Закономерности и механизм переноса энергии между ионами лантаноидов в биядерных комплексах в растворах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.05, кандидат физико-математических наук Дударь, Светлана Сергеевна
- Специальность ВАК РФ01.04.05
- Количество страниц 203
Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Дударь, Светлана Сергеевна
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ ПО ИССЛЕДОВАНИЯМ ЗАКОНОМЕРНОСТЕЙ И МЕХАНИЗМА БЕЗЫЗЛУЧАТЕЛЬНОГО ПЕРЕНОСА ЭНЕРГИИ МЕЖДУ ИОНАМИ Ln(III) В КОНДЕНСИРОВАННЫХ СРЕДАХ.
1.1. Исследование механизмов безызлучательного переноса энергии между ионами Ln(III) в твердых средах.
1.2. Исследование безызлучательного переноса энергии между
• ионами Ln(III) в жидких растворах.
1.2.1. Роль природы растворителя в безызлучательном переносе энергии между ионами Ln(III).
1.3. Закономерности и противоречия при идентификации механизма безызлучательного переноса энергии между ионами Ln(III).
Выводы.-.
ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ.
ГЛАВА 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.
А ГЛАВА 3. ЗАКОНОМЕРНОСТИ БЕЗЫЗЛУЧАТЕЛЬНОГО ПЕРЕНОСА
ЭНЕРГИИ МЕЖДУ ИОНАМИ ЛАНТАНОИДОВ В РАСТВОРАХ В УСЛОВИЯХ ОБРАЗОВАНИЯ ИХ ЛАБИЛЬНЫХ МОСТИКОВЫХ КОМПЛЕКСОВ ЧЕРЕЗ
НЕОРГАНИЧЕСКИЕ ЛИГАНДЫ.
3.1. Экспериментальное исследование переноса энергии между ионами Ln(III) в водных растворах в присутствии анионов фтора.
3.1.1. Влияние концентрации анионов F" и рН раствора на
• эффективность переноса энергии между ионами Ln(III).
3.1.2. Определение массовой концентрации фторида в воде методом безызлучательного переноса энергии между ионами лантаноидов.
3.2. Влияние выбора мостикого аниона и параметров ионов Ln(III) на величины константы скорости переноса энергии в биядерных комплексах.
3.3. Исследование безызлучательного переноса энергии между ионами лантаноидов в растворах в присутствии анионов сильных кислот.
3.4. Исследование безызлучательного переноса энергии между ионами лантаноидов в растворах в присутствии анионов слабых кислот.
3.4.1. Исследование переноса энергии между ионами Ln(III) через гидрокарбонатные мостики в водных растворах.
3.4.2. Исследование переноса энергии между ионами Ln(III) в водных растворах с участием гидроксильных групп.
Выводы.
ГЛАВА 4. ЗАВИСИМОСТЬ ЗАКОНОМЕРНОСТЕЙ И МЕХАНИЗМА БЕЗЫЗЛУЧАТЕЛЬНОГО ПЕРЕНОСА ЭНЕРГИИ В БИЯДЕРНЫХ КОМПЛЕКСАХ ИОНОВ ЛАНТАНОИДОВ ^ В РАСТВОРАХ ОТ ПРИРОДЫ АНИОНА И РАСТВОРИТЕЛЯ.
4.1. Факторы, определяющие эффективность переноса энергии в растворах между ионами Ln(III), связанными анионами.
4.1.1. Зависимость величин кх от состава первой координационной сферы ионов Ln(III) в растворе.
4.1.2. Зависимость величин кх от константы устойчивости моноядерных комплексов ионов Ln(III) с анионами в растворе.
4.2. Идентификация механизма безызлучательного переноса энергии между ионами Ln(III) в лабильных биядерных комплексах этих ионов с неорганическими анионами в растворах.
4.2.1. Механизм переноса энергии между ионами Ln(III) в растворах при добавлении анионов сильных кислот.
4.2.1.1. Определение величины Боровского радиуса для случая перекрывания волновых функций ионов Ln(III).
4.2.1.2. Вариация типов доминирующего механизма переноса энергии в биядерных комплексах с анионами сильных кислот в зависимости от межионного расстояния и выбора пары ^ взаимодействующих ионов Ln(III).
4.2.2. Механизм переноса энергии между ионами Ln(III) в растворах при добавлении анионов слабых кислот.
4.2.3. Определение констант устойчивости лабильных биядерных комплексов ионов Ln(III) в водных растворах.
Выводы.
Рекомендованный список диссертаций по специальности «Оптика», 01.04.05 шифр ВАК
Спектроскопия и фотофизика моно- и биядерных комплексов рутения (II)2004 год, кандидат физико-математических наук Удалова, Татьяна Владимировна
Спейсерированные координационные соединения на основе ацилгидразонов салицилового альдегида и его аналогов2017 год, кандидат наук Конник, Олег Владимирович
Межфрагментные электронные взаимодействия в химии полиядерных и супрамолекулярных металлокомплексов1998 год, доктор химических наук Сизова, Ольга Владимировна
Синтез, строение и свойства координационных соединений оксованадия(IV) с анионами карбоновых кислот2012 год, кандидат химических наук Бажина, Евгения Сергеевна
Биядерные разнолигандные координационные соединения молибдена (V) с 1-метил-2-меркаптоимидазолом2011 год, кандидат химических наук Абдулхаева, Маърифат Исмонкуловна
Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Закономерности и механизм переноса энергии между ионами лантаноидов в биядерных комплексах в растворах»
Актуальность работы
В последние годы новый интерес к свойствам многоядерных комплексов металлов, в том числе к свойствам биядерных комплексов ионов лантаноидов (Ln(III)) вызван возможным применением этих комплексов в качестве разветвленных надмолекулярных структур, передающих энергию при создании так называемых искусственных машин молекулярного уровня [1], а также широким применением ионов Ln(III) в качестве чувствительных зондов и меток в химических, биологических и медицинских исследованиях. Комплексные соединения Ln(III) применяются при синтезе усиливающих контрастность агентов для магнито-резонансной диагностики [2], в высокочувствительных методиках детектирования нуклеиновых кислот [3] и аминогликозидных антибиотиков [4], при изучении структуры ДНК [5] и для измерения расстояний в этой структуре [6], для детектирования последовательности оснований специфичных генов ДНК [7], для ранней диагностики [8] и лечения онкологических заболеваний [9], в волоконнооптических люминесцентных сенсорах для определения продуктов гидролиза нервно-паралитических агентов в воде [10], в экспрессных методиках определения бензойной кислоты и сахарина в безалкогольных напитках [11], в фосфорах для электролюминесцентных дисплеев и дисплеев с полевой эмиссией [12], для изготовления многослойных светодиодов [13] и новых материалов, интенсивно и стабильно люминесцирующих в видимой и РЖ-области [14] и т.д.
