Закономерности синтеза низших олефинов из диметилового эфира на модифицированных цеолитсодержащих катализаторах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, кандидат химических наук Горяинова, Татьяна Игоревна

• Горяинова, Татьяна Игоревна
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Горяинова, Татьяна Игоревна

ВВЕДЕНИЕ.

1.ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Способы получения низших олефинов на основе природного газа.

1.1.1 .Получение низших олефинов на основе природного газа через метанол.

1.1.2.Получение низших олефинов на основе природного газа через диметиловый эфир.

1.1.3.Получение низших олефинов на основе природного газа через этанол.

1.2. Катализаторы синтеза низших олефинов из метанола или смеси метанола и диметилового эфира.

1.3.Механизмы образования низших олефинов.

1.3.1.0ксоний - илидный механизм.

1.3.2.Метан-формальдегидный механизм.

1.3.3.Карбеновый механизм.

1.3.4. СО-катализируемое образование первичной С-С- связи.

2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1 Характеристика используемого сырья.

2.2. Методика приготовления катализаторов.

2.3. Описание лабораторной установки для проведения синтеза углеводородов из диметилового эфира или метанола.

2.4. Анализ продуктов реакции.

2.5. Расчет основных показателей процесса.

3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

3.1. Синтез низших олефинов из диметилового эфира на цеолитных катализаторах, модифицированных соединениями родия.

3.1.1. Влияние концентрации родия в составе цеолитного катализатора КЬЯКБМ/АЬОз на его каталитические свойства в конверсии ДМЭ в олефины.

3.1.2. Влияние природы родиевого соединения на каталитические свойства цеолитного катализатора Ю1/Нг8М/А120з в конверсии ДМЭ в олефины.

3.1.3. Изучение первичных интермедиатов образования олефинов из ДМЭ на цеолитных катализаторах, модифицированных макрокомплексом родия.

3.1.4. Исследование влияния времени работы катализатора Ьа^г/Ю^-КБМ/АЬОз на его каталитические свойства в конверсии ДМЭ в олефины.

3.1.5. Исследование влияния объёмной скорости исходной газовой смеси на каталитические свойства Ьа^г-Шъ/ЖЗМ/АЬОз в конверсии ДМЭ в олефины.

3.1.6. Исследование влияния температуры реакции на каталитические свойства Ьа^т-ИМКЗМ/АЬОз в конверсии ДМЭ в олефины.

3.2. Синтез низших олефинов из диметилового эфира в присутствии цеолитных катализаторов, модифицированных соединениями магния.

3.2.1. Влияние способа введения магния в состав цеолитного катализатора на его каталитические свойства в конверсии ДМЭ в олефины.

3.2.2. Изучение влияния концентрации магния в составе цеолитного катализатора на его каталитические свойства в конверсии ДМЭ при разных температурах.

3.3. Исследование влияния режимных параметров процесса превращения ДМЭ в низшие олефины на каталитические свойства магнийсодержащего цеолитного катализатора.

3.3.1. Влияние концентрации ДМЭ в исходной газовой смеси на каталитические свойства М£-Нг8М-5/А1203 в конверсии ДМЭ в олефины.

3.3.2. Влияние линейной скорости исходной газовой смеси и размера частиц катализатора на каталитические свойства №^-ЬК8М-5/А120з в конверсии ДМЭ в олефины.

3.3.3. Влияние объёмной скорости исходной газовой смеси на каталитические свойства

§-НХ8М-5/А120з в конверсии ДМЭ в олефины.

3.3.4. Влияние температуры реакции на каталитические свойства М^-ЬКЗМ-б/АЬОз в конверсии ДМЭ в олефины.

3.3.5. Влияние кратности регенерации катализатора М£-Н78М-5/А120з на его каталитические свойства в конверсии ДМЭ в олефины.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Закономерности синтеза низших олефинов из диметилового эфира на модифицированных цеолитсодержащих катализаторах»

Прогнозируемое снижение запасов и, соответственно, добычи нефти, резкие колебания цен на нефть на мировом рынке приводят к поиску путей перехода промышленности с традиционного нефтяного на альтернативное углеводородное сырье, таким как природный и попутный газы, битумы, уголь, сланцы и т.д. Химики научились методом газификации эффективно превращать альтернативное углеводородное сырье в синтез- газ, являющийся исходным материалом для широкого круга химических реакций, в первую очередь для получения синтетической нефти, метанола, водорода.

