Высшие состояния окисления железа и кобальта в оксидных матрицах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Дедушенко, Сергей Константинович

• Дедушенко, Сергей Константинович
• кандидат химических наук
• 1998

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Дедушенко, Сергей Константинович

б. ВЫВОДЫ

1 . Методами абсорбционной и эмиссионной мессбауэровской спектроскопии, магнетохимии, спектроскопии ХАБЭ, спектроскопии ЭПР изучена возможность образования высших состояний окисления железа и кобальта в оксидных матрицах двух видов, отличающихся по типу стабилизации высокоокисленных ионов переходных металлов. Первый тип заключается в образовании оксоанионов переходных элементов и их стабилизации в избытке оксида щелочного металла. Второй тип заключается в замещении ионом изучаемого металла иона близкого по химической природе элемента в его бинарном оксиде.

2. Разработаны новые методики синтеза соединений железа и кобальта в высших состояниях окисления, методики анализа комплексом физико-химических методов нестабильных гигроскопичных веществ, методики допирования радиоактивным нуклидом 57Со различных соединений. Это позволило обнаружить ряд неизвестных ранее производных железа и кобальта с необычными свойствами.

3. В системе Ыа-Ее-О обнаружена неизвестная ранее кристаллическая фаза железа(IV), которая охарактеризована методами абсорбционной мессбауэровской спектроскопии, магнетохимии, спектроскопии ХАБЭ.

4 . В системе 1Ча-Со-0 обнаружено неизвестное ранее соединение кобальта(IV), которое охарактеризовано методами эмиссионной мессбауэровской спектроскопии и магнетохимии.

5. Найдены условия, при которых в системе Ыа-Бе-О образуются производные железа в состояниях окисления выше, чем +4 с необычными параметрами мессбауэровских спектров. Найдены условия, при которых в системе Ыа-Со-О образуются неизвестные ранее производные кобальта в состояниях окисления выше чем +3 с необычными параметрами эмиссионных мессбауэровких спектров.

6. При допировании железом оксида ванадия (V) обнаружено образование ионов Бе1'", что подтверждено методом абсорбционной мессбауэровской спектроскопии и спектроскопии ЭПР.

7. При обсуждении полученных результатов рассмотрены возможные механизмы стабилизации высших состояний окисления железа и кобальта в матрицах различной природы и подходы к анализу состояний окисления железа и кобальта по данным абсорбционной и эмиссионной мессбауэровской спектроскопии в сочетании с другими методами исследования вещества, что позволило предложить модели, адекватно описывающие все полученные результаты.

7. УСЛОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ с. о. - состояние окисления

Т - температура

8 - химический сдвиг относительно нитропруссида натрия 8а-ре - химический сдвиг относительно а-железа

АЕ - квадрупольное расщепление

Н - сверхтонкое магнитное поле

Г - полная ширина линии поглощения на половине ее высоты рЭфф. - эффективный магнитный момент цв - магнетон Бора

- обратная молярная магнитная восприимчивость

И - межъядерное расстояние металл-кислород

N - координационное число

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Дедушенко, Сергей Константинович, 1998 год

1. Levason W., McAuliffe С.A. Higher oxidation state chemistry of iron, cobalt, and nickel // Coord. Chem. Rev.- 1974.-1. V.12.- P.151

2. Кокаровцева И.Г., Беляева И.Н., Семенякова Л.В. Кислородные соединения железа (VI, V, IV) // Усп. Химии.- 1972.- Т. 41.-№11.- С.92 9

3. Горалевич Д.К. Исследование в области высших кислородных соединений восьмой группы Периодической системы химических элементов // ЖРФХО.- 1926.- Т.58.- С.1129

4. Петров Б., Ормонт Б. О высших кислородных соединениях железа // ЖФХ.- 1936.- Т.8,- С.665

5. Б.Ф.Ормонт // Усп. Химии.- 1936.- Т.5.- С.793

6. Ионова Г.В., Дяткина М.Е. // ЖСХ.- 1965.- Т.6.- С.796

7. Спицын В.И., Ионова Г.В., Киселева А.А. // Изв. АН СССР. Сер. Химическая.- 1982.-С.777

8. Киселев Ю.М., Копелев Н.С., Спицын В.И., Мартыненко Л.И. Восьмивалентное железо // ДАН СССР.- 1987.- Т.292.- №3.-С. 628

9. Перфильев Ю.Д., Копелев Н.С., Киселев Ю.М., Спицын В.И. Мессбауэровское исследование восьмивалентного железа // ДАН СССР,- 1987,- Т.296,- №6.- С.1406

