Экспериментальное исследование структуры и свойств твердых растворов силицидов молибдена и вольфрама и их применение тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.02.01, кандидат технических наук Гнесин, Иван Борисович

• Гнесин, Иван Борисович
• кандидат технических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат технических наук Гнесин, Иван Борисович

Введение.

1. Глава 1 - Аналитический обзор литературы.

1.1 .Твердые растворы.

1.2.Силицид ы.

1.2.1. Общие свойства силицидов.

1.2.2. Типы кристаллических структур силицидов.

1.2.3. Свойства силицидов молибдена.

1.2.4. Свойства силицидов вольфрама.

1.3.Фазовые диаграммы многокомпонентных систем.

1.4.Морфологические особенности микроструктуры эвтектических сплавов.

1.5.Исследования многокомпонентных систем, содержащих вольфрам, молибден, кремний, углерод.

1.6.3ащитные покрытия на основе силицидов тугоплавких металлов и покрытия, получаемые с помощью электроискрового легирования.

2. Глава 2 - Экспериментальные методы исследования.

2.1 .Исходные материалы.

2.2.Синтез силицидов тугоплавких металлов.

2.3.Получение литых образцов силицидов.

2.3.1. Получение литых образцов силицидов серии «углеродная».

2.3.2. Получение литых образцов силицидов серии «чистая».

2.4.Нанесение покрытий.

2.4.1. Электроискровое легирование поверхности стали и чугуна.

2.4.2. Методические особенности исследования электроискровых покрытий.

2.5.Рентгеновские методы анализа.

2.6.Сканирующая электронная микроскопия и микроанализ.

2.7.Измерение микротвердости.

3. Глава 3 - Структура и свойства твердых растворов силицидов молибдена и вольфрама, влияние примеси углерода.

3.1 .Особенности микроструктуры и химического состава твердых растворов силицидов молибдена и вольфрама.

3.1.1. Зависимость микроструктуры сплава от состава.

3.1.2. Особенности химического состава сплавов силицидов.

3.2.Рентгенофазовый анализ твердых растворов силицидов молибдена и вольфрама.

3.2.1. Дифрактометрический фазовый анализ текстурированных образцов.

3.2.2. Применение специальной методики дифрактометрического фазового анализа текстурированных образцов.

3.2.3. Дифрактометрическое определение параметров решетки на порошковых образцах.

3.2.4. Особенности зависимости периодов решетки основных силицидных фаз от состава сплава.

3.3.Зависимость микротвердости от состава сплава.

4. Глава 4 - Силицидные покрытия.

4.1 .Нанесение покрытий методом электроискрового легирования.

4.2.Структура покрытия при электроискровом легировании.

4.2.1. Микроструктура покрытия.

4.2.2. Особенности распределения легирующих элементов в покрытии.

4.3. Дифрактометрический фазовый анализ покрытий.

4.4.0ценка микротвердости покрытий.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Экспериментальное исследование структуры и свойств твердых растворов силицидов молибдена и вольфрама и их применение»

Актуальность исследования

С развитием научно-технического прогресса перед человечеством остро встал вопрос защиты различных материалов от воздействия высоких температур в окислительной среде. Кроме того, материалы, устойчивые к абразивному износу, имеющие высокие показатели твердости и прочности всегда представляли большой интерес с точки зрения применения в промышленности и других областях.

В последние годы, с развитием авиационной и космической отрасли, металлургии, промышленного оборудования, машиностроения потребность в таких материалах постоянно возрастает. Современные разработки в этих областях выдвигают все более жесткие требования к материалам, обусловленные необходимостью поднять на новый уровень характеристики изготавливаемых изделий и оборудования.