Вместе с тем получение низших олефинов из альтернативного сырья длительное время оставалось теоретической задачей. Ситуация резко изменилась после открытия фирмой Mobil Oil синтеза нового класса цеолитов, названных цеолитами ZSM и имеющих регулярную наноразмерную канальную структуру пор с размерами 5,6-5,8 ангстрем. Было установлено, что новый класс цеолитов катализирует целый ряд важных химических реакций, получивших широкое промышленное применение (каталитическую депарафинизацию, алкилирование и трансалкилирование ароматических углеводородов, формоселективные по сырью или продукту реакции и т.д.). Новые цеолиты неожиданно проявили высокую активность в поликонденсации метанола с получением широкой гаммы легких углеводородов, выкипающих в интервале кипения бензиновых фракций нефти. Дальнейшие исследования показали возможность непосредственного синтеза из метанола низших олефинов и привели к созданию промышленных установок метанол - олефины, метанол-пропилен (разработки зарубежных фирм Mobil Oil, UOP, Norsk Hydro, Lurgi и др.). Развитие этого направления синтеза низших олефинов связывают прежде всего с использованием в качестве сырья диметилового эфира (ДМЭ), одностадийный синтез которого разработан рядом фирм, в том числе и ИНХС РАН им. А.В.Топчиева.

Использование ДМЭ в качестве сырья имеет целый ряд технологических, инженерных и экономических преимуществ и в ИНХС РАН разработан процесс получения низших олефинов с применением запатентованного Ьа-гг-Ш^М-б/АЬОз цеолитного катализатора. Данный катализатор принят за основу при разработке ТЭО синтеза смеси низших олефинов из природного газа на предприятиях ОАО «СИБУР» и позволяет получать низшие олефины с селективностью до 80 мас.%.

Вместе с тем для ряда предприятий (ОАО «Башкирская химия», ПО «Казаньоргсинтез»), исходя из действующего набора технологических процессов, представляет интерес регулирование соотношения этилен/пропилен в получаемых продуктах, а также дальнейшее повышение селективности образования низших олефинов. Эта задача несомненно представляет и теоретический интерес, так как из-за высокой реакционной способности ДМЭ и многоканальности его превращений селективное получение заданных химических продуктов весьма сложно. Направленное превращение ДМЭ в низшие олефины с определенным строением и заданной длиной углеродной цепи сдерживается еще и тем обстоятельством, что механизм формирования углеродного скелета в гетерогенно-каталитической реакции в «стесненных» условиях микропор цеолита ZSM слабо изучен.

Таким образом, селективный синтез из ДМЭ олефинов с определенным строением и заданной длиной углеродной цепи в настоящее время сдерживается двумя обстоятельствами:

•разработка высокотехнологичных наноструктурированных цеолитных катализаторов нового поколения находится только в стадии интенсивного развития;

•механизм формирования углеродного скелета в условиях гетерогенно-каталитических реакций изучен крайне слабо.

Решающее значение в данном случае может иметь модифицирование цеолитного катализатора элементами, проявляющими высокую активность в образовании С-С связи или способными к эффективному взаимодействию с алкильными фрагментами. С этой точки зрения, комплексное исследование закономерностей формирования С-С-связи из С-О-связи в реакциях превращения ДМЭ на цеолитах с целью создания катализаторов селективного превращения ДМЭ в низшие олефины представляет огромный интерес.

Таким образом, целью работы являлось исследование закономерностей реакции превращения ДМЭ на цеолитных катализаторах типа ZSM-5 и создание эффективных катализаторов превращения ДМЭ в низшие олефины, а также поиск путей управления селективностью по наиболее ценным углеводородам - этилену и пропилену.

1.ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Заключение диссертации по теме «Нефтехимия», Горяинова, Татьяна Игоревна

выводы

1. Разработаны высокоэффективные каталитические системы синтеза низших олефинов из диметилового эфира на основе Ьа-2г/НХ8М/А1203, модифицированного соединениями родия, и магнийсодержащий МдДЕ^М/АЬОз, которые обеспечивают высокую конверсию сырья и селективность образования олефинов (до 90 мас.%) при пониженных температурах (320-340°С).

