Закономерности поверхностных явлений и модифицирования полимерминеральных дисперсий для аддитивных технологий тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, доктор наук Полуэктова Валентина Анатольевна

• Полуэктова Валентина Анатольевна
• доктор наук
• 2022

Оглавление диссертации доктор наук Полуэктова Валентина Анатольевна

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

1 СОСТОЯНИЕ ВОПРОСА. АНАЛИЗ КОЛЛОИДНО-ХИМИЧЕСКИХ ПРОБЛЕМ РАЗРАБОТКИ И ИСПОЛЬЗОВАНИЯ КОМПОЗИЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ ДЛЯ АДДИТИВНЫХ ТЕХНОЛОГИЙ

1.1 Тенденции развития строительной печати и состояние материаловедческой проблемы цифрового производства

1.1.1 Современное состояние развития материаловедения аддитивных технологий

1.1.2 Преимущества применения полимерцементных дисперсий

в аддитивных технологиях

1.2 Полимерминеральные материалы: особенности, свойства, применение

1.2.1 Органоминеральные системы как основа для

полимерцементных бетонов

1.2.2 Виды полимерного связующего по физическому состоянию

1.3 Современные направления синтеза суперпластификаторов

1.3.1 Классификация и химический состав пластифицирующих добавок

1.3.2 Свойства и строение суперпластификаторов

1.3.3 Основные тенденции в разработке пластифицирующих

добавок

1.3.4 Свойства модифицированных дисперсий и бетонов

на их основе

1.4 Коллоидно-химические закономерности поверхностных явлений

и модифицирования пластификаторами

1.4.1 Адсорбция пластификаторов на поверхности частиц дисперсной фазы

1.4.2 Электрокинетические свойства частиц водных дисперсий

с пластифицирующими добавками

1.4.3 Агрегативная устойчивость дисперсных систем

1.4.4 Представления о механизмах действия пластифицирующих добавок

1.4.5 Реологические свойства пластифицированных дисперсий

1.4.6 Анализ применимости реологических моделей высококонцентрированных дисперсий для ЭЭ-печати

1.5 Структурообразование в дисперсных материалах и композитах

на их основе для строительной печати

1.5.1 Реологические требования к материалам

1.5.2 Тиксотропное структурообразование дисперсных систем

и полимеров

1.5.3 Ультрадисперсные частицы как структурообразователи

в высокодисперсных композитах

1.5.4 Процессы твердения композитов на основе минерального вяжущего и полимерного связующего

1.5.5 Микродисперсное армирование композитов

1.6 Выводы по главе

2 ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ПОЛУЧЕНИЯ АГРЕГАТИВНО УСТОЙЧИВЫХ ТИКСОТРОПНЫХ ВОДНЫХ

ПОЛИМЕРМИНЕРАЛЬНЫХ ДИСПЕРСИЙ

2.1 Значение коллоидной химии в формировании парадигмы

современного материаловедения строительной аддитивной

технологии

2.1.1 Эволюция реологических свойств дисперсных систем

и структурообразования в смешанных высококонцентрированных дисперсиях

2.1.2 Коллоидно-химическая концепция управления реологией

и структурообразованием в дисперсных системах для 3D-печати

2.1.3 Модель тиксотропии бетонных смесей

2.1.4 Обоснование выбора направления синтеза эффективных модификаторов на основе трифункциональных оксифенолов

2.2 Обоснование и характеристика применяемых материалов

2.2.1 Реактивы для синтеза модификаторов

2.2.2 Суперпластификаторы для минеральных дисперсий

2.2.3 Минеральные компоненты для получения композита

2.2.4 Полимерные компоненты для получения композита

2.3 Методы исследования, приборы и оборудование

2.3.1 Синтез олигомеров и контроль состава модификаторов

2.3.2 Определение коллоидно-химических свойств

модифицированных дисперсий

2.3.3 Методы оценки физических, физико-химических и механических свойств модифицированных дисперсных полимерцементных материалов

2.3.4 Методы испытаний физико-механических свойств модифицированных полимерцементных бетонов и фибробетонов

2.4 Выводы по главе

3 СИНТЕЗ ОЛИГОМЕРОВ ДЛЯ МОДИФИЦИРОВАНИЯ ПОЛИМЕРМИНЕРАЛЬНЫХ ДИСПЕРСИЙ

3.1. Выбор мономеров и методик синтеза эффективных модификаторов на основе оксифенолов и альдегидов

3.2. Синтез оксифенолфурфурольных модификаторов на основе трифункциональных оксифенолов для полимерминеральных систем

3.2.1. Определение эффективности оксифенолфурфурольных олигомеров и токсикологический анализ модификаторов

на их основе

3.2.2. Химизм и кинетика реакции конденсации, определение структуры молекул модификатора по хроматограммам,

ПМР-, ИК-спектрам

3.2.3. Особенности синтеза олигомеров с разным числом мономерных оксигрупп по УФ-спектрам

3.2.4. Технология получения оксифенолальдегидных

добавок в сухом виде

3.3 Выводы по главе

4 КОЛЛОИДНО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА МОДИФИЦИРОВАННЫХ ОКСИФЕНОЛАЛЬДЕГИДНЫМИ

РЕЗОЛАМИ ПОЛИМЕРМИНЕРАЛЬНЫХ ДИСПЕРСИЙ

4.1 Адсорбция оксифенолальдегидных резольных олигомеров на минеральных и полимерных дисперсных материалах

4.1.1 Влияние конденсирующего агента (формальдегид, фурфурол)

на адсорбцию олигомеров на минеральных частицах

4.1.2 Влияние количества оксигрупп на величину адсорбции оксифенолфурфурольных резольных олигомеров на поверхности минеральных частиц

4.1.3 Влияние олигомеров на поверхностное натяжение на границе твердое тело - жидкость

4.1.4 Адсорбция оксифенолальдегидных резолов на границе жидкость - газ. Влияние фуранового кольца и количества оксигрупп

на поверхностную активность

4.1.5 Адсорбция флороглюцинфурфурольных резолов

на поверхности полимерминеральных дисперсий

4.1.6 Десорбция поливинилового спирта и конкурентная

адсорбция с флороглюцинфурфурольными олигомерами

4.1.7 Поверхностная активность флороглюцинфурфурольного модификатора и поливинилового спирта на границе

твердое тело - жидкость в полимерминеральной системе

4.1.8 Поверхностное натяжение насыщенных растворов вяжущей системы с флороглюцинфурфурольным модификатором

4.2 Реологические свойства минеральных и полимерминеральных дисперсий с оксифенолальдегидными резольными олигомерами

4.2.1 Влияние конденсирующего агента (формальдегид, фурфурол)

на реологические свойства минеральных дисперсий

4.2.2 Влияние количества оксигрупп оксифенолфурфурольных резольных олигомеров на реологические свойства цементных дисперсий

4.2.3 Сравнительный анализ по уравнениям Освальда и Бингама-Шведова пластифицирующей способности оксифенолфурфурольных олигомеров с суперпластификатором Полипласт-1

4.2.4 Влияние флороглюцинфурфурольного модификатора на площадь петли гистерезиса цементных систем

4.2.5 Влияние полимерцементного отношения на тиксотропные свойства полимерцементных дисперсий

4.3 Агрегативная устойчивость минеральных и

полимерминеральных модифицированных дисперсий

4.3.1 Влияние количества оксигрупп на размер частиц дисперсной фазы минеральных дисперсий

4.3.2 Агрегативная устойчивость модифицированных минеральных дисперсий

4.3.3 Влияние полимерминерального отношения на агрегативную устойчивость полимерцементных дисперсий

4.3.4 Влияние флороглюцинфурфурольных олигомеров на агрегативную и седиментационную устойчивость

полимерных дисперсий

4.3.5 Изучение агрегативной устойчивости модифицированных полимерминеральных и полимерных дисперсий

методом микроскопии

4.3.6 Явления синергизма и антагонизма в дисперсных системах

4.4 Электрокинетические свойства модифицированных частиц минеральных и полимерминеральных дисперсий

4.4.1 Влияние конденсирующего агента (формальдегид, фурфурол)

на электрокинетические свойства минеральных дисперсий

4.4.2 Зависимость величины электрокинетического потенциала частиц дисперсной фазы от количества оксигрупп в элементарном

звене олигомера

4.4.3 Влияние модифицирования на строение двойного электрического слоя

4.4.4 Электрокинетические свойства дисперсий в зависимости

от полимерминерального отношения

4.4.5 Влияние модифицирования на Z-потенциал полимерных

и полимерминеральных дисперсий

4.5 Закономерности энергетического взаимодействия модифицированных частиц в моно- и бинарных системах

4.5.1 Роль факторов агрегативной устойчивости в механизме действия синтезированных модификаторов

4.5.2 Расчет энергии взаимодействия модифицированных частиц полимерминеральных дисперсий

4.6 Выводы по главе

5 СВОЙСТВА И ОСОБЕННОСТИ СТРУКТУРООБРАЗОВАНИЯ

В ПОЛИМЕРЦЕМЕНТНЫХ СИСТЕМАХ

ПРИ МОДИФИЦИРОВАНИИ

5.1 Закономерности модифицирования цементных

и полимерцементных систем

5.1.1 Эффективность действия модификаторов

как суперпластификаторов в цементных системах

5.1.2 Механохимическая активация портландцемента

с флороглюцинфурфурольным модификатором

5.1.3 Влияние полимерцементного отношения на свойства полимерцементных систем

5.1.4 Модифицирование полимерцементных систем и получение пластичных высококонцентрированных дисперсных систем

5.2 Реотехнологические свойства модифицированных полимерцементных систем

5.2.1 Кинетика пластической прочности модифицированных полимерцементных систем

5.2.2 Влияние полимера и модификатора на сроки схватывания

5.2.3 Закономерности влияния полимерцементного

и водоцементного отношений на усадочные деформации

5.3 Гидратация и структурообразование в модифицированных полимерцементных системах при твердении

5.3.1 Кинетика тепловыделения и особенности гидратации модифицированных полимерцементных систем на ранней стадии

5.3.2 Влияние модификаторов с разным числом оксигрупп

на кинетику гидратации цемента

5.3.3 Механизм структурообразования при твердении модифицированного цементного камня

5.3.4 Формирование органоминеральной структуры модифицированного полимерцементного камня

5.4 Выводы по главе

6 МОДИФИЦИРОВАННЫЕ ПОЛИМЕРЦЕМЕНТНЫЕ КОМПОЗИТЫ ДЛЯ АДДИТИВНЫХ ТЕХНОЛОГИЙ

6.1 Влияние модификаторов с разным числом оксигрупп на реотехнологические и физико-механические свойства бетонов

6.1.1 Пластифицирующее и водоредуцирующее действия модификаторов в бетонах

6.1.2 Действие модификаторов на прочностные

характеристики бетонов

6.1.3 Влияние модифицирования на поровую структуру бетонов

6.2 Дисперсное микроармирование и закономерности модифицирования полимерцементных фибробетонов

6.2.1 Усадочные деформации и набухание

полимерцементных бетонов

6.2.2 Использование отходов производства волокнистого материала для контроля деформаций и механоактивация смеси

в технологии модифицированных полимерцементных фибробетонов

6.3 Проектирование составов полимерцементного

фибробетона для ЭЭ-печати

6.3.1 Многофакторное планирование эксперимента по ЦКРП-24

6.3.2 Анализ влияния на пластическую прочность композита варьируемых факторов Рт = f См/а5Ю2, СЕУ, СРР, СРУА

6.3.3 Анализ влияния на прочность композита варьируемых факт°р°в Ясж = f См/аSi02, CFv, CFF, СруА

6.4 Состав и свойства модифицированных полимерцементных композитов для ЭЭ-печати

6.4.1 Составы и технология получения бетонных смесей и сухих строительных смесей

6.4.1 Структурные и физико-механические характеристики

6.4.2 Эксплуатационные свойства композитов на основе фибробетонных смесей и сухих строительных составов

6.5 Выводы по главе

7 ОБОСНОВАНИЕ ТЕХНИКО-ЭКОНОМИЧЕСКОЙ ЭФФЕКТИВНОСТИ ПРИМЕНЕНИЯ МОДИФИКАТОРОВ

И ПОЛИМЕРЦЕМЕНТНОГО БЕТОНА В ТЕХНОЛОГИИ

СТРОИТЕЛЬНОЙ ПЕЧАТИ

7.1 Опытно-промышленные испытания технологии синтеза модификатора и технологического модуля для приготовления полимерцементной композиционной смеси

7.1.1 Технология промышленного синтеза

флороглюцинфурфурольного модификатора

7.1.2 Усовершенствование технологии производства сухих строительных смесей для 30-печати

7.1.3 Полупромышленные испытания результатов исследований на роботизированном комплексе и технологическом модуле для приготовления гетерогенных композиционных смесей

7.1.4 Апробация и внедрение результатов исследований

7.2 Обоснование эффективности применения модификаторов

в технологии бетона по качественным показателям

7.3 Расчет материального баланса синтеза модификатора

для обеспечения производственного процесса

7.4 Экономическая эффективность научных разработок

7.5 Бизнес-план производства модифицированного полимерцементного состава

7.6 Финансовая поддержка исследований и связь работы

с научными программами

7.7 Выводы по главе

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

УСЛОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЯ

Приложение А. Протоколы количественного токсикологического

анализа («ЦЛАТИ по ЦФО»)

Приложение Б. Акты выпуска опытных партий товарного бетона

и бетонных изделий на ЖБИ-4

Приложение В. Акт опытно-промышленных испытаний

технологического модуля для приготовления композиционной

смеси для 30-печати

Приложение Г. Акт изготовления полимерцементной бетонной смеси для строительной печати (лаборатория цифровизации в строительстве

БГТУ им. В.Г. Шухова)

Приложение Д. Акт выпуска опытной партии тиксотропной

полимерцементной смеси (СК «Компас», г. Воронеж)

Приложение Е. Протокол о намерениях (ООО «БЕТОНИТ, г. Липецк) .... 510 Приложение Ж. Технологические регламенты на производство мелкозернистых тиксотропных полимерцементных бетонных смесей

и сухих строительных смесей для 3 D-печати

Приложение И. Акт о внедрении результатов диссертационного

исследования («Проект Строй Комплектация», ГК «Зеленая долина»)

Приложение К. Справка об использовании результатов НИР

при подготовке программ повышения квалификации

Приложение Л. Справка о внедрении результатов НИР в учебный процесс

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Закономерности поверхностных явлений и модифицирования полимерминеральных дисперсий для аддитивных технологий»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы исследования. Процессы течения и структурообразования в высококонцентрированных дисперсных системах и способы их регулирования относятся к наиболее актуальным проблемам коллоидной химии. Гибридные (смешанные) дисперсии в настоящее время получили широкое применение в мировой научной практике. В бинарных дисперсных системах с различающимися на порядок по размеру частицами различной природы, например синтетического латекса и частиц цемента, наблюдается гетерокоагуляция, в результате которой на поверхности более крупных частиц одного вида (минеральной дисперсии) формируется слой из более мелких частиц другого вида (полимерной дисперсии). Регулирование агрегативной устойчивости, определяемой балансом сил отталкивания и притяжения между частицами гибридной дисперсной фазы, является ключевым моментом управления свойствами подобных смешанных дисперсных систем.

