Высоковольтная электропроводность бинарных систем гидросульфатов щелочных металлов в твердой и жидкой фазах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Салихова, Асият Магомедаминовна

• Салихова, Асият Магомедаминовна
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Салихова, Асият Магомедаминовна

Введение

Глава I. Строение и свойства переноса твердых электролитов и их расплавов (обзор)

1.1. Строение и механизм протонной проводимости MHS

М = Na, К, Rb, Cs)

1.2. Классификация, строение и свойства твердых электролитов

1.3. Протонные твердые электролиты и их классификация

1.4. Различные механизмы ионной проводимости в протонных твердых электролитах

1.5. Кислые соли неорганических кислот как протонные твердые электролиты

1.6. Методы активации твердых электролитов

1.7. Высоковольтная электропроводность солевых расплавов

Глава II. Методика исследования солевых расплавов и твердых электролитов в сильных электрических полях

2.1. Принципиальная схема импульсной высоковольтной установки

2.2. Методика измерения проводимости солевых расплавов и

ТЭ в сильных электрических полях

2.3. Объекты исследования. Измерительная ячейка

2.4. Оценка возможных ошибок измерений ~

Глава III. Зависимость электропроводности бинарных смесей протонных твердых электролитов и их расплавов от НЭП

3.1. Зависимость электропроводности бинарной смеси твердого электролита NaHS04 - KHSO4 и его расплава от НЭП

3.2. Зависимость электропроводности бинарной смеси твердого электролита эквимолярного состава NaHS04 - RbHS04 и его расплава от НЭП

3.3. Зависимость электропроводности бинарной смеси твердого электролита NaHS04 - CsHS04 и его расплава от НЭП

3.4. Зависимость электропроводности бинарной смеси ПТЭ эквимо-лярного состава KHSO4 - RbHS04 и его расплава от НЭП

3.5. Зависимость электропроводности бинарной смеси твердого электролита KHSO4 - CsHS04 и его расплава от НЭП

3.6. Обсуждение экспериментальных результатов

Глава VI. Активация и постактивационная релаксация избыточной проводимости бинарных смесей протонных твердых электролитов и их расплавов

4.1. Система NaHS04-KHS

4.2. Система NaHS04 - RbHS

4.3. Система NaHS04 - CsHS

4.4. Система KHS04 - RbHS

4.5. Система KHS04 - CsHS

4.6. Обсуждение результатов 120 Выводы 124 Литература

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Высоковольтная электропроводность бинарных систем гидросульфатов щелочных металлов в твердой и жидкой фазах»

Актуальность работы. Твердые электролиты в последнее время нашли широкое применение для создания систем преобразования, хранения и передачи информации (хемотронные приборы, сенсоры, таймеры, кулоно-метры, электрохимические датчики, химические источники тока и т.д.). Эффективность их использования (повышение полезных удельных характеристик, снижение энергетических затрат и др.), прежде всего, зависит от величины проводимости применяемых электролитов; расплавленные электролиты применяются в электрохимическом производстве активных металлов, сплавов, химических источников тока и в других электрохимических устройствах. В целях определения и обоснованного выбора систем с оптимальными практическими параметрами необходимы исследования структурных и физико-химических свойств широкого класса расплавленных солей и твердых электролитов в экстремальных условиях (сильные электрические и магнитные поля, высокие давления и т.д.).

В настоящее время накоплен определенный экспериментальный материал по высоковольтному поведению солевых расплавов и твердых электролитов. Эти исследования привели к установлению трех очень важных для теории и практики результатов. Первый результат заключается в том, что исследование зависимости электропроводности расплавленных солей от напряженности электрического поля (НЭП) позволило экспериментально получить значения предельных электропроводностей ионов, как в эффекте Вина в растворах электролитов. Предельные подвижности ионов в индивидуальных расплавах оказались в хорошем согласии с соотношениями Вальдена -Писаржевского, Стокса - Эйнштейна, Нернста - Эйнштейна. Второй результат состоит в том, что после производства высоковольтных импульсных разрядов (ВИР) расплавы и твердые электролиты обнаруживают возросшую электропроводность (ВИР-активация), которая возвращается к равновесному значению со временем релаксации ~104 с. При этом не нарушается электролитическая природа проводимости, следовательно, его можно использовать, например, для снижения энергоемкости электрохимического производства металлов, или для создания более эффективных высокотемпературных химических источников тока и т.д. Третий экспериментальный факт заключается в постразрядовом свечении (электролюминесценции) солевых расплавов и твердых электролитов. Это явление может найти применение, как для получения мощных световых импульсов, так и для создания перестраиваемых импульсных лазеров.