2. Определены оптимальные условия модифицирования родием цеолитсодержащих катализаторов ЕК8М/А1203 и Ьа^г/Ш^М/А^Оз превращения диметилового эфира в олефины. Высокую активность и селективность демонстрирует катализатор Ьа-7г-КИ/Н78М/А1203, для которого селективность по олефинам составляет не менее 90 мас% при конверсии ДМЭ, равной 96мас%.

3. Изучены закономерности превращения диметилового эфира в олефины на цеолитном катализаторе Ьа^г-Ш1/Н28М/А1203 и впервые установлено образование этанола в качестве первичного продукта реакции превращения ДМЭ в олефины. Рассмотрены пути синтеза этанола через стадии гомологизации метанола и изомеризации ДМЭ. Найдено, что стадия изомеризации ДМЭ в этанол вносит существенный вклад в образование низших олефинов.

4. Найдены оптимальные условия модифицирования магнием цеолитсодержащего катализатора Н28М/А1203 превращения диметилового эфира в олефины. Установлено, что наилучшие результаты достигаются при модифицировании как цеолитного компонента, так и связующего - гидрооксида алюминия.

5. Исследованы закономерности превращения диметилового эфира в олефины на цеолитном катализаторе Mg/HZSM/Al20з. Определены оптимальные условия проведения реакции и найдены условия, позволяющие регулировать соотношение этилена, пропилена и бутенов. Показано, что катализаторы сохраняют высокую активность и селективность после многократной окислительной регенерации.

6. Разработаны исходные данные для расчета реактора и технико-экономической оценки строительства установки для получения из ДМЭ низших олефинов на предприятии ОАО «Башкирская химия» (г. Стерлитамак). Определены технологические параметры процесса конверсии ДМЭ в низшие олефины, варьированием которых состав низших олефинов может изменяться в зависимости от потребностей производства.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Горяинова, Татьяна Игоревна, 2010 год

1. Dautzenberg P. М., Schlatter J. С., Fox J. M. et al. // Catal. Today. 1992. V. 13. №4. P. 503-509.

2. Шелдон P. А. Химические продукты на основе синтез газа под ред. С. М. Локтева. -М.: Химия, 1987

3. В ram Willem Hoffer, Ekkehard Sehwab et.al. / Патент США № 0005464. 2009

4. Lee YJ,.Park J.Y,.Jun K.W, Bae J.W., Viswanadham N. // Catal. Lett. 2008.126:149-154

5. Eur. Chem. News. 2003. V. 79. № 2061. P. 30-32.

6. Chang C. D., Silvestri A. J. // J. Catal. 1977. V. 47. P. 249.

7. Cai G., Liu Z., Shi R., He Ch., Yang L., Sun Ch., Chang Y. Light alkenes from syngas via dimethyl ether // Appl. Catalysis A: General. 1995. V. 125. P. 29- 38.

8. Pop G., Ganea R., Ivanescu D., Ignatescu Ch., Boeru R., Birjeda R./ Патент Австралии № 768633. 2000.

9. Hydrocarbon Process. 2003. V. 82. № 3. P. 128.

10. Hack M., Koss U., Konig P., Rothaemel Mi, Holtmann H.-D. / Патент США №7015369. 2006.

11. Chem. Eng. (USA). 2005. V. 112. P. 15. 12.ICIS Chem. Bus. 2006. V. 1. № 2. P. 28.

12. Chem. And Eng. News. 2005. V. 83. № 50. P. 18.

13. ICIS Chem. Bus. 2006. V. 1. № 9. P. 27.

14. Коломиец M. Российский рынок метанола в свете мировых тенденций// Chem. J. 2005. № 8. P. 42-45.

15. Селихов Н. Рынок органических химикатов // Химия Украины. -2005. -№18. -С. 39-40.

16. Меныциков В. А., Синев М. Ю. Производство этилена из природного газа методом окислительной конденсации метана // Катализ в промышленности. -2005. -№ 1. -С. 25-35.