Одним из наиболее эффективных способов регулирования реологических свойств и агрегативной устойчивости дисперсий является применение суперпластификаторов, обладающих поверхностной активностью на границе твердое тело - жидкость. В аддитивных технологиях (строительной 3D-печати) переход от связнодисперсной системы к свободнодисперсной под действием суперпластификатора является обязательным для перекачки и экструзии. Однако для наращивания слоев при печати модифицированные смешанные дисперсии дополнительно должны обладать специфическим свойством коагуляционных структур - тиксотропией, т.е. должно осуществляться восстановление структуры после снятия нагрузки (вибрации, напряжения сдвига) за весьма малое время, и обеспечивать рост пластической прочности.

В связи с этим ключевой научной проблемой является создание агрегативно устойчивых тиксотропных полимерминеральных высококонцентрированных дисперсий, установление механизма действия модификаторов поверхности раздела фаз и закономерностей влияния их состава и молекулярной структуры на коллоидно-химические свойства дисперсий с учетом специфики гибридных

поверхностей. Разработку высокоэффективных составов для строительных аддитивных технологий (АДТ) сдерживает отсутствие обобщенных научных принципов создания смешанных дисперсных материалов для обеспечения заданных реологических параметров смесей, скорости структурообразования, пластической и адгезионной прочности. Решению обозначенной проблемы и посвящена данная работа.

Работа выполнена при финансовой поддержке: Гос. задания Минобрнауки РФ (9.1152Э.2018/11.12); ФЦП ИР (14.577.21.019Э); гранта РФФИ (14-41-08015); 4-х грантов Программы развития опорного университета на базе БГТУ им. В.Г. Шухова (А-4/16, А-54/17, А-55/20, А-65/17).

Степень разработанности темы. Над решением задач реологии и оптимизации структуры дисперсных материалов для АДТ, предложенных во второй половине 2000-х годов, в настоящее время работают ученые различных университетов мира. Однако междисциплинарно разобщенные исследования не позволили до сих пор разработать четкие принципы получения высокодисперсных материалов для АДТ. Установление закономерностей поверхностных явления и принципов управления реологическим поведением и процессами структурообразования дисперсных бинарных систем (минеральное вяжущее и полимерное связующее) позволит оптимизировать реотехнологические и физико -механические свойства композитов на их основе.

Цель работы. Разработка коллоидно-химических принципов создания агрегативно устойчивых тиксотропных полимерминеральных дисперсий, регулирование их реологических свойств и процессов структурообразования для аддитивных технологий путем модифицирования границы раздела фаз резольными олигомерами на основе трифункциональных оксифенолов.

Для достижения указанной цели решались следующие задачи: - разработка методологии синтеза, получение и исследование состава, строения молекул поверхностно-активных модификаторов на основе оксифенолальдегидных олигомеров, обладающих высокой адсорбционной способностью на полимерных (поливинилацетат (C4H6O2)и) и минеральных

(мел CaCO3, кварц SiO2, глинозем Al2O3, цемент) частицах, а также суперпластифицирующими и суперводоредуцирующими свойствами;

- определение коллоидно-химических свойств водных цементных, полимерных и полимерминеральных дисперсий с синтезированными модификаторами, выявление фундаментальных закономерностей влияния адсорбционного модифицирования на реологические, электроповерхностные и другие свойства полимерминеральных дисперсий, а также установление роли и вклада различных факторов их агрегативной устойчивости;

- анализ структурообразования с точки зрения требований АДТ - с момента зарождения коагуляционной полимерцементной структуры до конденсационно-кристаллизационной структуры твердого материала, обоснование возможности регулирования реотехнологических и физико-механических свойств бетонов путем управления процессами их структурообразования на микро- и наноуровнях с использованием высокоактивных модификаторов;

- установление коллоидно-химических принципов и разработка научно-теоретических основ создания мелкозернистых композитов для 3D-печати;

- получение композита на основе агрегативно устойчивых полимерцементных тиксотропных дисперсий и обоснование эффективности его применения для реализации полномасштабных строительных аддитивных технологий на 3D-принтере.

Научная новизна. Предложены научно-обоснованные коллоидно-химические принципы получения агрегативно устойчивых тиксотропных водных бинарных дисперсий, заключающиеся в адсорбционном модифицировании границы раздела фаз твердое тело - жидкость в полимерминеральных дисперсиях целенаправленно синтезированными модификаторами ряда

оксифенолальдегидных олигомеров резольного строения на основе трифункциональных оксифенолов. Модифицирование позволяет регулировать поверхностные свойства частиц гибридной дисперсной фазы и реологические характеристики бинарных дисперсий, а также процессы структурообразования при формировании коагуляционной структуры и в период упрочнения

конденсационно-кристаллизационной структуры.

Выявлены закономерности влияния вида мономеров и пространственного строения молекул, количества и расположения функциональных гидроксогрупп, вида концевых групп на эффективность олигомеров в полимерминеральных дисперсиях. Установлено, что наибольшей пластифицирующей и водоредуцирующей способностью обладают олигомеры резольного строения на основе трифункциональных оксифенолов, конденсированные с фурфуролом в присутствии щелочного катализатора. Доказано, что высокоэффективными в бинарных дисперсиях являются флороглюцинфурфурольные олигомеры (FF) резольного строения со средней степенью полимеризации п=5 при конденсации и концевыми фурановыми группами в соотношении колец оксифенола к фурану 5:7.

Установлен механизм адсорбции олигомеров на поверхности частиц бинарных дисперсий. Определено влияние конденсирующего агента (C5H4O2 (фурфурол), СН2О (формальдегид)), числа оксигрупп в элементарном звене молекулы на сорбционную активность модификатора. Доказана совместная (конкурентная) адсорбция FF с молекулами стабилизатора (С2Н40)п (ПВС) полимерной дисперсии. Установлено, что олигомеры FF обладают большей поверхностной активностью на границе твердое тело - жидкость в бинарных смесях. Изотермы адсорбции FF на поверхности частиц минеральных дисперсий имеют форму ленгмюровского типа, а изотермы адсорбции на частицах полимерминеральных дисперсий носят выраженный ^-образный характер.

Установлено, что с увеличением числа оксигрупп (1^3) в элементарном звене модификатора повышается агрегативная устойчивость водных полимерных и минеральных монодисперсий. В смешанных дисперсиях наблюдается гетерокоагуляция. Модифицирование FF при концентрации 0,25-0,30 мас. % от массы минеральной дисперсной фазы позволяет получить агрегативно устойчивые бинарные дисперсии первичных частиц, а при 0,20% - первичных гетероагрегатов.

Доказано, что электростатический фактор не является определяющим фактором агрегативной устойчивости при модифицировании полимерминеральных дисперсий; предложены теоретические представления о

влиянии модифицирования на энергию взаимодействия между частицами бинарных дисперсий с учетом сложной константы Гамакера и ионной силы раствора. Установлен вклад различных факторов в агрегативную устойчивость бинарных дисперсий: действие сил молекулярного притяжения преодолевается совместным действием адсорбционно-сольватного, электростатического и структурно-механического факторов. При увеличении константы Гамакера (переход от минеральной поверхности к полимерной) возрастает роль адсорбционно-сольватного фактора. Структурно-механический является дополнительным и обусловлен действием стерической компоненты расклинивающего давления в результате адсорбции молекул полимерного стабилизатора.

Установлены закономерности влияния фуранового кольца и количества оксигрупп в молекулах олигомеров на реологические свойства дисперсий. Изменение числа оксигрупп в элементарном звене 1^3 приводит к уменьшению пластической вязкости, переходу к ньютоновскому характеру течения и повышению тиксотропности цементной дисперсии. Введение полимера в цементную дисперсию повышает тиксотропность с увеличением полимерцементного отношения. В модифицированной олигомерами FF бинарной дисперсии при П/Ц=0,075-0,1 наблюдается синергетический эффект на 7-9%.

Показано, что модифицирование цементных частиц и гидратных ново -образований приводит к образованию мелкокристаллической конденсационно-кристаллизационной структуры, которая дополняется полимерной составляющей (аморфной структурой), уплотняющей и соединяющей неорганические компоненты системы, что обусловливает повышение пластической прочности на стадии формирования тиксотропно-коагуляционной структуры, улучшение адгезионных свойств, получение более прочной и эластичной структуры в период твердения полимерцементного камня.

Теоретическая и практическая значимость. Сформулированы теоретические представления о принципах создания агрегативно устойчивых тиксотропных бинарных дисперсий за счет модифицирования поверхности раздела

фаз водных полимерминеральных дисперсий резольными олигомерами на основе трифункциональных оксифенолов. Установлены фундаментальные коллоидно-химические закономерности для интеграции полученных результатов в решение конкретных технологических задач аддитивных технологий.

Предложена, теоретически обоснована и реализована методика синтеза модификатора FF на основе флороглюцинфурфурольных олигомеров резольного строения высокоактивного на границе раздела фаз твердое тело - жидкость для модифицирования бинарных (полимерминеральных) дисперсий. Установлены оптимальные условия синтеза олигомеров /=70±5°С, т=1,5ч и мольное соотношение фурфурол/флороглюцин 1,07.

Сформулированы принципы и разработаны научно-теоретические основы создания мелкозернистых композитов для аддитивных технологий, заключающиеся в получении бинарных высококонцентрированных водных дисперсных систем на основе минерального вяжущего и полимерного связующего и модифицировании границы раздела фаз оксифенолфурфурольными добавками, что обеспечивает регулирование реологических свойств, процессов структурообразования, гидратации и твердения композитов на их основе.

Использование научно-обоснованного подхода к компонентному составу по функциональной значимости, эффективности каждого компонента (цемент, песок, полимер, модификатор, фиброволокно) с учетом синергетического эффекта, с применением математической модели для расчета рациональной области дозировок позволило реализовать полупромышленные испытания разработанных патентозащищенных составов в технологии 3D-печати мелкозернистых полимерцементных фибробетонов В22,5 с требуемыми реотехнологическими свойствами: необходимой реологией (тост=30-40 Па, тодин=5-8 Па), пластической прочностью Рт=1,2-1,3 кПа, адгезией до 2 МПа между слоями и регулируемыми сроками схватывания от 10 до 60 мин, сплошностью печатного слоя, ударной прочностью 0,9-1,1 кДж/м2 (1 сут.), низким водопоглощением 7-8%.

Методология и методы исследования. Для получения агрегативно устойчивых высококонцентрированных тиксотропных полимерминеральных

дисперсий использовали методы коллоидной химии, направленные на получение высокодисперсных систем, изучение их структуры и свойств, исследование физико-химических процессов и поверхностных явлений. В работе это реализуется как за счет введения полимерного компонента в минеральную дисперсию, так и за счет действия модификатора, направленно синтезируемого с учетом выявленных коллоидно-химических закономерностей модифицирования поверхности частиц бинарных дисперсий на микро- и наноуровнях с практической целью получения макроматериала с заданными свойствами для решения существующих проблем в технологии 3Э-печати.

Исследование состава, строения и свойств синтезированных модификаторов проводили с использованием методов ЯМР-, ИК-, УФ-спектроскопии, криоскопии, кондуктометрического анализа, хроматографии. Коллоидно-химические свойства дисперсий изучали с применением ротационной вискозиметрии, дисперсионного анализа, лазерной дифракции, электрофотоседиментометрии, оптической и сканирующей электронной микроскопии, рефрактометрического, рентгенофазового анализов. Для исследования технологических и физико-механических свойств полимерминеральных композитов использовали пластометр Ребиндера, адгезиометр, маятниковый копер, пресс и т.п., а также промышленный 3D-принтер.

Положения, выносимые на защиту.

- коллоидно-химические закономерности получения агрегативно устойчивых тиксотропных водных бинарных полимерминеральных дисперсий с регулируемой реологией и структурообразованием;

- закономерности влияния состава, строения молекул, числа функциональных групп и вида концевых групп олигомеров на активность модификаторов в бинарных (смешанных) полимерминеральных дисперсиях. Условия синтеза и химическое строение флороглюцинфурфурольного модификатора;

- закономерности влияния модификаторов на адсорбционные, реологические, электроповерхностные свойства, агрегативную устойчивость и структурообразование в моно- (полимерных и минеральных) и бинарных

(полимерминеральных) дисперсиях;

- механизм модифицирования полимерминеральных дисперсий олигомерами резольного строения. Роль и вклад различных факторов агрегативной устойчивости в стабилизацию бинарных дисперсий;

- состав, свойства и технология получения мелкозернистого полимерцементного композита для 3D-печати на основе агрегативно устойчивых высококонцентрированных тиксотропных полимерцементных дисперсий.

Степень достоверности полученных результатов обеспечивается: комплексным междисциплинарным подходом к решению существующих проблем; системным анализом научной литературы; теоретическим обоснованием предлагаемых решений; результатами, полученными на современном сертифицированном оборудовании с использованием стандартных методов и аттестованных методик, применением многофакторного планирования эксперимента по ЦКРП-24 (центральное композиционное ротатабельное планирование), достаточным количеством параллельных испытаний и статистической обработкой результатов; сопоставлением результатов, полученных разными методами, проведением полупромышленных испытаний на строительном 3Э-принтере; обсуждением результатов исследований на конференциях различного уровня.