Исследование поведения твердых электролитов в сильных электрических полях (СЭП) начато сравнительно недавно. Однако до сих пор не выяснен конкретный механизм влияния высоковольтных разрядов на физико-химические свойства расплавленных солей и твердых электролитов. В связи с этим дальнейшее исследование поведения расплавленных солей и твердых электролитов в импульсных полях высокой напряженности и влияние ВИР на их строение и кинетические свойства, в особенности их бинарных систем, является актуальной задачей не только для фундаментальной науки, но и для практических целей.

Цель работы заключалась в исследовании влияния кратковременных 10"6 с) импульсов высокой напряженности на поведение бинарных смесей протонных твердых электролитов (ПТЭ) на примере гидросульфатов щелочных металлов и их расплавов, в изучении динамики их постактивационной релаксации.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи: • экспериментальное исследование зависимости электропроводности бинарных смесей гидросульфатов щелочных металлов различных составов в твердой и жидкой фазах от НЭП;

• изучение динамики релаксационных процессов избыточной проводимости бинарных систем твердых электролитов гидросульфатов щелочных металлов и их расплавов, активированных ВИР;

• анализ возможных причин повышения электропроводности протонных твердых электролитов и их расплавов при высоковольтных импульсных разрядах.

Объекты исследования: для исследования электропроводности ПТЭ и их расплавов в СЭП применялись двойные смеси кислых сульфатов щелочных металлов: NaHS04, KHSO4, RbHS04, CsHS04 марки «ХЧ».

Научная новизна.

1. Обнаружено возрастание электропроводности ПТЭ и их расплавов с ростом НЭП, впервые экспериментально определены предельные электропроводности бинарных смесей гидросульфатов щелочных металлов (NaHS04 - KHS04, NaHS04 - RbHS04, NaHS04 - CsHS04, KHS04 - RbHS04, KHS04 - CsHS04) в твердой и жидкой фазах;

2. В протонных твердых электролитах обнаружена активация, достигающая до 240 % до пробойных явлений. В расплавах с ростом НЭП электропроводность достигает предельного значения — насыщения. Рост проводимости в расплавах достигает до 325 %;

3. Впервые изучена динамика релаксационных процессов в бинарных смесях ПТЭ и их расплавов после ВИР - активации, экспериментально определено время релаксации проводимости бинарных ПТЭ и их расплавов;

4. Обнаружено, что уровень ВИР - активации, как в твердой фазе, так и в расплавленном состоянии, в бинарных смесях при одних и тех же амплитудах высоковольтных импульсов значительно (в 2-3 раза) меньше, чем в индивидуальных компонентах соответствующих электролитов.

На защиту выносятся:

• Экспериментальные результаты измерений зависимости электропроводности бинарных солевых расплавов и твердых электролитов от НЭП и влияния ВИР на их последующую электропроводность;

• Экспериментальные результаты времени релаксации избыточной проводимости бинарных систем ПТЭ и их расплавов.

• Результаты теоретического анализа возможных причин повышения электропроводности протонных твердых электролитов и их расплавов при высоковольтных импульсных разрядах;

Практическая значимость работы. Закономерности ВИР - активации, динамики постактивационной релаксации могут служить основой для дальнейшего развития теории строения ионных жидкостей и твердых электролитов.

Явление активации расплавленных солей под действием сильных импульсных полей с продолжительной последующей постактивационной релаксацией может быть использовано при разработке новых и совершенствовании существующих электрохимических способов производства металлов и сплавов, для улучшения эффективности химических источников тока и т.д. Протонные твердые электролиты могут быть использованы как активные среды для создания перестраиваемых лазеров.

Личный вклад соискателя. Экспериментальные данные высоковольтной электропроводности эквимолярных бинарных смесей NaHS04 -RbHS04 и KHSO4 - RbHS04 получены при равном участии автора с Гебеко-вой З.Г. Экспериментальные результаты высоковольтной электропроводности бинарных смесей NaHS04 - KHSO4, NaHS04 - CsHS04 и KHS04 -CSHSO4 исследованы лично автором.