При использовании безызлучательного переноса энергии в прикладных задачах необходимо, в первую очередь, надежно установить механизм взаимодействия между ионами Ln(III) при переносе энергии в данных системах. Точная информация о механизме необходима при распозновании влияния размеров ионов на эффективность формирования их биядерных комплексов с активно синтезируемыми макроциклическими молекулами; для нацеленного выбора систем при создании лазерных сред, соактивированных несколькими ионами Ln(III), и при разработке на основе переноса энергии между возбужденными ионами Ln(III) в кристаллах визуализаторов ИК-излучения -ап-конверторов; при анализе структуры белков, мицеллярных растворов и других систем с использованием лантаноидных меток. Например, изучение сложной структуры белков, свернутых в глобулы, проводится с использованием ионов Ln(III), замещающих ионы Ca(II) в этой структуре [15]. Исследование переноса энергии между этими ионами позволяет определять расстояния между ними, а значит, между компонентами глобулы белка. Однако определение расстояния возможно лишь при условии, что точно известен механизм переноса энергии между ионами Ln(III). Несмотря на многочисленные исследования в стеклах, кристаллах и растворах, в настоящее время нет ясности в вопросе о механизме переноса энергии в биядерных комплексах ионов Ln(III). Исследование безызлучательного переноса энергии между ионами Ln(III) в условиях образования лабильных мостиковых биядерных комплексов этих ионов позволяет легко варьировать мостиковый анион, растворитель и пары взаимодействующих ионов, а вариацией концентраций ионов и анионов можно легко менять параметры системы. Такое исследование позволит выработать единые представления о закономерностях, эффективности и механизме переноса энергии между ионами Ln(III) в биядерных комплексах.
Изучение переноса энергии в жидких растворах представляет самостоятельный интерес, поскольку такое исследование не только дополняет изучение механизма переноса энергии в твердых средах, но и позволяет получать новые данные в новой области исследования "надмолекулярной химии", которая изучает более сложные ассоциации двух и более ионов или молекул, удерживаемых вместе межмолекулярными силами.
Таким образом, данная диссертационная работа актуальна. Цель работы
Целью настоящей диссертационной работы является создание единых представлений о-закономерностях и механизме переносаэнергии в лабильных биядерных комплексах ионов Ln(III) в растворах в зависимости от выбора и размеров мостикового аниона, спектральных параметров ионов и растворителя. Задача исследования
При выполнении работы были поставлены следующие задачи:
- выяснить влияние широкого ряда анионов, различающихся на порядки по своей способности связываться с ионами Ln(III) в моноядерные комплексы, на перенос энергии между этими ионами в водных и спиртовых растворах для большого набора пар донор-акцептор. определить влияние параметров комплексообразования внутрисферных комплексов ионов Ln(III) на константу скорости переноса энергии (&,); использовать безызлучательный перенос энергии для получения данных о параметрах лабильных биядерных комплексов, не поддающихся исследованию другими методами ввиду ничтожной концентрации этих комплексов в растворе;
- установить, как влияет соотношение скорости диссоциации биядерного комплекса (Kdis) и скорости переноса энергии в нем (wt) на величину кх для широкого набора пар взаимодействующих через анионы ионов Ln(III);
- определить биядерные комплексы, в которых wt « Kdis, и, как следствие этого, kt ~ wt, и установить механизм переноса энергии между ионами Ln(III) в этих комплексах; разработать на основе материалов исследования чувствительную селективную методику количественного определения в воде массовой концентрации вредных для здоровья анионов фтора. Научная новизна и значимость полученных результатов 1) Продемонстрировано влияние на перенос энергии между ионами Ln(III) в жидких растворах большого набора анионов, различающихся на порядки по своей способности связываться с ионами Ln(III) в моноядерные комплексы, для широкого ряда пар ионов. В отличие от большинства предшествующих изучений переноса энергии между ионами Ln(III), в данной работе исследования проводились в водных растворах, где удобно производить замену донора, акцептора или аниона, тем самым легко варьируя параметры системы и расстояние между взаимодействующими ионами. Это позволило получить, проанализировать и систематизировать данные о переносе энергии на различных расстояниях.
2) Показано, что в воде в присутствии анионов таких мало растворимых солей Ln(III) как фториды, карбонаты, гидроксосоединения при концентрациях этих анионов, на 2-3 порядка меньших концентрации ионов Ln(III), в соответствующих мостиковых комплексах имеет место перенос энергии между ионами, который происходит с эффективностью, на порядки превышающей эффективность переноса энергии между свободными ионами.
3) Методом переноса энергии определены уникальные параметры лабильных * биядерных комплексов ионов Ln(III). Показано, что вероятность образования и устойчивость биядерных комплексов коррелируют со способностью данного аниона образовывать соответствующие моноядерные комплексы с ионами Ln(III).
4) Выяснена зависимость эффективности, закономерностей и механизма переноса энергии в лабильных биядерных комплексах ионов Ln(III) в растворах от выбора мостикового аниона, пары взаимодействующих ионов и растворителя.
5) Выявлены системы, в которых k^s » wt, и продемонстрирован переход к системам, в которых k^s « wt.
6) Показано, что реализация обменного или индуктивно-резонансного механизма в биядерных комплексах в растворах зависит от размера мостикого аниона и спектральных параметров взаимодействующих ионов. Произведена оценка вероятности переноса энергии по обменному механизму в системах ионов Ln(III), взаимодействующих на больших расстояниях ~ 7 А.
Выяснено, что противоречия в литературных данных о механизме переноса энергии между ионами Ln(III) связаны с отсутствием единого универсального типа взаимодействия, доминирующего при переносе энергии между любыми ионами Ln(III) даже в системах с одинаковым межионным расстоянием.
Полученные в данной диссертации результаты расширяют существующие представления о механизме переноса энергии между ионами Ln(III) в различных системах. Практическая значимость работы
Полученные в работе результаты позволяют прогнозировать тип преобладающего механизма переноса энергии между ионами Ln(III), что позволит производить нацеленный выбор систем для активных лазерных сред и визуализаторов ИК излучения, а также позволит определять для решения задач координационной химии параметры лабильных биядерных комплексов этих ионов, не детектируемые другими методами.
На основе материалов исследования предложен новый чувствительный люминесцентный метод определения в воде массовой концентрации вредных для здоровья анионов F". Основные защищаемые положения
1) В присутствии анионов мало растворимых солей Ln(III): F", НСО3", ОН' в растворах образуются лабильные биядерные комплексы ионов Ln(III), связанных через анионы. При этом в растворе имеет место перенос энергии между ионами Ln(III) с эффективностью, на порядки превышающей эффективность переноса энергии между свободными ионами.