Апробация результатов работы. Основные результаты диссертационной работы были представлены на международных и всероссийских научно-технических конференциях (очных, заочных, интернет-конференциях): Международная научная конференция «Образование, наука, производство и управление в XXI веке» (Старый Оскол, 2004 г.); Международная научно-практическая конференция «Современные технологии в промышленности строительных материалов и стройиндустрии» (Белгород, 2005 г.); Региональная научно-практическая конференция «Молодые ученые - производству» (Старый Оскол, 2006 г.); Международная научно-практическая конференция «Строительство - 2006» (Ростов, 2006 г.); Международная научно-практическая конференция «Композиционные строительные материалы. Теория и практика»

(Пенза, 2006 г.); XVIII Международная научно-практическая конференция «Научные исследования, наносистемы и ресурсосберегающие технологии в стройиндустрии» (Белгород, 2007 г.); Международная научно-практическая конференция «Проблемы современного строительства» (Пенза, 2009 г.); II Международная научно-практическая конференция «Энергосбережение и экология в жилищно-коммунальном хозяйстве и строительстве» (Белгород,

2013 г.); Международная научно-практическая конференция «Экология и рациональное природопользование как фактор устойчивого развития» (Белгород,

2014 г.); Международная научно-практическую Интернет-конференция «Перспективные инновации в науке, образовании, производстве и транспорте '2014» (2014 г.); Юбилейная Международная научно-практическая конференция, посвященная 60-летию БГТУ им. В.Г. Шухова (Белгород, 2014 г.); IX Международная научно-практическая конференция "Science, Technology and Higher Education" (Канада, 2015 г.); Региональная научно-техническая конференция по итогам конкурса ориентированных фундаментальных исследований по междисциплинарным темам, проводимого Российским фондом фундаментальных исследований и Правительством Белгородской области Белгородский государственный технологический университет им. В.Г. Шухова (Белгород, 2015-2017 гг.); Международная научно-техническая конференция молодых ученых БГТУ им. В.Г. Шухова (Белгород, 2017 г.); Актуальные направления научных исследований: перспективы развития : материалы III Международная научно-практическая конференция (Чебоксары, 2017 г.); International Multi-Conference on Industrial Engineering and Modern Technologies (Владивосток, 2018 г.); III Международная научно-практическая конференция «Архитектурно-строительный и дорожно-транспортный комплексы: проблемы, перспективы, инновации» (Омск, 2018 г.); Международная научно-практическая конференция «Современные условия интеграционных процессов в науке и образовании» (Пенза, 2019 г.); Materials and Technologies in Construction and Architecture II (Кисловодск, 2019 г.); Materials Engineering and Technologies for Production and Processing V (Сочи, 2019 г.); Innovations and Technologies in

Construction. BUILDINTECH BIT 2020 (Белгород, 2020 г.).

Внедрение результатов исследований. Опытно-промышленные испытания разработанных модифицированных агрегативно устойчивых тиксотропных смешанных дисперсий и мелкозернистых полимерцементных фибробетонов на их основе проведены: на специализированном роботизированном комплексе для BD-печати БГТУ им. В.Г. Шухова (Белгород, 2018г.); на технологическом модуле для приготовления механоактивированной композиционной смеси с фибронаполнителями на кафедре технологических комплексов, машин и механизмов при сотрудничестве с ООО «ТК»Экотранс» (Белгород, 2019г.); на строительном BD-принтере Спец-Авиа 6044-Long Центра перспективных технологий (Белгород, 2020г.). Выпуск опытно-промышленной партии товарного бетона и бетонных изделий с применением модификатора осуществлен в условиях ООО «Завод ЖБИ-4» (Белгород, 2014г.). Промышленная апробация разработанных составов полимерцементных композитов и их внедрение осуществлено на предприятиях: ООО СК «Компас» (Воронеж, 2020г.), ООО «ПСК» (Белгород, 2021г.), ООО «Бетонит» (Липецк, 2021г.), что подтверждено соответствующими актами.

В сотрудничестве по тиражированию запатентованного состава проявили заинтересованность ОАО «Татэнергосбыт» (г. Казань), компания «Иннопрактика» (учредитель МГУ им. М.В. Ломоносова, г. Москва), филиал европейской компании «LafargeHolcim» (г. Москва).

Для масштабирования внедрения результатов работы разработаны нормативные документы: технические условия на производство модификатора; рекомендации по использованию модификатора для минеральных и полимерминеральных дисперсий; технологические регламенты на производство тиксотропных полимерцементных смесей, мелкозернистой полимерцементной бетонной смеси и полимерцементной сухой строительной смеси с флороглюцинфурфурольным модификатором для строительной печати.

Теоретические положения, результаты научно-исследовательской работы и промышленного внедрения используются в учебном процессе при переподготовке

и повышении квалификации специалистов профильных предприятий в рамках образовательных программ ФИОП (группа Роснано); подготовке студентов по направлению бакалавриата 18.03.01 - Химическая технология, магистратуры 28.04.03 - Наноматериалы, аспирантуры 04.06.01 - Химические науки, что отражено в рабочих программах дисциплин: «Коллоидная химия», «Коллоидная химия полимеров», «Прикладная химия», «Современные модификаторы композитов различного назначения и состава».

Личный вклад автора. В диссертационной работе автору принадлежит выявление проблемы, постановка цели и задач исследования, выбор путей их решения, анализ и обобщение результатов, полученных лично автором, а также результатов, полученных в рамках руководства исследованиями, в которых автору принадлежит определяющая роль в планировании работ и формулировке выводов и рекомендаций. Автору во всех работах, опубликованных в соавторстве (монографии, патенты, научные отчеты и статьи), в равной степени принадлежат теоретические и практические результаты, их анализ и практическая значимость.

Публикации по теме диссертации. Основные положения работы изложены в 128 публикациях, в том числе: 20 - в журналах, входящих в перечень рецензируемых научных изданий, рекомендованных ВАК РФ; 12 - в изданиях, индексируемых в базах данных Scopus и Web of Science; 2 монографии. Получено 4 патента РФ на изобретения и 5 свидетельств о регистрации ноу-хау.

Структура и объем диссертации. Диссертационная работа включает введение, семь глав, заключение, список литературы и приложения. Диссертация изложена на 517 страницах машинописного текста, включает 189 рисунков, 71 таблицу, список литературы из 322 источников, 10 приложений.

Заключение диссертации по теме «Другие cпециальности», Полуэктова Валентина Анатольевна

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Итоги выполненного исследования. Решена научная проблема получения бинарных агрегативно устойчивых тиксотропных дисперсий, регулирования их реологических свойств и структурообразования модифицированием границы раздела фаз синтезированными олигомерами оксифенолальдегидного ряда на основе трифункциональных оксифенолов, внесён вклад в развитие фундаментальных положений коллоидной химии и прикладного применения в строительных аддитивных технологиях путем комплексного исследования поверхностных свойств частиц в бинарных полимерминеральных дисперсиях (ПМД) различной природы в зависимости от степени дисперсности, концентрации дисперсной фазы и содержания синтезированных олигомеров разного состава и строения.

Установлено, что наибольшей водоредуцирующей способностью и пластифицирующей активностью обладают олигомеры резольного строения на основе трифункциональных оксифенолов, конденсированные с фурфуролом в присутствии щелочного катализатора; выявлены оптимальные условия синтеза. Методами ИК-, ПМР-, УФ-спектроскопии, хроматографии, кондуктометрии и другими изучены химизм, строение и свойства полученных резолов; представлена наиболее вероятная структура олигомеров и 3D-модель конформаций молекул. Доказано, что высокоэффективными в бинарных дисперсиях являются флороглюцинфурфурольные олигомеры резольного строения FF со средней степенью полимеризации п=5 при конденсации и концевыми фурановыми группами в соотношении колец оксифенола к фурану 5:7.

Установлено влияние конденсирующего агента, количества оксигрупп в элементарном звене молекулы на адсорбционную способность: при наличии фуранового кольца и при увеличении количества оксигрупп до трех адсорбция олигомеров возрастает. Подтверждён механизм адсорбции на поверхности ПМД за счет электростатических и лондоновских сил. Доказана совместная конкурентная адсорбция FF с молекулами ПВС, присутствующими в полимерцементной

дисперсии (ПЦД) и разработана методика определения. Показано, что олигомеры ББ обладают большей поверхностной активностью на границе поливинилацетат -дисперсионная среда ПЦД, чем полимерные молекулы ПВС. Изотермы адсорбции олигомеров на поверхности частиц минеральных дисперсий (МД) имеют форму ленгмюровского типа, а изотермы адсорбции на частицах бинарных ПМД носят выраженный ^-образный характер. Установлена практически необратимая (за счет кооперативного эффекта) физическая адсорбция ББ как на минеральных, так и на полимерных частицах. Синтезированные молекулы ориентируются преимущественно параллельно относительно поверхности, при этом за счет конформации и резольного строения часть гидрофильных оксигрупп ориентирована в раствор, в результате происходит гидрофилизация поверхности частиц.

Доказано, что с увеличением числа оксигрупп в элементарном звене модификатора наблюдается повышение агрегативной устойчивости исследуемых модифицированных монодисперсий. В смешанных (бинарных) дисперсиях наблюдается гетерокоагуляция. Модифицирование ББ способствует пептизации ПМД до первичных частиц, а при концентрациях на 10-20% ниже оптимальной -до первичных гетероагрегатов. Расчет потенциальных кривых по теории ДЛФО доказал, что силы молекулярного притяжения преодолевается совместным действием электростатической и структурной составляющими расклинивающего давления. Агрегативная устойчивость бинарных ПМД обеспечивается совместным действием трёх факторов стабилизации: адсорбционно-сольватного, электростатического и структурно-механического. При увеличении константы Гамакера (переход от минеральной поверхности к полимерной) возрастает роль адсорбционно-сольватного фактора. Структурно-механический является дополнительным, обусловленным адсорбцией полимерного стабилизатора. Электростатический не является определяющим, подобно минеральным системам, так как практически полная пептизация частиц ПМД наблюдается при незначительном (не более 20-25 мВ) увеличении абсолютного значения ^-потенциала.

Определено влияние модификаторов на реологические свойства системы. Эффективность модификатора возрастает с ростом числа оксигрупп. Модифицирование приводит к уменьшению пластической вязкости до некоторых минимальных значений, предельного динамического напряжения сдвига практически до нуля - наблюдается ньютоновский характер течения, а в области концентраций FF ниже на 10-15% зафиксировано проявление тиксотропии. В бинарной ПЦД наибольшая тиксотропность наблюдается при П/Ц=0,075-0,1. В модифицированной бинарной ПЦД установлен синергетический эффект 7-9%. Превышение концентрации модификатора над максимальной дозировкой >0,3% приводит к дилатантному режиму течения системы, для которого характерно наличие «стесненных» условий.

Выявлены особенности структурообразования и процесса гидратации вяжущего в модифицированных ЦД и ПЦД. Оксифенолфурфурольные модификаторы, как и многие пластифицирующие добавки, замедляют процесс схватывания, т.е. увеличивают индукционный период твердения цемента. Однако период ускорения набора прочности резко сокращается при оптимальных дозировках FF наблюдается интенсифицирование процесса набора прочности. В начальный период твердения полимер увеличивает, а модификатор снижает скорость тепловыделения ЦД, а при модифицировании бинарной ПЦД наблюдается нивелирование. Структурообразование полимера происходит после обезвоживания системы как за счет химического поглощения воды цементом, так и за счет высыхания. При П/Ц>0,1 происходит взаимное прорастание минеральной и полимерной структур. Модифицирование цементных частиц и гидратных новообразований приводит к образованию мелкокристаллической конденсационно-кристаллизационной структуры, которая дополняется полимерной составляющей (аморфной структурой), уплотняющей и соединяющей неорганические компоненты системы, что обусловливает повышение пластической прочности на стадии формирования структуры, улучшение адгезионных свойств, получение более прочной и эластичной структуры в период упрочнения.

Сформулированы теоретические представления о принципах создания

агрегативно устойчивых тиксотропных бинарных дисперсий за счет модифицирования поверхности раздела фаз водных полимерминеральных дисперсий резольными олигомерами на основе трифункциональных оксифенолов. Установлены фундаментальные коллоидно-химические закономерности и предложены научные основы создания композитов для интеграции полученных результатов в решение конкретных технологических задач аддитивных технологий строительства.

Реализованы полномасштабные испытания разработанных патентозащищенных составов в технологии 3D-печати мелкозернистых полимерцементных фибробетонов В22,5 с требуемыми реотехнологическими свойствами: т0ст=30-40 Па, т0дин=5-8 Па, Рт=1,2-1,3 кПа, адгезией до 2 МПа между слоями и регулируемыми сроками схватывания от 10 до 60 мин, сплошностью печатного слоя, дисконтированная прибыль 2,29 руб. на 1 руб. инвестиций.

Теоретические положения и экспериментальные результаты диссертационной работы могут быть рекомендованы для внедрения на предприятиях химической промышленности и по производству строительных материалов, а также в учебный процесс высших учебных заведений при чтении курса коллоидной химии для бакалавров, магистров, аспирантов по направлениям 18.03.01 (18.04.01) - Химическая технология, 04.06.01 - Химические науки.

Перспективы дальнейших исследований связаны с выявлением коллоидно-химических закономерностей модифицирования новых гибридных дисперсий при расширении спектра используемых сырьевых материалов: химически активных наполнителей (известняки, зола-унос и проч.), специальных вяжущих и связующих материалов (жидкостекольные, геополимерные и др.).

Список литературы диссертационного исследования доктор наук Полуэктова Валентина Анатольевна, 2022 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Robertson R.E., Stiff H.A. An Improved Mathematical Model for Relating Shear Stress to Shear Rate in Drilling Fluids and Cement Slurries // Society of Petroleum Engineers Journal. 1976. № 01(16). С. 31-36. DOI:10.2118/5333-PA.

2. Славчева Г.С. Строительная 3D-ne4arb сегодня: потенциал, проблемы и перспективы практической реализации // Строительные материалы. 2021. № 5. С. 28-36. DOI: 10.31659/0585-430X-2021 -791 -5-28-36.

3. Bos F., Wolfs R., Ahmed Z., Salet T. Additive manufacturing of concrete in construction: potentials and challenges of 3D concrete printing // Virtual and Physical Prototyping. 2016. № 3(11). С. 209-225. DOI: 10.1080/17452759.2016.1209867.

4. Wu P., Wang J., Wang X. A critical review of the use of 3-D printing in the construction industry // Automation in Construction. 2016. (68). С. 21-31. DOI: 10.1016/j.autcon.2016.04.005.

5. Khan M.S., Sanchez F., Zhou H. 3-D printing of concrete: Beyond horizons // Cement and Concrete Research. 2020. № 133(10607). DOI: 10.1016/j.cemconres.2020.106070.

6. Wangler T., Lloret E., Reiter L., Hack N., Gramazio F., Kohler M., Bernhard M., Dillenburger B., Buchli J., Roussel N., Flatt R. Digital Concrete: Opportunities and Challenges // RILEM Technical Letters. 2016. (1). С. 67. DOI: 10.21809/rilemtechlett.2016.16.

7. Khoshnevis B. Пат. US8801415, Contour Crafting Extrusion Nozzles; опубл. 2014.

8. Dini E. Пат. US833776, Method for automatically producing a conglomerate structure and apparatus therefor; опубл. 2012.

9. Dini E., Chiarugi M., Nannini R. Пат. US20080148683, Method and Device for

Building Automatically Conglomerate Structures; опубл. 2006.

10. Денисова Ю.В. Аддитивные технологии в строительстве // Строительные материалы и изделия. 2018. № 3(1). С. 33-42. DOI: 10.34031/2618-7183-20181-3-33-42.

