Ядерно-химическое генерирование монозамещенных силилиевых ионов и радиохимическое изучение их газофазных превращений тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.14, кандидат химических наук Щукин, Евгений Владимирович

  • Щукин, Евгений Владимирович
  • кандидат химических науккандидат химических наук
  • 2000, Санкт-ПетербургСанкт-Петербург
  • Специальность ВАК РФ02.00.14
  • Количество страниц 148
Щукин, Евгений Владимирович. Ядерно-химическое генерирование монозамещенных силилиевых ионов и радиохимическое изучение их газофазных превращений: дис. кандидат химических наук: 02.00.14 - Радиохимия. Санкт-Петербург. 2000. 148 с.

Оглавление диссертации кандидат химических наук Щукин, Евгений Владимирович

I. ВВЕДЕНИЕ

II. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1. СРАВНИТЕЛЬНАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА СОЕДИНЕНИЙ КРЕМНИЯ И УГЛЕРОДА

2. ИОННАЯ ХИМИЯ СИЛАНОВ И АЛКАНОВ В ГАЗОВОЙ ФАЗЕ

3. ИОН-МОЛЕКУЛЯРНЫЕ РЕАКЦИИ СИЛИЛИЕВЫХ ИОНОВ В ГАЗОВОЙ ФАЗЕ

3.1 Общие представления о ион-молекулярных реакциях

3.2 Ион-молекулярные реакции в силан-углеводородных смесях

3.3 Процессы изомеризации и диссоциации замещенных силилиевых ионов

3.3.1 Экспериментальные исследования

3.3.2 Квантовохимическое исследование ^

3.4 Ион-молекулярные реакции силилиевых ионов с различными классами соединений

3.4.1 Ион-молекулярные реакции силилиевых ионов с ароматическими соединениями

3.4.2 Ион-молекулярные реакции силилиевых ионов со спиртами в газовой фазе

3.4.3 Ион-молекулярные реакции силилиевых ионов с азотсодержащими соединениями в газовой фазе

3.4.4 Взаимодействие силилиевых ионов с непредельными углеводородами в газовой фазе

4. ОСОБЕННОСТИ РАДИОЛИЗА СИЛАНОВ

5. ОСНОВЫ ЯДЕРНО-ХИМИЧЕСКОГО МЕТОДА ГЕНЕРИРОВАНИЯ ИОНОВ

III. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

1. СИНТЕЗ ТРИЖДЫ МЕЧЕННЫХ ТРИТИЕМ МОНОЗАМЕЩЕННЫХ АЛКИЛСИЛАНОВ

2. МЕТОДИКА ПРИГОТОВЛЕНИЯ СУБСТРАТОВ И СВИДЕТЕЛЕЙ

3. МЕТОДИКА ИССЛЕДОВАНИЯ ИОН-МОЛЕКУЛЯРНЫХ РЕАКЦИЙ 79 3.1 Приготовление реакционных смесей

3.2 Анализ продуктов ион-молекулярных реакций

3.2.1 Методика измерения радиоактивности тритийсодержащих частиц

3.2.2 Хроматографические системы, используемые при анализе продуктов реакций

3.2.3 Подготовка проб к анализу

3.3 Результаты анализа продуктов ион-молекулярных реакций этил- и метилсилилиевых ионов с различными соединениями

3.3.1 Результаты анализа продуктов ион-молекулярных реакций этилсилилиевых ионов с изучаемыми соединениями

3.3.2 Результаты анализа продуктов ион-молекулярных реакций метилсилилиевых ионов с изучаемыми соединениями

4. РАДИОЛИЗ В СИСТЕМЕ Р-81Н3/Хе (К = СН3, С2Н5)

IV. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

1. ВОЗМОЖНОСТЬ ВЛИЯНИЯ НЕКОТОРЫХ СОПУТСТВУЮЩИХ ЯВЛЕНИЙ 105 1.1 Саморадиолиз источников силилиевых ионов

2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ЭТИЛСИЛИЛИЕВЫХ ИОНОВ С НУКЛЕОФИЛЬНЫМИ СОЕДИНЕНИЯМИ

2.1 Обсуждение результатов взаимодействия этилсилилиевых ионов с бензолом

2.2 Обсуждение результатов взаимодействия этилсилилиевых ионов с метанолом и изобутанолом

2.3 Обсуждение результатов взаимодействия этилсилилиевых ионов с триметил(/и/7ет-бутиламино)силаном

2.4 Обсуждение результатов взаимодействия этилсилилиевых ионов с этиленом

3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ МЕТИЛСИЛИЛИЕВЫХ ИОНОВ С РАЗЛИЧНЫМИ СОЕДИНЕНИЯМИ

V. ВЫВОДЫ *

Рекомендованный список диссертаций по специальности «Радиохимия», 02.00.14 шифр ВАК

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Ядерно-химическое генерирование монозамещенных силилиевых ионов и радиохимическое изучение их газофазных превращений»

В настоящее время большое внимание в химии кремнийорганических соединений уделяется исследованию особенностей поведения соединений с низкокоординированным атомом кремния - силиленов [1], силильных радикалов [2], силилиевых* ионов [3]. Большой интерес к таким соединениям вызван тем обстоятельством, что большинство из них являются реакционными интермедиатами, существование которых определяет направление химических реакций и в конечном итоге выход продуктов. Среди соединений с низкокоординированным кремнием заметное место принадлежит силилиевым ионам, ближайшим аналогам карбениевых ионов. Хорошо известно, что через стадию образования карбениевых ионов проходит более 60% всех превращений в органической химии [4]. Однако вопрос о роли силилиевых ионов в химических процессах до сих пор составляет одну из дискуссионных проблем современной химии [5,6]. Несмотря на то, что ученые занимаются этой проблемой уже более пятидесяти лет, до настоящего времени не представлено четких доказательств существования силилиевых ионов в конденсированных фазах с помощью традиционных химических методов [7], а в случае газовой фазы эти частицы наблюдались лишь в разреженных газах [3].