Апробация работы. Основные результаты диссертации были доложены и обсуждены: на Международной конференции «Фазовые переходы, критические и нелинейные явления в конденсированных средах» (г. Махачкала,

2004); на Международной конференции «Фазовые переходы, критические и нелинейные явления в конденсированных средах» (г. Махачкала, 2007); на XIV Российской конференции по физической химии и электрохимии расплавленных и твердых электролитов с международным участием (Екатеринбург, 2007); на Всероссийской дистанционной научно-практической конференции с международным участием «Актуальные проблемы современной физики» (Краснодар, 2008); на Всероссийской научной конференции «Фундаментальные и прикладные проблемы современной химии и материаловедения» (Махачкала, 2008); на V Всероссийской конференции по физической электронике «Физика низкотемпературной плазмы» (Махачкала, 2008); на ежегодных научных конференциях профессорско-преподавательского состава ДГУ и ДГПУ (г. Махачкала, 2003-2008).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 13 научных работ, в том числе 1 в реферируемом журнале.

Объем и структура работы. Работа состоит из введения, четырех глав, выводов, списка цитируемой литературы, насчитывающего 102 ссылок. Она изложена на 134 страницах машинописного текста, включает 25 таблиц и 44 рисунков.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Салихова, Асият Магомедаминовна

ВЫВОДЫ

1. Методом наложения кратковременных (~10"6 с) высоковольтных импульсов впервые изучено влияние сильных электрических полей на электропроводность протонных твердых электролитов - бинарных систем NaHS04 - KHSO4, NaHS04 - RbHS04 , NaHS04 - CsHS04 , KHS04 -RbHS04, KHSO4 - CsHS04 и их расплавов.

2. Экспериментально установлено, что с ростом напряженности электрического поля электропроводность ПТЭ увеличивается. В ПТЭ всех составов при определенных НЭП наблюдается пробой, заключающийся в резком скачке тока и спадом напряжения. До пробойных явлений рост проводимости в них в зависимости от состава и температуры составляет от 22% для NaHS04 - RbHS04 - эквимолярный состав до 243 % для KHS04 - CsHS04. При пробое электропроводность электролитов увеличивается на 2 и более порядков без остаточных явлений.

3. В расплавах электрический разряд происходит без пробойных явлений и с ростом НЭП электропроводность достигает предельного значения - насыщения. Рост проводимости в расплавах достигает до 325 %.

4. Обнаружено, что наведенная сильным электрическим полем, избыточная, проводимость ПТЭ и их расплавов всех составов обладает эффектом "памяти", заключающейся в длительном ее сохранении. Впервые исследована динамика постактивационной релаксации избыточной проводимости бинарных ПТЭ и их расплавов в результате прохождения через них высоковольтных импульсов. Релаксационные кривые показывают, что наибольшее уменьшение избыточной проводимости происходит в самом начале после импульсного разряда. На этом участке релаксация происходит по гиперболическому закону и подчиняется кинетическому уравнению реакции второго порядка. После 3-5 минут процесс релаксации подчиняется кинетическому соотношению реакции 1-го порядка. В бинарных системах ПТЭ имеет место колебательный характер релаксации с уменьшающейся амплитудой флуктуаций.

5. На линейных участках релаксационных кривых проводимости, отвечающих большим временам, рассчитаны времена релаксации неравновесных носителей заряда в ПТЭ и их расплавах, которые имеют порядок 104 с. В преобладающем большинстве составах бинарных систем гидросульфатов щелочных металлов время релаксации избыточной проводимости в расплавах больше, чем в ПТЭ.

6. Установлено, что уровень ВИР-активации бинарных систем как в твердой фазе, так и в расплавленном состоянии, при одних и тех же амплитудах высоковольтных импульсов значительно (в 2-3 раза) меньше, чем в индивидуальных компонентах соответствующих электролитов, хотя композиты проявляют свойства ПТЭ при гораздо меньших температурах (на 50 - 60 К).

7. Полученные экспериментальные результаты логически последовательно объясняются снятием релаксационного торможения, связанного с наличием ионных атмосфер, и разрывом наиболее слабых Н - связей, в результате которого увеличивается концентрация носителей заряда при наложении на электролит высокого импульсного напряжения.

