Ароматизация алифатических углеводородов с использованием модифицированных цеолитсодержащих катализаторов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.04, кандидат химических наук Егорова, Светлана Робертовна

  • Егорова, Светлана Робертовна
  • кандидат химических науккандидат химических наук
  • 2001, Казань
  • Специальность ВАК РФ05.17.04
  • Количество страниц 148
Егорова, Светлана Робертовна. Ароматизация алифатических углеводородов с использованием модифицированных цеолитсодержащих катализаторов: дис. кандидат химических наук: 05.17.04 - Технология органических веществ. Казань. 2001. 148 с.

Оглавление диссертации кандидат химических наук Егорова, Светлана Робертовна

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ.

СОДЕРЖАНИЕ.

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. Литературный обзор.

1.1. Гетерогенные каталитические системы на основе цеолитов в технологии органических веществ.

1.1.1. Получение продуктов органического синтеза ароматизацией индивидуальных углеводородов.

1.1.2. Ароматизация смесей углеводородов.

1.2. Свойства цеолитов, определяющие их каталитическую активность.

1.2.1. Строение, молекулярно-ситовой эффект, ионообменные свойства.

1.2.2. Кислотно-основные свойства цеолитов.

1.3. Методы модифицирования цеолитов.

1.3.1. Метод катионного обмена. Декатионирование.

1.3.2. Термическая и гидротермальная обработка цеолитов.

1.3.3. Деалюминирование цеолитов.

1.3.4. Изоморфное замещение каркасного алюминия.

1.3.5. Модифицирование электродиализом

1.3.6. Выводы и постановка задачи.

Глава 2. Оптимизация процесса электрохимического декатионирования цеолитов

2.1. Влияние режимов электрохимического декатионирования на остаточное содержание натрия в синтетических цеолитах.

2.2. Влияние природы межкамерной перегородки.

2.3. Влияние природы и концентрации фонового электролита на степень декатионирования ЦВМ.

2.4. Влияние модуля загрузки на степень декатионирования ЦВМ.

2.5. Влияние электрохимической обработки на степень кристалличности ЦВМ.

Глава 3. Влияние электрохимического способа модифицирования на текстуру

3.1 Анализ изотерм.

3.2. Текстурные характеристики.

Глава 4. Кислотно-основные свойства электрохимически модифицированных

4.1. Бренстедовские кислотные центры.

4.2. Льюисовские кислотные центры.

4.3. Квантово-химическое исследование формирования цеолитных льюисовских кислотных центров и их кислотности.

Глава 5. Каталитические испытания модифицированных ЦВМ.

5.1. Каталитический крекинг керосино-газойлевой фракции.

5.1. Реакция ароматизации этилена.

5.2. Реакция ароматизации прямогонного бензина.

5.4. Сравнительные испытания катализаторов.

Выводы.

Глава 6. Экспериментальная часть.

6.1. Исходные вещества.

6.2. Электрохимическое модифицирование ЦВМ.

6.2.1. Электрохимическое декатионирование.

6.2.2. Электрохимическое нанесение цинка.

6.3. Методы исследования.

6.3.1. Определение массовой доли окиси натрия.

6.3.2. Определение содержания оксида алюминия и оксида цинка.

6.3.3. Определение степени кристалличности.

6.3.5. ИК спектроскопические исследования

6.3.6. Определение удельной поверхности

6.3.7. Порометрические измерения.

6.4. Испытания катализаторов.

6.4.1. Приготовление катализатора.

6.4.2. Исследование каталитических свойств

6.4.3. Анализ УВ.

Рекомендованный список диссертаций по специальности «Технология органических веществ», 05.17.04 шифр ВАК

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Ароматизация алифатических углеводородов с использованием модифицированных цеолитсодержащих катализаторов»

Актуальность проблемы. Ароматические углеводороды (АУ) Сб-Св - ценное сырье процессов основного органического синтеза. Перспективным способом получения АУ является ароматизация жидких или газообразных алифатических углеводородов (УВ) на цеолитсодержащих катализаторах. В зависимости от типа исходного сырья и требований к продуктам реакции процесс проводится при Т=350-550°С, атмосферном или избыточном давлении.

Наибольшую ароматизирующую активность проявляют синтетические высококремнистые цеолиты (ВКЦ) структуры (ЦВМ, ЦБК, ЦВН).

Активность и селективность цеолитсодержащих катализаторов в конкретном каталитическом процессе определяется комплексом кислотно-основных и текстурных свойств поверхности цеолита. Формирование свойств цеолита происходит уже на стадии гидротермального синтеза, но чаще всего для получения цеолитов с определенными свойствами их исходные формы подвергают модифицированию. Наиболее распространенные способы модифицирования - ионный обмен, химическое деалюминирование, гидротермальная обработка обладают рядом недостатков.

Так, метод ионного обмена, заключающийся в замещении исходных компенсаторных ионов натрия или аммония на катионы переходных металлов или протоны (декатионирование), проводят обработкой цеолита растворами соответствующих солей или минеральных кислот. Метод является многостадийным, имеет ограниченный диапазоном значений рН обработки цеолитов низкого модуля, не исключает влияния противоионов (БО/", С1"), которые не принимают непосредственного участия в реакции, но воздействуют на кислотность и каталитические свойства цеолита и катализаторов на его основе.

При химическом деалюминировании цеолита неорганическими кислотами, комплексообразователями, соединениями кремния извлечение алюминия из кристаллического каркаса часто ведет к разрушению кристаллической структуры цеолита или образованию вторичной пористости, снижению адсорбционной емкости.

Гидротермальная обработка часто сопровождается гидролизом А1-0 связей в цеолите, выходом алюминия во внерешеточное состояние и образованием новых структурных фрагментов с соответствующим изменением кислотно-основных свойств поверхности; в ряде случаев происходит частичное разрушение кристаллической решетки цеолита. Метод характеризуется сложностью регулирования процесса. 6

Поэтому в настоящее время актуальны поиск и разработка технологий модифицирования ВКЦ, позволяющих направленно воздействовать на кислотно-основные и текстурные свойства цеолитов, с целью создания эффективных катализаторов процессов ароматизации УВ.

Цель работы. Разработка нового метода модифицирования цеолита с использованием элементов электрохимической технологии и изучение ароматизирующей активности полученных катализаторов на различных видах сырья. Увеличение эффективности процесса ароматизации индивидуальных УВ и широких углеводородных фракций на модифицированном цеолитсодержащем катализаторе с целью увеличения выхода АУ (бензол-толуол-ксилольной (БТК) фракции) путем оптимизации кислотно-основных и текстурных характеристик катализатора, установления взаимосвязи между его свойствами и каталитической активностью.

Научная новизна заключается в следующем:

• Предложен метод модифицирования (декатионирования) ВКЦ в мембранном электролизере, позволяющий создавать катализаторы ароматизации УВ с прогнозируемыми кислотно-основными и текстурными характеристиками.

• Исследовано влияние параметров электрохимического модифицирования на качественные характеристики ВКЦ ЦВМ (состав, кислотно-основные и текстурные характеристики).

• Установлена взаимосвязь между выходом жидкого катализата, его фракционным составом и кислотно-основными характеристиками цеолитсодержащего катализатора.

• На основании проведенных исследований и квантово-химических расчетов представлена модель строения мезопористой структуры ВКЦ марки ЦВМ и предложена интерпретация фрагментов структуры цеолита, ответственных за льюисовскую кислотность.

Практическая значимость. Разработан катализатор ароматизации прямогонного бензина, способствующий увеличению выхода БТК на 4 %, что позволило рекомендовать его для практического использования. Лабораторная партия катализатора изготовлена на ООО Новокуйбышевский завод катализаторов и прошла апробацию в НТЦ ОАО «Нижнекамскнефтехим». По результатам испытаний предложена принципиальная технологическая схема реализации процесса в условиях ОАО «Нижнекамскнефтехим».