Одним из путей решения этой проблемы может явиться распространение на получение силилиевых ионов ядерно-химического метода (ЯХМ), успешно применяемого для получения карбениевых ионов.

В задачи данного исследования вошли разработка ядерно-химического метода генерирования монозамещенных метил- и этилсилилиевых ионов и радиохимическое изучение ион-молекулярных реакций (ИМР) этих частиц с

Трехвалентные положительно заряженные ионы Яз81+, именуемые ранее силицениевые (силилениевые), в настоящее время (номенклатура ШРАС) носят название силилиевые. различными нуклеофильными соединениями. Используемые в ЯХМ в качестве источников силилиевых ионов монозамещенные силаны должны содержать в своем составе, по крайней мере, два атома трития, ковалентно связанных с атомом кремнния. Распад одного из атомов трития приведет к образованию свободных силилиевых ионов, а наличие второго атома сделает возможным изучение ИМР этих частиц с помощью радиохимического метода.

Важной особенностью этого метода является возможность получения силилиевых ионов с желаемой локализацией заряда (в том числе, не отвечающей наиболее устойчивой структуре иона) и изучения их реакций в средах веществ, находящихся в различных агрегатных состояниях.

Другой особенностью метода является то, что он в отличие от масс-спектрометрического метода и ион-циклотронной резонансной спектроскопии позволяет регистрировать нейтральные продукты реакций, в том числе и изомерные формы.

Цель данной работы: разработка ядерно-химического метода генерирования монозамещенных силилиевых ионов; радиохимическое изучение процессов ионного силилирования соединений, являющихся тс- и п-донорами электронов; изучение радиолитической устойчивости монозамещенных силанов.

Основные положения, выносимые на защиту, следующие:

1.Процессы |3-распада трития в составе моноалкилзамещенных силанов приводят к образованию монозамещенных силилиевых ионов.

2.Газофазные взаимодействия свободных этил силилиевых ионов с п-донорными соединениями (спирты, аминосилан) приводят к образованию продуктов силилирования; взаимодействия с тг-донорными соединениями (бензол, этилен) приводят к образованию меченых субстратов.

3 .Моноалкилзамещенные силаны в значительной степени подвержены радиолитическому разложению под действием 3-излучения трития.

Похожие диссертационные работы по специальности «Радиохимия», 02.00.14 шифр ВАК

Заключение диссертации по теме «Радиохимия», Щукин, Евгений Владимирович

V. Выводы

1 .Впервые на примере метил- и этилсилилиевых ионов разработан ядерно-химический метод генерирования моноалкилзамещенных силилиевых ионов, основанный на процессах [З-распада атомов трития в составе тритийсодержащих силанов.

2.Впервые радиохимическим методом изучены реакции этилсилилиевых ионов с различными нуклеофильными соединениями в газовой фазе. Рассмотрены возможные механизмы процессов, приводящих к образованию наблюдаемых продуктов реакций.

3.Установлено, что силилирование соединений, являющихся тс-донорами электронов (бензол, этилен), в отсутствии каких-либо акцепторов протонов практически не идет. Процесс силилирования начинает отчетливо проявляться в случае п-донорных соединений (спирты, азотсодержащие соединения). Обнаружены значительные различия в механизмах взаимодействия с азотсодержащими соединениями силилиевых и карбениевых ионов.

4.Продемонстрирована существенная нестабильность тритийсодержащих метил- и этилсиланов, в отличие от тритированных углеводородов к внутреннему радиолизу. Показано, что метилсилан под действием Р-частиц трития разлагается вдвое интенсивнее этилсилана. Предложены возможные радикальные реакции, приводящие к образованию наблюдаемых продуктов саморадиолиза.

5.Изученные реакции предложены в качестве основы для производства тритированных кремнийсодержащих соединении с помощью одностадийных синтезов. Показана возможность использования процессов радиолиза метил- и этилсиланов в качестве метода получения меченных тритием алкилсиланов и дис планов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Щукин, Евгений Владимирович, 2000 год

1. Wiet J.W. Radical reactions of silanes: Reactive intermediates // New York: Plenum Press. Ed. Abramovitch R. A. 1983. - V.4. - N 3. - P. 1 13-197.

2. Tang Yi. Reactions of silicon atoms and silylenes // New York : Plenum Press. Ed. Abramovitch R.A. 1982. - V.2. - N 4. - P. 297-366.

3. Sc-hwarz H. Positive and negative ion chemistry of silicon-containing molecules in the gas phase. / In: The Chemistry of Orgahic Silicon Compounds. John Wiley and Sons Ltd. Ed. S. Patai and Z. Rappoport. 1980. - P. 445-510.