2) Безызлучательный перенос энергии является единственным методом изучения лабильных биядерных комплексов ионов Ln(III) и определения их параметров. Имеет место корреляция величин констант устойчивости исследованных биядерных и соответствующих моноядерных комплексов ионов Ln(III).
3) Существуют три типа зависимости вличин константы скорости (&,) переноса энергии в биядерных комплексах ионов Ln(III) в растворах от выбора мостикого аниона, пары взаимодействующих ионов и растворителя: I. для анионов сильных кислот, удерживающих ионы на расстоянии ~ > 7 А, величина кх для большинства пар ионов пропорциональна величине суммарной вероятности переноса энергии по мультипольным механизмам wtdd+dq+qq; II. для анионов слабых кислот в воде при соблюдении условия k<jjS» wt и расстоянии между ионами ~ 4 - 5 А величина кх преимущественно пропорциональна внутрикомплексной вероятности переноса энергии по обменному механизму; III. для анионов слабых кислот в более низкодонорных растворителях, чем вода, или при соизмеримых концентрациях ионов и анионов в воде величина kt определяется не переносом энергии в комплексе, а равна величине константы скорости ассоциации к^ ионов Ln(III) в биядерные комплексы. Структура диссертации
Диссертационная работа состоит из введения и четырех глав.
Похожие диссертационные работы по специальности «Оптика», 01.04.05 шифр ВАК
Комплексообразование и химический обмен в водных и водно-органических растворах меди(II), никеля(II) и кобальта(II) с гидразидами некоторых кислот2008 год, кандидат химических наук Афанасьева, Гузель Витальевна
Физико-химические параметры гидролиза ионов скандия, иттрия и лантана в присутствии ацидолигандов (SO42- , NO3- , Cl- , ClO4- )2002 год, кандидат химических наук Кощей, Евгений Васильевич
Эффекты среды при комплексообразовании в многокомпонентных растворах2001 год, доктор химических наук Агафонов, Александр Викторович
Кинетическая спектроскопия процессов протонного обмена в системах с водородной связью2003 год, доктор физико-математических наук Бурейко, Сергей Федорович
Кинетика безызлучательной дезактивации люминофоров в мицеллярных системах додецилсульфата натрия, содержащих модификаторы2006 год, кандидат химических наук Косарев, Антон Валериевич
Заключение диссертации по теме «Оптика», Дударь, Светлана Сергеевна
Выводы
1) Показано, что важнейшим фактором, определяющим величину кь является внедрение анионов в первую координационную сферу иона и устойчивость (kslab) их моноядерных комплексов с ионами Ln(III).
2) Систематизация данных по влиянию различных анионов на эффективность переноса энергии между ионами Ln(III) в водных растворах выявила параллелизм изменения по ряду анионов величин констант устойчивости моноядерных и соответствующих им биядерных комплексов ионов Ln(III). В общем случае ksl&b биядерных и к51аь моноядерных комплексов при смене аниона меняются симбатно, если лимитирующей стадией образования биядерных комплексов является стадия образования моноядерных комплексов.
3) На примере ацетатных мостиков продемонстрирован переход от биядерных систем с kdis» wt, к системам, где kdjs« wt, путем смены растворителя (вода) на более низкодонорный (спирты, в которых kdis моноядерных ацетатных комплексов гораздо ниже). Величина kt в этом случае не зависит от вероятности переноса энергии в комплексе, а равна величине константы скорости ассоциации к^ ионов Ln(III) в биядерные комплексы. Получены уникальные данные о к^ данных биядерных комплексов ионов Ln(III) в спиртах.
4) Анализ и систематизация результатов исследования переноса энергии между ионами Ln(III) в растворах в присутствии анионов сильных кислот показали, что объяснение экспериментальных данных о величине kt для всех пар ионов возможно только при учете вклада в w, как индуктивно-резонансных, так и обменных взаимодействий. Предложен метод определения величины Боровского радиуса L для случая перекрывания волновых функций ионов Ln(III). Оценка параметра L = (0.83 ± 0.03) А позволила впервые определить величины вероятностей обменного переноса энергии между ионами Ln(III), взаимодействующих на любых расстояниях, в том числе на больших R ~ 7 А.
5) Установлено, что в каждом конкретном случае преобладающий тип Л механизма переноса энергии между ионами Ln(III) в биядерных комплексах может быть различным в зависимости от межионного расстояния и от спектральных параметров ионов, вовлеченных в этот процесс. Перенос энергии в определенной паре ионов, связанных через различные анионы сильных или слабых кислот происходит по одному и тому же механизму, если анионы образуют мостики с одинаковым межионным расстоянием. Механизм переноса энергии между ионами Ln(III) в лабильных биядерных комплексах не зависит от их устойчивости, то есть механизм переноса энергии обусловлен не классом мостикого аниона, расстоянием между ионами в биядерном комплексе.
6) Показано, что для всех исследованных биядерных комплексов при идентификации доминирующего механизма переноса энергии необходим учет d-q и q-q взаимодействий. Выявлена тенденция постепенной смены типа преобладающего механизма переноса энергии на более короткодействующий d-q, q-q или обменный в целом для всех пар ионов Ln(III) по мере сокращения расстояния между донором и акцептором: а) в условиях образования биядерных комплексов ионов Ln(III) через анионы сильных кислот с межионным расстоянием > 7 A (N03" -, S04*2- и Br ' -мостики) для большинства изученных пар ионов Ln(III) доминирует индуктивно-резонансный механизм переноса энергии, причем тип преобладающего мультипольного взаимодействия зависит от спектральных параметров ионов пары, однако для некоторых пар ионов, у которых вероятность мультипольных взаимодействий мала wtdd+dq+qq < 104 с'1, перенос энергии осуществляется по мультипольным и обменному механизмам, и по мере уменьшения wtdd+dq+qq в ряду пар ионов Ln(III) роль обменного механизма становится определяющей; б) в случае средних межионных расстояний ~ 5.6 А (хлоридные мостики) продемонстрировано возрастание влияния более короткодействующих взаимодействий и невозможность выделить для всей совокупности пар ионов Ln(III) один механизм в качестве преобладающего: механизм переноса энергии для одной части пар ионов будет обменным, для другой - смешанным и для третьей - индуктивно-резонансным; в) в биядерных комплексах ионов Ln(III), связанных анионами слабых кислот, где расстояние между ионами ~ 4 - 5 А, в воде при соблюдении условия k<jjs» w, взаимодействие между ионами в целом для всей совокупности разных пар ионов осуществляется по обменному механизму, однако для некоторых пар, у v dd+dq+qq ^ т -1 которых вероятность мультипольных взаимодеиствии велика wt м > 10 с , роль индуктивно-резонансного механизма остается определяющей.