Полученные в работе сведения по процессу ароматизации, свойствам и строению ВКЦ использованы при подготовке курса лекций для специализации «Каталитические технологии в полимерной химии». 7

Достоверность полученных результатов подтверждается использованием комплекса современных физико-химических методов исследования: пламенной фотометрии, ИК-спектроскопии, рентгенофазового анализа, ЯМР высоко разрешения, адсорбционных методов, газожидкостной хроматографии, масс-спектроскопии, химических методов анализа.

Апробация работы. Результаты работы докладывались и обсуждались на научных конференциях и семинарах различного уровня: IV Республиканской конференции по интенсификации нефтехимических процессов «Нефтехимия-96», Нижнекамск, 1996 г.; П Республиканской конференции молодых ученых и специалистов, Казань, 1996 г.; Первой научно-технической конференции «Фарберовские чтения», Ярославль, 1996 г.; Международной конференции «Катализ на цеолитах и промышленный прогресс», - Краков, 1997 г.; Международной конференции «Катализ на пороге XXI века. Наука и инженерия», Новосибирск, 1997 г.; Третьей Международной конференции «Нестационарные процессы в катализе», Санкт-Петербург, 1998 г.; Всесоюзной научно-практической конференции «Прикладные аспекты современных химических технологий и материалов», Бийск, 1998 г; XIV Международной конференции по химическим реакторам, Томск, 1998 г.; Международной конференции «Физико-химические методы исследования катализаторов», Новосибирск, 1999 г.; V Международной конференции по интенсификации нефтехимических процессов «Нефтехимия-99», Нижнекамск, 1999 г.; IV Российской конференции с участием стран СНГ «Научные основы приготовления и технологии катализаторов», Стерлитамак, 2000 г.; Российской конференции «Актуальные проблемы нефтехимии», Москва, 2001 г.; на ежегодных научных конференциях Казанского государственного технологического университета 1996 - 2000 г.г.

По теме диссертации опубликовано 25 научных работ, из которых 6 статей в центральных академических журналах, 1 - в межвузовском сборнике.

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, шести глав, выводов и изложена на 150 стр., включающих 40 таблиц, 34 рисунка и список литературы из 206 наименований.

Похожие диссертационные работы по специальности «Технология органических веществ», 05.17.04 шифр ВАК

Заключение диссертации по теме «Технология органических веществ», Егорова, Светлана Робертовна

ВЫВОДЫ

1. Разработан метод декатионирования (модифицирования) высококремнистого цеолита в камере мембранного электролизера, позволяющий создать цеолитсодержащий катализатор ароматизации прямогонного бензина, эффективность которого по выходу БТК выше на 4 % в сравнении с лучшим промышленным отечественным катализатором ИК-30. Проведена апробация лабораторной партии катализатора, изготовленной на ООО Новокуйбышевский завод катализаторов, в НТЦ ОАО «Нижнекамскнефтехим».

2. Определено влияние условий модифицирования и свойств ЦВМ на каталитическую активность в реакциях каталитического крекинга керосино-газойлевой фракции, ароматизации этилена и прямогонного бензина, на состав продуктов реакции и кинетические параметры процесса.

3. Установлено, что крекирующая активность катализатора определяется концентрацией поверхностных бренстедовских и льюисовских кислотных центров, а ароматизирующая активность - концентрацией внутриканальных бренстедовских центров. Определена оптимальная концентрация кислотных центров Льюиса и Бренстеда, обеспечивающая максимальный выход БТК на модельном УВ (этилен) и реальном сырье -прямогонном бензине.

4. Адсорбционными и физико-химическими методами выявлено, что в ходе электрохимического модифицирования наибольшие изменения наблюдаются во вторичной пористой структуре цеолита. Предложена модель строения мезопористой структуры ЦВМ и ее трансформации при химической и электрохимической обработке.

5. На основании полученных экспериментальных данных и квантово-химических расчетов сделано предположение о единой природе и структуре апротонных центров ВКЦ и активного оксида алюминия, предложена интерпретация сильных и слабых апротонных центров.

124

Глава 6 Экспериментальная часть 6.1 Исходные вещества и методики эксперимента

В работе использовались промышленные синтетические цеолиты, Ыа-ЦВМ - 18, ЦВМ - 53, Ш4-ЦВМ-489, отвечающие требованиям ТУ 38 102186-85. Таблица 6.1. Характеристики синтетических цеолитов.

Параметры Марка цеолита

ЦВМ-18 ЦВМ-53 Ш4-ЦВМ-489

Кремнеземный модуль 32.5 42.0 41.4

Массовая доля оксида натрия, % 4.9 4.15 0.07

Статическая емкость по парам воды. р/р5=0.1см2/г 0.09 0.07 0.07

Статическая емкость по парам бензола, см2/г

Статическая емкость по парам гептана, см2/г 0.18 0.18 0.18

Для приготовления электролитов использовались: хлорводородная кислота (х. ч.) - ГОСТ 3118-67, уксусная кислота (х ч.) - ГОСТ 61-75, аммоний хлористый (ч. д. а.) - ГОСТ 3773-72, аммоний щавелевокислый (ч.) - ГОСТ 61-75, аммоний сернокислый (х. ч.) - ГОСТ 3769-78, калий хлористый (ч.) - МРТУ 6-09 № 1678-64, натрий углекислый безводный (ч.) - ТУ 6-09-2540, натрий уксуснокислый (ч.) - ТУ 6-09-08-2020-91, натрий сернокислый трехводный (ч. д. а.) - ГОСТ 270068-86, цинк азотнокислый шестиводный (ч.) - ГОСТ 5106-77, цинк сернокислый семиводный (х.ч.) - ГОСТ 4174-69. В качестве сырья для испытания катализаторов использовали: прямогонный бензин производства АООТ "Нижнекамскнефтехим": удельный вес 0,724 см3/г этилен 99.99 %

125

5.2 Электрохимическое модифицирование цеолитов 6.2.1 Электрохимическое декатионирование

Декатионирование суспензии цеолита проводили в электролизере ванночного типа. Схема электролизера приведена на рис. 6.1.

В работе использовались два типа электролизеров (1):

- диафрагменный электролизер объемом 550 см3. Размеры анодной и катодной камер составляют 30 х 145х 90 мм. Материал перегородки (2), разделяющей анодное и катодное пространства - диафрагма Винипор;

- мембранный электролизер объемом 750 см3. Размеры анодной и катодной камер составляют 30 х 100 х 100 мм. Материал, разделяющий катодное и анодное пространства -катионселективная мембрана Carboflex.

4" Л V

1 2 3

Рис. 6.1 Схема электролизера для проведения декатионирования цеолита: 1 - ячейка, 2 - мембрана, 3 - цеолит, 4 - электроды. В электролизер заливали дистиллированную воду или электролит, приготовленный путем разведения навески соответствующей соли в дистиллированной воде. Навеску цеолита (3) помещали в камеру электролизера и подавали напряжение на электроды (4), установленные в камерах. В качестве анода использовалась окиснорутениетитановая (ОРТА) пластина, в качестве катода - стальная пластина марки Х18Н9Т. Площадь электродов составляла 1 дм2. Межэлектродное расстояние для диафрагменного электролизера составляет 60 мм, для мембранного электролизера - 40 мм. В качестве источников питания применялись выпрямители тока ВСА-4К, ВСА-5К. Процесс электрохимического декатионирования проводили при интенсивном перемешивании суспензии цеолита барботажем воздуха. Декатионированный цеолит промывали дистиллированной водой, отфильтровывали и сушили на воздухе.

126

6.2.2 Электрохимическое нанесение цинка

Электрохимическое нанесение цинка проводили путем обработки цеолита в диафрагменном электролизере (1) с вертикальными электродами (рис. 2). Стационарный слой цеолита (2) располагали в анодной камере между анодом (3) и диафрагмой Винипор (4). Анодную и катодную камеры заливали раствором электролита. Источником цинка служил растворимый цинковый анод. Катодом (5) являлась стальная пластина марки Х18Н9Т.

Модифицированный цеолит промывали дистиллированной водой, отфильтровывали и сушили на воздухе.