10. Копелев Н.С., Перфильев Ю.Д., Киселев Ю.М. Мессбауэровские спектры растворов соединений железа в высших состояниях окисления // ЖНХ.- 1990.- Т.35.- №7,- С.1793

11. Kopelev N.S., Perfiliev Yu.D., Kiselev Yu.M. Mossbauer spectroscopy of iron oxocompounds in higher oxidation states // J. Radioanal. Nucl. Chem., Articles.- 1992.-V.157.- №2,- P.4 01

12. Киселев Ю.М., Ионова Г.В., Киселева А.А., Копелев Н.С., Бобылев А.П., Яцкевич А.В., Спицын В.И. О спектрах поглощения тетраоксида железа // ДАН СССР.- 1987.- Т.293.-№6.- С.14 07

13. Киселев Ю.М., Копелев Н.С., Бобылев А.П. Электронные спектры растворов соединений железа в высших состояниях окисления // ЖНХ.- 1989.- Т.34.- №10.- С.2654

14. Копелев Н.С., Киселев Ю.'М. А. с. СССР №14 010 66

15. Киселев Ю.М., Копелев Н.С., Спицын В.И. О диспропорциони-ровании ферратов(У1) в растворах // ДАН СССР.- 1987.1. Т.295.- №4.- С.882

16. Киселева А.А. Электронное строение и свойства соединений металлов в необычно высоких состояниях окисления: автореф. дис. канд. химич. наук.- М., 198 9,- 19с.

17. Perfiliev Yu.D., Kholodkovskaya L.N., Kiselev Yu.M., Kulikov L.A. Mossbauer, X-ray and EPR studies of Fe doped sodium and cesium ruthenates / Abstr. Int. Conf. On Application of the Mossbauer Effect.- Rimini(Italia):1995,- 04-C.16

18. Perfiliev Yu.D., Kholodkovskaya L.N., Kiselev Yu.M., Kulikov L.A. Mossbauer, X-ray and EPR studies of Fe doped sodium and cesium ruthenates / Proc. «1САМЕ-95».- Bologna,1996.- P.517

19. Перфильев Ю.Д. Аномальные состояния окисления элементов VIII группы Периодической системы / В сб. Избранные научные отчеты. Химия.- М.: 1995,- С.94

20. Перфильев Ю.Д., Холодковская Л.Н., Киселев Ю.М.,

21. Куликов Л.А. Стабилизация высших состояний окисления железа в оксорутенатных матрицах / Тез. докл. XVIII Чугаевское совещание по химии координационных соединений.- М.: 1996.-С. 99

22. Мелихов И.В. Радионуклидная диагностика твердых тел // РХЖ,- 1996.- Т.40.- №6,- С.71

23. Перфильев Ю.Д. Матричная стабилизация неустойчивых состояний элементов // РХЖ,- 1997,- Т.41,- №6.- С.47

24. Wertheim G.K., Herber R.H. Resonant Gamma-Ray Absorption in Potassium Ferrate // J. Chem. Phys.- 1962.- V.36.- №9.1. P.2497

25. Kerler W., Neuwirth W., Fluck E., Kuhn P., Zimmermann В. Untersuchung komplexer und kovalenter Eisenverbindungen mit Hilfe des Mossbauer-Effekts von Fe57 // Z. Physik.- 1963.1. V.173.- P.321

26. Kerler W., Neuwirth W., Fluck E. Isomerieverschiebung und QuadrupolaufSpaltung beim Mossbauer-Effekt von Fe57 in Eisenverindungen // Z. Physik.- 1963.- V.175.- P.200

27. Shinjo Т., Ichida Т., Takada T. Internal Magnetic Field at Fe in:" Hexavalent States // J. Phys. Soc. Japan.- 1969.-V.26.- P.1547

28. Ito A., Ono K. Mossbauer Study of Fe"4 in Potassium Ferrate, K;FeO, // J. Phys. Soc. Japan.- 1969.- V.26.-P.1548

29. Shinjo Т., Ichida Т., Takada T. Fe57 Mossbauer Effect and Magnetic Susceptibility of Hexavalent Iron Compounds; K;:FeO/i, SrFeO.i and BaFeO, // J. Phys. Soc. Japan.- 1970.-V.29.- №1,- P.111

30. Oosterhuis W.T., Barros F. de S. Paramagnetic Hyperfine Interactions in an e.-," Configuration of b7Fe* // J. Chem. Phys.- 1972.- V.57.- №10,- P.4304