4. Бетел Д., Голд .В. Карбониевые ионы. / М. Мир. 1970. - 416 С.

5. Lickiss P. D. Do R3Si+ ions exist in solution? // j. Chem. Soc. Dalton Trans. -1992. - V. 8. - N 8. - P. 1333-1338.

6. Chojnowsky J., Stanczyk W. Stable silylenium (silycenium) ions in condensed phase-dream or reality9 // Main Group Chemistry. 1994. - V. 2. - N 1. - P. 6-15.

7. Lambert J'.B., Kania L., Zhang S. Z. Modern approaches to silylium cations in condensed phase. // Chem. Reviews. (Washington, D. C.). 1995. - V.95. - N 5. -P. 1191-1201.

8. Нефедов В. Д., Кочина Т. А., Синотова Е. Н. Современное состояние проблемы силицениевых ионов. // Успехи химии. 1986. - Т. 55. - Вып. 5. -С. 794-814. '

9. Maerker С., Каррег J., Schleyer P. von R. The Nature of Organosilicon Cations and Their Interactions. // In: Organosilicon Chemistry. V. II. Ed. Aunner N., Weis J. VCH. Weinheim. - 1996. - P. 329-359.

10. Pauling L. The nature of the chemical bond. 3d. / Cornell univ. press. London. H. Milford. Oxford. Univ. Press. Ed. Cornell University Press. Ithaca. N. Y. 1945. -450 P.

11. Бокий Г. Б. Введение в кристаллохимию. / Изд. Московского Университета. -1954.-489 С.

12. Коттрелл Т. Прочность химических связей. / Изд. иностр. лит. М. 1956. -282 С.

13. Steele W. С., Nichols L. D., Stone F. G. A. The determination of silicon-carbon and silicon-hydrogen bond dissociation energies by electron impact. /7 J. Am. Chem. Soc. 1962. - V. 84. - N 2. - P. 4441-4445.

14. Berkowitz J., Greene J. P., Cho H., Ruscic R. Photoionization mass spectrometric studies of silylidine, silylene, silyl, and silane (SiH„ (n=1-4)). // J. Chem. Phys. -1987,- V. 86.-N3.-P. 1235-1248.

15. Гильман Г., Винклер Г. Д. С. / В кн.: Химия металлоорганических соединений. Мир. М. 1964. - С. 316-400.

16. Reed А. Е., Curtiss L. A., Weinhold F. Intermolecular ineractions from a natural bond orbital, donor-acceptor viewpoint. // Chem. Rev. 1988. - V. 88. - N 6. - P. 899-926.

17. Reed A. E., Schleyer P. von R. Chemical bonding in hypervalent molecules. The dominance -of ionic bonding and negative hyperconjugation over d-orbital participation. // J. Am. Chem. Soc, 1990. - V. 112. - N 4. - P. 1434-1445.

18. Cooper D. L., Cunningham T. P. , Gerratt J., Karadakov - P. B., Raimond M. Chemical bonding to hypercoordinate second-row atoms: d-orbitals participation versus democracy. // J. Am. Chem. Soc. - 1994. - V. 116. - N 10. - P. 4414-4426.

19. Gordon M. S., Gano D. R., Binkley J. S., Frisch M. J. Thermal decomposition of silane. //J. Am. Chem. Soc. 1986. - V. 108. - N 9. - P. 2191-2195.

20. Su M. -D., Schlegel H. B. An ab initio study of the thermal decomposition of chlorinated monosilanes, SiH4.nClri (n=0 4). // J. Phys. Chem. - 1993. - V. 97. - N 39.- P. 9981-9985.

21. Apeloig Y. Theoretical aspects of organosilicon compounds / In: The Chemistry of Organic Silicon Compounds. V. I. Ed. Patai S. and Rappoport Z. John Wiley and Sons Ltd. - 1980. - P. 446-509.

22. Apeloig Y., Stanger A. The first demonstration of solvolitic generation of a simple silicenium ions (RjSi4"). Access via 1,2-methyl migration. /'/' J. Am. Chem. Soc. -1987. V. 109. -N 1. - P. 272-273.

23. Foresman J. B., Frisch M. J. Exploring Chemistry with Electronic Structure Methods. A Guide to Use Gaussian. / Inc. Pittsburgh. 1993. - 120 P.

24. Lambert J. B., Schulz W. J., Jo Ann McConell A., Schilf W. Silyl cations. // In: Silicon Chemistry. Ed. Corey J. Y., Corey E. R., Caspar P. P. Ellis Horwood Publishers. Chichester. U. K. 1988. - P. 183-190.

25. Godleski S. A., Heacock D. J. MNDO study of phosphine- and amine-substituted silicenium ions. // Tetrahedron Letters. 1982. - V. 23. - N 43. - P. 4453-4456.

26. Lambert J. B., Zhao Y. The trimesitylsilylium cation. // Angevv Chem. Int: Ed. Engl. 1997. - V. 36. - N 4. - P. 400-401.

27. Xie Z., Mannung J., Reed R. W. Approaching the silylium (R3Sif) ion: trends with hexahalo (CI, Br, 1) carboranes as counterions. // J. Am. Chem. Soc. 1996. - V. I 18. - N 2. - P. 2922-2928.