3 5

Рис. 6.2 Схема электролизера для модифицирования цеолита цинком: 1 - ячейка, 2 - слой цеолита, 3 - цинковый анод, 4 -диафрагма Винипор, 5 - катод.

6.3 Методы исследования

6.3.1 Определение массовой доли окиси натрия

Для приготовления стандартного раствора (Ыа20 - 0.5 г/л) навеску ИаС1 массой ш=80.65 г, предварительно просушенную при 120 °С, растворяли в мерной колбе на 500 мл. Для приготовления калибровочных растворов (0.001; 0.002; 0.004; 0.006; 0.008; 0.01 г/л) в мерные колбы на 100 мл отбирали пипеткой по 0.2; 0.4; 0.8; 1.2; 1.6; 2.0 мл стандартного раствора. Добавляли по 20 мл НС1 (1:1), доводили дистиллированной водой до метки.

Проводили подготовку пламенного фотометра к испытанию согласно инструкции по эксплуатации. Фотометрировали стандартные растворы, последовательно вводя их в пламя горелки. По результатам фотометрии для каждой серии стандартных растворов

127 строили свой калибровочный график в координатах: абсцисса - концентрация раствора по ШгО (г/л), ордината - показания гальванометра.

Для перевода пробы цеолита в раствор 0.3-0.5 г цеолита, прокаленного в муфеле при 500 °С в течение 4 ч, помещали в платиновый тигель и взвешивали с точностью до четвертого знака на аналитических весах. Увлажняли несколькими каплями дистиллированной воды, добавляли 5-7 капель Н2804 (1:1), 10-15 мл НБ (х.ч.) и нагревали на песочной бане до полного растворения цеолита. После отдымления Н2804 пробу растворяли в 20 мл НС1 (1:1). Остывший раствор переносили в мерную колбу вместимостью 100 мл, доводили до метки дистиллированной водой.

Настраивали прибор по стандартному раствору с максимальной концентрацией и фотометрировали анализируемые растворы, периодически проверяя калибровочный график по 2-3 стандартным растворам. По показанию гальванометра и по калибровочному графику определяли концентрацию окиси натрия в анализируемом растворе (г/л). Массовую долю окиси натрия рассчитывали по формуле Скаао =( Сх-Уо-100)/ (М-1000), где Сх - концентрация ЫагО, найденная по калибровочному графику, г/л У0 - объем разведения навески, мл

М - масса навески в расчете на абсолютно сухое вещество, г.

6.3.2 Определение содержания оксида алюминия и оксида цинка

Содержание А120з и ZnO определяли методом комплексонометрической титриметрии.

Содержание оксида алюминия в образцах определяли обратным титрованием избытка Трилона Б раствором сернокислого цинка в присутствии индикатора ксиленолового оранжевого по методике [205].

6.3.3 Определение степени кристалличности

Степень кристалличности образцов цеолитов оценивали на основании данных РФА. Рентгенограммы снимали на приборе ДРОН-2 с использованием монохромного фильтрованного излучения РеКа по методике [206]. Измерялись интегральные интенсивности дифракционных пиков и аморфного гало.

Степень кристалличности оценивалась как отношение интегральной интенсивности дифракционных пиков £I; (за вычетом фона и аморфного гало) к соответствующей величине для эталонного образца со степенью кристалличности равной 100 % по уравнению:

128

K=X i¡ / z i0 i=l 1=1 где, К - степень кристалличности образца;

I¡ - пиковая интенсивность дифракционной линии над фоном, мм;

I¡0 - пиковая интенсивность дифракционной линии цеолита над фоном, мм.

6.3.4 Исследования методом ЯМР AI высокого разрешения

Координационное число атомов алюминия определяли методом ЯМР высокого разрешения. Спектры ЯМР Al при частоте 78.18 МГц с вращением образца под магическим углом регистрировали на приборе "Varian"-Unity 300 MAS. Частота вращения 2.5 МГц. Химические сдвиги приведены относительно внешнего эталона - 1М раствора AICI3. Перед исследованием образцы прокаливали при 550 °С и выдерживали в течение двух суток в эксикаторе с водой при p/ps=0.9.

6.3.5 ИК спектроскопические исследования

Запись ИК-спектров проводили при температуре адсорбции на спектрометре UR-20, модифицированном для работы в интервале температур от 90 до 1073 К. Образцы предварительно прессовали в виде таблеток плотностью 7-17 мг/см2 , прокаливали в ИК-юовете при 723 К 1 час на воздухе и в вакууме 10"4 мм рт. ст. при той же температуре. Затем образец охлаждали в вакууме до 163 К жидким азотом. В качестве зонда при определении кислотных центров использовали оксид углерода (П). Записывался спектр охлажденного до 163 К жидким азотом образца в области 2000-2300 и 3000-3900 см"1, затем при этой же температуре проводилась адсорбция СО дозами по 3-5 мкмоль до полного насыщения кислотных центров. После адсорбции каждой дозы записывался спектр образца с адсорбированным СО. Полученные спектры далее обрабатывались с использованием программ IBM-286 : проводилось переведение спектра в шкалу оптической плотности и получение спектра адсорбированного СО вычитанием спектра образца до адсорбции. Концентрация Льюисовских кислотных центров определялась из интегральной интенсивности соответствующих полос в спектре адсорбированного СО с использованием коэффициентов интегрального поглощения из, который зависит от положения полосы поглощения комплексов СО в диапазоне 2180-2240 см"1 в соответствии с формулой Ао = 0.13 (Veo -2130). Сила Льюисовских кислотных центров характеризовалась теплотой адсорбции СО, Qco , которая определялась из корреляционного уравнения: Qco = 10.5 +

129

-2143), где Vcoi - частота колебаний СО, адсорбированного на i-Льюисовском центре.

6.3.6 Определение удельной поверхности

Величину удельной поверхности определяли методом термодесорбции аргона на установке ASAP-2400 "Micromeritics". Измерение изотермы проводили при 77 К, дегазация при 773 К до остаточного вакуума 30 мТорр. Воспроизводимость адсорбционных измерений на установке -1.4-1.6 %.

6.3.7 Пирометрические измерения

Расчет распределения пор проведен по десорбционной ветви изотермы адсорбции по стандартной процедуре Баррета, Джойнера, Халенду [163].

6.4 Испытания катализаторов

6.4.1 Приготовление катализатора

Экспериментальные образцы катализаторов готовили смешением порошка цеолита и связующего - А1(ОН)з производства АООТ Рязанский НПЗ (10-20%). Смесь прессовали в таблетки при давлении 5000 атм. После размола таблеток отбирали мелкодисперсную фракцию с размером частиц катализатора 0,16-0,20 мм. Частицы катализатора прокаливали в муфельной печи при температуре 550 °С в течение 4 часов и непосредственно перед работой активировали в реакторе при Т=550-600 °С в течение 2 часов с продувкой воздухом.

6.4.2 Исследование каталитических свойств

Исследования каталитических свойств проводились на лабораторной установке (рис. 2.4) с проточным реактором 1 снабженным термопарой. Объем катализатора 1 см3. Диапазон температур, при котором проводились каталитические испытания, от 350 до 600 °С. Точностью поддержания температуры в плато печи составляла 2 °С и обеспечивалась электронным блоком регулирования температуры Ш4538. Подача прямогонного бензина осуществлялась из мерной бюретки 2 микро-плунжерным насосом 3. Насос марки MINIPUMP типа MMG. Объемная скорость подачи прямогонного бензина 2-4 см3/ч. Подача этилена обеспечивалась ротаметром с точностью 0.5 мл/мин. Скорость подачи этилена 3-15 мл/мин. Сбор катализата проводился в приемник 4 с температурой 0-5 °С.

130 сырье

Рис. 2.4 Схема установки для каталитических испытаний.

Регенерация катализаторов осуществлялась путем продувки воздухом при 550-600 °С в течение 1-6 часов.