В заключение считаю своим приятным долгом выразить искреннюю благодарность и признательность моему научному руководителю - доктору химических наук, проф. Гаджиеву С.М. за неоценимую постоянную помощь при выполнении работы. Автор благодарен чл.-корр. РАЕН, доктору хим. наук, проф. Шабанову О.М. за активное участие и помощь в обсуждении экспериментальных результатов и доктору хим. наук, проф. Гусейнову P.M. за помощь в начальной стадии работы.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Салихова, Асият Магомедаминовна, 2008 год

1. Enderby J.E., Beggin S. Structural investigation of molten salts by diffraction methods. // Advances in Molten Salts Chemistry. - 1983. № 5. - P. 1-35.

2. Enderby J.E. The structure of molten salts. //Molten Salt Chemistry.-1987.-P. 1-15.

3. Biggin S, Enderby J.E. Comments on the structure of molten salts. //J. Phys. C: Solid State Phys. 1982. - Vol. 15. - P. L305 - L309.

4. Татаринов Л.И. Структура твердых, аморфных и жидких веществ. М.: Наука, 1983. - 151 с.

5. Omote К., Waseda Y. A Method for Estimating the Effective Pair Potentials of Molten Salts from Measured Structural Data. //J. of the Physical Soc. of Japan. -1997. Vol. 66, № 4. - P. 1024 - 1028.

6. Ohno H., Furukawa K. X-ray Diffraction Analysis of Molten NaCl Near its Melting Point. //J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1.-1981.-Vol. 77, № 8. P. 1981 - 1985.

7. Антонов Б.Д. Рентгенографическое исследование структуры расплавленных галогенидов щелочных металлов. //Диссерт. канд. хим. наук. Свердловск. -1978.

8. Kozlowsci Т. The Electronic Structure of Molten Salts: A Numerical Approach. Berichte der Bunsengesellschaft.//Phys. Chem. -1996. Vol.100, № 2.-P. 95 -100.

9. Kozlowsci T. The electronic structure of metal-molten salt solutions: A tight-binding approach. //J. Chem. Phys. 1997. - Vol. 107, № 17. - P. 7241 - 7249.

10. Ю.Бургина E. Б., Пономорева В.Г., Балтахинов В.П., Костровский В.Г. Спектроскопическое исследование строения и механизма протонной проводимости CSHSO4 и композитов CsHSCVSiC^. // Журн. структурной химии. 2005. - Т.46, № 4. - С. 630.

11. Укше Е.А., Букун Н.Г. Твердые электролиты. -М. :Наука, 1977. 175 с.

12. Чеботин В.Н., Перфильев М.В. Электрохимия твердых электролитов. -М.1. Химия, 1978.-312 с.

13. Гуревич Ю.Я., Харкац Ю.И. Суперионная проводимость твердых тел. // Итоги науки и техники, химия твердого тела. Т.4. Москва. ВИНИТИ. -1987. -1587 с.

14. Хенней Н. Химия твердого тела. М.: Мир, 1971. —223 с.

15. Гусейнов P.M. Электродные процессы в сульфатных твердых электролитах. //Диссерт. канд. хим. наук. Черноголовка. - 1977.

16. Гусейнов P.M. Термодинамика образования высокопроводящих фаз. //

17. Журн. физич. химии. -1976. Т.50, № б. - С. 1572.

18. Уббелоде. Плавление и кристаллическая структура. М.: Мир, 1969.

19. Попов Г.М., Шафрановский И.И. Кристаллография. М. -JL: Химия, 1941. -199 с.

20. Гусейнов P.M., Присяжный В.Д. Протонные твердые электролиты. // Укр. хим. журнал. 1992. - Т. 58, № 10. - С. 823.

21. Шарафутдинов А.Р., Нейман А.Я. Протонная проводимость в ниобате лития. // Тез. докл. III Всесоюз. Симпозиума "Твердые электролиты и их аналитическое применение". Минск: Университетское, 1990. - 18с.

22. Москвич Ю.Н., Суховский А.А., Розанов О.В. Исследование ионных движений и высокотемпературного фазового перехода в кристаллах NH4HSe04 и RbHSe04. // Физ. тв. тела. 1984. -Т. 26, вып.1. -С. 38-44.

23. Colomban Ph., Novak A. Proton transfer and superionic conductivity in solids and gels. // Molecular Structure. 1988. - Vol. 177. - P. 277-308.