7) Для лабильных биядерных комплексов ионов Ln(III), у которых k<jis » wt, определены константы их устойчивости £slab в воде при данном соотношении концентраций анионов и ионов.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
В данной диссертационной работе проведено систематическое исследование безызлучательного переноса энергии между ионами Ln(III) в жидких растворах для большого набора пар взаимодействующих ионов в присутствии широкого ряда анионов, сильно различающихся по своей способности связываться с ионами Ln(III) в моноядерные комплексы.
Впервые созданы единые представления о зависимости механизма переноса энергии и величины константы скорости (kt) переноса энергии в лабильных биядерных комплексах ионов Ln(III) в растворах от выбора мостикового аниона, пары взаимодействующих ионов и растворителя. * Установлены следующие явления и закономерности:
1. В присутствии впервые исследованных анионов мало растворимых солей Ln(III) - фторидов, карбонатов, гидроксосоединений образуются лабильные биядерные комплексы ионов Ln(III), связанных через данные анионы. При концентрациях этих анионов, на 2-3 порядка меньших концентрации ионов Ln(III), в соответствующих мостиковых комплексах имеет место перенос энергии между ионами, который происходит с эффективностью, на порядки превышающей эффективность переноса энергии между свободными ионами.
2. Определено влияние параметров комплексообразования внутрисферных <# комплексов ионов Ln(III) на константу скорости переноса энергии (к{) и параметры соответствующих биядерных комплексов. Показано, что важнейшим фактором, определяющим величину къ является внедрение анионов в первую координационную сферу иона и устойчивость (kstab) их моноядерных комплексов с ионами Ln(III). Методом безызлучательного переноса энергии определены величины констант скоростей ассоциации и констант устойчивости нестабильных биядерных комплексов ионов Ln(III), не поддающихся исследованию другими методами ввиду их низкой концентрации в растворе. Вероятность образования и устойчивость биядерных комплексов коррелируют Ф с константой устойчивости соответствующих моноядерных комплексов ионов
Ln(III) в данном растворителе, если лимитирующей стадией образования биядерных комплексов является стадия образования моноядерных комплексов. Величина константы устойчивости биядерных комплексов зависит от соотношения концентраций ионов и анионов в растворе.
3. Выявлены лабильные мостиковые системы ионов Ln(III), в которых к^5 » wl; и продемонстрирован переход к более устойчивым системам, в которых к<к5 « wt. Этот переход был осуществлен двумя способами: 1) в случае ацетатных мостиков путем смены растворителя на более низкодонорный, чем вода, снижалась величина kdjS образующихся в данном растворителе ацетатных комплексов; 2) в случае фторидных и гидроксильных мостиков путем изменения соотношения концентраций ионов и анионов в воде достигалось изменение состава и конфигурации этих биядерных комплексов, и тем самым снижалась их kdis, а также увеличивалась величина wt.
4. С целью выяснения механизма переноса энергии произведен расчет вклада в величину w, диполь-дипольных (wtdd), диполь-квадрупольных (w,dq), квадруполь-квадрупольных (wtqq) взаимодействий, действующих между ионами Ln(III) на различных расстояниях (R), соответствующих межионным расстояниям в исследуемых мостиковых комплексах. Методом, основанным на явлении переноса энергии между ионами Ln(III), взаимодействующими на различных расстояниях, определена величина боровского радиуса L = (0.83 ± 0.03) А для случая перекрывания волновых функций ионов Ln(III), которая позволила впервые оценить вероятность переноса энергии по обменному механизму (wtex) в системах ионов Ln(III) с любым межионным расстоянием, в том числе с большим (~ 7 А). Продемонстрирована необходимость учета взаимодействий мультиполей более высокого порядка наряду с d-d при переносе энергии между ионами Ln(III) в исследуемых биядерных комплексах даже с большими межионными расстояниями ~ 7 А.
5. Совокупность накопленных к настоящему времени результатов по исследованию переноса энергии между ионами Ln(III) в растворах позволяет ожидать три разных типа зависимости вличин к{ от выбора мостикого аниона, пары взаимодействующих ионов Ln(III) и растворителя:
I. При переносе энергии в водных и спиртовых растворах в присутствии анионов сильных кислот константа диссоциации биядерных комплексов k<jjS на порядки превышает вероятность внутрикомплексного переноса энергии wt, и для мостиков, у которых межионное расстояние ~ > 7 А, механизм переноса энергии - индуктивно-резонансный для большинства исследованных пар ионов Ln(III), величина kt пропорциональна wtdd+dq+qq. В некоторых парах ионов Ln(III), у которых в этих же мостиках величина wtdd+dq+qq мала по сравнению с величиной wtex, перенос энергии происходит по обменному механизму. Если анионы сильных кислот образуют биядерные комплексы со средним межионным расстоянием 5.6 А в случае С£"), то нельзя выделить один тип механизма переноса энергии, преобладающий для всей совокупности пар ионов Ln(III). В этом случае зависимость механизма переноса энергии от спектральных параметров взаимодействующих ионов проявляется в наибольшей степени: для одной части пар ионов будет обменным, для другой -смешанным и для третьей - индуктивно-резонансным.
II. При переносе энергии в воде в присутствии анионов слабых кислот, образующих мостиковые комплексы, расстояние между ионами Ln(III) в которых ~ 4 А, при соблюдении условия k<iis » w, наблюдается преимущественно обменно-резонансный механизм переноса энергии, и кК для большинства пар ионов пропорциональна wtex. Для некоторых пар ионов Ln(III), у которых вероятность мультипольных взаимодействий велика, роль индуктивно-резонансного механизма переноса энергии остается доминирующей.
III. Для анионов слабых кислот в более низкодонорных растворителях, чем вода, или при соизмеримости концентраций ионов и анионов в воде создаются условия, когда wt » k<jjS: величина kt не зависит от вероятности переноса энергии в комплексе, а равна величине константы скорости ассоциации к^ данных ионов Ln(III) в биядерные комплексы.
А 6. Выяснено, что механизм переноса энергии между ионами Ln(III) в биядерных комплексах в растворах зависит от межионного расстояния в комплексе и от спектральных параметров взаимодействующих ионов. Сокращение расстояния между ионами в биядерных комплексах обнаруживает тенденцию перехода к более короткодействующему типу механизма переноса энергии независимо от класса мостикого аниона и устойчивости его комплексов с ионами Ln(III). Тем самым впервые показано, что противоречия в литературных данных о механизме переноса энергии между ионами Ln(III) связаны с отсутствием единого универсального типа взаимодействия, доминирующего при переносе энергии между любыми ионами Ln(III) даже в системах с одинаковым межионным расстоянием. Полученные в данной диссертации результаты • расширяют существующие представления о механизме переноса энергии между ионами Ln(III) в различных системах и позволяют прогнозировать тип преобладающего механизма переноса энергии, что даст возможность производить нацеленный выбор систем для активных лазерных сред и визуализаторов ИК излучения, а также позволит определять для решения задач координационной химии параметры лабильных биядерных комплексов ионов Ln(III).