11. Торшин А.О., Боровикова С.О., Корчунов И.В., Потапова Е.Н. Разработка строительной смеси для 3D-печати // Успехи в химии и химической технологии. 2018. № 2(XXXII). С. 164-166.

12. Poluektova V.A., Shapovalov N.A., Evtushenko E.I. Nano-modified polymer solution for additive technologies // International Journal of Pharmacy and Technology. 2016. № 4(8). С. 24930-24937.

13. Klyuev S.V., Shevchenko A.V., Shorstova E.S. Fiber Concrete for 3-D Additive Technologies // Materials Science Forum. 2019. (974). С. 367-372. D0I:10.4028/www.scientific.net/MSF.974.367.

14. Лесовик В.С., Елистраткин М.Ю., Глаголев Е.С., Шаталова С.В., Стариков М.С. Формирование свойств композиций для строительной печати // Вестник БГТУ им. В.Г. Шухова. 2017. № 10(2). С. 6-14. DOI: 10.12737/article_59cd0c57ede8c 1.83340178.

15. Slavcheva G.S., Artamonova O.V. Rheological Behavior and Mix Design for 3D Printable Cement Paste // Key Engineering Materials. 2019. (799). С. 282-287. DOI: 10.4028/www.scientific.net/KEM.799.282.

16. Артамонова О.В., Славчева Г.С., Чернышов Е.М. Эффективность применения комплексных наноразмерных добавок для цементных систем // Неорганические материалы. 2017. № 10(53). С. 1105-1110. DOI: 10.7868/S0002337X1710013X.

17. Slavcheva G.S., Artamonova O.V. The rheological behavior of disperse systems for 3D printing in constrcution: the problem of control and possibility of «nano» tools application // Nanotechnologies in Construction: A Scientific Internet-Journal.

2018. № 3(10). С. 107-122. DOI:10.15828/2075-8545-2018-10-3-107-122.

18. Chernishov E.M., Artamonova O.V., Slavcheva G.S. Nanotechnological applied tasks of the increase in the efficiency of the hardening processes of cement concrete // Nanotechnologies in Construction A Scientific Internet-Journal. 2017. С. 25-41. DOI: 10.15828/2075-8545-2017-9-1-25-41.

19. Chernishov E.M., Artamonova O.V., Slavcheva G.S. Nanomodification of cement-based composites in the technological life cycle // Nanotechnologies in Construction A Scientific Internet-Journal. 2020. № 3(12). С. 130-139. DOI: 10.15828/2075-8545-2020-12-3-130-139.

20. Chernishov E.M., Slavcheva G.S., Artamonova O.V. Control of rheological and structural properties cement stone at the nanomodification // Nanotechnologies in Construction: A Scientific Internet-Journal. 2016. № 6(8). С. 87-101. DOI: 10.15828/2075-8545-2016-8-6-87-101.

21. Славчева Г.С., Бритвина Е.А., Ибряева А.И. Строительная 3D-печaть: оперативный метод контроля реологических характеристик смесей // Вестник инженерной школы ДВФУ. 2019. № 41(4). С. 134-143.

22. Славчева Г.С., Шведова М.А., Бабенко Д.С. Анализ и критериальная оценка реологического поведения смесей для строительной 3D-печaти // Строительные материалы. 2018. № 12. С. 34-40. DOI:10.31659/0585-430X-2018-766-12-34-40.

23. Славчева Г.С., Артамонова О.В. Управление реологическим поведением смесей для строительной 3D-печaти: экспериментальная оценка возможностей арсенала «нано» // Нанотехнологии в строительстве: научный Интернет-журнал. 2019. № 3(11). С. 325-334. DOI:10.15828/2075-8545-2019-11-3-325-334.

24. Slavcheva G.S., Artamonova O.V. The control of rheological behaviour for 3D-printable building mixtures: experimental evaluation of «nano» tools prospe cts // Nanotechnologies in Construction A Scientific Internet-Journal. 2019. № 3(11). С.

325-334. DOI: 10.15828/2075-8545-2019-11-3-325-334.

25. Kotova K.S., Slavcheva G.S. Foam Concrete and Composite Fittings Cohesion Parameters: Experimental Result and Numerical Simulation // Materials Science Forum. 2020. (992). С. 836-842. DOI:10.4028/www.scientific.net/MSF.992.836.

26. Slavcheva G.S., Bekker A.T. Temperature and Humidity Dependence on Strength of High Performance Concrete // Solid State Phenomena. 2017. (265). С. 524-528. D0I:10.4028/www.scientific.net/SSP.265.524.

27. Артамонова О.В., Славчева Г.С., Шведова М.А. Эффективность применения добавок нанотубулярной морфологии для модифицирования цементных систем // Неорганические материалы. 2020. № 1(56). С. 110-116. D0I:10.31857/S0002337X20010029.

28. Полуэктова В.А., Шаповалов Н.А., Черников Р.О., Евтушенко Е.И. Пат. RU2661970, Модифицированный полимерцементный композиционный материал для 3D-печати; опубл. 2018.

29. Шаповалов Н.А., Полуэктова В.А., Евтушенко Е.И. Пат. RU2662838, Модифицированный полимерцементный композиционный материал для 3D печати; опубл. 2018.

30. Xi-Qiang L., Jing-Fang L., Tao Z., Liang H., Nan Z., Juan L., Guoyou L. Пат. CN104310918A, Cement-based composite material used for 3D printing technology as well as preparation method and application thereof; опубл. 2014.

31. Fu-Cai L., Yi-Yuan W., Min X., Bin L., Xin-Zhen Z., Ming H. Пат. CN104961411A, High-performance powder concrete for 3D (threedimensional) printing; опубл. 2015.

32. Peng F., Xinmiao. M. Пат. CN104309126A, Fiber reinforced composite material reinforced 3D (three-dimensional) printing structure; опубл. 2014.

33. Tianrong Y., Qiaoling L. Пат. CN104891891A, 3D printing cement-based material and preparation method thereof; опубл. 2015.

34. Некоторые аспекты печати на строительных 3D принтерах серии S [Электронный ресурс]. URL: http://specavia.pro/articls/2238/ (дата обращения: 4.04.2017).

35. Солуянова А.Д., Исхакова Д.Д. Полимерцементная смесь как новое технологическое решение для 3D печати в области строительства // Экономика и предпринимательство. 2019. № 7. С. 815-819.

36. Weng Y., Li M., Zhang D., Tan M.J., Qian S. Investigation of interlayer adhesion of 3D printable cementitious material from the aspect of printing process // Cement and Concrete Research. 2021. (143). С. 106386. DOI: 10.1016/j.cemconres.2021.106386.

37. Hager I., Golonka A., Putanowicz R. 3D Printing of Buildings and Building Components as the Future of Sustainable Construction? // Procedia Engineering. 2016. (151). С. 292-299. DOI:10.1016/j.proeng.2016.07.357.

38. Lloret E., Shahab A.R., Linus M., Flatt R.J., Gramazio F., Kohler M., Langenberg S. Complex concrete structures: Merging existing casting techniques with digital fabrication // CAD Computer Aided Design. 2015. № March(60). С. 40-49. DOI: 10.1016/j.cad.2014.02.011.

39. Le T.T., Austin S.A., Lim S., Buswell R.A., Law R., Gibb A.G.F., Thorpe T. Hardened properties of high-performance printing concrete // Cement and Concrete Research. 2012. № 3(42). С. 558-566. DOI:10.1016/j.cemconres.2011.12.003.

40. Le T.T., Austin S.A., Lim S., Buswell R.A., Gibb A.G.F., Thorpe T. Mix design and fresh properties for high-performance printing concrete // Materials and Structures. 2012. № 8(45). С. 1221-1232. DOI:10.1617/s11527-012-9828-z.

41. Perrot A., Rangeard D., Pierre A. Structural built-up of cement-based materials used for 3D-printing extrusion techniques // Materials and Structures/Materiaux et Constructions. 2016. № 4(49). С. 1213-1220. DOI:10.1617/s11527-015-0571-0.

42. Shahab A., Lloret E., Fischer P., Gramazio F., Kohler M., Flatt R. Smart dynamic

casting or how to exploit the liquid to solid transition in cementitious materials // Proceedings CD od the 1st international conference on rheology and processing of construction materials and of the 7th international conference on self-compacting concrete. 2013. № Paris(France).

43. Elistratkin M.Y., Lesovik V.S., Alfimova N.I., Shurakov I.M. On the Question of Mix Composition Selection for Construction 3D Printing // Materials Science Forum. 2019. (945). С. 218-225. D0I:10.4028/www.scientific.net/MSF.945.218.

44. Kim K.K., Yeon J., Lee H.J., Yeon K.S. Feasibility study of SBR-modified cementitious mixtures for use as 3D additive construction materials // Polymers. 2019. № 8(11). С. 1321. DOI: 10.3390/polym11081321.

45. Wolfs R.J.M., Bos F.P., Salet T.A.M. Early age mechanical behaviour of 3D printed concrete: Numerical modelling and experimental testing // Cement and Concrete Research. 2018. (106). С. 103-116. DOI:10.1016/j.cemconres.2018.02.001.

46. Amin Ibrahim A., El-Sayed Abdel-Megied A., Sayed Selim M., Hassenen Darweesh H., Mohamed Ayoub M. New Polymeric Admixture for Cement Based on Hyperbranched Poly Amide-Ester with Pentaerythritol Core // ISRN Materials Science. 2013. (2013). С. 1-7. DOI:10.1155/2013/270987.

47. Cresson L. Пат. 191474, Improved manufacture of rubber roadfacing, rubber-flooring, rubber-tiling or other rubber-lining; опубл. 1923.

48. Lefebure V. Пат. 217279, Improvements in or relating to concrete, cements, plasters and the like; опубл. 1924.

49. Riley V.R., Razl I. Polymer additives for cement composites: a review // Composites. 1974. № 1(5). С. 27-33. DOI:10.1016/0010-4361(74)90016-0.

50. Berkak H., Bederina M., Makhloufi Z. Physico-mechanical and microstructural properties of an eco-friendly limestone mortar modified with styrene-polyacrylic latex // Journal of Building Engineering. 2020. (32). С. 101463. DOI: 10.1016/j.jobe.2020.101463.

51. Ohama Y., Ramachandran V.S. Polymer-Modified Mortars and Concretes // Concrete Admixtures HandbookElsevier, 1996. С. 558-656.

52. Патуроев В.В. Полимербетоны. М.: Стройиздат, 1987. 185 c.

53. Дрожжин Д.А., Кандырин Л.Б., Саматадзе А.И., Кулезнев В.Н., Урьев Н.Б. Структура и физико-механические свойства гибридных композиций на основе ненасыщенного полиэфирного олигомера и портландцемента // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. 2007. № 3(50). С. 29-39.

54. Полуэктова В.А., Шаповалов Н.А., Новосадов Н.И. Кинетика тепловыделения и особенности гидратации модифицированных полимерцементных смесей для строительной 3D-печaти // Перспективные материалы. 2019. № 3. С. 5461. DOI: 10.30791/1028-978X-2019-3-54-61.

55. Круглицкий Н.Н., Бойко Г.П. Физико-химическая механика цементо полимерных композицийКиев: Наук. думка, 1981. 251 c.

56. Belbachir B., Benosman A.S., Talbi H., Mouli M., Senhadji Y., Belbachir M. Durability of mortars modified by the effect of combining SPA polymers and supplementary cementitious materials // MATEC Web of Conferences. 2018. (149). С. 01091. DOI: 10.1051/matecconf/201714901091.

57. Рахимбаев Ш.М., Дегтев И.А. К вопросу о совместимости компонентов цементно полимерных композиций // Вестник БГТУ им. В.Г. Шухова. 2003. № 5. С. 110.

58. Полуэктова В.А. Полимерцементные и полимерные бетоны, бетонополимеры: учебное пособие. Белгород: Изд-во БГТУ, 2018. 106 c.

59. Рамачандран В.С., Фельдман Р.Ф. Добавки в цемент. М.: Стройиздат, 1994. 182 c.

60. Полуэктова В.А., Шаповалов Н.А., Балятинская Л.Н. Синтез и строение суперпластификаторов на основе оксифенольных олигомеров //

Фундаментальные исследования. 2013. № 6(11). С. 1136-1141.

61. Woyciechowski P. Effect of curing regime on polymer-cement concrete properties | Wplyw przebiegu piel<?gnacji na wlasciwosci betonu polimerowo-cemento wego // Archives of Civil Engineering. 2020. № 1(66). С. 143-160. D01:10.24425/ace.2020.131780.

62. Попов К.Н. Полимерные и полимерцементные бетоны, растворы и мастики. М.: Высш. школа, 1987. 239 с.

63. Шевченко В.А. Технология и применение специальных бетонов. Красноярск: Сибирский Федеральный Университет, 2012. 202 с.

64. Peruzzo P.J., Bonnefond A., Reyes Y., Fernández M., Fare J., Ronne E., Paulis M., Leiza J.R. Beneficial in-situ incorporation of nanoclay to waterborne PVAc/PVOH dispersion adhesives for wood applications // International Journal of Adhesion and Adhesives. 2014. (48). С. 295-302. D0I:10.1016/j.ijadhadh.2013.09.042.

65. Рамачандран В.С. Добавки в бетон: справ. пособие. М.: Стройиздат, 1988. 575 c.

66. Слюсарь О.А. Реотехнологические свойства фарфоро-фаянсовых масс и изделий с комплексными органоминеральными добавками: дисс. ... канд техн наук: 02.00.11, 05.17.11 / Слюсарь Оксана Анатольеана. Брянск: БГТУ, 2004. 162 c.

67. Henning O., Coretszki L. Beeinflussing des Flissverhal tens von Flischmontoln charch oberflachenaktiwe Zusatze // Betontechnik. 1980. № 6. С. 15-17.

68. Иванов Ф.М. Классификация пластифицирующих добавок по эффекту их действия // Бетон и железобетон. 1981. № 4. С. 33-37.

69. Шаповалов, Н.А. Полуэктова В.А. Пластифицирующие добавки в бетоны: монография. Белгород: Изд-во БГТУ, 2016. 128 c.

70. Poluektova V.A., Shapovalov N.A., Stolyarova Z. V. Features of polymer-cement composite formation for innovative construction using additive technology //

Journal of Engineering and Applied Sciences. 2019. № 1(14). С. 36-42. DOI:10.3923/jeasci.2019.36.42.

71. Урьев Н.Б. Текучесть и растекание структурированных дисперсных систем // Коллоидный журнал. 2006. № 4(68). С. 539-549.

72. Артамонова О.В. Синтез наномодифицируюих добавок для технологии строительных композитов : монография. Воронеж: Воронежский ГАСУ, 2016. 100 c.

73. Вовк А.И. Добавки на основе отечественных поликарбоксилатов // Строительные материалы и изделия, оборудование, технологии XXI века. 2012. С. 9-11.