6.5 Анализ углеводородов

Состав прямогонного бензина анализировался методом хромато-масс-спектроскопии на масс-спектрометре "1псоз-50" фирмы 'Тшшдап-МАТ". Смесь разделяли на газо-жидкостном хроматографе с использованием капиллярной колонки 8Е-54 с привитой фазой (метилсиликоновый эластомер). В качестве газа-ностителя использовали гелий. Смесь разделяли в режиме подъема температур от 40 до 300 °С со скоростью 15 °С в минуту. Температура инжектора - 250 °С. Использовали квадрупольный масс-анализатор с диапазоном масс от 10 а. е. м. до 600 а. е. м.

Жидкий катализат состава С5-С11 анализировали на хроматогафе "Цвет" с детектором по теплопроводности. Использовали стеклянную колонку длиной 3 м, диметром 3 мм, с сорбентом ОУ-17. В качестве газа-носителя использовали гелий. Скорость газа-носителя 25 мл/мин. Температура термостата колонок 100 °С, температура термостата детектора 130 °С, температура испарителя 100 °С.

Катализат состава С4-С12+ анализировали на хроматографе "Кристалл - 2000" с пламенноионизационным детектором. Использовали капиллярную колонку 8Е-54 длиной 20 м, диаметром 0.2 мм. В качестве газа-носителя использовали азот. Скорость газа-носителя 20 мл/мин. Скорость водорода - 30 мл/мин. Скорость воздуха 300 мл/мин. Температура термостата колонок Т1=35 °С, Т2=50 °С, Т3=220 °С. Температура испарителя 220 °С.

Идентификация продуктов реакции проводилась путем калибровки хроматографа по эталонным веществам.

131

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Егорова, Светлана Робертовна, 2001 год

1. Chen N.Y., Haag W.O Hydrogen transfer in catalysis on zeolites // Hydrogen effect catalysis. Fundamental and practical applied. New York Basel, 1988. C. 696-722.

2. Нефедов Б.К., Коновальчиков О.Д., Ростанин H.H. Катализаторы нефтепереработки и нефтехимии на основе высококремнистых цеолитов. М.: ЦНИИТЭнефтехим. 1987. 60 с.

3. Исаков Я.И., Миначев Х.М. Новые возможности использования цеолитных материалов в катализе // Нефтехимия. 1990.-Т.30.-№ 3. - С. 291-325.

4. Исаков Я.И., Исакова Т.А., Миначев Х.М. Новые применения цеолитных катализаторов в органическом синтезе // Известия АН СССР. Сер. Хим. 1989.-№3.-С.608-631.

5. Миначев Х.М., Исаков Я.И. Основные направления развития катализа на цеолитах // Химическая промышленность. 1982. - № 8. - С. 13-20.

6. Егизаров Ю.Г., Савчиц М.Ф., Устиловская Э.Я. Гетерогенно-каталитическая изомеризация углеводородов. Минск.: Наука и техника, 1989. 310 с.

7. Топчиева К.В., Дорогочинская В.А. Изучение реакции изомеризации н-гексана на платинированном цеолите Y, гранулированном без связующего // Химия и технология топлив и масел. 1973. -№11.- С.6-8.

8. Миначев Х.М., Таранин В.И., Исакова Т.А., Миронова И.Л., Липкинд .А. Каталитические свойства сверхвысококремнеземных цеолитов в превращениях некоторых углеводородов // Известия АН СССР. Сер. Химическая. 1986. - №6.- С. 1227-1231.

9. Лапидус А.Л., Куклин Б.В., Крылова А.Ю. Синтез полиметилбензолов конверсией метанола на цеолитах различных типов // Нефтехимия. 1988. - Т.28. - №6. - С.764-771.

10. Степанов В.Г., Гонышев А.Г., Ионе К.Г. Селективность превращения метанола на цеолитах различных типов // Известия АН СССР. Сер. Хим. 1982. - № 8. - С. 1765-1772.

11. Ионе К.Г. Полифункциональный катализ на цеолитах. Новосибирск: Наука, -1982.230 с.

12. Новак 3., Гюншель Г., Линч И, Андерс К. Новые направления в производстве низших олефинов // Нефтехимия. 1987. - Т.27. - №6. - С. 736-749.

13. Лебедев H.H. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза. М.: Химия. 1988. - 590 с.

14. Kaeding W.W., Barile G.C., Wu М.М. Mobil zeolite catalysts for monomers // Catalysis Review Seines Engineering.-1984.-V.26.-№3-4.-P.597-604.

15. Томас Ч. Промышленные каталитические процессы и эффективные катализаторы. М.: Мир.-1973. 386 с.

16. Рудин М.Г., Драбкин А.Е. Краткий справочник нефтепереработчика. М.: Химия.-1980.- 328 с.

17. Каталитические свойства веществ/Под ред. Ройтера В.А. Киев: Наукова Думка. -1968.-1461С.

18. Радченко Е.Д., Нефедов Б.К, Алиев P.P. Промышленные катализаторы гидрогенизационных процессов нефтепереработки. М.: Химия.-1987.-224 с.

19. Миначев Х.М., Кондратьев Д.А. Свойства и применение в катализе цеолитов типа пентасил // Успехи химии.-1983.-Т.22.-В.12.-С.1921-1973.

20. Миначев Х.М., Дергачев A.A. Превращение низкомолекулярных углеводородов на цеолитах // Итоги науки техники. Сер. Химия и катализ. -1990.-T.23.-C.3-90.

21. Брагин О.В., Васина Т.В., Исаков Я.И., Палишкина Н.В., Преображенский A.B., Нефедов Б.К., Миначев Х.М. Ароматизация этана на металлцеолитных катализаторах // Изв. АН СССР. Сер. Хим. -1983.-№9.-С.2002-2009.

22. Мишин И.В., Васина Т.В., Палишкина Н.В., Зубков A.M., Липкинд Б.А., Сендеров Э.Э., Брагин О.В. Синтез высококремнистых морденитов и их каталитическая активность в ароматизации этилена // Известия АН СССР. Сер. Хим. -1983.-№2.-С.456-458.

23. Брагин О.В., Васина Т.В., Исаков Я.И., Палишкина Н.В., Преображенский A.B., Нефедов Б.К., Миначев Х.М. Ароматизация этана на металлцеолитных катализаторах // Изв. АН ССР. Сер. Хим.-1983.-№9.-С.2002-2009.133

24. Крупина H.H., Дорогочинский А.З., Мегедь Н.Ф., Проскурин А.Я., Иванова Н.Ю. Превращения н-бутана на модифицированных высококремнистых цеолитах // Известия ВУЗов. Сер. Нефть и газ.-1987.-№9.-С.460-468.

25. Исаков Я.И., Хелковская-Сергеева Е.Г., Нефедов Б.К., Миначев Х.М. Ароматизация этилена на высококремнистых цеолитах // Известия АН СССР. Сер. Хим. -1984.-№5.-С.996-1001.

26. Каратун О.Н., Дорогочинский А.З. Превращения этана в присутствиии пентасил содержащих катализаторов // Химия и химическая технология.-1999.-Т.42. В. 5. - С.96-100.

27. Kitagava Н., Sendoda Y., Ono Y. Transformation of into aromatic hydrocarbons over ZSM-5 zeolites // Journal of Catalysis-1986.-V.101.-P.12-18.

28. Sirokman G., Sendoda Y., Ono Y. Conversion of pentane into aromatic over ZSM-5 zeolites // Zeolites.-1986.-V.6.-№ 4.-P.299-303.

29. Воробьев Б.Л., Кошелев Ю.Н., Харченко A.a., Ким Л.Г., Зверев С.М. Каталитические свойства высококремнистых элементсиликатов в реакции ароматизации этилена и пропилена // Нефтепереработка и нефтехимия,- 1989.-№9.-С. 16-19.

30. Минчев Х.М., Кодратьев Д.А., Нефедов Б.К., Бондаренко Т.Н., Дергачев A.A., Алексеева Т.В. Каталитические свойства свервысококремнеземных цеолитов при превращениях пропилена и изобутилена // Известия АН СССР. Сер. Хим.-1979.-№11,-С.2646-2648.