7. Высокая чувствительность величин кх к присутствию в воде анионов фтора позволяет предложить новый чувствительный люминесцентный метод ф определения массовой концентрации F" для экологического контроля питьевой воды после ее фторирования и природных вод, загрязненных в результате хозяйственной деятельности. Предложенный метод имеет существенно сокращенную стадию пробоподготовки, обладает высокой селективностью по аниону фтора и чувствительностью на уровне ПДК для водоемов хозяйственно-бытового водопользования.
Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Дударь, Светлана Сергеевна, 2003 год
1. Venturi М., Balzani V. Molecular-level machines: photons as energy inputs to make them work. // Abstracts 1.P XX International conference on photochemistry. 30 juli - 4 august 2001. - Moscow, 2001. - P. 11-12.
2. Choppin G.R., Schaab K.M. Lanthanide (III) complexation with ligands as possible contrast enhancing agents for MRI. // Inorg.Chim.Acta. 1996. - Vol. 252.-№1-2.-P. 299-310.
3. Yang Jing-He, Wu Xia, Cao Xi-Hui, Sun Li-Mei, Lin Cun-Guo, Zhang Gui-Ling, Han Rong-Jiang. Determination of nucleic acids by the columinescence effect of Tb-Gd-nucleic acid system. // Chem.J.Chin.Univ. 1999. - Vol. 20. -Suppl. - P. 493.
4. Rizk M., El-Shabrawy Y., Zakhari N.A., Toubar S.S., Carreira L.A. Fluorimetric determination of aminoglycoside antibiotics using lanthanide probe ion spectroscopy. // Talanta. 1995. - Vol. 42. - № 12, p. 1849-1856.
5. Yuan Jingli, Kazuko M. Функционирование флуоресцирующих комплексов лантаноидов и их применение в биотехнологии. // J.Jap.Soc.Anal.Chem. -1999. Vol. 48. - № 12. - P. 1077-1083.
6. Selvin Paul R., Tariq, Rana M., Hearst John E. Luminescence Resonance Energy Transfer. // J.Amer.Chem.Soc. 1994. - Vol. 116. - № 13. - P. 6029-6030.
7. Sueda Sh., Ihara Т., Juskowiak В., Takagi Makoto. Detection of higher-ordered DNA sequence by using terbium (III) luminescence. // Anal.Chim.Acta. 1998. -Vol. 365. -№ 1-3.-P. 27-34.
8. Ф 9. Yang Zheng-Yin, Yang Ru-Dong, Li Fa-Shen, Yu Kai-Bei. Crystal structure and antitumor acitivity of some rare earth metal complexes with Schiff-base. // Polyhedron. 2000. - Vol. 19. - № 26-27. - P. 2599-2604.
9. Jenkins A.L., Uy O.M., Murrey G.M. Polymer-based lanthanide luminescent sensor for detection of hydrolysis product of the nerve agent soman in water. // Anal.Chem.- 1999. Vol. 71.- № 2. - P. 373-378.
10. Aguilar M.P., Gomez-Hens A., Perez-Bendito Caballos D. Simultaneous determination of benzoic acid and saccharin in soft drinks by using lanthanide-sensitized luminescence. // Analyst.- 1999.- Vol. 124.- № 7. Pvl 079-1084.
11. Leskela M. Rare earths in electroluminescent and field emission display phosphors. // J.Alloys and Compounds, 1998. Vol. 275-277. - P. 702-708/2000
12. Yu Gui, Liu Yunqi, Wu Xia, Zhu Daoben, Li Hongyn, Jin Linpei, Wang Mingzhao. Soluble europium complexes for light-emitting diodes. // Chem.Mater. 2000. - Vol. 12. - № 9. - P. 2537-2541.
13. Rocha J., Carlos L.D., Rainho J.P., Lin Z., Ferreira P., Almeida R.M. Photoluminescence of new Er3+-doped titanosilicate materials. // J.Mater.Chem. -2000.-Vol. 10. -№6. -P. 1377-1381.
14. Berner V.G., Darnall D.W., Birnbaum E.R. Distance measurements between themetal-binding sites in thermolysin using terbium ion as a fluorescent probe.// Biochem. and Biophys. Res. Communs. 1975. - Vol. 66. - № 2, P.763-768.
15. Forster Th. Zwischenmolekulare Energiewanderung und Fluoreszenz. //
16. Ann.Phys. 1948. - Vol. 2. - № 1-2. - P. 55-57.
17. Dexter D.L. A theory of sensitized luminescence in solids. // J.Chem.Phys. -1953. Vol. 21. - № 5. - P. 836-850.
18. Inokuti M., Hirayama F. Influence of energy transfer by the exchange mechanism on donor luminescence. // J.Chem.Phys. 1965. - Vol. 43. - № 6. - P. 1978-1989.
19. Fong F.K., Dieslter D.J. Many-body processes in nonradiative energy transfer between ions in crystals. // J.Chem.Phys. 1972. - Vol. 56. - № 6. - P. 28752880.
20. Nakazawa E., Shionoya S. Energy transfer between trivalent rare-earth ions in inorganic solids. // J.Chem.Phys. 1967. - Vol. 47. - № 9. - P. 321 1-3226.
21. Van Uitert L.G., Dearborn E.F., Rubin J J. Mechanism of energy transfer involving trivalent Tb and Pr. // J.Chem.Phys. 1967. - Vol. 47. - № 5. - P. 15951599.
22. Yamada N., Shionoya S., Kushida T. Phonon-Assisted Energy Transfer between Trivalent Rare Earth Ions. // J.Chem.Phys.Soc.Japan. 1972. - Vol. 32. - № 6. -P. 1577-1586.
23. J.Chem.Phys. 1966. - Vol. 44. - № 9. - P. 3514-3522.
24. Van Uitert L.G., Dearborn E.F., Rubin J.J. Mechanism of energy transfer involving trivalent Tb and Sm. // J.Chem.Phys. 1966. - Vol. 45. - № 5. - P. 1578-1584.
25. Van Uitert L.G. // Proc. Inter. Conf. Luminesc.1966.- Budapest, 1968.
26. Van Uitert L.G., Dearborn E.F., Rubin J.J. Mechanism of energy transfer Er and
27. Tb or Tm in sodium rare earth tungstates. // J.Chem.Phys. 1968. - Vol. 47. - № 9. - P. 3653-3661.
28. Van Uitert L.G., Dearborn E.F., Rubin J.J. Mechanism of energy transfer involving trivalent Tb and Nd in sodium rare-earth tungstates. // J.Chem.Phys. -1968. Vol. 47. - № 2. - P. 547-553.