74. Smirnova O.M. Compatibility of portland cement and polycarboxylate-based superplasticizers in high-strength concrete for precast constructions // Magazine of Civil Engineering. 2016. № 06(66). С. 12-22. DOI:10.5862/MCE.66.2.

75. Malhotra V.M., Holland T.C., Gupta P.R. Eleventh International Conference on Superplasticizers and Other Chemical Admixtures in Concrete. Ottawa, Ontario, Canada. July 12-15: , 2015.

76. Poluektova V.A., Shapovalov N.A., Gorodov A.I. Modifiers on the base of oxyphenol chemical production waste for the industrial mineral suspensions // International Journal of Applied Engineering Research. 2015. № 21(10). С. 4265442657.

77. Poluektova V.A., Shapovalov N.A. Fundamental patterns of influence of the structure and composition of the oxyphenol oligomers on the plastification of cement mixtures // International Journal of Pharmacy and Technology. 2016. № 4(8). С. 22716-22725.

78. Слюсарь А.А., Полуэктова В.А., Мухачева В.Д. Коллоидно-химические аспекты пластификации минеральных суспензий оксифенолфурфурольными олигомерами // Вестник БГТУ им. В.Г. Шухова. 2008. № 2. С. 66-69.

79. Батраков В.Г. Модифицированные бетоны. М.: Стройиздат, 1990. 400 c.

80. Shapovalov N.A., Denisova J.V., Poluektova V.A. Biocidal research of oxyphenolic modifiers for fungicidal properties // International Journal of Pharmacy and Technology. 2016. № 4(8). С. 24976-24986.

81. Poluektova V.A. Theoretical Concepts of the Modification Effect on the Interparticle Energy of the Polymer-Mineral Dispersions for 3D Printing // Materials Science Forum. 2019. (974). С. 107-112. DOI: 10.4028/www.scientific.net/MSF.974.107.

82. Poluektova V.A., Shapovalov N.A. Influence of Oligomers Based on Trifunctional Oxyphenyl on Colloid-Chemical Characteristics of Mineral Dispersions // Materials Science Forum. 2019. (945). С. 163-168. DOI: 10.4028/www.scientific.net/MSF.945.163.

83. Родионова В.Д., Сивцов Е.В., Гостев А.И. Разработка полимерных гиперпластификаторов цементов нового поколения // Сборник тезисов VI научно-технической конференции студентов, аспиран-тов и молодых ученых (с международным участием) "Неделя науки-2016." 2016. С. 272.

84. Вовк А.И. О некоторых особенностях применения гиперпластификаторов // Технологии бетонов. 2007. (5). С. 18-19.

85. Kinoshita М., Shimono Т., Yamaguchi S. Пат. EP 0331308 B1, Cement dispersion agents, method of producing same, and method of providing property to hydraulic cement composi-tion using same.

86. Кудёлко О.А. Использование химических добавок в монолитных бетонных и железобетонных конструкциях // Вестник Полоцкого государственного университета. Серия F. 2010. (12). С. 28-37.

87. Marchon D., Sulser U., Eberhardt A., Flatt R.J. Molecular design of comb-shaped polycarboxylate dispersants for environmentally friendly concrete // Soft Matter. 2013. № 45(9). С. 10719. D0I:10.1039/c3sm51030a.

88. Добшиц Л.М., Кононова О.В., Анисимов С.Н., Лешканов А.Ю. Влияние поликарбоксилатных суперпластификаторов на структурообразование цементных паст // Фундаментальные исследования. 2014. № 5(5). С. 945-948.

89. Шварева Г.Н., Сухотин А.Е., Новоселов Д.И., Мозолина Е.Е. Отечественные суперпластификаторы поликарбоксилатного типа для цементных композиций // Бетон и железобетон. 2013. (1). С. 9-12.

90. Pecur I.B., Stirmer N. Compatibility of polycarboxylate superplasticizers with cement // Proceedings of 8-th CANMET/ACI International Conference on Superplasticizers and Other Chemical Admixtures in Concrete. С. 213-226.

91. Plank J., Schroefl C., Gruber M., Lesti M., Sieber R. Effectiveness of Polycarboxylate Superplasticizers in Ultra-High Strength Concrete: The Importance of PCE Compatibility with Silica Fume // Journal of Advanced Concrete Technology. 2009. № 1(7). С. 5-12. DOI:10.3151/jact.7.5.

92. Несветайло В.М. Отечественный гиперпластификатор для бетона // Технологии бетонов. 2014. (9). С. 9-11.

93. Николаев Д.Н., Олюнин П.С., Лебедев К.А. Современные суперпластификаторы для изготовления железобетоных изделий // Технологии бетонов. 2014. (10). С. 72-73.

94. Калашников В.И., Тараканов О.В., Калашников Д.В., Суздальцев О.В. Новые представления о механизме действия суперпластификаторов, совместно размолотых с цементом или минеральными породами // Строительные материалы. 2014. (9). С. 70-75.

95. Janowska-Renkas E. The influence of the chemical structure of polycarboxylic superplasticizers on their effectiveness in cement pastes // Procedia Engineering. 2015. (108). С. 575-583. DOI:10.1016/j.proeng.2015.06.180.

96. Chu S.H. Effect of paste volume on fresh and hardened properties of concrete // Construction and Building Materials. 2019. № April 2015(218). С. 284-294.

DOI: 10.1016/j.conbuildmat.2019.05.131.

97. Nkinamubanzi P.-C., Mantellato S., Flatt R.J. Superplasticizers in practice // Science and Technology of Concrete Admixtures. 2016. С. 353-377. DOI:10.1016/B978-0-08-100693-1.00016-3.

98. Gelardi G., Mantellato S., Marchon D., Palacios M., Eberhardt A.B., Flatt R.J. Chemistry of chemical admixtures // Science and Technology of Concrete Admixtures. 2016. С. 149-218. DOI:10.1016/B978-0-08-100693-1.00009-6.

99. Henning von D., Dietmar S. Setting of cement with controlled superplasticizer addition monitored by ultrasonic measurements and calorimetry // Cement and Concrete Composites. 2016. (66). С. 24-37. DOI: 10.1016/j.cemconcomp.2015.11.004.

100. Булгакова М.Г., Вовк А.И., Фаликман В.Р. Влияние молекулярной массы суперпластификатора на свойства бетона // Теория и практика применения суперпластификаторов в бетонах: Тез. докл. к зон. конф. 1990. С. 7-9.

101. Shapovalov N.A., Poluektova V.A. Some aspects of nanomodification of mineral dispersions by oligomers based on trifunctional oxyphenyl // Nanotechnologies in Construction: A Scientific Internet-Journal. 2016. № 6(8). С. 43-57. DOI: 10.15828/2075-8545-2016-8-6-43-57.

102. Проскурина В.Е., Фалалеева Т.С., Галяметдинов Ю.Г. Интенсификация процессов адсорбционной очистки отработанных минеральных масел полиакриламидными флокулянтами // Вестник технологического университета. 2018. № 5(21). С. 32-35.

103. Кузнецова А.С., Волкова А.В., Ермакова Л.Э., Антропова Т.В. Адсорбция инов железа (III) на макропористом стекле // Физика и химия стекла. 2018. № 1(44). С. 61-69.

104. Ребиндер П.А. Поверхностные явления в дисперсных системах. Физико-химическая механика. Избранные труды. М.: Наука, 1979. 384 c.

105. Ermakova L.E., Volkova A. V., Faraonova V. V., Antropova T. V. Colloido-chemical characteristics of nanoporous glasses with different compositions in solutions of simple and organic electrolytes. 2. Equilibrium electrochemical characteristics of membranes // Colloid Journal. 2016. № 6(78). С. 759-766. DOI:10.1134/S1061933X16060041.

106. Lewis J.A., Matsuyama H., Kirby G., Morissette S., Young J.F. Polyelectrolyte Effects on the Rheological Properties of Concentrated Cement Suspensions // Journal of the American Ceramic Society. 2004. № 8(83). С. 1905-1913. DOI: 10.1111/j.1151-2916.2000.tb01489.x.

107. Bessaies-Bey H., Baumann R., Schmitz M., Radler M., Roussel N. Organic admixtures and cement particles: Competitive adsorption and its macroscopic rheological consequences // Cement and Concrete Research. 2016. (80). С. 1-9. DOI: 10.1016/j.cemconres.2015.10.010.

108. Plank J., Lummer N.R., Dugonjic-Bilic F. Competitive adsorption between an AMPS®-based fluid loss polymer and Welan gum biopolymer in oil well cement // Journal of Applied Polymer Science. 2010. № 15(116). С. 2913-2919. DOI: 10.1002/app.31865.

109. Plank J., Winter C. Competitive adsorption between superplasticizer and retarder molecules on mineral binder surface // Cement and Concrete Research. 2008. № 5(38). С. 599-605. DOI:10.1016/j.cemconres.2007.12.003.

110. Полуэктова В.А., Шаповалов Н.А., Кожанова Е.П. Изучение конкурентной адсорбции модификаторов на частицах полимерцементной системы для аддитивных технологий // Сорбционные и хроматографические процессы. 2019. № 3(19). С. 315-324. DOI:10.17308/sorpchrom.2019.19/748.

111. Юхневский П.И. О механизме пластификации цементных композиций добавками // Строительная наука и техника: научно-технический журнал. 2010. № 1-2. С. 64-69.

112. Poluektova V.A. Electrokinetic Properties and Aggregative Stability of Polymer-

Mineral Dispersions for 3D Printing in Building // Russian Journal of Physical Chemistry A. 2019. № 9(93). С. 1783-1788. DOI:10.1134/S0036024419090164.

113. Volkova A.V., Ermakova L.E., Kashpurina E.A., Pshenko OA., Antropova T.V. Electrokinetic properties of iron-containing microporous glasses // Glass Physics and Chemistry. 2016. № 3(42). С. 322-324. DOI:10.1134/S1087659616030172.

114. Ermakova L.E., Grinkevich E.A., Volkova A.V., Kuznetsova A.S., Kurilenko L.N., Antropova T.V. Structural and Electrosurface Properties of Iron-Containing Porous Glasses in NaCl Solutions. II. Surface Charge and Electrokinetic Potential of Porous Glasses // Colloid Journal. 2019. № 3(81). С. 235-244. DOI: 10.1134/S1061933X19030050.

115. Ermakova L.E., Kuznetsova A.S., Volkova A. V., Antropova T. V. Structural and electrosurface properties of iron-containing nanoporous glasses in KNO3 solutions // Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects. 2019. (576). С. 91-102. DOI:10.1016/j.colsurfa.2019.05.037.

116. Кузнецова А.С., Ермакова Л.Э., Анфимова И.Н., Антропова Т.В. Электрокинетические характеристики наноматериалов на основе пористых стекол в водных растворах электролитов // VII всероссийская конференция по наноматериалам. 2020. С. 231-232.

117. Ермакова Л.Э., Волкова А.В., Антропова Т.В., Орбели Н.О., Анфимова И.Н. Электрокинетические характеристики исходных и модифицированных частицами оксидов титана и алюминия макропористых стекол // Коллоидный журнал. 2017. № 6. С. 728-739. DOI:10.7868/S0023291217060052.

118. Niu Y., Zhang W., Zhai C., Liu J., Yang T. Adsorption of epichlorohydrin-dimethylamine at the SiC-water interface: A study on wetting, electrokinetics, dispersion stability // Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects. 2021. (625). С. 126947. D0I:10.1016/j.colsurfa.2021.126947.

119. Полуэктова В.А. Электрокинетические свойства и агрегативная устойчивость полимерминеральных дисперсий для строительной 3D-печати // Журнал

физической химии. 2019. № 9(93). С. 1378-1384. DOI: 10.1134/S0044453719090176.

120. Полуэктова В.А., Шаповалов Н.А., Ястребинский Р.Н. Влияние адсорбционного модифицирования на агрегативную устойчивость дисперсного поливинилацетата // Вестник технологического университета. 2020. № 11(23). С. 63-68.

121. Шилова С.В., Третьякова А.Я., Барабанов В.П. Полиэлектролитные комплексы хитозана с пектином в водных средах // Вестник Технологического университета. 2018. № 10(21). С. 28-31.

122. Шилова С.В., Третьякова А.Я., Барабанов В.П. Ассоциация хитозана в присутствии добавок анионного ПАВ в водно-глицериновых средах // Журнал прикладной химии. 2017. № 8(90). С. 1111-1118.

123. Ostaeva G.Y., Isaeva I.Y., Grushina V.V., Litmanovich A.A. Interconverting between Cu and Cu2O nanoparticles // Book of Abstracts of the V International Conference on Colloid Chemistry and Physicochemical Mechanics. 2018. С. 300.

124. Ханнаши Я. Реотехнологические свойства тонкомолотых цементов и вяжущих низкой водопотребности с резорцинформальдегидным суперпластификатором: дисс. ... канд техн наук: 02.00.11, 05.17.11 / Ханнаши Ясер. Белгород: БГТУ, 2003. 162 с.

125. Проскурина В.Е., Шаброва Е.С., Фаткуллина Э.Д. Седиментация суспензии бентонитовой глины с участием анионных гибридных флокулянтов // Вестник технологического университета. 2016. № 15(19). С. 33-35.

126. Проскурина В.Е., Кашина Е.С., Занина И.О., Галяметдинов Ю.Г. Флокуляция суспензии SiO2 органическими гибридами в водной и водно-солевой средах // Вестник Технологического университета. 2018. № 10(21). С. 7-10.

127. Проскурина В.Е., Кашина Е.С., Губочкина Д.В., Голдобина С.С., Рахматуллина А.П., Галяметдинов Ю.Г. Флокуляция SiO2 органическими

гибридами на основе модифицированных пектинов // Вестник Технологического университета. 2019. № 10(22). С. 9-12.

128. Проскурина В.Е., Кашина Е.С., Галяметдинов Ю.Г. Флокуляция модельных дисперсных систем природными полисахаридами, ионогенными сополимерами акриламида и гибридами на их основе // Вестник технологического университета. 2017. № 20(20). С. 22-25.

129. Проскурина В.Е., Шаброва Е.С., Рахматуллина А.П., Галяметдинов Ю.Г. Синтез модифицированного пектина и его флокулирующие свойства // Журнал прикладной химии. 2017. № 10(90). С. 1378-1384.

130. Проскурина В.Е., Назипова А.Ш., Громова Е.Ю., Кандыба К.С. Оценка влияния природы и концентрации природных и синтетических полимеров и их гибридов на флокуляцию суспензии ТЮ2 // Вестник Технологического университета. 2016. № 15(19). С. 23-26.

