molecular Pulsed Lasers. Tomsk. -September 10-14, 2001. - P. 38.

108. Нурмухаметов P.H., Нагорная JI.JI. Связь между спектрами и строением молекул люминофоров, применяемых в сцинтилляторах // Оптика и спектроскопия. 1965.-Т. 18, вып. 1.-С. 109-114.

109. Грузинский В.В., Баркова Л.А. Спектральные свойства N-гетероцикли-ческих соединений в газовой фазе // Журнал прикладной спектроскопии. -1973.-Т. 19, вып. 2.-С. 254-261.

110. Compton R.H., Grattan K.T.V., Morrow Т. Photophysical Parameters for Potential Vapour-Phase Dye-Laser Media // Applied Physics. 1980. - V. 22. -P. 307-311.

111. Майер Г.В., Галеева А.И. Спектрально-люминесцентные свойства и природа электронно-возбужденных состояний 1,4-ди-(5-фенил-1,3-оксазол-2-ил)-бензола (РОРОР) // Оптика и спектроскопия. 1984. - Т. 57, вып. 5. - С. 858-862.

112. Эффект тяжелого атома при возбуждении органических молекул электронным ударом / Н.А. Борисевич, А.В. Кухто, С.М. Казаков, Д.В. Муртазалиев // XXIII съезд по спектроскопии. Тезисы докладов. Звенигород. - 17-21 октября, 2005. - С. 186.

113. Handbook of Fluorescence Spectra of Aromatic Molecules / Edited by J.Berlman. New York: Academic Press, 1971. - 458 p.

114. Excitation by electronic carbazole vapour knock / A.L. Ivanov, S.M. Kaza-kov, A.V. Kukhta, D.V. Murtazaliev, G.M. Sorokin // The 6-th International Conference: Atomic and Molecular Pulsed Lasers. Tomsk. - September 1519, 2003.-P. 33-34.

115. Electron impact excitation of carbazole vapour / V.A. Andreev, A.L. Ivanov, S.M. Kazakov, A.V. Kukhta, D.V. Murtazaliev, G.M. Sorokin // Proceedings of SPIE. 2004. - V. 5483. - P. 157-160.

116. Bonn А.С., Serrano-Andres L. A theoretical study of the absotption spectra of indole and its analogs // Chem.Phys. 2000. - Vol. 262. - P. 253-265.

117. Vibrational assignments for indole with the aid of ultrasharp phosphorescence spectra / B.J. Fender, K.W. Short, D.R. Hahn, P.R. Callis // Int. J. Quant. Chem. 1999. - Vol. 72, № 2. - P. 347-356.

118. Спектры потерь энергии органических комплексов европия / Н.А. Борисевич, С.М. Казаков, А.В. Кухто, Д.В. Муртазалиев, Т.А. Павич, О.В. Христофоров // Журнал прикладной спектроскопии. 2002. - Т. 69, № 4. -С. 421-424.

119. Interactions of low-energy electrons with organic electroactive compounds / A.V. Kukhta, S.M. Kazakov, D.V. Murtazaliev, D.V. Ritchik // Chemical Physics Letters. 2003. - V. 373. - P. 492-497.