31. Ichida T. Mossbauer Study of the Thermal Decomposition Products of K.-Fe0.i // Bull. Chem. Soc. Japan.- 1973.1. V.4 6 . P.79

32. Herber R.H., Johnson D. Lattice Dynamics and Hyperfine Interactions in M2FeO, (M=K\ Rb", Cs+) and M'Fe04 (M'=Sr2+, Ba ) // Inorg. Chem.- 1979,- V.18.- №10,- P.2786

33. Corson M.R., Hoy G.R. Microscopic interpretation of magnetic ordering and critical slowing down in potassium ferrate // Phys. Rev. В.- 1984.- V.29.- P.3982

34. Kopelev N.S., Perfiliev Yu.D., Kiselev Yu.M. Mossbauer study of sodium ferrates (IV) and (VI) // J. Radioanal. Nucl. Chem., Articles.- 1992.- V.162.- №2.- P.239

35. Безносиков Б.В., Александров К.С. Структурные и фазовые переходы в кристаллах. Новосибирск: 1993, 285с.

36. Audette R.J., Quail J.W., Black W.H., Robertson В.E. Crystal Structures of M,FeO,| (M=K,Rb,Cs) // J. Solid St. Chem.- 197 3,- V.8.- P.43

37. Hoppe M.L., Schlemper E.O., Murmann R.K. Structure of Dipotassium Ferrate(VI) // Acta Cryst.- 1982.- V.B38.-P . 2237

38. Carrington A., Ingram D.J.E., Schonland D., Symons M.C.R. Structure and Reactivity of the Oxy-anions of Transition Metals. Part II. Investigation by Electron-spin Resonance // J. Chem. Soc.- 1956.- P.4710

39. Carrington A., Ingram D.J.E., Lott K.A.K., Schonland D.S., Symons M.C.R. Electron resonance studies of transition metal oxyanions. I. Experimental results for the manganate, hypomanganate and ferrate ions // Proc.Roy.Soc.- 1960.-V.A254.- P.101

40. Schonland D.S. Electron resonance studies of transition metal oxyanions. II. Theory of electron resonance in manganate // Proc.Roy.Soc.- I960.- V.A254.- P.Ill

41. Wagner В., Reinen D.; Brunold Th.C., Gudel H.U. Iron(VI) in Tetrahedral Oxo Coordination: A Single Crystal EPR Study // Inorg. Chem.- 1995.- V.34.- P.1934

42. Kopelev N., Kulikov L., Perfil'ev Yu. Mossbauer effect study of Cs.-Fe (;"Co) 0,< // Hyperfine Int.- 1994.- V.90.-P. 377

43. Копелев H.C., Куликов Jl.А., Перфильев Ю.Д., Киселев Ю.М. Исследование поведения '"'Со в матрице Cs2Fe04 методом мессбауэровской спектроскопии // ЖНХ.- 1995.- Т.40.- №5.-С . 838

44. Kulikov L.A., Perfiliev Yu.D., Kopelev N.S. The iron charge state in solid cesium ferrate (VI) deduced from Mossbauer absorption and emission spectroscopy // J. Phis. Chem. Solids.- 1995,- V.56.- №8,- P.1089

45. Куликов Л.А., Перфильев Ю.Д., Щербак Т.И. Получение и мессбауэровская спектроскопия "Со в матрице Cs2Cr04 // Вестник МГУ,- Сер.2.- 1997,- Т.38,- №4.- С.270

46. Klemm W., Wahl K. Die Einwirkung von Kaliumoxyd auf Oxyde der Ubergangselemente in Sauerstoff-Atmosphare // Angew. Chem.- 1953,- V.65.- P.261

47. Klemm W., Scholder R. Uber neue Metallate mit Sauerstoff und Fluor als Liganden // Angew. Chem.- 1954.- V.66.- P.461

48. Scholder R., Bunsen H., Kindervater F., Zeiss W. Zur Kenntnis der Ferrate(VI) // Z. Anorg. Allg. Chem.- 1955.-V.282.- P.268

49. Wahl K., Klemm W., Wehrmayer G. Uber einige Oxokomplexe von Ubergangselementen // Z. Anorg. Allg. Chem.- 1956.- B.285.-P. 322