131. Проскурина В.Е., Шилова С.В., Кашина Е.С., Рахматуллина А.П., Галяметдинов Ю.Г. Флокуляция диоксида титана функционализированным цитрусовым пектином // Журнал прикладной химии. 2020. № 2(93). С. 229236. 001:10.31 857/Б004446 1820020103.

132. Проскурина В.Е., Шилова С.В., Кашина Е.С., Миргалеев Г.М., Губочкина Д.В., Галяметдинов Ю.Г. Получение комплекса хитозан-ПАВ и его флокулирующие свойства в составе органического гибрида // Вестник Технологического университета. 2019. № 11(22). С. 5-9.

133. Голикова Е.В., Волкова А.В., Сычёв Д.Ю., Молодкина Л.М., Ермакова Л.Э. О разграничении процессов гетерокоагуляции и коагуляции, протекающих в бинарном смесевом золе // Физика и химия стекла. 2020. № 1(46). С. 108-112. 001:10.31857/80132665120010060.

134. Гимаева Ф.Р., Мустакимов Р.А., Базунов А.А., Базунова М.В. Изучение возможности использования поливинилового спирта в качестве полимерного протектора частиц лиофобного золя иодида серебра // Вестник

технологического университета. 2017. № 10(20). С. 8-10.

135. Камалова З.А., Рахимов Р.З., Ермилова Е.Ю., Стоянов О.В. Суперпластификаторы в технологии изготовления композиционного бетона. № 8(16)Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования «Казанский национальный исследовательский технологический университет», 2013. 148-152 c.

136. Flatt R.J., Houst Y., Bowen P., Hofman H. Electrosteric Repulsion Induced By Superplasticizers between Cement Particles-An Overlooked Mechanism? // 6th CANMET/ACI Int. Conf. Superplasticizers and Other Chemical Admixtures in Concrete. 2000. № June. С. 29-42.

137. Слюсарь А.А., Шаповалов Н.А., Полуэктова В.А. Регулирование реологических свойств цементных смесей и бетонов добавками на основе оксифенолфурфурольных олигомеров // Строительные материалы. 2008. № 7. С. 42-43.

138. Nazar S., Yang J., Thomas B.S., Azim I., Ur Rehman S.K. Rheological properties of cementitious composites with and without nano-materials: A comprehensive review // Journal of Cleaner Production. 2020. (272). С. 122701. DOI: 10.1016/j.jclepro.2020.122701.

139. Poluektova V.A., Shapovalov N.A. Concrete Chemicalization for Digital Printing: Control of Rheology and Structure Formation // Lecture Notes in Civil Engineering. (95). 2021. С. 59-65.

140. Roussel N. Rheology of fresh concrete: from measurements to predictions of casting processes // Materials and Structures. 2007. № 10(40). С. 1001-1012. DOI: 10.1617/s11527-007-9313-2.

141. Roussel N. A thixotropy model for fresh fluid concretes: Theory, validation and applications // Cement and Concrete Research. 2006. № 10(36). С. 1797-1806. DOI:10.1016/j.cemconres.2006.05.025.

142. Perrot A., Rangeard D., Pierre A. Structural built-up of cement-based materials used for 3D-printing extrusion techniques // Materials and Structures. 2016. № 4(49). C. 1213-1220. D01:10.1617/s11527-015-0571-0.

143. Roussel N., Ovarlez G., Garrault S., Brumaud C. The origins of thixotropy of fresh cement pastes // Cement and Concrete Research. 2012. № 1(42). C. 148-157. DOI: 10.1016/j.cemconres.2011.09.004.

144. Wallevik O.H., Wallevik J.E. Rheology as a tool in concrete science: The use of rheographs and workability boxes // Cement and Concrete Research. 2011. № 12(41). C. 1279-1288. D0I:10.1016/j.cemconres.2011.01.009.

145. De Larrard F., Ferraris C.F., Sedran T. Fresh concrete: A Herschel-Bulkley material // Materials and Structures. 1998. № 7(31). C. 494-498. D0I:10.1007/BF02480474.

146. Gershel V.B. Consistency measurement for rubber-benzene solutions // I am. Soc. Test Proc. 1926. C. 621-623.

147. Yahia A., Khayat K.H. Applicability of rheological models to high-performance grouts containing supplementary cementitious materials and viscosity enhancing admixture // Materials and Structures. 2003. № 6(36). C. 402-412. DOI: 10.1007/BF02481066.

148. Feys D., Verhoeven R., De Schutter G. Evaluation of Time Independent Rheological Models Applicable to Fresh Self-Compacting Concrete // Applied Rheology. 2007. № 5(17). C. 56241-56244. DOI:10.1515/arh-2007-0018.

149. Feys D., Wallevik J.E., Yahia A., Khayat K.H., Wallevik O.H. Extension of the Reiner-Riwlin equation to determine modified Bingham parameters measured in coaxial cylinders rheometers // Materials and Structures. 2013. № 1-2(46). C. 289311. DOI: 10.1617/s11527-012-9902-6.

150. Casson N. A Flow Equation for Pigment-Off Suspensions of the Printing Ink Type // British Society of Rheology Bulletin. 1959. (52). C. 5-6.

151. Rehman S.K., Ibrahim Z., Jameel M., Memon S.A., Javed M.F., Aslam M.,

Mehmood K., Nazar S. Assessment of Rheological and Piezoresistive Properties of Graphene based Cement Composites // International Journal of Concrete Structures and Materials. 2018. № 64(12). D01:10.1186/s40069-018-0293-0.

152. Papo A. Rheological models for cement pastes // Materials and Structures. 1988. №2 1(21). C. 41-46. DOI: 10.1007/BF02472527.

153. vom Berg W. Influence of specific surface and concentration of solids upon the flow behaviour of cement pastes // Magazine of Concrete Research. 1979. №2 109(31). C. 211-216. DOI: 10.1680/macr.1979.31.109.211.

154. Roussel N. Rheological requirements for printable concretes // Cement and Concrete Research. 2018. № January(112). C. 76-85. DOI: 10.1016/j.cemconres.2018.04.005.

155. Atzeni C., Massidda L., Sanna U. Comparison between rheological models for portland cement pastes // Cement and Concrete Research. 1985. № 3(15). C. 511519. D0I:10.1016/0008-8846(85)90125-5.

156. Sisko A.W. The Flow of Lubricating Greases // Industrial & Engineering Chemistry. 1958. № 12(50). C. 1789-1792. D0I:10.1021/ie50588a042.

157. Chen M., Li L., Zheng Y., Zhao P., Lu L., Cheng X. Rheological and mechanical properties of admixtures modified 3D printing sulphoaluminate cementitious materials // Construction and Building Materials. 2018. (189). C. 601-611. DOI: 10.1016/j.conbuildmat.2018.09.037.

158. Jones S.Z., Bentz D.P., Martys N.S., George W.L., Thomas A. Rheological Control of 3D Printable Cement Paste and Mortars // RILEM Bookseries. (19). 2019. C. 7080.

159. Chen M., Li L., Zheng Y., Zhao P., Lu L., Cheng X. Rheological and mechanical properties of admixtures modified 3D printing sulphoaluminate cementitious materials // Construction and Building Materials. 2018. (189). C. 601-611. DOI: 10.1016/j.conbuildmat.2018.09.037.

160. Marchon D., Kawashima S., Bessaies-Bey H., Mantellato S., Ng S. Hydration and rheology control of concrete for digital fabrication: Potential admixtures and cement chemistry // Cement and Concrete Research. 2018. № May(112). C. 96-110. DOI: 10.1016/j.cemconres.2018.05.014.

161. Slavcheva G.S., Artamonova O.V. The rheological behavior of disperse systems for 3D printing in constrcution: the problem of control and possibility of «nano» tools application // Nanotechnologies in Construction: A Scientific Internet-Journal. 2018. № 3(10). C. 107-122. D0I:10.15828/2075-8545-2018-10-3-107-122.

162. Sant G., Ferraris C.F., Weiss J. Rheological properties of cement pastes: A discussion of structure formation and mechanical property development // Cement and Concrete Research. 2008. № 11(38). C. 1286-1296. DOI: 10.1016/j.cemconres.2008.06.008.

163. Mettler L.K., Wittel F.K., Flatt R.J., Herrmann H.J. Evolution of strength and failure of SCC during early hydration // Cement and Concrete Research. 2016. (89). C. 288-296. D0I:10.1016/j.cemconres.2016.09.004.

164. Lecompte T., Perrot A. Non-linear modeling of yield stress increase due to SCC structural build-up at rest // Cement and Concrete Research. 2017. (92). C. 92-97. DOI: 10.1016/j.cemconres.2016.11.020.

165. Toutou Z., Roussel N., Lanos C. The squeezing test: a tool to identify firm cement-based material's rheological behaviour and evaluate their extrusion ability // Cement and Concrete Research. 2005. № 10(35). C. 1891-1899. DOI: 10.1016/j.cemconres.2004.09.007.

166. Qian Y., Lesage K., El Cheikh K., De Schutter G. Effect of polycarboxylate ether superplasticizer (PCE) on dynamic yield stress, thixotropy and flocculation state of fresh cement pastes in consideration of the Critical Micelle Concentration (CMC) // Cement and Concrete Research. 2018. № October 2017(107). C. 75-84. DOI: 10.1016/j.cemconres.2018.02.019.

167. Qian Y. Effect of polycarboxylate ether (PCE) superplasticizer on thixotropic

structural build-up of fresh cement pastes over time // Construction and Building Materials. 2021. (291). С. 123241. D0I:10.1016/j.conbuildmat.2021.123241.

168. Федотова В.А. Воздействие присадок на свойства поливинилового спирта // Материалы конференции Проблемы физико-химической механики волокнистых и пористых дисперсных структур и материалов. 1967. С. 177191.

169. Коротких Д.Н., Артамонова О.В., Чернышов Е.М. О требованиях к наномодифицирующим добавкам для высокопрочных цементных бетонов // Нанотехнологии в строительстве. 2009. № 2. С. 42-49.

170. Fernandes C.N., Ferreira R.L.S., Bernardo R.D.S., Avelino F., Bertini A.A. Using TiO2 nanoparticles as a SO2 catalyst in cement mortars // Construction and Building Materials. 2020. (257). С. 119542. DOI: 10.1016/j.conbuildmat.2020.119542.

171. Батраков В.Г. Модифицированные бетоны. Теория и практика. М.: Стройиздат, 1998. 387 c.

172. Чернышов Е.М., Артамонова О.В., Коротких Д.Н., Макеев А.И., Потамошнева Н.Д., Славчева Г.С. Приложения нанохимии в технологии твердофазных строительных материалов: научно-инженерная проблема, направления и примеры реализации // Строительные материалы. 2008. № 2. С. 32-37.

173. Cepuritis R., Jacobsen S., Pedersen B., M0rtsell E. Crushed sand in concrete -Effect of particle shape in different fractions and filler properties on rheology // Cement and Concrete Composites. 2016. (71). С. 26-41. DOI: 10.1016/j.cemconcomp.2016.04.004.

174. Chernishov E.M., Artamonova O.V., Slavcheva G.S. Nanotechnological applied tasks of the increase in the efficiency of the hardening processes of cement concrete // Nanotechnologies in Construction A Scientific Internet-Journal. 2017. № April 2020. С. 25-41. DOI:10.15828/2075-8545-2017-9-1-25-41.

175. Полуэктова В.А. Регулирование реологических свойств и агрегативной устойчивости водных минеральных суспензий суперпластификатором на основе флороглюцинфурфурольных олигомеров: дисс. ... канд. техн. наук: 02.00.11 / Полуэктова Валентина Анатольевна. Белгород: БГТУ, 2006. 162 c.

176. Giraudeau C., d'Espinose de Lacaillerie J.-B., Souguir Z., Nonat A., Flatt R.J. Surface and Intercalation Chemistry of Polycarboxylate Copolymers in Cementitious Systems // Journal of the American Ceramic Society. 2009. № 11(92). С. 2471-2488. DOI:10.1111/j.1551-2916.2009.03413.x.

177. Marchon D., Juilland P., Gallucci E., Frunz L., Flatt R.J. Molecular and submolecular scale effects of comb-copolymers on tri-calcium silicate reactivity: Toward molecular design // Journal of the American Ceramic Society. 2017. № 3(100). С. 817-841. DOI: 10.1111/jace.14695.

178. Николаев Н.И. Электронно-микроскопические исследования процесса формировани цементного камня в нефтяных и газовых скважинах // Wiertnictwo nafta gaz. 2006. № 1(23). С. 341-347.

179. Черкинский Ю.С. Полимерцементный бетон. М.: Наука, 1984. 147 c.

180. Segura J., Aponte D., Pela L., Roca P. Influence of recycled limestone filler additions on the mechanical behaviour of commercial premixed hydraulic lime based mortars // Construction and Building Materials. 2020. (238). С. 117722. DOI: 10.1016/j.conbuildmat.2019.117722.

181. Soroka I., Setter N. The effect of fillers on strength of cement mortars // Cement and Concrete Research. 1977. № 4(7). С. 449-456. DOI:10.1016/0008-8846(77)90073-4.

182. Ben-Dor L., Heitner-Wirguin C., Diab H. The effect of ionic polymers on the hydration of C3S // Cement and Concrete Research. 1985. № 4(15). С. 681-686. DOI: 10.1016/0008-8846(85)90069-9.

183. Janotka I., Madejova J., Stevula L., Frt'alova D.M. Behaviour of Ca(OH)2 in the

presence of the set styrene-acrylate dispersion // Cement and Concrete Research. 1996. № 11(26). C. 1727-1735. DOI:10.1016/S0008-8846(96)00156-1.

184. Qu X., Zhao X. Influence of SBR latex and HPMC on the cement hydration at early age // Case Studies in Construction Materials. 2017. (6). C. 213-218. DOI: 10.1016/j.cscm.2017.04.006.

185. Larbi J.A., Bijen J.M.J.M. Interaction of polymers with portland cement during hydration: A study of the chemistry of the pore solution of polymer-modified cement systems // Cement and Concrete Research. 1990. № 1(20). C. 139-147. DOI: 10.1016/0008-8846(90)90124-G.

186. Ray I., Gupta A.P., Biswas M. Physicochemical studies on single and combined effects of latex and superplasticiser on portland cement mortar // Cement and Concrete Composites. 1996. № 5(18). C. 343-355. DOI:10.1016/0958-9465(96)00025-X.

187. Wang R., Li X.-G., Wang P.-M. Influence of polymer on cement hydration in SBR-modified cement pastes // Cement and Concrete Research. 2006. № 9(36). C. 17441751. DOI: 10.1016/j.cemconres.2006.05.020.

188. Yue X.B., Wang R. Influence of SBR Latex on the Formation of C-S-H in C3S Paste // Advanced Materials Research. 2013. (687). C. 329-334. DOI: 10.4028/www.scientific.net/AMR.687.329.