28. Steinberger H. U, Muller T., Schleyer P. von R. The 2-silanorbornil cation: an internally stabilized silyl cation. // Angew Chem. Int. Ed. Engl. 1997. - V. 36. - N 6. - P. 626-628.

29. Cao Y., Choi J. -H., Haas B. -M., Johnson M. S., Okumura M. Infrared spectrum of the silicon hydride cation SiH7+. // J. Phys. Chem. 1993. - V. 97. - N 20. - P. 5215-5217.

30. Boo D. W„ Lee Y. T. Infrared spectra of CI! core in CH5+(H2). H Chem. Phys. Lett. 1993. - V. 211. - N 4-5. - P. 358-363.

31. Stewart G. W., Hetiis J. M. S., Gaspar P. P. Ion-molecule reactions in silane-methane mixtures. // J. Chem. Phys. 1972. - V. 57. - N 5. - P. 1990-1998.

32. Cheng T. M. H., Yu T.-Y., Lampe F. W. Ion-molecule reactions in monosilane-methane mixtures. // J. Phys. Chem. 1973. - V. 77. - N 22. - P. 2587-2593. ,

33. Mayer T. M., Lampe F. W. Ion-molecule reactions in silane-ethylene mixtures. // J. Phys. Chem. 1974. - V. 78. - N 23. - P. 2433-2437.

34. Lampe F. W. Mass spectrometry and ion-molecule reactions in silanes. // In: Silicon Chemistry'. Ed. Corey J. Y., Corey E. R., Gaspar P. P. Ellis Horwood Publishers. Chichester. U. K. 1988. - P. 513-523.

35. Field F. H., Munson S. M. B. Reaction of gaseous ions. XIV. Mass spectrometric studies of methane at pressure to 2 torr. // J. Am. Chem. Soc. 1965. - V. 8. - N 15.-P. 3289-3294.

36. Yu T.-Y., Cheng T. M. H., Kempter V., Lampe F. W. Ionic reactions in monosilane. Some radiation chemistry implications. // J. Phys. Chem. 1972. - V. 76.- N23.-P. 3321-3330. ■

37. Franklin J. L., Dillard J. G., Rosenstock H. M. Ionization potential (IP), appearance potential (AP) and heat of formation of gaseous positive ions. // Nat. Stand. Ref. Data Ser. Nat. Bur. Stand. 26. Washington. D. C. 1969. - 285 P.

38. Gordon M. S. Structure and stability of Sill.'. // Chem. Phys. Lett. 1978. - V. 59. -N 3. - P. 410-413.

39. Genuit W., Boerboom A. H. J., Covers T. R. The argon (Ar I) photoionization mass spectrum of silane: observation of the silane (SiH/-) molecular ion. // Int. J. Mass Spectrom. Ion Proc. 1984. - V. 62. - N 3. - P. 341-344.

40. Ding A., Cassidy R. A., Cordis L. S., Lampe F. W. The photoionization spectra of effusive and supersonic molecular beams of monosilane. // J. Chem. Phys. 1985. -V. 83.-N7.-P. 3426-3432.

41. Berlin K., Heinis T., Jungen M. Photoionization mass spectrometry of silane. // Chem. Phys. 1986. - V. 103. - N 1. - P. 93-100.

42. Neuert H., Clasen H. Mass spectrometric study of hydrogen sulfide, hydrogen selenide, phosphine, silicomethane, and germane. // Z, Naturforsch. 1952. - 7A. -P. 410-416.

43. Saalfeld F. E., Svec H. J. The mass spectra of volatile hydrides. I. The monoelemental hydrides of the group I V B and V B elements. /7 Inorg. Chem. -1963,-V. 2,-N2.-P. 46-50.

44. Potzinger P., Lampe F. W. An electron impact study of ionization and dissociation of monosilane and disilane. // J. Phys. Chem. 1969. - V. 73. - N 11. - P. 39123917.

45. Morrison J. D., Traeger J. C, Ionization and dissociation by electron impact. III. Methane and silane. // Int. J. Mass Spectrom. Ion Phys. 1973. - V. 1 1. - N 3. - P. 289-300.

46. Chatham H., Gallagher A. Ion chemistry in silane d. c. discharges. // J. Appl. Phys. 1985. - V. 58. - N 1. - P. 159-169.

47. Potts A. W., Price W. C. Photoelectron spectra of methane, silane, germane, and stannane. // Proc. Roy. Soc. (London). 1971. - A 326. - N 1565. - P. 165-179.

48. Dyke J. M„ Jonathan N., Morris A., Ridha A., Weister M. J. Vacuum-ultraviolet photoelectron spectroscopy of transient speices. XVII. The silyl ■ (SiH3XX2A1)' radical. // Chem. Phys. 1983. - V. 81. - N 3. - P. 481-488.

49. Cheng Т. M. Н., Lampe F. W. Monoprotonated silane (SiH5+) and the proton affinity of monosilane. //Chem. Phys. I.eU. 1973. - V. 19. - N 4. - P. 532-534,

50. Sefcik M. D., Henis J. M. S., Caspar P. P. Silanium SiH5+. The protonation of silane and the chemistry of silanium ions studied by ion cyclotron resonance spectroscopy. //J. Chem. Phys. -1974. V. 61. - N 10. - P. 4329-4334,

51. Goodloe G. W., Austin E. R., Lampe F. W. Reactions of methyl cations with methylsilanes. //J. Am. Chem. Soc. 1979. - V. 101. -N 13. -P. 3472-3478.