24. Хайновский Н.Г., Хайретдинов Э.Ф. Твердые электролиты с высокой протонной проводимостью. // Изв. СО АН СССР, хим. науки.- 1986.- № 17, вып. 6. С. 84-89.

25. Карасева Т.А., Потоцкая В.В., Марценюк -Кухарук А.П., Лишко Т.П. Протонная проводимость твердых электролитов с водородными связями. // Ионные расплавы и тв. эл-ты. -Киев: Наукова думка, 1989. Вып. 4. С. 63-68.

26. Петровскис Г.Я., Клеперис Я.Я., Баярс Т.Е., Лусис А.Р. Свойства и применение монолитных гелей сурьмяной кислоты. // Тез. докл. III Всесоюз. симпозиума "Твердые электролиты и их аналитическое применение". Минск: Университетское, 1990.— С. 16.

27. Мохосоев М.В., Хахинов В.В., Тумурова Л.В. Дегидратация и протонная проводимость гетерополикислот. // Тез. Докл. IX Всес. конф. по физ. химиии электрохимии ион. расплавов и тв. электролитов.- Свердловск, 1987. Т.З, Ч.-1.-С. 241.

28. Леонова Л.С., Укше Е.А., Коростолева А.И. Проводимость гидратов литиевых солей вольфрамофосфорной кислоты. // Тез. докл. IX Всесоюз. конф. по физ. химии и электрохимии ион. расплавов и тв. эл-тов. Сведловск, 1987. -Т. 3,ч. I. -С. 235.

29. Трубников И.Л., Налбандян В.Б., Зубкова И.А. Влияние аммиака на проводимость кристаллических ниобиевых, танталовых и титановых кислот. // Электрохимия. -1986. Т.22, № Ю. - С. 1410 - 1414.

30. Ярославцев А.Б. Протонная проводимость неорганических гидратов. // Успехи химии. 1994. -Т.63, № 5. -С. 449-455.

31. Elkin В. Sh. Solid NaOH and КОН as superionic proton conductors: conductvity and its izotope effect. // Solid State Ionics. 1990. - Vol. 37. - P. 139-148.

32. Меринов Б.В., Макарова И.П., Симонов В.И. // Тез. докл. IX Всесоюз. конф. по физ. химии и электрохимии ион. распл. и тв. эл-тов. Свердловск, 1987. -Т. 3, ч.1. - С. 227.

33. Баранов А.И., Хизниченко В.П., Шувалов Л.А. // Тез. докл. IX Всесоюз. конф. по физ. химии и электрох. ион. распл. и тв. эл-тов. -Свердловск, 1987. -Т. 3., ч.1. - С. 225 - 226.

34. Джавадов Н.А., Плакида Н.М. Фазовый переход в модели протонного суперионного кристалла. // Препр. ОИЯИ, р.17-87-553. -Дубна, 1987.

35. Хайновский Н.Г., Хайретдинов Э.Ф. // Тез. докл. IV. Урал. Конф. по высоко-темп. физ. химии и электрохиии. -Свердловск, Пермь, 1985. С. 78.

36. Гебекова З.Г., Гусейнов P.M., Гаджиев С.М. Новый метод ВИР активации твердых электролитов и расплавленных солей. // Тезисы докл. Всероссийской научно-практ. конф."Химия в технологии и медицине". Махачкала, 2001. - С 2-9-211

37. Физика электролитов. Под ред. Дж. Хладик. -М.: Мир, 1978.-555 с.

38. Чеботин В.Н. Химическая диффузия в твердых телах. Москва: Наука, 1989.-208 с.

39. Коростолева А.И., Леонова JLC., Укше Е.А. Зависимость протонной проводимости гетерополисоединений от степени гидратации. // Электрохимия. -1987. Т. 23, № 10. - С. 1349 -1353.

40. Шукла А.К. Ионный перенос в композитных материалах. // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. -1987. -Т. 19, вып.6. С. 62-73.

41. Укше Е.А., Вакуленко A.M., Укше А.Е. Электрохимический импеданс ионных распределенных структур.//Электрохимия. -1995. -Т. 31, № 6.-С.616-620.

42. Фисун JI.A., Кулинкович В.Е., Пак В.Н. Взаимодействие твердой кремне-вольфрамовой гетерополикислоты с дисперсным кремноземом в составе композиционных материалов с протонной проводимостью. // Журнал прикл. химии, 1990, № 10, с.2362-2365.