31. Брагин О.В., Нефедов Б.К., Васина Т.В., Лутовинова В.Н., Алексеева Т.В., Преображенский A.B., Миначев Х.М. Ароматизация алканов и циклоалканов на высококремнистых цеолитах // Доклады АН СССР. Сер. Хим. -1980.-Т.255.-№1.-С.103-106.

32. Мегедь A.A., Мамаева И.М., Агабалян Л.Г., Коваль Л.М., Мегедь Н.Ф., Лимова Т.В. Кислотные свойства высококремнистых цеолитов и их каталитическая активность в реакциях ароматизации пропана и метанола // Нефтехимия.-1989.-Т.29.-№4.-С.487-491.

33. Bayense C.R. Aromatisation of propane over MFI-gallosilicates // Applied Catalysis-1991.-V.72.-№1.-P.81-98.

34. Миначев Х.М., Казанский В.Б., Дергачев A.A., Кустов JIM., Бондаренко Т.Н. Роль кислотных центров различной природы в ароматизации низших алканов на Zn- и Ga-содержащих пентасилах // Доклады АН СССР.-1988.-Т.303.-№2.-С.412-416.

35. Миначев Х.М., Дергачев A.A., Харсон М.С., Бондаренко Т.Н. Природа активных центров Zn-содержащих цеолитных катализаторов ароматизации низкомолекулярных алканов // Доклады АН СССР.-1988.-Т.ЗОО.-№1.-С.155-158.

36. Кустов Л.М., Жолобенко В.Л., Кондратьев Д.А., Казанский В.Б. Цеолит H-ZSM, модифицированный оксидом цинка: изучение центров активации водорода и низших парафинов // Доклады АН СССР.-1988-Т.300.-№2.-С.392-396.

37. Каратун О.Н., Дорогочинский А.З. Олигомеризация и ароматизация пропан-пропиленовой фракции каталитического крекинга // Химия и технология топлив и масел. -1999.-№6,- С.35-36.

38. Проскурин А.Л., Мамаев O.A., Дорогочинский А.З. Термодинамика ароматизации низкомолекулярных углеводородов / Тезисы докладов Всесоюзного совещания, г. Грозный. 22-24 мая 1990 г.-1990.-С.17.

39. Еорофеев В.И., Восьмериков A.B., Коробицина Л.Л., Соловьев А.И. Превращение нефтяных газов на модифицированных цеолитных катализаторах // Нефтехимия.-1990.-Т.30.-№4.-С.496-500.

40. Паал 3., Чичери Ж. Каталитические реакции циклизации углеводородов. М.: Мир. 1988.-264 с.

41. Такаева М.И, Гайбербеков Т.М., Мавловян А.К., Александрова И.Л., Заманова Л.П. Ароматизация олефинсодержащих бензинов на цеолитсодержащих катализаторах // Нефтепереработка и нефтехимия.-1987.-№5.-С.8-11.

42. Chen N.Y., Yan T.Y. М-2 forming a process for aromatization of light hydrocarbons // Industrial Engineering Chemistry Process Design and Development.-1986.-V.25.-№l.-P.151-155.

43. Mowry J.R., Anderson R.F., Jonson J.A. Process makes aromatics from LPG // Oil and Gas Journal.-1985.-V.83.-№48.-P.128-131.

44. Хаимова Т.Г., Мхитарова Д.А., Тренина H.M. Новые методы получения ароматических углеводородов // Нефтепереработка и нефтехимия.-1986.-№7.-С. 18-20.

45. Пат. 4487843 США, МКИ В 01 J 23/04, НКИ 502/244. Катализатор обратимого диспропорционирования / Holbs Charles F. (США) Monsanto Co. № 571290. Заяв. 16.01.84; Опубл. 11.12.84.

46. Процесс «Cyclar». Рекламный проспект. Симпозиум по переработке нефтяного газа в ароматические углеводороды и олефины. Москва. 11-12 февраля. 1992 г. 1992 .136

47. Роговская Н.Х., Мамаева И.М., Мегедь A.A., Косолапова А.П., Рабинович С.И. Алканар- процесс переработки алканов С2-С4 / Тезисы докладов Всесоюзного совещания, г. Грозный 22-24 мая 1990 г. М.: ЦНИИТЭнефтехим.-1990.-С.23.

48. Агабалян Л.Г., Мамаева И.М., Мегедь A.A. Ароматизация низших алканов -перспективный процесс переработки углеводородных газов / Тем. Обзор. Перспективные процессы и катализаторы нефтепереработки и нефтехимии. М.: ЦНИИТЭнефтехим. -1990.-В.43.-С.52-58.

49. Проект «Алифар». Описание процесса. Французский институт нефти совместно с НПО «Леннефтехим» 1989.- 58 с.

50. Брек Д. Цеолитовые молекулярные сита. М. Мир,-1976.-782 с.

51. Смит Дж.В. Структура и химия цеолитов. В кн. Химия цеолитов и катализ на цеолитах / Под ред. Дж. Рабо. М.: Мир.-1980.-С. 11-103.

52. Пигузова Л.И. Новые сверхвысококремнеземные цеолиты и их применение в нефтепереработке. М.: ЦНИИТЭнефтехим. Сер. Переработка нефти.-1977.-75 с.

53. Фланинген Э.М. Исследование структуры цеолитов методом ИК спектроскопии. В кн. Химия цеолитов и катализ на цеолитах / Под ред. Дж. Рабо. М.: Мир.-1980.-С. 104-146.

54. Коновальчиков О.Д., Поезд Ф.Д., Красильникова Л.А., Зеленцов Ю.Н., Порублев М.А., Бабиков A.C., Яскин В.П. Катализаторы и процессы гидродепарафинизации нефтяных фракций. М.: ЦНИИТЭнефтехим. Сер. Переработка нефти. -1994. -В. 1.-52 с.

55. Танабе К. Твердые кислоты и основания. Пер. с англ. Кубасова A.A. / Под ред. Топчиевой К.В. М.: Мир.-1973.-184 с.

56. Паукштис Е.А. Инфракрасная спектроскопия в гетерогенном и кислотно-основном катализе. Новосибирск: Наука CO.-1992.-255 с.

57. Казанский В.Б. Теория бренстедовской кислотности каталитических и аморфных алюмосиликатов: кластерные и квантово-химические модели и ИК спектры // Кинетика и катализ.-1982.-Т.23.-В.6.-С.1334-1348.

58. Кустов Л.М., Андреев В.М., Боровков Ю.В., Казанский В.Б. Изучение кислотных центров в цеолитах методом ИК спектроскопии в диффузно-рассеянном свете // Кинетика и катализ.-1982.-Т.23.-В.4.-С.955-962.

59. Паукштис Е.А., Юрченко Э.Н. Применение ИК спектроскопии для исследования кислотно-основных свойств гетерогенных катализаторов // Успехи химии.-1983.-Т.52.-В.З.-С. 426-454.137

60. Чукин Г.Д., Хусид Б.Л., Лупина М.И., Ждан П.А., Нефедов Б.К. Кислотные центры и каталитическая активность высококремнистых цеолитов // Кинетика и катлиз.-1987.-Т.28.-В.5.-С.1211-1216.

61. Чукин Г.Д., Хусид Б.Л., Топчиева К.П., Московская И.Ф., Синицына O.A., Чистовская И.П. Получение водородной формы высококремнеземного цеолита ЦВК// Журнал физической химии.-1986.-Т. 60.-ЖЗ.-С.668-671.

62. Медин A.C., Боровков В.Ю., Казанский В.Б. О возможности трансформации алкосильных группировок в цеолитах H-ZSM в льюисовские кислотные центры // Кинетика и катализ.-1988.-Т.29.-В.6.-С.1518.

63. Киселев A.B., Лыгин В.И. Инфракрасные спектры поверхностных соединений и адсорбированных веществ. М.: Наука.-1972.-460 с.

64. Солтанов Р.И. Связь между термодинамическими и спектральными параметрами, определяющими силу и концентрацию бренстедовских и льюисовских кислотных центров гетерогенных катализатров // Кинетика и катализ.-1990.-Т.31.-В.2.-С.438-442.