17. Brown S. Н., Weber W. A., Shinner R. / Патент США № 6632971. 2003.

18. Brown S. Н., Weber W. A., Shinner R. / Патент США № 6784330. 2004.

19. Stoker М. Methanol-to-hydrocarbons: catalytic materials and their behavior// Microporous and Mesoporous Materials. 1999. V. 29. P. 3-48.

20. Chang C. D., Chu C. T.-W., Socha R. F. // J. Catal. 1984. V. 86. P. 289.

21. Stephen H. Brown, Larry A. Green, Mark F. Mathias, David H. Olson, Robert A. Ware, William A. Weber, Reuel Shinnar. / Патент США №6506954.2003.

22. Vora В. V., Pujado P. R., Miller L. W., Barger P. Т., Nilsen H. R., Kvisle S., Fuglerud T. Production of olefins from natural gas // Studies in Surface Science and Catalysis. 2001. Elsevier Science. V. 136. P. 537-542.

23. Janssens Т. V. W., Dahl S., Christensen С. H. / European Patent Application 1479662. 2004.

24. Senetar J. J. / Патент США № 6872867. 2005.

25. Lattner J. R., Vaughn S. N., Kuechler К. H., Skouby D. С. / Патент США6717023.2004.

26. Jones J. P., Clem K. R., Vaughn S. N., Teng Xu, White J. L. / Патент США № 6737556. 2004.

27. Clem К. R., Vaughn S. N., Teng Xu, White J. L. / Патент США № 7034196. 2006.

28. Fung Sh. C., Cao Ch. / Патент США № 6441262. 2002.

29. Tohru Setoyama, Yoshikawa, Kagoto Nakagawa / Патент США № 0229482.2006

30. Tom N. Kalnes, Daniel H. Wei, Bryan K. Glover. / Патент США № 7371915.2008

31. Raelynn M. Miller, John Q. Chen, Stephen T. Wilson. / Патент США № 0062113.2009

32. Konig P., Rothaemel M., Holtmann H.-D., Koss U. / Патент Германии № 10027159. 2001.

33. Хак M., Косе У., Кених П., Ротхэмель М., Хольтманн Х.-Д. МГ Текнолоджис АГ. / Патент России № 2266885. 2004.

34. Scheidtr М., Schmidt F., Bugfels G., Buchold H., Moller F.-W. / EP 0 448 000 Fl. 1991.

35. Higman Ch., Konig P., Moller F.-W., Holtmann H.-D., Koss U. / Патент Германии № 19723363

36. Koempel H., Liebner W., Wagner M. MTP An economical route to dedicated propylene // Book of abstracts of Second ICIS - LOR World Olefin Conference, Amsterdam, Feb. 11-12, 2003.

37. Gerhard Brike, Harald Koempel, Waldemar Liebner, Hermann Bach. / Патент США № 0137856. 2009.

38. Martin Rothaemel, Henning Buchold, Harald Koempel, Andreas Glasmacher, Andreas Ochs. / Патент США № 0124841. 2009.

39. Ch. P. van Dijik. / Патент CILIA № 6399844. 2002.

40. Andrea G. Bozzano. / Патент CLUA № 0005624. 2009.

41. Gerald G. MeGlamery, James H. Beech, Michael P. Nicoletti, Cornells F. Van Egmond. / Патент США №0242908. 2008.

42. Makoto Inomata, Akira Higashi, Yoshitem Makino, Yoshinori Mashiko. / Патент США № 6852897. 2002.

43. Розовский А.Я., Лин Г.И., Соболевский B.C. / Патент России № 2218988. 2003.

44. Pekka Tynjala, Tuula Т. Pakkanen, Saara Mustamaki. // J. Phys. Chem. B. 1998. V. 102. P. 5280-5286.

45. Caesar P. D, Morrison R. A. / Патент США № 4083388. 1978.

46. Gresham W. F. Preparation of organic hydroxyl- containing compounds by reacting alcohols with carbon monoxide and hydrogen / Патент США № 2623906. 1952.

47. Isogai N., Hosogawa M., Okawa T., Wakui N., Watanabe T. Process for producing ethanol / Патент США № 4451678. 1984.

48. Wender I. // Catal. Rev. 1979. V. 14. P. 97.

49. Devon T. J. Homologation process / Патент США № 4328379. 1982.51 .Pretzer W. R., Kobylinski T. P., Bozik J. E. Ehtanol from methanol / Патент США №4239925. 1980.