43. Фисун JI.A., Кулинкович В.Е., Пак В.Н. Протонная проводимость фосфоро-вольфрамванадиевой гетерополикислоты и ее композиционных смесей с различными наполнителями. // Изв. вузов, сер. хим. и хим. техн. 1991. - Т. 34, вып.1.-С. 51-53.

44. Федер Е. Фракталы. М.: Мир, 1991. 113 с.

45. Гусейнов P.M., Гаджиев С.М., Присяжный В.Д. Высоковольтная проводимость протонного твердого электролита NaHS04 и его расплава. // Электрохимия. 1994. -Т. 30, № Ю. -С. 1262-1264.

46. Гусейнов P.M., Гаджиев С.М., Гебекова З.Г. Влияние высоковольтных импульсных разрядов на проводимость протонного твердого электролита CsHS04 и его расплава. // Электрохимия. -1997.-Т. 33, № 11. С. 1295 - 1300.

47. Гаджиев С.М., Гусейнов P.M., Гебекова З.Г., Гаджиев А.С. Влияние высоковольтных импульсных разрядов на проводимость протонного твердого электролита KHS04 и его расплава.//Электрохимия. -1998. -Т.34, № 1. -С.106-110.

48. Cuseinov R. М., Gadzhiev S.M. The effect of Strong Electrical Field on the Conductivity of Proton Solid Electrolytes NaHS04 and KHS04. // Ionics. 1996. - № 2.-P. 155-161.

49. Гусейнов P.M., Гаджиев С.М., Гебекова З.Г. ВИР активация протонного твердого электролита RbHSC>4 и его расплава. // Электрохимия. - 2001. -Т.37, № 2. - С. 157-161.

50. Гусейнов P.M., Гаджиев С.М., Присяжный В.Д. Высоковольтное поведение расплавленного сульфата лития и твердого электролита а L12SO4.// Расплавы. -1991. -№ 5. - С. 91-95.

51. Гусейнов P.M., Гаджиев C.M. Новый метод активации твердых электролитов путем наложения высоковольтных импульсных разрядов. // Вестник Да-гест. госуд. педагог, унив-та. -1999. -Вып. 1. С. 67-71.

52. Дол М. Основы теоретической и экспериментальной электрохимии. М.: ОНТИ. 1937.- 496 с.

53. Измайлов Н.А. Электрохимия растворов. М.: Химия, 1976. - 99 с. (См. также: Wien М. and Malsch I. //Ann. Physic. -1927. - Vol. 83, № 46. - P. 305).

54. Барабанов В.П., Санников С.Г., Клочков И.А. Установка для измерения электропроводности неводных растворов электролитов в поле высокой напряженности. //Электрохимия. -1967. Т.З, №10. - С.1253-1256.

55. Барабанов В.П., Санников С.Г. Электрохимия полиэлектролитов. IX. Эффекты поля высокой напряженности в солевых полиэлектролитных системах. //Электрохимия. 1972. - Т.8, № 9. - С.1399 - 1401.

56. Berg D., Paterson A.I. The high field conductance of aqueous solutions of glycine at 25°. //J.Amer.Chem.Soc. 1952. - Vol.75, №6. - P. 1482 - 1484.

57. Berg D., Paterson A.I. The high field conductance of aqueous solutions of lanthanum ferry cyanide at 25°. //J.Amer.Chem.Soc. -1952. Vol. 75, №6. - P. 1484 -1486.

58. Berg D., Paterson A.I. The high field conductance of aqueous solutions of carbon dioxide at 25°. The true ionization constant of carbonic axid.// J.Amer.Chem.Soc. 1953.- Vol.75, № 21. - P. 5197 - 5200.

59. Барабанов В.П., Санников С.Г. Электрохимия полиэлектролитов. V. Особенности электропроводности неводных растворов мономерных и полимерных соединений в поле высокой напряженности. //Электрохимия. 1970. -Т.6, № 7. - С.993 - 996.

60. Gladchil J.A., Paterson A.I. A new method for measurement of the high field conductance of electrolytes (The Wien effect). //J.Phys.Chem. 1952. - Vol. 56, №7.-P. 999- 1005.

61. Новые проблемы современной электрохимии. /Под ред. Дж.Бокриса. М.: ИЛ, 1962.-462 с.