Силициды тугоплавких металлов известны своей способностью сопротивляться окислению при нагреве на воздухе вплоть до температур свыше 1500 °С. Композиционные материалы, получаемые с использованием силицидов тугоплавких металлов и карбида кремния известны уже несколько десятилетий. Однако, подавляющее число всех предшествовавших попыток продвижения вперед были связаны только с одним из многих существующих силицидов тугоплавких металлов - с дисилицидом молибдена MoSi2- Он известен именно тем, что до температур 1500-1800 °С материалы на его основе очень хорошо противостоят газовой коррозии в окислительных средах. Но при более высоких температурах другие силициды оказываются не менее, а иногда и более устойчивыми к окисленшо. Кроме того, введение в состав силицидов (Mo,W)5Si3, (Mo,W)Si2 и (Mo,W)5Si3C, наряду с молибденом, более тугоплавкого вольфрама позволяет управлять такими важными для практических приложений свойствами как: коэффициент термического расширения, особенности сопротивления коррозии при различных температурах, механические свойства и т.д. В частности, в результате использования в силицидах наряду с молибденом и вольфрама, композиционный материал, содержащий такие силициды и карбид кремния, лучше переносит циклы нагрев — охлаждение, имея более высокую стойкость к термоударам.

В исследуемых в рамках данной работы сплавах используется не только дисилицид молибдена, а целый набор силицидов, включающий в себя наряду с описанными в литературе силицидами MoSi2; Mo5Si3; Mo5Si3C; \VSi2; WsSi3 также и твердые растворы силицидов (Mo,W)5Si3C; (Mo,W)Si2 и (Mo,W)sSi3.

Использование силицидов в различных композиционных материалах на основе карбида кремния и углерода позволяет варьировать физические свойства в широких пределах. Кроме того, сплавы систем Mo-W-Si и Mo-W-Si-С используются в технике как жаропрочные и жаростойкие покрытия на тугоплавких металлах, углеродных и карбидокремниевых материалах, а также как высокотемпературный припои для соединения указанных материалов в любых сочетаниях [1-3].

Благодаря этим уникальным свойствам, в последние годы растет практический интерес к использованию силицидов молибдена и вольфрама именно в виде твердых растворов (Mo,W)5Si3C; (Mo,W)Si2; (Mo,W)5Si3 в различных устройствах, работающих при высоких температурах в окислительных средах. При этом широко используются технологические варианты, связанные с плавлением вышеперечисленных силицидов и их смесей. Из-за сохранения недавно разработанными силицидными композиционными материалами с большой объемной долей карбида кремния [2, 4] высокой абразивной способности и износостойкости, стойкости к газовой коррозии на воздухе до относительно высоких температур (1600 °С), их можно использовать для создания шлифовального инструмента, пресс-оснастки и в других устройствах.

Для применения получаемых изделий из этих новых композиционных материалов важными являются особенности фазового и химического состава находящихся в них силицидов, а также механические свойства силицидов. Данное исследование посвящено изучению именно этих особенностей для силицидов системы Mo-W-Si в области двойных силицидных эвтектик, соответствующей составу применяемых в [2, 4] силицидов. Понимание роли примеси углерода в таких силицидах важно не только в случае нанесения защитных покрытий на углеродные материалы, для создания композиционных материалов содержащих углерод, но и для технологических процессов, в которых для плавления силицидов используют высокотемпературные печи с графитными деталями.

Характер зависимости твердости силицидного сплава при комнатной температуре от состава важно знать для применения их в качестве покрытий, компонентов абразивного инструмента и оснастки.

На сегодняшний день закономерности и особенности формирования структуры и свойств для всего многообразия материалов и покрытий, получаемых с использованием силицидов вольфрама и молибдена получаемых в реальных технологических процессах, являются недостаточно изученными.

Цели исследования

Целью данного исследования было экспериментальное изучение структуры и свойств силицидных сплавов, фигуративные точки которых принадлежат линейному приближению линии двойных эвтектик MoSi2-Mo5Si3 -\VSi2-W5Si3 в системе W-Mo-Si, полученных путем переплава порошков силицидов. Кроме того, целью данного исследования было также выявление закономерностей формирования структуры и свойств покрытий, полученных путем электроискрового легирования поверхности стали и чугуна с использованием силицидных электродов.