50. Pretzer W. R., Kobylinski T. P., Bozik J. E. Process for producing ethanol / Патент США № 4352946. 1982.

51. Isogai N., Okawa T., Wakui N., Watanabe T. Process for producing ethanol/ Патент США № 4423258. 1983.

52. Isogai N., Okawa T., Wakui N. Process for producing ethanol / Патент США №4304946. 1981.55.bin J.-J., Knifton J. F. Process for the synthesis of ethanol and acetaldehyde using cobalt compounds with novel promoters / Патент США № 4476326. 1984.

53. Butter G. N., Haut T. Halides of ruthenium and osmium in conjunction with cobalt and iodine in the production of ethanol from methanol. / Патент США №3285948. 1966.

54. Pretzer W. R., Kobylinski T. P., Bozik J. E. Selective formation of ethanol from methanol, hydrogen and carbon monoxide / Патент США № 4133966. 1979.

55. Fiato R. A. Process for the homologization of methanol / Патент США № 4324927. 1982.

56. Fiato R. A. Homologation process for the production of ethanol from methanol / Патент США № 4253987. 1981.

57. Pretzer W. R., Kobylinski T. P., Bozik J. E. Ethanol from methanol / Патент США №4239924. 1980.l.Fiato R. A. Homologation process for the production of ethanol from methanol / Патент США № 4233466. 1980.

58. Isogai N., Hosokawa M., Okawa T., Wakui N., Watanabe T. Process for producing ethanol / Патент США № 4423257. 1983.

59. Pretzer W. R., Kobylinski T. P., Bozik J. E. Novel catalyst system and process for producing ethanol using said novel catalyst system / Патент США №4346020. 1982.

60. Pretzer W. R., Kobylinski T. P., Bozik J. E. Process for producing ethanol using said novel catalyst system / Патент США № 4409404. 1983.

61. Vidal J. L., Va К. W. Methanol homologation / Патент США № 4954665. 1990.

62. Taylor P. D. Homologation of alkanols / Патент США № 4111837. 1978.

63. Moloy К. G., Wegman R. W. Rhodium-catalyzed reductive carbonylation of methanol //J. Amer. Chem. Soc. 1992. P. 323-336.

64. Moloy К. G., Wegman R. W. Rhodium-catalyzed reductive carbonylation of methanol // Organometallics. 1989. V. 8. P. 2883-2892.

65. San Xiaguang, Yang Guohui, Zhang Yi, Li Xingang, Tsubaki Noritatsu. New method for ethanol synthesis from dimethyl ether and syngas via two -stage reaction // Journal of the Japan Petroleum Institute 2009. V. 52, № 6, P. 357-358

66. San Xiaguang, Zhang Yi, Shen Wenjie, Tsubaki Noritatsu. New synthesis method of ethanol from dimethyl ether with a synergic effect between thezeolite catalyst and metallic catalyst // Energy&Fuels 2009. 23. P. 28432844

67. Tsao U., Reilly J. W. // Hydrocarbon Process. 1978. V. 57. № 2. P. 133. 74.Isao Т., Masahiro S., Megumu 1.1., Kazuhisa M. // Catal. Lett. 2005. V. 105.3.4. P. 249-252. 75 Jenner G., Andrianary Ph. // J. of Catal. 1987. V. 103. P. 37-45.

68. Masakazu Iwamoto // Petrotech. 2004. V. 27. № 8. P. 628-632.

69. Veibel S., Nielsen J. I. // Tetrahedron. 1967. V. 23. P. 1723.

70. Вацуроб K.B., Мищенко Г.Л. Именные реакции в органической химии. (Справочник). -М.: «Химия», 1976. -С. 149.

71. Ueda W., Ohshida Т., Kubawara Т., Morikawa Y. // Catal. Lett. 1992. V.12. P. 97.

72. Ueda W., Ohshida Т., Kubawara Т., Morikawa Y. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1990. P. 1558.

73. Carlini C., Girolamo M. D., Macinai A., Marchionna M., Noviello M., Raspolli Galletti A. M., Sbrana G. // J. Mol. Catal. A: Chemical. 2003. V. 200. P. 137-146.