62. Falkenhagen Н., Kellbg. Zur quantitativen theorie des Wien-Effekts in con-zentrierteren elektrolytischen Losungen. //Z.Elektrochem. 1954. - Vol .59, № 9. -P. 653 -655.

63. Мельников Н.П., Остроумов Г.А., Штейнберг А.А. Метод стабилизации искровых разрядов в воде. //Вестник ЛГУ. -1962. №10. - С.157 - 158.

64. Мельников Н.П., Остроумов Г.А., Стояк М.Ю. Развитие электрического пробоя в водных электролитах. //В сб.: Пробой диэлектриков и полупроводников. М-Л.: Энергия, 1964. 246-248 с.

65. Мельников Н.П., Остроумов Г.А., Штейнберг А.А. Некоторые особенности электрического разряда в электролитах. //В сб.: Пробой диэлектриков и полупроводников. М-Л.: Энергия. 1964. С.232 -235.

66. Мельников Н.П., Остроумов Г.А., Штейнберг А.А. Некоторые особенности электрического пробоя электролитов. //ДАН СССР. Сер.физ.н. 1962. -Т. 147, №4.-С. 822-826.

67. Diller I.M. Activated Molten Salt. //Nature. -1969. Vol. 224. - P. 877 - 879.

68. Шабанов O.M., Гаджиев C.M., Тагиров C.M. Зависимость электропроводности расплавленных хлоридов лития, натрия и калия от напряженности электрического поля. //Электрохимия. 1973. - Т.9, № 12. - С. 1828 - 1832.

69. Эфендиев А.З., Шабанов О.М., Гаджиев С.М., Тагиров С.М. Поведение расплавленных солей в сильных электрических полях. //Жур. техн. физики. -1974.-Т.44, №6.-С. 1306-1311.

70. Гаджиев С.М., Присяжный В.Д. Электропроводность солевых расплавов в сильных электрических полях. //В сб.: Ионные расплавы и твердые электролиты.-Киев, 1986. Вып. 1.-21-31 с.

71. Шабанов О.М. Предельные электропроводности ионов в расплавленных солях. //Расплавы. 1987. - Т.1, Вып.5. - С. 66-75.

72. Шабанов О.М., Гаджиев С.М., Тагиров С.М. Влияние высоких полей на электропроводность расплавленных хлоридов щелочных металлов. //Электрохимия. 1973. - Т. 9, № 11. - С. 1742.

73. Присяжный В.Д., Гаджиев С.М., Лесничая Т.В. Электропроводность хлоридов цинка и олова в сильных электрических полях. //Укр. хим. журнал. -1984. Т. 50, № 12. - С. 1271 - 1273.

74. Шабанов О.М., Гаджиев С.М. Эмиссионные спектры и высоковольтная электропроводность расплавленных солей. //Расплавы. -1990. -№ 2. -С.49-56.

75. Гаджиев С.М. Влияние высоковольтных разрядов на проводимость расплавленных хлоридов натрия и калия. //В сб.: Пробой диэлектриков и полупроводников. Махачкала, 1980. - Вып. 4. 51 - 54 с.

76. Гаджиев С.М. Связь транспортных свойств расплавленных солей в сильных электрических полях. //В кн.: Пробой диэлектриков и полупроводников. Махачкала: Даггиз, 1976. Вып.2. - 216 -217с.

77. Гаджиев С.М., Присяжный В.Д. Высоковольтная электропроводность расплавленного хлорида свинца. //В сб.: Тез. докл. IV-ой Уральской конф. по высокотемпературной физической химии и электрохимии. Свердловск-Пермь, 1985. - 52-53 с.

78. Гаджиев С.М. Высоковольтное поведение расплавленного хлорида цинка. //В сб.: Тез. докл. IV-ой Уральской конф. по высокотемпературной физической химии и электрохимии. Свердловск-Пермь, 1985. - 54 - 55 с.

79. Шабанов О.М., Гаджиев С.М., Тагиров С.М. Электропроводность солевых расплавов в системах LiCl КС1, LiCl - RbCl в сильных электрических полях. //Сб. науч. сообщ. Махачкала: Даг.кн.изд. -1974. - Вып.1. -С.163 - 168.

80. Присяжный В Д., Гаджиев С.М. Подвижность ионов и электропроводность солевых расплавов в сильных электрических полях. //Укр.хим.журн. -1984. -Т.50, № 10. -С.1075- 1078.