65. Чукин Г.Д., Хусид Б.Л., Коновальчиков Л.Д., Нефедов Б.К. Строение внешней поверхности кристаллов высококремнистых цеолитов // Кинетика и катализ. 1988.-Т.29.-В.4.-С.1012-1016.

66. Чесноков В.В., Молчанов В.В., Паукштис Е.А., Коновалова Т.А. Влияние механохимической активации на зауглероживание оксида алюминия // Кинетика и катализ-1995.-Т.36.-№5.-С.759-762.

67. Калинина Н.Г. Исследование особенностей дезактивации цеолитных катализаторов методом ЭПР. Автореферат канд. дисс. Кемерово.-1989.-19 с.138

68. Ечевский Г.В. Закономерности коксообразования на цеолитах в реакциях синтеза и превращения углеводородов. Создание стабильного катализатора. Автореферат докт. дисс. -Новосибирск. 1996.-36 с.

69. Чукин Г.Д. Природа гидроксильных групп и термостабильность твердого тела / Сб. трудов Всесоюзного совещания. Оптические методы в адсорбции и катализе. Алма-Ата: Наука,-1984.-С.55-70.

70. Спиридонова H.JL, Спиридонов С.Э., Хаджиев С.Н. Каталитические свойства цеолитов типа Y, модифицированных водяным паром // Кинетика и катализ-1989.-Т.З1. B.1.-С.243-246.

71. Жданов С.П.,Хвощев С.С.,Самулевич Н.Н. Синтетические цеолиты. М.: Химия. -1981.-264 с.

72. Веденеев В.И., Гурвич А.В., Кондратьев В.И. Энергии разрыва химической связи: потенциалы ионизации и сродство к электрону. М.: Изд. АН СССР-1972.-372 с.

73. Hoffman J., Hunger В., Schliebs R. Thermal activation of ammonium forms of zeolites. П. The dehydroxylation process of HNa-Y zeolites // Zeolites.-1984.-V.4.- № 3.-P.235-239.

74. Hoffman J., Dombrovski D., Hunger В., Stautde B. Thermal activation of ammonium forms of zeolites. П. T.p.dL, n.m.r., i.r. and catalytic investigation MnNH4Na, NH4Na and MriNa-Y zeolites // Zeolites.-1984.-V.4.-№3.- P.240-243.

75. Якобе П. Карбоний ионная активность цеолитов. М.: Мир.-1983.-144с.

76. Auroux A., Bolis V., Woierzchovski P., Gravelle P.С., Vedrine J.C. Study of the acidity of ZSM-5 zeolites by microcalorimetry and infrared spectroscopy // Journal of Chemistry Society Faraday Trans.-1979,Parh. 1 -V.75.-№ 11. P.2544-2555.

77. Сенченя И.Н., Михейкин И.Д., Жидомиров Г.М., Трохимец А.И. Расчеты хемосорбции и элементарных актов кристаллических реакций в рамках кластерной модели. XIV. Льюисовские кислотные центры // Кинетика и катализ.-1983.-Т.24.-В.1.1. C.35-41.

78. Dwyer J., Dyer A. Zeolites an introduction // Chemistry and Industry.-1984.-Ж7,-P.237-240.

79. Танабе К. Катализаторы и каталитические процессы. М.: Мир.-1993.-176 с.

80. Миначев Х.М., Исаков Я.И. Приготовление активация, регенерация цеолитных катализаторов. Аналит. обзор. Сер. Переработка нефти. М.: ЦНИИТЭнефтехим. 1971.85 с.139

81. Растренко А.И., Ильин В.Г., Неймарк Е.И. Декатионирование цеолитов методом электродиализа// Украинский химический журнал.-1970.-Т.36.-№8.-С.801-806.

82. Неймарк И.Е. Синтетические минеральные адсорбенты и носители катализаторов. Киев: Наукова думка.-1982.-215с.

83. Dzhigit О.М., Kiselev A.V., Micos K.N. Muttik G.G., Rahmanova T.A. Heats of adsorption of water vapor on X-zeolites contaning Li+; Na+; K+; Rb+ and Cs+ cation // Transition Faraday Society.-1971.-№67.- №2 P.458-467.

84. Волошина И.В., Стружко B.JI., Филоненко Г.В., Артюх Ю.Н. Изучение кислотности цеолита ЦВМ с разной степенью обмена натрия на протоны // Теоретическая и экспериментальная химия,-1986.-Т.22.-№6.-С.752-75 5.

85. Ширинская Л.П., Комаров B.C., Акулич H.A. Изучение кислотных и каталитических свойств декатионированного свервысококремнеземного цеолита.// Доклады АН БСССР.-1986.-Т.30.-№12.-С.1091-Ю93.

86. Лунина Е.В., Анисочкина E.H., Лебедева O.E., Паренаго О.О., Стрельникова Ж.В. Превращения мезитилена на внешней поверхности свервысококремнеземных цеолитов // Кинетика и катализ.-1987.-Т.28.-В.5.-С.1267-1269.

87. Синицына O.A., Московская И.Ф., Романовский Б.В. О корреляции кислотности и каталитических свойств высококремнистых цеолитов как катализаторов конверсии метанола // Кинетика и катализ.-1989.-Т.ЗО.-В.З.-С.761-766.

88. Dalkal. // Journal of Catalysis -1986.-V.102.-№1.-P.43-61.

89. Мастихин B.M., Шубин A.A., Некипелов B.M., Замараев К.И. Применение ЯМР высокого разрешения в твердом теле на ядрах 27Al и 29Si для изучения структуры гетерогенных катализаторов // Кинетика и катализ.-1983.-T.24.-B.3.-C.756-757.

90. Степанов В.Г., Шубин A.A., Ионе К.Г. Изучение методом ЯМР состояния атомов алюминия и кремния в цеолитах типа Y, морденита и ZSM в зависимости от глубины декатионирования и условий обработки // Кинетика и катализ.-1984.-Т.25.-В.5.-С.1225-1232.

91. Спиридонов С.Э., Крюков О.В., Спиридонова Н.Л., Хаджиев С.Н. О кислотных центрах цеолитов типа Y, обработанных паром.// Кинетика и катализ.-1992.-Т.ЗЗ.-В.4.-С.965-973.

92. Степанов В.Г., Мастихин В.М., Ионе К.Г. Сравнительные исследования каталитических свойств кристаллических алюмосиликатов различных типов. Сообщение140

93. Селективность действия в реакциях крекинга н-октана // Известия АН СССР. Сер. Хим. -1982.-№3.-С.916-925.

94. Синицына O.A., Московская Н.Ф., Чукин Г.Д., Хусид Б.Л. Исследование факторов, влияющих на селективность высококремнистых цеолитов в превращении метанола // Кинетика и катализ.-1990.-Т.31.-В.1.-С.113-118.

95. Ходаков А.Ю., Кустов Л.М., Казанский В.Б. О природе электроноакцепторных центров цеолитов H-ZSM-5, модифицированных оксидом галлия катализаторов ароматизации низших парафинов. // Доклады АН СССР.-1989.-Т.305.-№ 4. - С.917-920.

96. Баррер Р. Гидротермальная химия цеолитов / Пер. с англ. И.В. Мишина. Под ред. Х.М. Миначева. М.: Мир.-1985.-424 с.

97. Пат. 4247388 США, МКИ С 10 G 35/095. Процесс гидродепарафинизации и подготовка катализатора / Banta Frederick, Ireland Henry R., Stein Thomas R., Wilsin R.C. (США). № 527180. Заяв. 27.06.79; Опубл. 27.01.81.

98. Пат. 4784747 США, МКИ С 10 G 11/05, С 10 G 45/64. Процесс переработки углеводородов в присутствии активированного паром цеолита / Shinabi David S. Mobil Oil Corp. (США).- № 70660. Заяв. 08.07.87; Опубл. 15.11.88.

99. Казанцева Т.А., Белоусова В.Н., Курина Л.Н. Влияние термопаровой обработки на каталитические свойства цеолитсодержащих катализаторов // Известия ВУЗов. Сер. Химия и химическая технология.-1988.-Т.31.-№7.-С.53-54.