50. Klemm W., Brendel C., Wehrmayer G. Das magnetische Verhalten von Ferraten(VI) // Chem. Ber.- i960.- V.93.-P.1506

51. Scholder R. Recent Investigation on Oxometallates and Double Oxides // Angew. Chem. Int. Edit.- 1962,- V.l.- №4.-P. 220

52. Brendel C., Klemm W. Weitere Versuche zur Darstellung von Kaiiumcobaltat (V) // Z. Anorg. Allg. Chem.- 1963.- B.320.-P. 59

53. Scholder R. Uber Alkali-oxo-metallate (V) der Elemente Chrom, Mangan, Eisen und Kobalt // Bull. Soc. Chim. France.- 1965,- V.4.- P.1112

54. Колесов И.М., Кетов A.H., Павлов В.Я., Духанин П.С. / Деп. ВИНИТИ №2387-76

55. Hoppe R., Mader К. Zur Konstitution von K3Fe04. // Z. Anorg. Allg. Chem.- 1990,- В.586,- P.115

56. Buffat В., Demazeau G., Pouchard M., Fournes L., Dance J.-M., Fabritchnyi P., Hagenmuller P. Le fer pentavalent stabilise pour la premiere fois en coordinence VI dans un oxide // C.R.Acad.sc.-1981.-T.292.-Ser.II.-P.509

57. Бюффа В., Демазо Ж., Пушар М., Фурнес Д., Дане. Ж.М., Фабричный П.Б., Хагенмюллер П. Стабилизация под высоким давлением и физические характеристики Fe(V) в октаэдрическом кислородном окружении // ФТТ.- 1981.- Т.23.-№8,- С.2262

58. J.Schoonman.- Amsterdam: Elsevier Scientific Publishing Company, 1983,- P.433

59. Demazeau G., Buffat В., Pouchard M., Hagenmuller P. Unusual Oxidation States and Electronic Configurations of Iron // J. Solid St. Chem.- 1982,- V.45.- P.88

60. Demazeau G., Buffat В., Pouchard M., Hagenmuller P. Recent Developments in the Field of High Oxidation States of Transition Elements in Oxides. Stabilization of Six-coordinated Iron(V) // Z. Anorg. Allg. Chem.- 1982.1. V.491.- P.60

61. Buffat В., Demazeau G., Pouchard M., Hagenmuller P. Prvy pripad stabilizace petimocneho zeleza v sesterecne koordinaci v kyslicnik.ovem materialu // Silikaty.- 1983.-T.27.- S.253

62. Soubeyroux J.L., Buffat B., Chevreau N., Demazeau G. Magnetic propeties of oxides containing six-coordinated iron (IV) or (V) // Physica.- 1983.- V.120B.- P.227

63. Demazeau G., Buffat B., Menil F., Fournes L., Pouchard M., Dance J.-M., Fabritchnyi P., Hagenmuller P. Characterization of six-coordinated iron (V) in an oxide lattice // Mat. Res. Bull.- 1981.- V.16.- P.1465

64. Choy J.H., Demazeau G., Byeon S.H. Stabilization of Fe(V) as substituting element in the La2LiV06 perovskite lattice // Solid. St. Comm.- 1991,- V.77.- P.647

65. Temple T.B., Thickett G.W. The possible formation of iron(V) and cobalt(V) in molten sodium nitrite // Australian J. Chem.- 1973.-V.26.- P.1137

66. Rush J.D., Bielski B.H.J. Pulse Radiolysis Studies of Alkaline Fe(III) and Fe(VI) Solutions. Observation of Transient Iron Complexes with Intermediate Oxidation States // J. Am. Chem. Soc.- 1986,- V.108.- P.523

67. Martinez-Tairiayo E., Beltran-Porter A., Beltran-Porter D. Iron compounds in higher oxidation states. II. Reaction between NaO and FeSO., // Thermochimica Acta.- 1986.1. V.97.-P.243

68. Takano M., Nakanishi N., Takeda Y., Naka S., Takada T. Charge disproportionation in CaFe03 studied with the Mossbauer effect // Mat. Res. Bull.- 1977.- V.12.- P.923

69. Takeda Y., Naka S., Takano M., Shinjo T., Takada T., Shimada M. Preparation and characterization of stoichiometric CaFeO, // Mat. Res. Bull.- 1978.- V.13.-P. 61

70. Takano M., Nakanishi N., Takeda Y., Shinjo T. On the Electronic State of F""1'-Oxides / Ferrites Proc. Int. Conf. Eds. H.Watanabe, S. lida, M.Sugimoto P.389