29. Van Uitert L.G., Dearborn E.F., Rubin J.J. Mechanism of energy transfer Dy and
30. Tb. // J.Chem.Phys. 1967. - Vol. 46. - № 9. - P. 3551-3555.
31. Van Uitert L.G. Characterization of energy transfer interactions between rare earthions // J. Electrochem.Soc. 1967. - Vol. 114. - № 10. - P. 1048-1053.
32. Van Uitert L.G., Dearborn E.F., Grodkeiwicz. Quenching interactions involving the first exited states of Gd, Yb, Er, Tm and Ho in sodium rare-earth tungstates. //J.Chem.Phys. 1968. - Vol. 49. - № 10.-P. 4400-4403.
33. Van Uitert L.G. Energy Transfer between Rare Earth Ions in Tungstates. // J.Luminesc. 1971. - Vol. 4. - P. 1-7.
34. Крутиков А.В. Кинетика переноса энергии электронного возбуждения в коллективе взаимодействующих частиц в кристаллах редкоземельных пентафосфатов: Автореф. дис. канд. физ.-мат. наук.- М., 1983.- 18 с.
35. Бондарь И.А., Крутиков А.В., Мезенцев С.Н., Перепечко С.Н., Смирнов В.А., Щербаков И.А. Исследование процессов переноса энергии в кристаллах редкоземельных пентафосфатов: Препринт ФИАН, 1982.- № 255.- 15 с.
36. Forster Th. Experimentelle und theoretische untersuchung des zwischenmolekularen ubergangs von elektronenanregungsenergie. // Zeitschrift fur naturforschung. 1949. - Vol. 4a. - № 5. - P. 321-327.
37. Галанин М.Д. К вопросу о влиянии концентрации на люминесценцию растворов. // Журнал экспериментальной и теоретической физики. 1955. -Т. 28. -№4. - С. 485-495.
38. Bettinelli М., Ingletto G. Energy Transfer between Tb(III) and Tm(III) in a Lead
39. Silicate Glass. //J.Luminesc. 1989. - Vol. 43. - P.115-119.
40. Watts R.K. // Optical Properties of Ions in Solids. / Ed. B.Di Bartolo. New York,1975.- 307 p.
41. Sousa D.F. de , Sampaio J.A., Nunes A.O., Baesso M.L., Bento A.C., Miranda L.C.M. Energy Transfer and the 2.8-ji m Emission of Er(III)- and Yb(III)-doped Low Silica Content Calcium Aluminate Glasses. // Phys.Rev.B. . 2000. - Vol. 62,-№5. -P. 3176-3180.
42. Антипенко Б.М. Изучение безызлучательного переноса энергии электронного возбуждения с участием трехзарядных ионов редких земель в жидких растворах: Дис. канд. физ.-мат. наук. Л., 1970. - 1 15 с.
43. Blasse G., Brill A. Study of energy transfer from Sb3+, Bi3+, Ce3+ to Sm3+, Eu3",
44. Tb3+, Dy3+. // J.Chem.Phys. 1967. - Vol. 47. - № 6. - P. 1920-1926.
45. Yen W.M., Green R.L., Scott W.C., Huber D.L. Optical line widths and line-shape ^ studies of energy transfer mechanism between rare earth impurity ions. //
46. Phys.Rev.A. 1965. - Vol. 140. - № 4a. - P. 1188-1196.
47. Yen W.M., Scott W.C., Scott P.L. Correlation of the orbach relaxation coefficientwith optical line widths: LaF3: Er3+. // Phys.Rev.A. 1965. - Vol. 137. - № 4a. -P. 1109-1112.
48. Smith W.B., Powell RC. Energy Transfer in CaW04: Sm(III). // J.Chem.Phys.1982. Vol. 76. - № 2. - P. 854-859.
49. Bettinelli M., Flint C.D. Energy Migration and Transfer in the 5D0 State of Cs2NaEuC£6- //J.Phys.: Condens.Matter. 1991. - Vol. 3. - P. 7053-7059.6 53. Sohn K.-S., Choi Y.G., Park H.D. Energy Transfer between Tb(III) Ions in
50. YA£03. // J. Electrochem.Soc. 2000. - Vol. 147. - № 9. - P. 3552-3558.
51. Миронов B.C. Суперобменный механизм переноса энергии между близкимилантанидными ионами в диэлектрических кристаллах. // Оптика и спектроскопия. 2000. - Т. 88. - № 3. - С. 319-423.
52. Hehlen М.Р., Kramer К., Gudel H.U., McFarlane R.A., Schwartz R.N. Upconversion in Er(III)-dimer systems: Trends within the series Cs3Er2A9 { X -Сг, Br, I) // Phys.Rev.B. 1994. - Vol. 49. - № 18. - P. 12475-12492.
53. Hsu C., Powell R.C. Dye laser spertroscopy of trivalent samarium in calcium tungstate crystals. // J.Phys.C. 1976. - Vol. 9. - № 12. - P. 2467-2480.
54. Eyal M., Reisfeld R., Schiller A., Jacoboni C., Jorgensen C.K. Energy transfer # between manganese (II) and thulium (III) in transition-metal fluoride glasses. //
55. Chem.Phys.Lett. 1987. - Vol. 140. - № 6. - P. 595-602.
56. Auzel F. Upconversion processes in coupled ion systems. // J. Luminesc. 1990.
57. Vol. 45.-№ 1-6.-P. 341-345.
58. Mironov V.S. Superexchange interaction between lanthanide f1 ions. Spin-Hamiltonian calculations for the 90° and 180° f'-f1 superexchange. // J.Phys.: Condens. Matter. 1996. - Vol. 8. - № 49. - P. 10555-10580.
59. Pelle F., Goldner Ph. Pair processes in CsCdBr3: Er3+: A study by up-conversionand excited-state absorption of efficient uv and blue anti-Stokes emissions. // ^ Phys.Rev.B. 1993. - Vol. 48. - № 14. - P. 9995-10010.
60. Schafer U., Neukum J., Bodenschatz N., Heber J. Up-conversion in Pr3+: CsCdBr-t.
61. J.Luminesc. 1994. - Vol. 60-61. - P. 633-635.
62. Груздев В.П. Люминесцентно-кинетические методы в изучении процессов комплексообразования ионов лантаноидов в растворах: Дис. канд. физ.-мат. наук. Л., 1978. - 201 с.
63. Антипенко Б.М., Ермолаев B.JI. О механизме безызлучательного переноса энергии между ионами редких земель в жидких растворах. // Оптика и спектр. 1969. - Т. 26. - № 5. - С. 758-764.
64. Антипенко Б.М. Тушение возбужденных состояний ТСС€2 ионами редких земель в жидких растворах. // Изв.АН СССР, сер.физ. 1970. - Т. 34. - № 6. -С. 1365-1369.
65. Антипенко Б.М., Ермолаев B.JI. Влияние изменения концентрации анионовна безызлучательный переноса энергии между ионами редких земель в * жидких растворах. I. // Оптика и спектр. 1970. - Т. 28. - № 5. - С. 931-933.