100. Пат. 4790928 США, МКИ С 10 G 47/02, С 10 G 11/02. Каталитические процессы в присутствии дегидроксилированного цеолита / Chen N.Y., Chang C.D., Hellring S.D., Tsao Y. (CIIIA)-Y.P., Walish D.E.-№ 153395. Заяв. 08.02.88; Опубл. 13.12.88.

101. Чукин Г.Д., Хусид Б.Л., Нефедов Б.К., Михайлов В.И. Процессы образования и разрушения кристаллической структуры высококремнистых цеолитов // Известия АН СССР. Сер. Неорг. материалы.-1984.-Т.20.-№10.-С.1711-1714.

102. Чукин Г.Д. Методы исследования и испытаний катализаторов. Тем. Обзор. М.: ЦНИИТЭнефтехим.-1986.-С. 23.

103. Спиридонова Н.Л., Спиридонов С.Э., Хаджиев С.Н. Изучение деалюминирования каркаса высококремнистого цеолита под действием пара методом ИК спектроскопии // Кинетика и катализ.-1988.-Т.29.-В.5.-С.1212-1215.

104. Спиридонов С.Э., Крюков О.В., Спиридонова Н.Л., Хаджиев С.Н. О кислотных центрах цеолитов типа Y, обработанных паром // Кинетика и катализ,- 1992. Т. 33. - В.4. - С. 965 - 973.

105. Спиридонова Н.Л., Спиридонов С.Э. Каталитические свойства цеолитов, обработанных водяным паром // Кинетика и катализ.-1989.-Т.30.-В.1.-С.243-246.

106. Хусид Б.Л., Чукин Г.Д., Гулычев Ч., Нефедов Б.К. Термостабильность высококремнистых цеолитов // Кинетика и катализ.-1987.-Т.28.-В.4.-С.938-942.

107. Мишин И.В., Клячко-Гурвич А.Л., Рубинштейн A.M. О некоторых факторах регулирования глубины декатионирования морденитов // Известия АН СССР. Сер. Хим. -1973.-№2.-С.445-446.

108. Kerr G. Chemistry of crystalline aluminosilicat. IV. Factors a affecting the formation of zeolites X and В // Journal of Physical Chemistry.-1968.-V.72.-№ 4.- P.1385-1386.

109. Мишин И.В., Байер Г.К., Клячко A.Jl., Ашавския Г.А., Ниссенебаум В.Д., Борбей Г. Получение высококремнистых фожазитов с помощью SiCU // Кинетика и катализ.-1987.-Т.28.-В.З.-С. 706-1005.

110. Абрамова А.В., Сливинский Е.В., Скрылева Е.А. Исследование структуры и состава декатионированных деалюминированных цеолитов типа Y // Кинетика и катализ.-1998.-Т.39.-№3.-С. 452-460.

111. Абрамова А.В., Сливинский Е.В., Скрылева Е.А. Синтез и физико-химические свойства глубоко декатионированных цеолитов типа Y // Кинетика и катализ-1998.-Т.39.-№3.-С.442-451.

112. Kerr G. Hydrogen zeolite Y, ultrastabile zeolite Y and aluminium deficient zeolites // Molecular sieves. Adv. In chemistry series. Eds. Meier W.M., Uytterhoeven J.B. Amer. Chem. Soc. Washington. D.C.-1973. 219 p.

113. Мак-Даниэль K.B., Мейер П.К. Стабильность цеолитов и ультрастабильные цеолиты. В кн. Химия цеолитов и катализ на цеолитах. Под ред. Дж. Рабо. Т. 1. М.: Мир.-1980.-С. 347-397.

114. Мишин И.В., Байер Г.К., Клячко А. Л., Ниссенбаум В.Д., Дых Ж.Л., Плахотник В.А., Борбей Г. Состав и структурные свойства высококремнистых фожазитов // Кинетика и катализ.-1987.-Т.28.-В.4.-С. 948-953.

115. Клячко А.Л., Капустин Г.И., Кутателадзе Г.М., Мишин И.В., Байер Г.К. Адсорбционные свойства высококремнистых фожазитов // Известия АН СССР. Сер. Хим.-1988.-№6.-С. 1214-1220.

116. Рухадзе А.Д., Капустин Г.И., Бруева Т.Р., Клячко А.Л., Рубинштейн А.М. Адсорбция аммиака деалюминированными морденитами // Кинетика и катализ. 1981. -Т.22. - № 2. -С.474-479.

117. Пат. 2830787 ФРГ. МКИ С 01 В 33/20, С 01 В 35/00. Получение азотсодержащих кристаллических силикатов металлов со структурой цеолита / Marosi Laszlo, Stabenow J., Schwarzmann Matthias (ФРГ).-№ 2830787. Заяв. 13.07.78; Опубл. 31.01.80.

118. Пат. 2831630 ФРГ, МКИ С 01 В 33/20, В 01 J 23/28. Кристаллический силикат хрома со структурой цеолита / Marosi Laszlo, Stabenow J., Schwarzmann Matthias (ФРГ).-№ 2831630. Заяв. 19.07.78; Опубл. 07.02.80.143

119. Харламов Г.В., Романников В.Н., Куликов В.И., Ануфриенко В.Ф. Изучение состояния ионов Fe3+ в железосиликатных цеолитах типа пентасил // Кинетика и катализ.-1989.-Т.30.-В.5.- С.1182-1187.

120. Пат. 28316331 ФРГ, МКИ С 01 В 33/20, В 01 J 29/04. Кристаллосиликат ванадия со структурой цеолита. / Marosi Laszlo, Stabenow J., Schwarzmann Matthias (ФРГ).-№ 2831631. Заяв. 19.07.78; Опубл. 07.02.80.

121. Zhang W., Li R., Dong W. Effect of dealumination of H-ZSM-5 on product distribution // Journal of Japan Petroleum Inst. 1989.-V.32.-№l.-P.304-307.

122. Sivasanker S., Waghmare K.I., Redly K.M., Kothasthane A.N., Ratnasamy P. The influence of physico chemical properties of ZSM-5 on catalytic dewaxing // Journal of Chemistry Technology and Biotechnology.-1990.-V.48.-№3.-P. 261-268.

123. Sayed M.B., Aurouz A., Vedrne J.C. The effect of boron ZSM-5 zeolite shape selectivity and activity. П. Coincorporation of aluminium and boron in the zeolite lattice // Journal of Catalysis.-1989.-V.116.-№1.-P.l-10.

124. Сучкова E.B., Решетиловский В., Унгер Б., Бесков B.C., Вендлант К.П. Влияние бора на каталитическую активность и селективность цеолита ZSM-5 при его модифицировании // Журнал прикладной химии.-1990.-Т.63.-№7.-С. 1604-1606.

125. Пат. 4559314 США, МКИ В 01 J 29/28. Activation of zeolite / Shihabi David S. Mobil Oil Corp. (CHIA).-№ 573776. Заяв. 23.01.84; Опубл. 17.12.85.

126. Пат. 4487848 США, МКИ В 01 J 727/04. Индий содержащий катализатор риформинга углеводородов / Robinson Delmar W., Johnson Russell W., Moser Mark D. UOP Inc. (США).- № 500520. Заяв. 02.06.83; Опубл. 11.12.84.

127. Заявка 58-2214 Япония, МКИ С 01 В 33/28. Получение кристаллического алюмосиликата, содержащего галлий / Месда Хироси, Хоммэй Косаку; Мэсино Акира (Япония).-№ 56-100546. Заяв. 30.06.81; Опубл. 07.01.83.

128. Ламберов А.А., Лиакумович А.Г., Егорова С.Р., Романова Р.Г. Влияние способа декатионирования цеолита на его кислотно-основные и каталитические свойства // Журнал общей химии.-1997.-Т.67.-В.10.-С.1635-1641.144

129. Алиев P.P., Погребной Ф.А., Нефедов Б.К., Агиевский Д.А., Радченко Е.Д., Шостаковский М.Ф., Белозеров A.J1. Изменение стабильности кристаллической структуры цеолита типа Y.-1982.-T.265.-№l.-C.89-92.