71. Shinjo Т., Hosoito N., Takada Т., Takano M., Takeda Y. Mossbauer Spectroscopic Studies on CaFe03 / Ferrites Proc. Int. Conf. Eds. H.Watanabe, S. Iida, M.Sugimoto P.393

72. Пресняков И.А., Похолок К.В., Фабричный П.В. Исследование «необычных» валентных состояний и электронных процессов в оксидах переходных металлов методом мессбауэровской спектроскопии // РХЖ.- 1996,- Т.4 0.- №.2,- С.51

73. Stevens J.S. Isomer shift reference scales // Hyperfine Interactions.- 1983.- V.13.- P.221

74. Киселев Ю.М. Концепция стабилизации состояний окисления и экстремальные валентные формы элементов // ЖНХ.- Т. 41.-№7,- С.10 67

75. Wallace Т., Fleck A. Some Properties of Fused Sodium Hydroxide // J. Chem. Soc.- 1921.- V.119.- P.1839

76. Вильнянский Я.E., Пудовкина О.И. О роли натрия в процессе образования хромата натрия из соды и естественного хромита // ЖПХ.- 1949,- Т.22,- №7,- С.683

77. Croatto U. Elementi in alti gradi di ossidazione. II.-Sull' ortoossiferrato sodico // La ricerca scientifica.-1949,- V.19.- №9,- P.1007

78. Ockerman L.T., Schreyer J.M. Preparation of Sodium Ferrate (VI) // JACS.- 1951.- V.73.- P.54 7 8

79. Gump J.R., Wagner W.F. The Preparation of Alkali Metal Ferrates (VI) // Trans. Kentucky Acad. Sci.- 1954.- V.15.-№4.- P.112

80. Паюсов С.А., Вильнянский Я.Е. О ферратах натрия // ЖНХ. -1966,- Т.Н.- №6,- С.1245

81. Tschudy A., Kessler H. Etude du systeme Na20-NaFe02. Caracterisation de trois composes ternaires // C. R. Acad. Sc. Ser. C.- 1971.- T.273.- P.1435

82. Киселев Ю.М., Копелев H.C., Перфильев Ю.Д., Суховерхов В.Ф. Гексафторферрат(IV) цезия // ЖНХ.- 1990.- Т.35.- №7 .1. С.1704

83. Вонсовский С.В. Магнетизм. М.:Наука, 1971.- 839 с.

84. Карлин Р. Магнетохимия. М.:Мир, 1989. 400 с.

85. Ракитин Ю.В., Калинников В.Т. Современная магнетохимия. Санкт-Петербург:Наука, 1994. 272 с.

86. Маров И.Н., Хромушку Г.М., Беляева В.К. ЭПР щелочных растворов рутения(VII) // ЖНХ,- 1984,- Т.29.- №12.- С.3166

87. Маров И.Н., Хромушку Г.М., Беляева В.К., Иванова Е.К. ЭПР щелочных растворов осмия(VIII) // ЖНХ,- 1984.- Т.29.- №1. -С.258

88. Friedt J.M., Danon J. // Atomic Energy Review. 1980. V.18. №4. P.8 93

89. Makarov E.P., Stukan R.A. / Proceedings International Conference on Mossbauer Spectroscopy // Edited by

90. A.Z.Hrynkiewicz and J.A.Sawicki. Cracow(Poland), 1975. Vol.2.P.133

91. Перфильев Ю.Д. Радионуклиды как активаторы и анализаторы в химических исследованиях (Опыт использования эффекта Мессбауэра) // Вестник Моск. университета, сер.2(химия).-1994,- Т.34,- №6,- С.542

92. Перфильев Ю.Д. Изучение бинарных соединений двухвалентных металлов методом эмиссионной мессбауэровской спектроскопии // Ж.физич.химии.- 1986.- Т.60.- №5.- С.1057

93. Kulikov L.A., Perfiliev Yu.D., Afanassov M.I., Babechkin A.M. Stabilisation de fer-57 apres la capture electronique de cobalt-57 dans 1'ortocobaltate (IV) de barium // Radiochem.Radioanal.Letters. 1972. V.12. №1. P.47-52

94. Перфильев Ю.Д., Афанасов М.И., Куликов Л.А., Бабешкин A.M. Эмиссионные мессбауэровские спектры 5'Со в четырехвалентных соединениях кобальта и железа // Вестник МГУ.