66. Антипенко Б.М., Ермолаев B.JI. Влияние изменения концентрации анионовна безызлучательный переноса энергии между ионами редких земель в жидких растворах. II. Анионы алифатических карбоновых кислот. // Оптика и спектр. 1970. - Т. 29. - № 1. - С. 90-92.
67. Антипенко Б.М., Ермолаев B.JI. Роль растворителя в процессах безызлучательного переноса энергии между ионами редких земель. // Оптика и спектр. 1971. - Т. 30. -№1. - С. 75-80.
68. Антипенко Б.М., Ермолаев B.JI., Привалова Т.А. Безызлучательный перенос А энергии между ионами РЗЭ и его применения для изучениякомплексообразования в жидких растворах. // Ж.Неорг.Химии. 1972. - Т. 17.- №5. - С. 1252-1257.
69. Батяев И. М., Морев С.Ю. Перенос энергии между ионами РЗЭ в системе
70. S02C£2-GaC£3. И Оптика и спектр. 1996. - Т. 80. - №1. - С. 85-88.
71. Tanaka F., Ishibashi Т. Energy transfer between lanthanid ions in dinuclear complexes. // J. Chem.Soc. Faraday Trans. 1996. - T. 92. - № 7. - P. 1 1051110.
72. Бодунов Е.Н. Влияние электростатического взаимодействия ионов на безызлучательный перенос энергии между ними. III. Жидкие растворы. // Оптика и спектр. 1973. - Т. 34. - № 3. - С. 490-496.
73. Бодунов Е.Н. О переносе энергии возбуждения в жидких растворах между ионами с учетом их электростатического взаимодействия. // Изв.АН СССР, сер.физ. 1972. - Т. 36. - № 5. - С. 996-999.
74. Ермолаев B.JL, Бодунов Е.Н., Свешникова Е.Б., Шахвердов Т.А. Безызлучательный перенос энергии электронного возбуждения. JI.: Наука, 1977. - 310 с.
75. Шахвердов Т.А., Бодунов Е.Н. Безызлучательный перенос энергии от ионовредких земель к красителям. III. Влияние кулоновского взаимодействия ионов на диполь-дипольный перенос энергии в воде. // Оптика и спектр. -1973.- Т. 34. №6. -С. 1112-1119.
76. Бодунов Е.Н. Влияние заряда частиц на безызлучательный перенос энергии.
77. Вязкие растворы.//Оптика и спектр. 1971.- Т. 31.- № 3, с. 410-413.
78. Бодунов Е.Н. Влияние электростатического взаимодействия частиц на безызлучательный перенос энергии в жидких растворах. II. // Оптика и спектр,- 1971.- Т. 31.- №6.-С. 949-951.
79. Ермолаев B.JI., Груздев В.П., Тачин B.C. Роль электростатических и ковалентных взаимодействий при переносе энергии в растворах. // Изв.АН СССР, сер.физ. 1972. - Т. 36. - № 5. - С. 984-987.
80. Груздев В.П., Ермолаев B.JI. Спектрально-кинетический метод определенияскоростей быстрых химических реакций при импульсном селективном фотовозбуждении. // Оптика и спектр. 1977. - Т. 42. - С. 586-588.
81. Груздев В.П., Ермолаев В.Л. Метод определения скоростей быстрого лигандного обмена в комплексах возбужденных ионов европия (III). // Ж. Неорган.Химии. 1977. - Т. 22. - № 11. - С. 3022-3028.
82. Груздев В.П., Ермолаев B.JI. Кинетика быстрых реакций замещения лигандов в комплексах возбужденных лантанидов с анионом 1-нафтойной кислоты. // Ж. Неорган.Химии. 1978. - Т. 23. - № 5. - С. 1221-1226.
83. Груздев В.П., Ермолаев B.JI. Кинетика быстрого лигандного обмена вкомплексах возбужденных лантанидов с анионом салициловой и 5-сульфосалициловой кислот. // Ж. Неорган.Химии. 1978. - Т. 23. - № 6. -С. 1509-1514.
84. Ермолаев B.JL, Груздев В.П., Тачин B.C. Новые люминесцентные методыисследования координационно-химических процессов. // Изв.АН СССР, сер.физ. 1978. - Т. 42. - № 2. - С. 268-273.
85. Груздев В.П. К вопросу о роли лиганда в процессах передачи энергии междуионами РЗЭ в растворах.//Оптика и спектр. 1980.- Т. 49, с. 1198-1200.
86. Neilson J.D., Shepherd Т.М. Mechanism of intermolecular energy transfer between tris(acetylacetonato) lanthanoid complexes in solution. J. Chem. Soc.Faraday Trans.II. - 1976. - № 3. - P. 557-564.
87. Brittain H.G., Richardson F.S. Intermolecular energy transfer between Tb(thd)3and Eu(thd)3 complexes in solution. // J. Chem. Soc.Faraday Trans.II. 1977. -№4.-P. 545-550.
88. Napier G.D.R., Neilson J.D., Shepherd T.M. Intermolecular energy transfer between tris(acetylacetonato) lanthanoid complexes in n-butanol solution. // J. Chem. Soc.Faraday Trans.II. 1975. - Vol. 71. - № 8. - P. 1487-1496.
89. Piguet C., Bunzli J.-C.G., Bernardinelli G., Hopfgartner G., Williams A.F. Selfassembly and photophysical properties of lanthanide dinuclear triple-helical p, complexes.//J. Am. Chem. Soc. 1993. - Vol. 115. - № 18. - P. 8197-8206.
90. Elhabiri M., Scopeliti R., Bunzli J.-C.G., Piget C. Lanthanide helicates self-assembled in water: a new class of highly stable and luminescent dimetallic carboxylates. // J.Amer. Chem. Soc. 1999. - Vol. 121. - № 46. - P. 1074710762.
91. Blasse G. In Handbook on the Physics and Chemistry of Rare Earths. -Amsterdam, 1979. Vol. 9. - Ch.34.
92. Dong W., Flint C.D. Intermolecular energy transfer between lanthanid complexeions in micellar solution. II. Energy transfer from Tb(acac)3phen. to Ln(III) ions.//J. Chem.Soc. Faraday Trans. - 1992. - Vol. 88. - № 23. - P. 3435-3439.
93. Piget C., BQnzli J.-C.G., Bernardinelli G., Hopfgartner G., Williams A.F. Self-Assembly and Photophysical Properties of Lanthanid Dinuclear Triple-Helical Complexes.//J.Am.Chem.Soc. 1993.-Vol. 115. - P. 8197-8206.