52. Goodloe G. W., Lampe F. W. Reactions of methyl cations with ethylsilanes. // J. Am. Chem. Soc. 1979. - V. 101. - N 19. - P. 5646-5653.

53. Goodloe G. W., Lampe F. W. Reactions of ethyl, propyl and butyl cations with methyl- and ethylsilanes. // J. Am. Chem. Soc. 1979. - V. 101. - N 20. - P. 60286032.

54. Кондратьев В. И., Никитин E. Е, Кинетика и механизм газофазных реакций. / М. Наука. 1974. - 558 С.

55. Henglein A. Reactive and elastic scattering of ions on molecules. /7 J. Phys. Chem. 1972. - V. 76. - N 25. - P. 3883-3890.

56. Фирсов О. Б. К кинетике экзотермических реакций между молекулами и молекулярными ионами. // Журн. эксперим. и теор. физики. 1962. - Т. 42. -Вып. 5.-С. 1307-1310.

57. Wolfgang R. Energy and chemical reaction. II. Intermediate complexes vs. direct mechanisms. // Accounts Chem. Res. 1970. - V. 3. - N 1. - P. 48-54.

58. Никитин E. E., Уманский С. Я. Полуэмпирические методы расчета взаимодействия атомов. / М. Наука. 1980. - 144 С.

59. Карачевцев Г. В., Маруткин А. 3., Санкин В. В. Кинетика газофазных обменных ионно-молекулярных реакций. /У Успехи химии. 1982. - Т. 51. -Вып. 2. - С. 1849-1875.

60. Mayer T. M., Lampe F. W. Ion-molecule reactions in methylsilane. // J.'Phys. Chem. 1974. - V. 78. - N 23. - P. 2422-2429.

61. Abemathy R. N., Lampe F. W. Collision moderation by foreign gases in the reaction of silyl ion (Si HO with ethylene. // Spectrom. Ion Phys. Int. J. Mass -1983. V. 51. - N 1. - P. 3-10.

62. Allen W. N., Lampe F. W. Ion-molecule reactions in monosilane-benzene mixtures. Long-lived collision complexes. // J. Am. Chem. Soc, 1977. - V. 99. -N 9. - P. 2943-2948.

63. Abemathy R. N., Lampe F. W. The role of collision complexes in the reaction of silyl ions with ethylene. // J. Am. Chem. Soc. 1981. - V. 103. - N 10. - P. 25732578.

64. Abemathy R. N., Lampe F. W. Propyl ions and protonated cyclopropane as intermediates in the reaction of the methyl cations with ethylene. // Int. J. Mass Spectrom. Ion Phys. 1981.- V. 41.- N 1-2. - P. 7-15.

65. Renter K. A., Jacobson D. B. Novel Hydrogen/Methyl Exchange between SiHx(CH3)3x+ (x=l-3) and Propene in the Gas Phase. /7 Organometallics. 1989. -V. 8,-N4.-P. 1126-1128.

66. Bakhtiar R., Flolznagel C. M., Jacobson D. B. Efficient isomerisation of Si(C2H5)H2+ to Si(CH3)2H+ by collision activation in the gas phase. // Organometallics. 1993. - V. 12. - N 3. - P. 621-623.

67. Bakhtiar R., Holznagel C. M., Jacobson D. B. Dyotropic rearrangement of organosilylenium ions in the gas phase. // Organometallics. 1993. - V. 12. - N 3. - P. 880-887.

68. Holznagel C. M„ Bakhtiar R., Jacobson D. B. Elucidating the structures of isomeric silylenium ions (SiC3H9+, SiC4Hn+, SiC5H,3+) by using specific ion/molecule reactions. // J. Am. Soc. Mass Spectrom. 1991. - V. 2. - N 4. - P. 278-291.

69. Groenewold G. S., Gross M. L. Unimolecular and collision induced decompositions of gase-phase group IV A eniiim ions (CH^M4. // J. Organomet. Chem. 1982. - V. 235. - N 2. - P. 165-175.

70. Wayland B. B., Feng Y., Ba S. Thermodinamics for the addition of (OEP)Rh.2 with propene and observation of a facile dyotropic 1,2 exchange of (OEP)Rh groups in (OE.P)Rh-CH2-CH(CH3)-Rh(OEP). // Organometallics. 1989. - V. 8. -N6. - P. 1438-1441.

71. Ignatyev I. S., Sundius T. Potential Energy Surface of the Dimethylsilylium Cation and Mechanism of the Isomer Interconversion /7 Organometallics. 1996. - V. 15. - N 26. - P. 5674-6677.

72. Apeloig Y., Kami M., Stanger A., Schwarz H., Drewello T., Czekäy G. Rearrangement vs. dissociation of gaseous silicon-containing cations. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1987. - V. 13. - P. 989-991.

73. Allen W. N., Lampe F.W. Direct detection of energy-rich collision complexes in the reactions of Si+, SiH+ and SiH3+ ions with benzene. // J. Chem. Phys. 1976. -V. 65.-N 8. - P. 3378-3379.