95. Сер.Химическая.- 197 4,- №6,- С.7 42

96. Руководство по неорганическому синтезу / под ред. Г.Брауэра.- Мир, М.: 1985,- Т.5.- С.1524

97. Homonnay Z., Music S., Nishida Т., Kopelev N.S., Vertes A. Mossbauer Spectroscopy of Sophisticated Oxides. Budapest: Akademiai Kiado, 1997,- 250 c.

98. Уэллс А. Структурная неорганическая химия.- M.:Мир, 1987,Т . 2.- С.280

99. Wyckoff R.W.G. Crystal Structures.- New York, London, Sydney: Interscience Publishers, 1964.- V.2.- P.184

100. Абдуллаев А.А., Беляев Л.М., Дмитриева Т.В., Добржанский Г.Ф., Илюхин В.В., Любутин И.С. Исследование распределения примесных атомов Fe и Sn в пятиокиси ванадия методом эффекта Мессбауэра // Кристаллография,- 1969.1. Т.14.- №3,- С.473

101. Альтшулер С.А., Козырев Б.М. Электронный парамагнитный резонанс соединений элементов промежуточных групп. М.: Наука, 1972.- 672. с.

102. Muller К.A., von Waldkirch Th., Berlinger W., Faughnan B.W. Photochromic Fe:" (3d') in SrTi03. Evidence from paramagnetic resonance // Solid St. Comm.- 1971.- V.9.-P.1097

103. Иркаев C.M., Кузьмин P.H., Опаленко А.А. Ядерный гамма-резонанс. M.: Изд-во МГУ, 1970, 208 с.

104. Bull.Chem.Soc.Jpn.- 1992,- V.65.- P.l

105. Devillers M., Ladriere J., Apers D. Emission Mossbauer study of recoil-induced Frenkel pairs in nickel created by neutrino and gamma-ray emission in the electron capture decay of ! 'Ni // Hyperfine Interactions.- 1986.-V.30,1. P. 205

106. Devillers M., Ladriere J., Apers D. ::"'Fe emission Mossbauer study of recoil and Auger after-effects in5'Ni-labelled KNiF3 // J. Phys. Chem. Solids.- 1992.- V.53.-№1.- P.11

107. Devillers M., Ladriere J. Application of 57Fe Emission Mossbauer Spectroscopy to the Investigation of the Physico-chemical Consequences of the Double Radioactive Decay ■'Ш-г'Со—>:,;Fe in the Solid State // Analyst.- 1994.1. V.119,- P.589

108. Andrianov V.A., Dedushenko S.K., Kiselev Yu.M. Oxoeuropates of Alkali Metals / Abstr. The Int. Rare Earths Conf.- Fremantle (Australia), 1998.- P4-21. БЛАГОДАРНОСТИ

109. Автор приносит слова бесконечной признательности своим научным руководителям Н.А.Чумаевскому и Ю.М.Киселеву за неоценимую помощь, оказанную при выполнении работы, постоянную поддержку в самых трудных ситуациях и неизменно доброе отношение.

110. Автор глубоко благодарен своему научному консультанту Ю.Д.Перфильеву, чей неослабевающий интерес к исследованной проблеме и горячий энтузиазм создали те условия, без которых проведение данной работы было бы невозможным.

111. Автор чрезвычайно обязан заведующему Кафедрой радиохимии Химического факультета МГУ В.М.Федосееву за неуклонное внимание к работе, и неослабевающее содействие во всех начинаниях.

112. Автор выражает глубокую признательность коллегам из различных институтов, с которым./! он имел удовольствие совместно работать и которым он обязан рядом наиболее ценных результатов, представленным в настоящем труде: В.А.Андрианову,

113. Я.В.Зубавичусу, М.Г.Козину, П.Н.Комозину, П.П.Мельникову, Л.А.Пономаренко, Ю.Л.Словохотову, а также благодарит Ю.Н.Михайлова за ценные консультации.

114. Автору хочется сердечно поблагодарить своих друзей, Д.А.Панкратова и Д.Е.Чебукова за неустанную, всестороннюю помощь и постоянную поддержку.

115. Автор безмерно ценит помощь и доброжелательное отношение других своих товарищей и коллег, общение с которыми в период выполнения работы отразилось самым благоприятным образом на результатах исследования.

116. Автор особо благодарит Федеральную целевую программу «Интеграция», Российский фонд фундаментальных исследований, другие российские и международные организации, оказавшие финансовую поддержку при выполнении работы.

117. Наконец, у автора нет подходящих слов, чтобы выразить свои чувства родителям и всей своей семье, без неоценимой помощи которых данная работа не смогла бы состояться.