94. Choppin G.R., Bunzli J.-C.G. Lanthanide Probes in Life, Chemical and Earth
95. Sciences // Elsevier Publishing Co.: Amsterdam. 1989. - Ch. 7.
96. Груздев В.П. Миграция энергии электронного возбуждения по комплексамевропия (III) в растворах. // Оптика и спектр. 1984. - Т. 56. - №2. - С. 267274.
97. Froidevaux H., Bunzli J.-C.G. Energy-transfer processes in lanthanide dinuclear complexes with p-tetr-butylcalix8.arene: an example of dipole-dipolar mechanism. //J. Phys. Chem. 1994. - Vol. 98. - № 2. - P. 532-536
98. Gerner P., Wenger O.S., Valiente R., Gudel H.U. Green and red light emission by upconversion from the near-IR in Yb3+ doped CsMgBr3. // Inorg.Chem. -2001. Vol.40. - № 18.-P. 4534-4542.
99. Свешникова Е.Б., Казанникова А.В. Эталонный образец на основе трехвалентного европия в ПММА для градуировки по длинам волн и контроля стабильности энергетических параметров спектрофлуориметров. // Оптич. Ж. 1994.- №7.-С. 41-45.
100. Jorgensen С.К., Judd B.R. Hypersensitive pseudoquadrupole transitions in lanthanides. // Mol.Phys. 1964. - Vol. 8. - № 3. - P. 281-290.
101. Freeman A.J., Watson R.E. Theoretical investigation of some magnetic and spectroscopic properties of rare earth ions. // Phys. Rev. 1962. - Vol. 127. - № 6. - P. 2058-2075.
102. Полуэктов H.C., Кононенко JI.И., Ефрюшина Н.П., Бельтюкова С.В. Спектро-фотометрические и люминесцентные методы определения лантаноидов. Киев: Наукова Думка, 1989. С. 10-11, 63.
103. Ельяшевич М.А. Спектры редких земель. М.: Гос.Издат.Технико-теоретической литературы, 1953. С. 159-160.
104. Gmelin Handbook. Compounds with H. 1982. - Suppl. - Vol. 3. - P. 253.
105. Ermolaev V.L., Gruzdev V.P. Radiationless energy transfer between rare- earth ions in solutions and its application to the investigation of complexation processes. // Spectroscopy Letters. 1978. - Vol. 11. - № 7. - P. 537-547.
106. Ермолаев B.JI., Свешникова Е.Б. Применение люминесцентно-кинетических методов для изучения комплексообразования ионов лантаноидов в растворах. // Успехи Химии. 1994. - Т. 63. - № 11. - С. 962980.
107. Шахов Г.Г., Свешникова Е.Б., Ермолаев B.JI. Структура самоагрегатов ионов лантаноидов в концентрированных водных растворах электролитов. // Ж.Неорг.Химии. 1997. - Т. 42. - № 1. - С. 118-121.
108. Ермолаев B.JI., Свешникова Е.Б. Спектрально-люминесцентные методы в химии. Применение безызлучательного переноса энергии для изучения комплексообразования в растворах. // Оптический журнал. 1998. - Т. 65. -№ 10.-С. 59-66.
109. Свешникова Е.Б., Дударь С.С., Ермолаев B.JI. Закономерности переноса энергии в водных растворах ионов Ln(III) в условиях образования их мостиковых комплексов с СОэ * и ОН" анионами. // Оптика и спектр. -2002. Т. 92. - № 2. - С. 187-194.
110. Санитарные правила и нормы охраны поверхностных вод от загрязнения, № 4630-88 от 04.07.88.
111. Selective ion analyzer measures fluoride level in drinking water., Int. Environ. Technol. 1994. - Vol. 4. - № 5. - P. 18.
112. Методы контроля химических факторов: Сборник методических указаний МУК 4.1057- 4.1081 -96. / Минздрав России. М., 1997.
113. Яцимирский К.Б., Костромина Н.А., Шека З.А., Давиденко Н.К., Крисс Е.Е., Ермоленко В.И. Химия комплексных соединений редкоземельных элементов. Киев: Наукова думка, 1966. 493 с.
114. Gmelin Handbook. 1976. - Vol. 39. - № 3. - P. 124.
115. Засорин Е.З. Строение молекул тригалогенидов редкоземельных элементов по электронографическим и спектральным данным. // Журнал физической химии. 1988.-Т. 62. -№4.-С. 883-895.
116. Silber Н.В., Scheinin N., Atkinson G., Grecec J.J. Kinetic investigation of the lanthanides (Ill)-nitrate complexation reaction. // J. Chem. Soc. Farad. Trans. -1972. Vol. 68. - № 7. - P. 1200-1212.
117. Fay D.P., Litchinsky D., Purdie N. Ultrasonic absorption in aqueous salts of the lanthanides. // J.Phys.Chem. 1969. - Vol. 73. - № 3. - P. 544-552.
118. Garza V.L., Purdie N. Ultrasonic absorption in aqueous salts of the lanthanides. II. Acetates. // J.Phys.Chem. 1970. - Vol. 74. - № 2. - P. 275-280.
119. Бурков К.А., Бусько E.A. и Пичугина И.В. Исследование состояния ионов лантана, празеодима, иттербия в водных растворах. // Ж. неорг. химии. -1982. Т. 27. - №3. - С. 643-647.
120. Gmelin Handbook. Compounds with С. 1982. - Vol. 14. - № 1. - P. 3.
121. Gmelin Handbook. 1984. - Vol. 39. - D5. - P. 37.
122. Термодинамика и структура гидроксокомплексов в растворах: Материалы III Всесоюзного Совещания. JL: ЛГУ, 1983. - 204 с.
123. Habenschuss A., F.H. Spedding The coordination (hydration) of rare earth ions in aqueous chloride solution from x-ray diffraction. III. SmC£3, ЕиССз and series behavior. //J.Chem. Phys. 1980. - Vol. 73. - №1. - P. 442-450.
124. Свешникова Е.Б., Ермолаев B.JI. Механизм безызлучательной дезактивации возбужденных ионов редких земель в растворах. // Опт. и Спектр. 1971.-Т. 30. - № 2. - С. 379-380.
125. Свешникова Е.Б., Ланин B.E., Крутинева E.B. и Ермолаев В.Л. Природа влияния Gd(III) на люминесценцию хелатов Ln(III) в водных растворах. // Опт. и Спектр. 2001. - Т. 90. - № 5. - С. 754-759.
126. Holz R.C., Snyder А.P.and Horrocks Jr .W. DeW. Lanthanide Actinide Res., 1983.- 363 p.
127. Паулинг Л. Природа химической связи. М.: Государственное научно-техническое издательство химической литературы, 1947. - 440 с.
128. Basiev Т.Т., Orlovskii Yu.V., Privis Yu.S. High-order multipole interaction in nanosecond Nd-Nd energy transfer. // J. Luminesc. 1996. - Vol. 69. - № 4. - P. 187-202.
Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.