74. Schleyer P. von R., Buzek P. , Muller T., Apeloig Y. The search for an isolable silyl cation must continue. // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. - 1993. - V. 32. - N 10. -p. I47J-1473.

75. Cacace F., Giacomello P. Gase-phase reaction of tert-butyl ions with arenes. Remarcable selectivity of a gaseous, charged electrophile. // J. Am. Chem. Soc. -1973,-V. 95,-N 18.-P. 5851-5856.

76. Fornarini S. Direct aromatic substitution by trimethylsilyl cations. // J. Org. Chem.- 1988. V. 53. - N 6. - P. 13 14-13 16.

77. Cacace F. Nuclear-decay techniques. // Accounts Chem. Research. 1988. - V. 21.- N 6. P. 215-222.

78. Cacace F., Crestom ML, Fornarini S. Proton shifts in gaseous arenium ions and their role in the gas-phase aromatic substitution by free Me3C+ and Me3Si+ cations. // J. Am. Chem. Soc. 1992. - V. 114. - N 17. - P. 6776-6784.

79. Blair 1. A., Phillipow G., Bowie J. H. Electron impact studies. CXXV1. Ion-cyclotron resonance studies of alkylsilyl ions. I. The reactions between alcohols and the trimethylsilyl cation. // Austral. J. Chem. 1979. - V. 32. - N 1. - P. 59-64.

80. Blair I. A., Trennery V., Bowie J. H. Ion-cyclotron resonanse studies of alkilsilyl ions. - V. The reactions of alcohols and ethers with the allyl dimetylsilyl cation. // .1. Org. Mass Spectr. - 1980. - V. 15. - N 1. - P. 15-17.

81. Нефедов В. Д., Харитонов Н. Г1., Синотова Е, Н., Кочина Т. А. Ядерно-химический метод генерирования силикониевых ионов. // ЖОХ. 1980. - Т. 50. - N 11. - С. 2499-2504.

82. Вражнов Д. В., Игнатьев И. С., Калинин Е. О., Кочина Т. А., Р1ефедов В. Д., Синотова Е. Н. Реакции метил-катионов с втор-бутилметил амином и бутил-катионов с диметиламином. //ЖОХ. 1997. - Т. 67. - Вып. 3. - С. 448-453.

83. Игнатьев И. С., Кочина Т. А., Нефедов В. Д., Синотова Е. Н., Калинин' Е. О. Радиохимическое исследование реакций ал кил-катионов с аминами. I. Взаимодействие метил- и втор-бутил-катионов с диэтиламином. /У ЖОХ. -1995. Т. - 65. - Вып. 2. - С. 297-303.

84. Игнатьев И. С., Кочина Т. А., Нефедов В. Д., Синотова Е. Н., Вражнов Д. В. Радиохимическое исследование реакций алкил-катионов с аминами. 11. Взаимодействие метил-катионов с дипропил- и дибутиламинами. // ЖОХ. -1995. Т. 65. - Вып. 2. - С. 303-307.

85. Кочина Т. А., Игнатьев И. С., Синотова Е. Н., Нефедов В. Д., Вражнов Д. В., Калинин Е. О. Радиохимическое исследование газофазного взаимодействия свободных метил-катионов с три ушламином. // ЖОХ. 1998. - Т. 34. - Вып. 11. -С. 1640-1643.

86. Meot-Ner М. Competitive condensation and proton-transfer reactions. Temperature and pressure effects and the detailed mechanism. // J. Am. Chem. Soc, 1979. - V. 101. - N 9. - P. 2389-2395.

87. Moylon C. R., Brauman J. 1. Mechanistic information from infrared multiple photon decomposition. The ethylisopropylamine proton-transfer system. /7 J. Am. Chem. Soc, 1985. - V. 107. - N 4. - P. 761-765.

88. Meot-Ner M., Ross M. M., Campana J. E. Competitive condensation and protontransfer reactions. Temperature and pressure effects and the detailed mechanism. // J. Am. Chem. Soc. 1985. - V. 107. - N 17. - P. 4839-4845.

89. Ausloos P. , Lias S. G. On the mechanism of the reactions of alkyl ions with alkylammes: competing proton transfer and condensation reactions. // J. Am. Chem. Soc. - 1986. - V. 108. - N 8. - P. 1792-1796.

90. Morton Т. H. Gase phase analogues of solvolitic reactions. // Tetrahedron. 1982. - V. 38. - N 22. - P. 3195-3243,

91. Mc Adoo D. J. I on-neutral complexes in unimolecular decompositions. // Mass. Spectr. Rev. 1988. - V. 7. - N 4. - P. 363-393.

92. Longevialle.- P. Ion-neutral complexes in the unimolecular reactivity of organic cations in the gas phase. // Mass. Spectrom. Rev. 1992. - V. 11. - N 3. - P. 157192.

93. Audier H. E., Morton Т. H. Rearrangements in metastable ion decompositions of protonated propylamines. // Org. Mass. Spectrom. 1993. - V. 28. - N 10. - P. 1218-1224.

94. Laguzzi G., Osterheld T. H., Brauman J. I. Gase phase reactions of carbocations with amines. Isotope effects in proton transfer. // J. Phys. Chem. 1994. - V. 98. -N 23. - P. 5931-5934.