130. Хусид Б.Л., Чукин Г.Д., Михайлов В.И., Нефедов Б.К. Фазы, образующиеся при синтезе высококремнистых цеолитов // Известия АН СССР. Сер. Неорг. Химия. -1984.-Т.20.-№11.-С. 1937-1940.

131. Рогов B.M., Филипчук В.JI. Электрохимическая технология изменения свойств воды. Львов: Выща школа.-1989.-128 с.

132. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия. -1979.-480 с.

133. Влияние спектра кислотности цеолита, декатионированного методом электродиализа, на каталитические свойства / Тезисы докладов IV Всесоюзной конференции. Применение цеолитов в катализе. М.: Наука.-1989.-С.36-39.

134. Якименко Л.М. Электролиз воды. М.: Химия.-1970.-263 с.

135. Мазанко А.Ф., Промышленный мембранный электролиз. М.: Химия,-1989.-236 с.

136. Агаджанян С.И., Горюнова С.М., Кирпичников П.А., Коршин Г.В., Лиакумович А.Г., Романова Р.Г., Русецкий О.И., Шильникова Н.В. Особенности состава растворов хлорида аммония, подвергнутых электролизу // Журнал прикладной химии. 1991. - №8. -С. 1615-1620.

137. Делимарский Ю.К. Электролиз. Теория и практика. Киев: Техника.-1982.-163 с.

138. Gervasini A. Characterization of the textural properties of metal loaded ZSM-5 zeolites // Applied Catalysis A: General.-1999.-V.180.-P.71-82.145

139. Gregg S.I., Sing K.S. Adsorption surface area and porosity. L. Acad. Press. Inc., 1982.

140. Linsen B.G. Physical and chemical aspects of adsorbents and catalysts. L. -N.Y.: Acad. Press.-1970. 203 p.

141. Миначев X.M., Шпиро E.C. Ткаченко О.П., Антошин Г.В. Исследование процессов формирования цеолитных катализаторов с применением некоторых физических методов анализа // Известия АН СССР. Сер. Хим. -1984.-№1.-С.5-26.

142. Schlenker J.L., Dwyer F.G., Jenkins Е.Е., Rohrbaugh W.J., Kokotailo G.T., Meier W.M. Crystal structure of a synthetic high silica zeolite ZSM-39 // Nature.-1981.-V.294.-P.340-342.

143. Буянов P.A., Криворучко О.П. Основные подходы к развитию теории приготовления катализаторов. Кристаллизация по механизму ориентированного приращивания // Известия СО АН СССР. Сер. Хим. наук.-1982.-№14.-С. 28-35.

144. Shannon R.D., Gardner К.Н., Staley R.H., Bergeret G., Gallezot P., Auroux A. The nature of the nonframework aluminium species formed during the dehydroxylation of H-Y // Journal of Physical Chemistry.-1985.-V.89.-P.4778-4788.

145. Ламберов A.A., Лиакумович А.Г. Влияние условий синтеза гидроксида алюминия в камере электролизера на его пористую структуру // Кинетика и катализ.-1998.-Т.39.-№4.-С.618-623.

146. Дубинин М.М. Современное состояние теории объемного заполнения микропор углеродных адсорбентов // Известия АН СССР. Серия химическая -1991. -№ 1. С. 9 - 30.

147. Плаченцов Т.Г., Колосенцев С.Д. Порометрия. Л.: Химия. Ленинградское отделение. 1988. - 176 с.

148. Дубинин М.М. Основы теории объемного заполнения микропор для неоднородных микропористых структур. Труды шестой Всесоюзной конференции по146теоретическим вопросам адсорбции «Адсорбция и адсорбенты».- М.: Наука. 1987. - С. 201 -209.

149. Лазарев Е.В. Колебательные спектры и строение силикатов. Л.: Наука. 1968. -347 с.

150. Лунина E.B. Захарова M.H. Электроно-акцепторные свойства поверхности алюмосиликатов, полученных нанесение оксида алюминия на силикагель // Кинетика и катализ.-1989.-Т.30.-В.5.-С. 1143-1147.

151. Ламберов A.A., Романова Р.Г., Лиакумович А.Г. Кислотно-основные центры поверхности оксидов алюминия, синтезированных электрохимическим способом // Кинетика и катализ.-1999.-Т.40.-№3.-С.472-479.

152. Жидомиров Г.М., Михейкин И.Д. Кластерное приближение в квантово-химических исследованиях хемосорбции поверхностных структур // Итоги науки и техники. Сер. Строение молекул и химическая связь. М.: ВНИИТИ.-1984.-Т.9.-161 с.

153. Казанский В.Б. О механизме дегидроксилирования высококремнистого цеолита и о природе образующихся при этом льюисовских кислотных центров // Кинетика и катализ.-1987.-Т.28.-В.З.-С.557-565.

154. Насуханов Х.С.-У., Спиридонов С.Э, Крюков О.В. Изучение динамики деалюминирования решетки цеолитов LaHY под действием водяного пара методом ИК спектроскопии // Кинетика и катализ.-1993.-Т.34.-№1.-С.141-146.

155. Чукин Г.Д., Селезнев Ю.Л. Механизм терморазложения бемита и модель строения оксида алюминия // Кинетика и катализ.-1989.-Т.30.-№1.-С.69-77.

156. Dewar M.J.S., Zoebish E.G., Healy E.F., Stewart J.J.P. A new general propose quantum mechanical molecular model // Journal of American Chemical Society.-1985.-V.107,- №13.-P.3902-3909.147

157. Чукин Г.Д., Смирнов Б.В., Малевич В.Н. Формирование структуры аморфного алюмосиликатного катализатора и его льюисовских кислотных центров // Кинетика и катализ.-1988.-Т.29.-В. 3.-С.706-711.

158. Грохберг П.Я., Литинский А.О., Хардин А.П., Бержюнас A.B. Влияние модификаторов и десорбированных молекул на льюисовскую кислотность поверхности у-А120з. Квантово-химическое исследование // Кинетика и катализ.-1981.-Т.22.-В.5.-С.1169-1173.

159. Литинский О.Ю., Зюбин A.C. // Кинетика и катализ 1985. - Т. 26. - № 2. - С. 416 -421.

160. Синило М.Ф., Степанков Е.А., Комаров B.C. Оценка электроно-акцепторной способности катализаторов по ИК-спектрам адсорбированных молекул тестов оксида углерода и пиридина // Кинетика и катализ.-1989.-Т.30.-В.5.-С.1196-1201.

161. Ламберов A.A., Лиакумович А.Г., Егорова С.Р., Романова Р.Г. Влияние способа декатионирования цеолита на его кислотно-основные и каталитические свойства. // Журнал общей химии.-1997.-Т.67.-В.10.-С.1635-1641.

162. Кригер Т.А., Криворучко О.П., Плясова Л.М., Буянов P.A. Структура аморфных гидрогелей Al (Ш) // Известия АН СССР. Серия химических наук. 1979. - Т. 7. - В. 3. - С. 126-132.

163. Каракчиев Л.Г., Ляхов Н.З., Структурообразование в высокодисперсном гидратированном оксиде алюминия // Журнал неорганической химии.-1995.-Т.40.-№2,-С.234-273.

164. Войцеховский Б.В., Корма А. Каталитический крекинг. Катализаторы, химия, кинетика. М.: Химия.-1990.-152 с.

165. Степанов В.Г., Ионе К.Г. Цеоформинг перспективный процесс производства неэтилированных автомобильных бензинов // Химия и технология топлива и масел.-2000.-№1,- С. 8-12.149

166. Погребной Ф.А., Юнусов Т.З., Агиевский Д.А., Асриева В.Д., Лобанов М.В. Применение рентген-радиометрического метода для экспресс анализа металлов в катализаторах. Труды ЭФВНИИНП. Радиоизотопы и новые методы исследования нефтехимии. 1976.-В.1.-С.84-87.

Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.