74. Carlini C., Girolamo M. D., Marchionna M., Noviello M., Raspolli Galletti A. M., Sbrana G. // J. Mol. Catal. A: Chemical. 2002. V. 184. P. 273-280.

75. Carlini C., Macinai A., Girolamo M. D., Marchionna M., Noviello M., Raspolli Galletti A. M., Sbrana G. // J. Mol. Catal. A: Chemical. 2003. V. 206. P. 409-418.

76. Cull N. L., Mertzweiller J. К. / Патент США № 2829177. 1958.

77. Zerweck W., Ritter H., Weber W. Ger. Offen. 855,107. 1952. 86.Sabadie J., Descotes G. Bull. Chim. Soc. Fr. 1983. P. 253.

78. Патент США № 0107482. 2005.

79. Chang С. D., Lang W. H., Silvestri A. J. / Патент США № 3894104. 1975.

80. Chang С. D., Lang W. H. / Патент США № 4025576. 1977.

81. Rodewald P. G. / Патент США № 4066714. 1978.

82. Shoji H. / Japanese Patent Application 59219134. 1984.

83. Nowak S. // Freiberger Forschungshefte. Reihe A. 1987. Vol. 763. P.l 16.

84. Balkrishnan I., Rao B. S., Hegde S. G., Kotasthane A. N., Kulharni S. В., Ratnaswamy P. // J. Mol. Catal. 1982. Vol. 17. P. 261.

85. Патент США № 3529033. 1975.

86. Патент США № 4804800. 1989.

87. Kaeding W. W., Butter S. A. / Патент США № 3911041. 1975.

88. Патент США № 3899544. 1975.

89. Kaeding W. W., Butter S. A. // J. Catal. 1980. Vol. 61. P. 155.

90. Kang Misook // J. Mol. Catal. A. 2000. Vol. 160. № 2. P. 437-444.

91. Dubois D.R., Obrzut D.L., Liu J., Thundimadathil J., Adekkanattu P.M., Guin J.A., Punnoose A., Seehra M. S. // Fuel Processing Technology (Advances in Ci Chemistry in the Year 2002). 2003. Vol. 83. № 1-3. P. 203-218.

92. Misook Kang, Tomoyuki Inui. // J. Mol. Catal. A: Chemical. 1999. Vol. 140. P. 55-63.102.Патент США № 4229608.

93. A1- Jarallah A. M., El- Natafy U. A., Abdillahi M. M. // Appl. Catal. A: General. 1997. Vol. 154. P. 117.104.Патент США № 4499314.

94. Mole Т., Bett G., Seddon D. J. // J. Catal. 1983. Vol. 84. P. 435.

95. Dwyer F. G., Hanson F. V., Schwartz А. В. / Патент США № 6046372. 2000.

96. Carol S. Lee, George E. Steed. Catalysts conversion of methanol to light olefins / Патент США № 4665268. 1987.

97. Margaret M. Wu, Belle. Catalysts for light olefin production / Патент США №4471150. 1984.

98. Потапов Д. А., Тюрина Л. А., Смирнов В.В. Каталитическая изомеризация аллилбензола на кластерных магнийорганическихсоединениях // Известия Академии наук. Серия химическая. -2005. -№5.-С 1155.

99. Fung Sh. C., Kuechler К. H., Smith J. S., Coute N. P., Vaughn S. N., Cao Ch. / Патент США № 6531639. 2003.

100. Liang J., Li H., Zhao S., Guo W., Wang R., Ying M. // Appl. Catal. 1990. Vol. 64. P. 31.

101. Chen N. Y., Reagan W. J. // J. Catal. 1979. V. 50. P. 123.

102. Lo C., Giurumescu C. A., Radhakrishnan R., Trout B. L. Methanol Coupling in the zeolite chabazite studied via Car- Parrinello molecular dynamics // Mol. Phys. 2004. V. 102. № 3. P. 281- 288.