95. Xiaoping Li., John Stone. Gas phase (CH3)3Si+ affinities of alkylamines and proton affinities of trimethylsilyl alkyl amines. // International Journal of Mass Spectrometry and Ion Processes. 1990. - V. 101. - N 1. - P. 149-166.

96. Lias S. G., Liebman J. F., Levin R. D. Evaluated gase phase basicities and proton affinities of molecules; heats of formation of protonated molecules. .// J. Phys. Chem. Ref. Data. 1984. - V. 13. - N 3. - P. 695-808.

97. Ушаков С. H., Иттенберг A. M. Синтез триэтилвинилсилана. // ЖОХ. 1937. - Том 7. - Вып. 19. - С. 2495-2498.

98. Sommer L. H., Whitmore F. С. a- and (3-chloroaIkyl silanes and the unusual reactivity of the latter. // J. Am. Chem. Soc. 1946. - V. 68. - N 3. - P. 485-487.

99. Sommer L. H., Baughman G. A. Siliconium ions and carbonium ions as reaction intermediates. // J. Am. Chem. Soc. 1961. - V. 83. - N 15. - P. 3346-3347.

100. Юб.ЕаЬот C., Feichtmayer F., Нот M., Murrel J. N. The structure and stability of silyl-substituted carbonium ions. // J. Organ omet. Chem. 1974. - V. 77. - N 1. - P. 39-43.

101. Lambert J. B,, Wang G., Finzel R. В., Teramura D. H. Stabilisation of positive charge by p-silicon. // J. Am. Chem. Soc. 1987. - V. 109. - N 25. - P. 7838-7845.

102. Hajdasz D., Scuires R. Structure and thermochemistry of (3-silicon carbenium ions in the gas phase. //J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1988. - N 17. - P. 1212-1214.

103. Wierschke S. G., Chandrasekhar J., Jorgnsen W. Magnitude and origin of the p-silicon effect of carbenium ions. // J. Am. Chem. Soc. 1985. - V. 107. - N 6. - P. 1496-1500.

104. Ibrahim M., Jorgensen W. Ab initio investigations of the p-silicon effect on alkyl and cyclopropyl carbenium ions and radicals. // J. Am. Chem. Soc. 1989. - V. 11 1. - N 3. - P. 819-824.

105. Mains G. JL Dedinas J. The radiation chemistry of tetrametylsilane. 1. Vapor Phase. // J. Phys. Chem. 1970. - V. 74. - N 19. - P. 3476-3482.

106. Niki H., Mains G. J. The 3P. mercury-photosensitized decomposition of monosilane. // J. Phys. Chem. 1964. - V. 68. - N 1. - P. 304-309.

107. Nay M., Woodall G. Strausz O., Gunning FI. The mercury 6(3 Pi) photosensitization of the methylsilanes and silane. // J. Am. Chem. Soc. 1965. -V. 87.-N 2.- P. 179-187.

108. Schmidt J., Lampe F. W. y-Ray radiolysis of monosilane and monosilane-ethylene mixtures. // J. Phys. Chem. 1969. - V. 73. - N 8. - P. 2706-2712.

109. Сасасе F., SperanzaM. Nuclear-decay techniques. // Tech. Chem. (N. Y.) 1988. - V. 20 (Tech. Study Ion. Mol. React.). - P. 287-323.

110. Нефедов В. Д., Синотова Е. Н.7 Торопова М. А. Химические последствия радиоактивного распада. / М. Энергоиздат. 1981. - 104 С.

111. Мухин К. H. Введение в ядерную физику. / М. Атом из дат. 1965. - 720 С.

112. Wexler S. Dissociation of molecules by nuclear decay of constituent atoms. /7 Chem. Effects Nucl. Transformations. Vienna. 1961. - V. 1. - P. 115-145. -Discuss. 161-163.

113. Ikuta S., Yoshihara K., Shiokawa T. Ab initio calculations of transition probability resulting from the P-decay. // Radiochem. Radioanal. Lett. 1977. - V. 28. - N 5. -P. 435-438. .

114. Wexler S., Hess D. C. Dissociation of C2H5T and l,2-C2H4BrBr82 by p-decay. // J. Phys. Chem. 1958. - V. 62. - N 11. - P. 1382-1389.

115. Wexler S., Anderson G. R., Singer L. A. Isomeric effects in fragmentation by beta decay: monotritiated propanes and toluens. /7 J. Chem. Phys. 1960. - V. 32. - N 2. -P. 417-427.

116. Carlson T. A. Dissociation of C6H5T following by beta decay. // J. Phys. Chem. -1960. V. 32. - N 4. - P. 1234-1239.

117. Shchegolev B. F., Kochina T. A. The nuclear-chemical method of carbenum and silylenium cation generation. Ab initio calculations in Radiochemistry. // M-ain Group Chemistry. 1998. - V. 2. - P. 203-206.

118. Speranza M. Tritium for generation of carbocations. // Chem. Rev. 1993. - V. 93. - N 8. - P. 2933-2981.

119. Finholt A.E., Bond A.C., Wilzbach К. E., Schlesinger H. I. The preparation and some properties of hydrides of elements of fourth group of the periodic system and their organic derivatives. // J. Am. Chem. Soc. 1947. - V. 69. - N 11. - P. 26922696.