189. Das A., Reiter L., Mantellato S., Flatt R.J. Blended calcium aluminate cements for digital fabrication with concrete2021. DOI:https://doi.org/10.3929/ethz-b-000426814.

190. Tay Y.W.D., Ting G.H.A., Qian Y., Panda B., He L., Tan M.J. Time gap effect on bond strength of 3D-printed concrete // Virtual and Physical Prototyping. 2019. № 1(14). C. 104-113. DOI: 10.1080/17452759.2018.1500420.

191. Panda B., Paul S.C., Tan M.J. Anisotropic mechanical performance of 3D printed fiber reinforced sustainable construction material // Materials Letters. 2017. (209).

С. 146-149. D01:10.1016/j.matlet.201 7.07.123.

192. Hambach M., Volkmer D. Properties of 3D-printed fiber-reinforced Portland cement paste // Cement and Concrete Composites. 2017. (79). С. 62-70. DOI: 10.1016/j.cemconcomp.2017.02.001.

193. Боровских И.В., Морозов Н.М. Повышение долговечности базальтовой фибры в цементных бетонах // Известия Казанского государственного архитектурно-строительного университета. 2012. № 2(20). С. 160-165.

194. Чернышов Е.М. Нанотехнологические исследования строительных композитов: общие суждения, основные направления и результаты // Нанотехнологии в строительстве. 2009. № 1(1). С. 45-59.

195. Баженов Ю.М., Чернышов Е.М., Коротких Д.Н. Конструирование структур современных бетонов: определяющие принципы и технологические платформы // Строительные материалы. 2014. № 3. С. 6-14.

196. Flatt R.J., Larosa D., Roussel N. Linking yield stress measurements: Spread test versus Viskomat // Cement and Concrete Research. 2006. № 1(36). С. 99-109. DOI: 10.1016/j.cemconres.2005.08.001.

197. Bellotto M. Cement paste prior to setting: A rheological approach // Cement and Concrete Research. 2013. (52). С. 161-168. DOI: 10.1016/j.cemconres.2013.07.002.

198. Lootens D., Jousset P., Martinie L., Roussel N., Flatt R.J. Yield stress during setting of cement pastes from penetration tests // Cement and Concrete Research. 2009. № 5(39). С. 401-408. D0I:10.1016/j.cemconres.2009.01.012.

199. Lecompte T., Perrot A. Non-linear modeling of yield stress increase due to SCC structural build-up at rest // Cement and Concrete Research. 2017. (92). С. 92-97. DOI: 10.1016/j.cemconres.2016.11.020.

200. Subramaniam K. V, Wang X. An investigation of microstructure evolution in cement paste through setting using ultrasonic and rheological measurements //

Cement and Concrete Research. 2010. № 1(40). С. 33-44. D01:10.1016/j.cemconres.2009.09.018.

201. Choi M., Roussel N., Kim Y., Kim J. Lubrication layer properties during concrete pumping // Cement and Concrete Research. 2013. (45). С. 69-78. DOI: 10.1016/j.cemconres.2012.11.001.

202. Feys D., Khayat K.H., Khatib R. How do concrete rheology, tribology, flow rate and pipe radius influence pumping pressure? // Cement and Concrete Composites. 2016. (66). С. 38-46. D0I:10.1016/j.cemconcomp.2015.11.002.

203. Plank J., Brandl A., Lummer N.R. Effect of different anchor groups on adsorption behavior and effectiveness of poly( N , N -dimethylacrylamide- co -Ca 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonate) as cement fluid loss additive in presence of acetone-formaldehyde-sulfite dispersant // Journal of Applied Polymer Science. 2007. № 6(106). С. 3889-3894. D0I:10.1002/app.26897.

204. Flatt R.J., Zimmermann J., Hampel C., Kurz C., Schober I., Frunz L., Plassard C., Lesniewska E. The role of adsorption energy in the sulfate-polycarboxylate competition // American Concrete Institute, ACI Special Publication. 2009. № 262. С. 153-164.

205. Yamada K., Ogawa S., Hanehara S. Controlling of the adsorption and dispersing force of polycarboxylate-type superplasticizer by sulfate ion concentration in aqueous phase // Cement and Concrete Research. 2001. № 3(31). С. 375-383. DOI: 10.1016/S0008-8846(00)00503-2.

206. Круглицкий Н.Н. Очерки по физико-химической механике. Киев: Наукова думка, 1988. 224 c.

207. Урьев Н.Б. Высококонцентрированные дисперсные системы. М.: Химия, 1980. 319 c.

208. Slavcheva G.S., Artamonova O.V. The rheological behavior of disperse systems for 3D printing in constrcution: the problem of control and possibility of «nano» tools

application // Nanotechnologies in Construction: A Scientific Internet-Journal. 2018. № 3(10). С. 107-122. DOI:10.15828/2075-8545-2018-10-3-107-122.

209. Яминский В.В., Пчелин В.А., Амелина Е.А., Щукин Е.Д. Коагуляционные контакты в дисперсных системах. М.: Химия, 1982. 185 c.

210. Poluektova V.A. Theoretical Concepts of the Modification Effect on the Interparticle Energy of the Polymer-Mineral Dispersions for 3D Printing // Materials Science Forum. 2019. (974). С. 107-112. DOI: 10.4028/www.scientific.net/MSF.974.107.

211. Roussel N. Steady and transient flow behaviour of fresh cement pastes // Cement and Concrete Research. 2005. № 9(35). С. 1656-1664. DOI: 10.1016/j.cemconres.2004.08.001.

212. Otsubo Y., Miyai S., Umeya K. Time-dependent flow of cement pastes // Cement and Concrete Research. 1980. № 5(10). С. 631-638. DOI:10.1016/0008-8846(80)90026-5.

213. Banfill P.F.G., Saunders D.C. On the viscometric examination of cement pastes // Cement and Concrete Research. 1981. № 3(11). С. 363-370. DOI:10.1016/0008-8846(81)90108-3.

214. Jarny S., Roussel N., Rodts S., Bertrand F., Le Roy R., Coussot P. Rheological behavior of cement pastes from MRI velocimetry // Cement and Concrete Research. 2005. № 10(35). С. 1873-1881. DOI:10.1016/j.cemconres.2005.03.009.

215. Coussot P. Rheometry of Pastes, Suspensions, and Granular Materials: Applications in Industry and Environment2005.

216. Cheng D.C.-H., Evans F. Phenomenological characterization of the rheological behaviour of inelastic reversible thixotropic and antithixotropic fluids // British Journal of Applied Physics. 1965. № 11(16). С. 1599-1617. DOI:10.1088/0508-3443/16/11/301.

217. Papo A. The thixotropic behavior of white Portland cement pastes // Cement and

Concrete Research. 1988. № 4(18). С. 595-603. DOI:10.1016/0008-8846(88)90052-X.

218. Lapasin R., Longo V., Rajgelj S. Thixotropic behaviour of cement pastes // Cement and Concrete Research. 1979. № 3(9). С. 309-318. DOI:10.1016/0008-8846(79)90123-6.

219. Lapasin R., Papo A., Rajgelj S. Flow behavior of fresh cement pastes. A comparison of different rheological instruments and techniques // Cement and Concrete Research. 1983. № 3(13). С. 349-356. DOI:10.1016/0008-8846(83)90034-0.

220. Assaad J., Khayat K.H., Mesbah H. Assessment of thixotropy of flowable and self-consolidating concrete // ACI Materials Journal. 2003. № 2(100). С. 99-107.

221. Roussel N. A thixotropy model for fresh fluid concretes: Theory, validation and applications // Cement and Concrete Research. 2006. № 10(36). С. 1797-1806. DOI: 10.1016/j.cemconres.2006.05.025.

222. Билльберг П. Development of SCC static yield stress at rest and its effect on thelateral form pressure [Электронный ресурс]. . 2005URL: https://www.diva-portal.org/smash/record.j sf?pid=diva2%3A343052&dswid=-1960 (дата обращения: 3.07.2021).

223. Ovarlez G., Roussel ■ N, Roussel N. A physical model for the prediction of lateral stress exerted by self-compacting concrete on formwork // Materials and Structures. 2006. № 2(39). С. 269-279. DOI:10.1617/s11527-005-9052-1.

224. Coussot P., Raynaud J.S., Bertrand F., Moucheront P., Guilbaud J.P., Huynh H.T., Jarny S., Lesueur D. Coexistence of Liquid and Solid Phases in Flowing Soft-Glassy Materials // Physical Review Letters. 2002. № 21(88). С. 218-301. DOI: 10.1103/PhysRevLett.88.218301.

225. Huynh H.T., Roussel N., Coussot P. Aging and free surface flow of a thixotropic fluid // Physics of Fluids. 2005. № 3(17). С. 033101. D0I:10.1063/1.1844911.

226. Шаповалов Н.А., Полуэктова В.А. Модификаторы для минеральных

дисперсий на основе отходов производств оксифенолов // Региональная научно-техническая конференция по итогам конкурса ориентированных фундаментальных исследований по междисциплинарным темам, проводимого Российским фондом фундаментальных исследований и Правительством Белгородской области. 2016. С. 311-317.

227. Shapovalov N.A., Poluektova V.A. Features of nanomodifiers synthesis based on trifunctional oxyphenyls for mineral suspensions // Nanotechnologies in Construction: A Scientific Internet-Journal. 2016. № 5(8). С. 100-115. DOI: 10.15828/2075-8545-2016-8-5-100-115.

228. Шаповалов Н.А., Слюсарь А.А., Слюсарь О.А. Суперпластификатор на основе отходов резорцина как разжижающая добавка для керамических шликеров // Известия высших учебных заведений. Строительство. 2003. № 535(7). С. 65-67.

229. Полуэктова В.А., Шаповалов Н.А., Слюсарь А.А. Суперпластификатор на основе флороглюцинфурфурольных олигомеров для водных минеральных суспензий: монография. Белгород: Изд-во БГТУ, 2012. 108 с.

230. Полуэктова В.А., Старченко С.А. Устройство StarXum 2.0 для автоматического синтеза оксифенолфурфурольных суперпластификаторов для бетонов // Ноу-хау № 20170029. Правообладатель БГТУ им. В.Г. Шухова. 2017.

231. Рафиков С.Р., Павлова С.А., Твердохлебова И.И. Методы определения молекулярных весов и полидисперсности высокомолекулярных соединений. М.: Изд-во Академия науки СССР, 1963. 336 с.

232. Рекомендации по физико-химическому контролю состава и качества суперпластификатора С-3. М.: НИИЖБ Госстроя СССР, 1984. 56 с.

233. Слюсарь А.А. Физико-химические основы производства строительных материалов. Белгород: Изд-во БГТУ, 2006. 245 с.

234. Дерягин Б.В., Чураев Н.В., Муллер В.М. Поверхностные силы. М.: Наука, 1985. 398 с.

235. Приборы для определения удельной поверхности и среднего размера частиц дисперсных материалов ПСХ-10а и ПСХ-10аК [Электронный ресурс]. URL: http://granat-e.ru/psx_10a.html (дата обращения: 2.10.2021).

236. Гончаров Ю.И., Шамшуров В.М., Дороганов Е.А. Рентгенофазовый и термографический методы исследования минерального сырья. Зерновой состав и пластические свойства. Белгород: Изд-во БГТАСМ, 2002. 103 с.

237. Горшков В.С., Тимашев В.В., Савельев В.Г. Методы физико-химического анализа вяжущих веществ. М.: Высш. школа, 1981. 170 с.

238. Штрипов И.К., Корниенко Д.В., Ряполов А.С. Влияние ввода гранулированного шлака на тепловыделение цемента при его гидратации // Международный студенческий научный вестник. 2015. № 6. С. 43-49.

239. Бутт Ю.М., Сычев М.М., Тимашев В.В. Практикум по химической технологии вяжущих материалов. М.: Высш. школа, 1973. 504 с.

240. Мухачева В.Д., Полуэктова В.А., Слюсарь О.А. Практикум по физической химии : учебное пособие. Белгород: Изд-во БГТУ, 2016. 279 с.

241. Poluektova V.A., Shapovalov N.A., Novosadov N.I. Heat Emission Kinetics and Hydration Behavior of Modified Polymer-Cement Mixtures for 3D Printing Construction // Inorganic Materials: Applied Research. 2019. № 5(10). С. 11401144. DOI: 10.1134/S207511331905023X.

242. Методические рекомендации по оценке эффективности добавок. М.: НИИЖБ Госстроя СССР, 1984. 20 с.

243. Шаповалов Н.А. Регулирование агрегативной устойчивости минеральных суспензий олигомерными ароматическими электролитами: дисс. ... д-р техн. наук: 02.00.11 /Шаповалов Николай Афанасьевич1999. 165 с.

244. Ломаченко В.А. Разработка и изучение коллоидно-химических свойств

суперпластификаторов для бетонов на основе термореактивных олигомеров: дисс. ... канд.техн. наук: 02.00.11 / Ломаченко Владислав Александрович. Белгород: БГТУ, 1984. 121 с.

245. Слюсарь А.А. Реологические свойства и агрегативная устойчивость водных минеральных суспензий с модификаторами на основе оксифенолфурфурольных олигомеров: дисс. ... д-р техн наук: 02.00.11 / Слюсарь Анатолий Алексеевич. Белгород: БГТУ, 2009. 408 с.

246. Коршак К.В. Технология пластических масс. М.: Химия, 1976. 608 с.

247. Рафиков С.Р., Павлова С.А., Твердохлебова И.И. Методы определения молекулярных весов и полидисперсности высокомолекулярных соединений. М.: Изд-во Академии наук СССР, 1963. 336 с.

248. Полуэктова В.А., Шаповалов Н.А., Мухачева В.Д., Макущенко И.С. Проблемы синтеза флороглюцинфурфурольных олигомеров и их анализ по инфракрасным спектрам // Современные проблемы науки и образования. 2015. № 1(1).

249. Корякова О.В., Саттарова В.В., Ковязина С.А., Пупышев А.А., Ратнер В.Г., Пашкевич К.И. ИК-спектроскопическое определение содержания растительного масла в углекислом экстракте пихты сибирской // Аналитика и контроль. 2001. № 1(6). С. 43-46.

250. Иванова Л.В., Сафиева Р.З., Кошелев В.Н. ИК-спектроскопия в анализе нефти и нефтепродуктов // Вестник Башкирского университета. 2008. № 4(13). С. 869-874.

251. Васильев А.В. Электронная спектроскопия [Электронный ресурс]. URL: http://chem.spbu.ru/files/Vladimir/Vasiliev/ElektronnayaSpektr.pdf (дата обращения: 19.09.2021).

252. Старченко С.А., Полуэктова В.А. Исследование процесса сушки суперпластификатора на основе флороглюцинфурфурольных олигомеров //

Международная научно-техническая конференция молодых ученых БГТУ им.