103. Bandiera J., Naccache C. // Appl. Catal. 1991. V. 69. P. 139.

104. Blaszkowski S. R., Van Santen R. A. // J. Am. Chem. Soc. 1996. V. 118. P. 5152.

105. Blaszkowski S.R., Van Santen R.A. Theoretical Study of C-C Bond Formation in the Methanol- to- Gasoline Process // J. Am. Chem. Soc. 1997. V. 119. P. 5020-5027.

106. Forester T.R., Wong S.-T., Howe R.F. // J.C.S. Chem. Comm. 1986. P. 1611.

107. Haag W. O., Lago R. M., Rodewald P. G. // J. Mol. Catal. 1982. V. 17. P. 161.

108. Marosi L., Stabenow J., Schwarzmann M. Deutche Offenlegungsschrift DE 2827 385. 1980.

109. Tabak S. A. / Патент США № 4482772. 1984.

110. Dahl I. M., Kolboe S. // J. Catal. 1994. V. 149. P. 458.

111. Novakova J., Kubelkova L., Habersberger K., Dolejsek Z. // J. Chem. Soc., Faraday Trans. / 1984. V. 80. P. 1457.

112. Hutchings G. J., Gottschalk F., Hall M. V. M., Hunter R. // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1987. V. 83. P. 571.

113. Kubelkova L., Nobakova J., Nedomova K. //J. Catal. 1990. V. 124. P. 441.

114. Hutching G. J., Hunter R., Johnston P., van Rensburg L. J. // J. Catal. 1993. V. 142. P. 602.143 .Mole Т., Whiteside J. A. // J. Catal. 1982. V. 75. P. 284.

115. Hutching G. J., Watson J. W., Willock D. J. // Micropor. Mesopor. Mater. 1999. V. 29. P. 67.

116. Maihom Т., Boekfa В., Sirijaraensre J., Nanok Т., Probst M., Limitrakul J. Reaction mechanisms of the methylation of ethane with methanol and dimethyl ether over H-ZSM-5: an ONIOM study // J. Phys. Chem. 2009. V. 113. P. 6654-6662.

117. Clarke J. R. A., Darcy R., Hegarty B. F., O'Donoghue E., Amir- Ebrahimi V., Rooney J. J. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1986. P. 425.

118. Jackson J. E., Bertsch F. M. // J. Am. Chem. Soc. 1990. V. 112. P. 9085.

119. Lee C. S., Wu M. M. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1985. P. 250.

120. Ющенко B.B. Расчет спектров кислотности катализаторов по данным термопрограммированной десорбции аммиака // Ж. Физ. Химии. -1997. -Т. 71, №4. -С. 628.

121. Ногаре С.Д., Джувет Р.С. Газо-жидкостная хроматография. JL: Недра, 1966.

122. Колесниченко Н.В., Яшина О.В., Маркова Н.А., Бирюкова Е.Н., Горяинова Т.Н., Кулумбегов Р.В., Хаджиев С.Н., Китаев JI.E., Ющенко В.В. Конверсия диметилового эфира в С2-С4 олефины на цеолитных катализаторах // Нефтехимия. -2009. -Т.49, №. 1. -С. 1-5.

123. Бирюкова Е.Н., Горяинова Т.И., Кулумбегов Р.В., Колесниченко Н.В., Хаджиев С.Н. Конверсия диметилового эфира в низшие олефины нацеолитном катализаторе La-Zr-HZSM-5/Al203 // Нефтехимия. -2011. -Т.51, № 1. -С. (в печати)

124. Колесниченко Н.В., Хаджиев С.Н., Бирюкова E.H., Яшина О.В., Горяинова Т.И., Маркова H.A., Кулумбегов Р.В. Катализатор и способ получения олефинов из диметилового эфира в его присутствии / Патент России № 2391135. 2010. Бюл. № 16.

125. Крекинг нефтяных фракций на цеолитсодержащих катализаторах под ред. С.Н. Хаджиева. -М.: Химия, 1982. -С. 280.

126. Автор выражает искреннюю благодарность научному руководителю академику Хаджиеву С.Н., а также д.х.н. Колесниченко Н.В. за постоянную поддержку и внимание к работе.

127. Автор выражает глубокую признательность коллективу лаборатории каталитического синтеза и нефтехимических процессов им. А.Н. Башкирова за поддержку при работе над диссертацией.