81. Гаджиев С.М., Шабанов О.М., Тагиров С.М. Электропроводность системы LiCl КС1 в сильных электрических полях. //В сб.: Физическая химия и электрохимия расплавленных и твердых электролитов. Свердловск: Урал, политехи, ин-т, 1973. -Ч. 1. - 34 - 36 с.

82. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А., Цирлина Г.А. Электрохимия. М.: Химия, 2001. - 624 с.

83. Валюкенас В.И., Орлюкас А.С., Сакалас А.П., Миколайтис В.А. Влияние внешнего электрического поля на электропроводность кристаллов а -AgSbS2. //ФТТ. 1979. - Т. 21, вып. 8. - С. 2449 - 2450.

84. Валюкенас В.И., Орлюкас А.С., Стасюкас С.Э., Сакалас А.П. Индуцированный внешним полем фазовый переход в кристаллах (3 AgSbS2- //Письма в ЖТФ. - 1980. - Т. 6, вып. 18. - С. 1093 - 1095.

85. Гаджиев С.М., Гусейнов P.M., Присяжный В.Д. Поведение сульфата лития в сильных электрических полях в твердой и жидкой фазах. //В сб.: Физика газового разряда. Межвуз. научно-тематический сб.-Махачкала, 1990. -56-59 с.

86. Гаджиев С.М., Гусейнов P.M., Присяжный В.Д. Электропроводность поликристаллического и расплавленного сульфата лития в сильных электрических полях. //Укр. хим. журн. -1991. -Т. 57, № 1. С. 47 - 51.

87. Гусейнов P.M., Гаджиев С.М., Присяжный В.Д. Высоковольтное поведение расплавленного гидросульфата натрия и протонного твердого электролита NaHS04. //Расплавы. 1994.-№5,-С. 74-78.

88. Гусейнов P.M. Релаксационные процессы в твердых электролитах. М.: Наука, 1993.- 160 с.

89. Гусейнов P.M. Релаксационные процессы в электрохимических системах с твердыми электролитами. // Диссерт. доктора хим. наук. Екатеринбург, 1992.

90. Гаджиев С.М., Гусейнов P.M., Присяжный В.Д. Релаксация проводимости расплавленного и твердого сульфата лития после высоковольтных разрядов.

91. Физико-химические процессы в электрических разрядах, (тезисы докл. регион. конф.). Грозный, 1990. - С 46-48.

92. Schodel U., Schlogl R., Eigen M. Schellkalorimetrische Method zur Messung des Dissoziations-Feldeffektes von Polyelektrolyten. //Z.Phys.Chem. (BRD). 1958. -Vol. 15, №1-6.-P. 350-362.

93. Мицкевич П.К., Протопопов A.A. Электропроводность жидких диэлектриков в сильных электрических полях. //Электрохимия. -1965. -Т.1, № 10. С. 1187- 1195.

94. Гаджиев С.М., Шабанов О.М., Магомедова А.О. Предельные электропроводности расплавленных СаСЬ, SrCb и ВаС12. //Расплавы. 2003. - № 5. - С. 42-48.

95. Андельфингер К. Методы исследования быстропротекающих процессов в физике плазмы. //В сб.: Физика быстропротекающих процессов. /Пер. с англ. М.: Мир, 1971. Т.З. - 290 - 354 с.

96. Гаджиев С.М., Шабанов О.М. Ячейка для исследования поведения расплавленных электролитов в сильных электрических полях. //Сб. научных сообщений. Махачкала: Даг.кн. изд., 1974. Вып.1. -48-49 с.

97. Жмойдин Г.И. Источники методической ошибки при измерении электропроводности шлаковых расплавов. //Заводская лаборатория. -1969. -Т.35. С. 561 -564.

98. Мирдель. Электрофизика. М.: Мир, 1972. - 608 с.

99. Гаджиев С.М., Гусейнов P.M., Гаджиев А.С., Гебекова З.Г., Гаджиев A.M., Салихова A.M. Эффект Вина и релаксационные процессы в твердом электролите NaHS04-RbHS04 и его расплаве. //Расплавы. 2003. - № 6,- С. 84- 90

100. Гаджиев С.М., Шабанов О.М., Магомедова А.О., Джамалова С.А. Предельные электропроводности и структура расплавленных хлоридов щелочноземельных металлов.//Электрохимия. 2003. -Т 39, № 10. С. 1212 - 1217.