B.Г. Шухова. 2018. (148). С. 3445-3448.

253. Шмитько Е.И., Крылова А.В., Шаталова В.В. Химия цемента и вяжущих веществ. Воронеж: Воронежский ГАСУ, 2005. 164 c.

254. Гончарова М.А. Структурообразование и технология композитов общестроительного и специального назначения на основе малоиспользуемых отходов металлургии : диссертация ... доктора технических наук : 05.23.05 / Гончарова Маргарита Александровна. Воронеж: ВГАСУ, 2012. 439 c.

255. Ibragimov R.A., Pimenov S.I., Izotov V.S. Effect of mechanochemical activation of binder on properties of fine-grained concrete // Magazine of Civil Engineering. 2015. № 2(54). С. 63-69. DOI:10.5862/MCE.54.7.

256. Полуэктова В.А., Кожанова Е.П., Кудина А.Е. Адсорбция флороглюцинфурфурольных олигомеров на поверхности полимерминеральных дисперсий // Вестник БГТУ им. В.Г. Шухова. 2017. (10).

C. 116-122. DOI:DOI: 10.12737/article_59cd0c61195958.39964053.

257. Полуэктова В.А., Шаповалов Н.А., Балятинская Л.Н. Адсорбция оксифенолфурфурольных олигомеров на дисперсных материалах // Фундаментальные исследования. 2012. № 6(11). С. 1470-1474.

258. Паус К.Ф. Дисперсные системы в промышленности стройматериалов. Белгород: МИСИ, БТИСМ, 1983. 90 c.

259. Круглицкий Н.Н., Круглицкая В.Я. Дисперсные структуры в органических и кремнийорганических средах. Киев: Наукова думка, 1981. 316 c.

260. Фридрихсберг Д.А. Курс коллоидной химии: учебник для вузов. 3-е изд., исправл. СПБ: Химия, 1995. 400 c.

261. Poluektova V.A., Stolyarova Z.V., Lomachenko S.M., Chernikov R.O. Adsorption of domestic wastes-based modifier of resorcinol on the surface of mineral particle // Мiжнародний науковий журнал. 2015. (4). С. 145-146.

262. Мухамедов К.Г. Влияние концентрации пластификаторов на относительное изменение поверхностного натяжения на границе твердое тело - жидкость // Universum: технические науки. 2017. № 44(11). С. 27-30.

263. Паус К.Ф., Евтушенко И.С. Химия и технология мела. М.: Стройиздат, 1977. 138 с.

264. Адам Н.К. Физика и химия поверхностей. М.: ОГИЗ, 1947. 552 с.

265. Полуэктова В.А., Ломаченко В.А., Столярова З.В., Ломаченко С.М., Малиновкер В.М. Коллоидно-химические свойства водных дисперсий мела и мрамора // Фундаментальные исследования. 2014. (9). С. 1205-1209.

266. Урьев Н.Б., Дубинин И.С. Коллоидные цементные растворыЛ.: Стройиздат, Ленингр. отд-ние, 1980. 192 с.

267. Рахимбаев Ш.М., Аниканова Т.В. О реологических свойствах газонаполненных систем // Безопасность строительного фонда России. Проблемы и решения. 2017. № 1. С. 39-43.

268. Полуэктова В.А. Проектирование компонентного состава "чернил" на основе цемента для строительного 3D-принтера // Перспективные материалы. 2020. № 2. С. 5-13. D0I:10.30791/1028-978X-2020-2-5-13.

269. Полуэктова В.А., Новосадов Н.И. Полимерцементный композит для архитектурно-строительной печати // Сборник материалов III Международной научно-практической конференции "Архитектурно-строительный и дорожно-транспортный комплексы: проблемы, перспективы, инновации." 2019. С. 381-384.

270. Чернобережный Ю.М., Голикова Е.В. Влияние рН на агрегативную устойчивость суспензий кварца в воде // Коллоидный журнал. 1974. № 1(36). С. 115-121.

271. Шаповалов Н.А., Полуэктова В.А. Наномодификатор для цементных смесей и бетона // Вестник БГТУ им. В.Г. Шухова. 2015. (5). С. 72-76.

272. Несветаев Г.В., Налимова А.В. Оценка эффективности суперпластификаторов применительно к отечественным цементам // Бетон и железобетон в третьем тысячелетии: Материалы 2-й межд. конф. 2002. С. 269-274.

273. Кошевар В.Д. Органо-минеральные дисперсии. Регулирование их свойств и применение. Минск: Белорусская наука, 2008. 312 c.

274. Нуштаева А.В., Вилкова Н.Г. Твердые стабилизаторы дисперсных систем: свойства и применение // Журнал фундаментальные исследования. 2014. № 3-1(54). С. 64-67.

275. Электронные процессы в растворах органических соединений: учебное пособие / Под ред. Б.Б. Дамаскина. М.: Изд -во Моск. Ун-та, 1985. 312 c.

276. Nystrom R. [et al. . The influence of Na+, Ca2+, Ba2+ and La3+ on the Z-potential and the yield stress of calcite dispersions // Journal of colloid and interface Science. 2001. (242). С. 259-263.

277. Houbin L. [et al. . Effect of molecular weight and degree of substitution of quaternary chitosan on its adsorption and flocculation properties for potential retention-aids in alkaline papermaking // Colloids and surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects. 2004. (242). С. 1-8.

278. Неппер Д. Стабилизация коллоидных дисперсий полимерами. М.: Мир, 1986. 487 c.

279. Баран А.А. Полимерсодержащие дисперсные системы. Киев: Наукова думка, 1986. 203 c.

280. Сорокина И.Д., Дресвянников Е.Ф., Петрова Е.В., Камалиева А.Р., Галимова З.Р. Сравнительная оценка устойчивости систем // Вестник Казанского технологического университета. 2012. № 9(15). С. 41-44.

281. Пузырев И.С., Липилин А.С., Иванов В.В., Ялтук Ю.Г. Стабилизация дисперсии нанопорошков диоксида циркония, стабилизированного оксидом иттрия // Коллоидный журнал. 2011. № 1(73). С. 83-89.

282. Писаренко А.П., Поспелова К.А., Яковлев А.Г. Курс коллоидной химии. М.: Высш. школа, 1964. 247 с.

283. Щукин Е.Д. Физико-химическая механика природных дисперсных систем. М.: Изд-во Моск. Ун-та, 1985. 264 с.

284. Батраков В.Г. К вопросу о модифицировании бетонов олигомерами. Исследование и применение бетонов с суперпластификаторами. М.: НИИЖБ, 1982. 60 с.

285. Kondo R., Daimon M., E. S. Interaction between cement and organic polyelectrolytes. Cemento,1978. № 3(75). С. 225-230.

286. Dubovskii P.B. Mathematical Theory of Coagulation. № 231994. .

287. Фролов Ю.Г. Курс коллоидной химии. Поверхностные явления и дисперсные системы. М.: Химия, 2004. 464 с.

288. Фролов Ю.Г., Гродский А.С. Лабораторные работы и задачи по коллоидной химии. М.: Химия, 1986. 216 с.

289. Кожинов В.Ф. Очистка питьевой и технической воды. М.: Рипол Классик, 2013. 310 с.

290. De Bock I.F., Meswecorey K. Superplasticizers // New Zeland Coner. Constr. 1982. (3). С. 3-12.

291. Чураев Н.В., Соболев В.Д. Поверхностные силы в нанодисперсиях // Коллоидный журнал. 2005. № 6(67). С. 839-843.

292. Корнеев В.И. О механизмах действия функциональных добавок при гидратации и твердении сухих строительных смесей [Электронный ресурс]. URL: https://baltimix.ru/confer_archive/reports/doclad02/Korneev1 .php (дата обращения: 5.09.2021).

293. Усов Б.А., Акимов С.Ю. Механизм действия функциональных добавок при гидратации и твердении сухих строительных смесей // Системные

технологии. 2015. (17). С. 23-35.

294. Полуэктова В.А., Шаповалов Н.А., Ломаченко Д.В., З.В. С., Евтушенко Е.И. Механо-химическая активация портландцемента наномодификатором на основе флороглюцинфурфурольных олигомеров // Вестник БГТУ им. В.Г. Шухова. 2016. № 8. С. 47-51.

295. Ломаченко Д.В. Интенсификация помола цемента с использованием добавки на основе отхода производства резорцина: дисс. ... канд. техн. наук: 05.17.11 / Ломаченко Дмитрий Владиславович. Белгород: БГТУ, 2011. 154 c.

296. Шаповалов, Н.А. Полуэктова, В.А. Пономарев, Ф.Ю. Черников Р.О. Быстросхватывающейся модифицированный полимерцементный раствор для аддитивных технологий // Свидетельство ноу-хау № 20160014. Зарегистрировано 10.06.2016. Правообладатель БГТУ им. В.Г. Шухова.

297. Buswell R.A., Leal de Silva W.R., Jones S.Z., Dirrenberger J. 3D printing using concrete extrusion: A roadmap for research // Cement and Concrete Research. 2018. № June(112). С. 37-49. DOI:10.1016/j.cemconres.2018.05.006.

298. Налимова А.В. Влияние комплексной полимерной добавки на прочность и усадочные деформации цементного камня // Инженерный вестник Дона. 2012. № 1(19). С. 553-557.

299. Несватаев А.Г., Налимова А.В., Чмель Г.В. Оценка эффективности суперпластификаторов для высокопрочных и высококачественных бетонов // Известие высших учебных заведений. Строительство. 2003. № 9(537). С. 38-41.

300. Брыков А.С. Гидратация портландцемента. СПБ: СПбГТИ(ТУ), 2008. 30 c.

301. Chen J.J., Thomas J.J., Taylor H.F.W., Jennings H.M. Solubility and structure of calcium silicate hydrate // Cement and Concrete Research. 2004. (34). С.1499-1519.

302. Шошин Е.А., Тимохин Д.К. Влияние органических добавок на характер

кристаллизации цементного геля // Прогрессивные материалы и технологии в современном строительстве: сб. науч. тр. Междунар. науч.-практ. конф. 2007. С. 169-173.

303. Шошин Е.А., Былинкина Н.Н. Структурообразование цементного камня в присутствии изомерных углеводов // Вестник СГТУ. 2012. № 3(67). С. 230236.

304. Poluektova V.A., Shapovalov N.A., Malinovker V.M. Influence of superplasticizer sb-ff on cement brick composition // International periodic scientific journal. 2015. № May 2015(J11508). С. 170-173.

305. Полуэктова В.А., Шаповалов Н.А., Малиновкер В.М. Влияние суперпластификатора СБ-ФФ на фазовый состав цементного камня // SWorld. Перспективные инновации в науке, образовании, производстве и транспорте 2014. 2014. № 37(4). С. 14-19.

306. Минаков С.В., Рахимбаев И.Ш. Тепловыделение цементного теста с комплексными органо-минеральными добавками // Проблемы инновационного биосферно-совместимого социально-экономического развития в строительном, жилищно-коммунальном и дорожном комплексах: 2-я научно-практической конференции в 3 т. Т.1. 2010. С. 195-200.

307. Коробков А.И., Урженко А.М., Ушеров-Маршак А.В. Математические модели термодинамического анализа гидратации вяжущих веществ // Цемент и его применение. 1982. (11). С. 15-17.

308. Волженский А.В., Буров Ю.С., Колокольников В.С. Минеральные вяжущие вежества: технология и свойства. М.: Стройиздат, 1979.

309. Несватаев Г.В., Фан Т.В. Тепловыделение при гидратации и предел прочности цементного камня // Интернет-Журнал Науковедение. 2013. № 3 (16)(7). С. 3-7.

310. Ohama Y. Handbook of Polymer-Modified Concrete and MortarsNoyes

Publications, 1995. 236 c.

311. Butakova M., Galyauv R., Saratkov A. The effect of additives on heat emission of concrete // Bulletin of South Ural State University series "Construction Engineering and Architecture." 2016. № 4(16). С. 38-42. DOI:10.14529/BUILD160407.

312. Несветаев Г.В., Виноградова Е.В. О влиянии суперпластификаторов и расширяющей добавки на тепловыделение портландцемента в ранний период твердения // Наука, техника и технология XXI века: Материалы второй Всероссийской научно-технической конференции. Ч. 2. 2005. С. 130-135.

313. Романенко А.В., Плугин А.А., Плугин А.Н., Калинин О.А., Плугин А.А. Развитие теоретических представлений о ранней прочности цементного камня и бетона и механизме формирования их первичной структуры // Восточно-Европейский журнал передовых технологий. 2012. № 10 (59)(5). С. 28-32.

314. Шпынова Л.Г., Чих В.И., Саницкий М.А. и др. Физико-химические основы формирования структуры цементного камня. Львов: Высш. школа, 1981. 160 c.

315. Poluektova V.A. Fine-Grained Polymer-Cement Basalt Fibrous Concrete for 3D Printing // Solid State Phenomena. 2020. (299). С. 227-234. DOI:10.4028/www.scientific.net/SSP.299.227.

316. Ватин Н.И., Чумадова Л.И., Гончаров И.С., Зыкова В.В., Карпеня А.Н., Ким А.А., Финашенков E.A. 3D-печать в строительстве // Строительство уникальных зданий и сооружений. 2016. № 52(1). С. 20. DOI:doi 10.18720/CUBS.52.3.

317. Чулкова И. Л. Математическое моделирование и системы автоматизации проектирования // Вестник СибАДИ. 2012. № 27(5). С. 101-106.

318. Лунева, Д.А. Кожевникова, Е.О. Калошина С.В. Применение 3D-печати в строительстве и перспективы ее развития // Вестник Пермского

национального исследовательского политехнического университета. Строительство и архитектура. 2017. № 1(8). С. 90-101.

319. Полуэктова В.А., Кожанова Е.П. Усовершенствование технологии производства сухих строительных смесей для 3D - печати // Технологии аддитивного производства. 2019. № 1(1). С. 14-23.

320. Севостьянов М.В., Мартаков И.Г., Севостьянов В.С., Полуэктова В.А., Бабуков В.А., Севостьянова К.И. Пат. RU2729680, Технологический модуль для приготовления гетерогенных композиционных смесей; опубл. 2020.

321. Севостьянов М.В., Севостьянов В.С., Полуэктова В.А., Шаталов А.В. Отчет о НИР "Разработка и исследование технологического модуля для производства высококонцентрированных микрофибронаполнителей строительных 3D технологий. Белгород: , 2019. 203 с. КВК9780415475976.

322. Севостьянов М.В., Полуэктова В.А., Севостьянов В.С., Сирота В.В., Уральский В.И., Мартаков И.Г., Бабуков В.А. Пат. RU2692624, Устройство и способ переработки техногенных волокнистых материалов для получения фибронаполнителей (варианты); опубл. 2019.