120. Andres H., Morimoto H., Williams P. Preparation and use of LiEt;,BT and LiAlT4 at maximum specific activity. // J. Chem. Soc. Chem. Comm. - 1990. - N 8. - P. 627-628.

121. Нефедов В.Д., Текстер Е.Н., Торопова М.А. Радиохимия. / М. Высш. шк. -1987. 272 С.

122. Sauer R. О., Flasek R. Н. Derivatives of the Methylchlorosilanes. IV. Amines. // J. Am. Chem. Soc. 1946. - V. 68. - N 2. - P. 241-244.

123. Крешков А. П., Мышляева Л. В. Синтез алкоксисиланов в среде анилина. // ЖОХ, 1958. -Т. 28. -Вып. 8. -С. 2113-2115.

124. Петров А. Д., Миронов В. Ф., Пономаренко В. А., Чернышев Е. А. Синтез кремнийорганических мономеров. / М. Изд. АН СССР. 1961.- 551 С.

125. Андрианов К. А. Методы элементо-органической химии. Кремний: / М. Наука. 1968.- 599 С.

126. Garrett Н. В., Daughenbaugh N. Е. The Preparation of Organosilanols via the Metal-Catalysed Reaction of Organosilicon Hydrides with Water. //.). of Organic. Chem. 1966. - V. 31. - N 3. - P. 885-887.

127. Жинкин Д. Я., Мальнова Г. Н., Полонская А. П., Андрианов К. А. О совместной гидролитической конденсации три метил- и триэтилхлорсиланов и фенилтрихлорсилана. // ЖОХ. 1965. - Т. 35. - Вып. 5. - С. 909-91 1.

128. Жинкин Д. Я., Мальнова Г. Н., Гориславская Ж. В. Исследование совместного аммонолиза триорганохлорсиланов с различными радикалами у атома кремния. //ЖОХ. 1965. - Т. 35. - Вып. 5. - С. 907-909.

129. James W. С. The Synthesis and Polimerization of Organosilanes Containing Vinyl and Hydrogen Joined to the Same Silicon Atom. // J. Am. Chem. Soc. V. 78. - N 8.- P. 1686-1689.

130. Stock A., Somieski K. Silicon hydrides. IX. Reactions with alkali metal. // Kaiser -Wilhelm Inst. f. Chemie. Berlin - Dahlem. Ber. - 1921. - 54 B. - P. 524-531.

131. White D. G., Rochow E. G. Reaction of silane with unsaturated hydrocarbons. /V J. Am. Chem. Soc. 1954. - V. 76. - N 6. - P. 3897-3902.

132. Bazant V., Chvalovsky V., Rathousky J. Organosilicon compounds. / V. 2. -Praha: Publ. House of the Czechoslovak Acad, of Sci. - 1965. - 699 P.

133. Эванс Э. Тритий и его соединения. / М. Атомиздат. 1970. - 314 С.

134. Леонов В. В., Сакодынский К. И. Газохроматографическое разделение смеси низкокипящих алифатических аминов. . // Новые сорбенты для молекулярной хроматографии. Сборник трудов по газовой хроматографии. Москва. НИИТЭХИМ. 1978. - Вып. 2, - С. 22-26.

135. Алексеев Р. И., Коровин Ю. И. Руководство по вычислению и обработке результатов количественного анализа. / М. Наука. 1977. - 166 С.

136. Гурвич JI. В., Карачевцев Г. В., Кондратьев Ю. А., и др. Энергии разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону. / М. Наука, 1974.- 351 С.

137. Шишкунов В. А. Радиохимическое изучение ион-молекулярных реакций свободных метил- и фенилкатионов на примере некоторых ароматических углеводородов. / Дис. канд. хим. наук. Ленинград. 1976. - 145 С.

138. Harvey D. J., Homing М. G., Vouros P. Intermolecular transfer of trymethylsilyl groups indused by electron impact. // Chem. Commun. 1970. - N 15. - P. 898899.

139. Shold D. M.-, Ausloos P. Structures of butyl ions formed by electron impact ionization of isomeric butyl halides and alkanes. // J. Am. Chem. Soc. 1978. - V. 100.-N21.-P. 7915-7919.

140. Hiraoka K., Kebarle P. Condensation reactions involving carbonium ions and lewis bases in the gas phase. Hydration of the tert-butyl cations. // J. Am. Chem. Soc. 1977. - V. 99. - N 2. - P. 360-366.

141. Кочина Т. А., Нефедов В. Д., Синотова Е. Н., Игнатьев И. С., Калинин Е. О. Реакции свободных метил-катионов с гексаметилдисилоксаном и ди-трет-бутиловым эфиром в конкурентных условиях. // ЖОХ. 1992. - Т. 62. - Вып. 2. - С. 339-342.

142. John С. Traeger., Russel G. McLoughlin. Absolute heats of formation for gasphase cations. // J. Am. Chem. Soc. 1981. - V. 103. - N 13. - P. 3647-3652.

143. Тельной В. И., Рабинович И. Б. Термохимия органических соединений непереходных элементов. // Успехи химии. 1980. - Т. 49. - Вып. 7. - С. 1 1371173.

Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.