Объекты исследования

Объектом исследования в рамках данной работы являлись образцы сплавов силицидов с различным соотношением атомных концентраций вольфрама и молибдена, полученные плавлением исходных порошков в различных условиях, соответствующих различным реальным технологическим процессам. Помимо этого, объектами исследования также являлись образцы покрытий на сталях и чугуне, полученные с помощью силицидных электродов методом электроискрового легирования поверхности.

Предмет исследования

При исследовании фазового равновесия и формирования структуры сплавов силицидов предметом исследования являлись структура и свойства сплавов системы W-Mo-Si (W-Mo-Si-C) при комнатной температуре, в зависимости от их состава и от особенностей технологических процессов их получения. При исследовании образцов, полученных с помощью поверхностного легирования, предметом исследования являлись структура и свойства покрытий на углеродистых сталях и чугуне, получаемых методом электроискрового легирования поверхности стали с использованием силицидного электрода, а также закономерности их формирования.

Методологическая и теоретическая основа исследования

Методологическую и теоретическую основу исследования составили работы отечественных и зарубежных исследователей, а также описания изобретений, список которых приведен в «Списке использованных источников». В работе использовались методы дифрактометрического рентгенофазового анализа, дифрактометрические исследования текстур, методы сканирующей электронной микроскопии, рентгеновского микроанализа, металлографический анализ микроструктуры, а также измерение микротвердости. В качестве информационной базы исследования выступали результаты экспериментов, проведенных в рамках данной работы; результаты исследований посвященных данной тематике, осуществленные в ИФТТ РАН ранее, а также научные источники в виде данных и сведений из книг, описаний изобретений, научных статей и справочников, полный список которых приведен в «Списке литературных источников».

Научная новизна исследования

Данная работа является единственным известным нам развитием исследования систем W-Mo-Si и W-Mo-Si-C, начатым в работе [1]. В литературе, в том числе в патентной, практически отсутствуют сведения о свойствах и структуре твердых растворов силицидов. По сравнению с работой [1], данное исследование отличается существенно более мелким шагом изменения относительных концентраций молибдена и вольфрама в изучаемых сплавах: количество исследованных составов выросло почти в четыре раза. Кроме того, проведен систематический анализ данных о фазовом составе исследованных образцов, текстуре и кристаллической структуре. В рамках данной работы впервые синтезированы и исследованы серии сплавов силицидов, специально, по условиям получения, различающихся содержанием примеси углерода. Проведено сравнение структуры и свойств образцов с различным содержанием углерода. Для сравнения уровня углеродного загрязнения плавленых силицидов, полученных по различным технологическим вариантам, впервые применен метод масс-спектрометрии вторичных ионов.

До проведения данного исследования вопрос об образовании твердых растворов на основе пар силицидных фаз Mo5Si3-(Mo,W)5Si3-W5Si3 и MoSi2-(Mo,W)Si2-WSi2 не был детально исследован для всего доступного интервала соотношений концентраций вольфрама и молибдена (0-100%). Не было известно, при всех ли относительных концентрациях происходит изоморфное замещение вольфрама и молибдена, или происходят иные изменения фазового состава образующихся силицидов. В данной работе показано, что не существует оснований предполагать, что в структуре исследуемых сплавов при каких-либо соотношениях атомных концентраций вольфрама и молибдена имеется дисперсная смесь силицидов вольфрама и молибдена, а не твердых растворов на их основе.

Впервые произведена оценка роли примеси углерода при формировании структуры и свойств исследуемых силицидных сплавов. Это крайне важно с практической точки зрения, т.к. во многих технологических процессах получения исходных силицидов, композиционных материалов на их основе, возможно существенное загрязнение углеродом из различной оснастки и из атмосферы печей.

В рамках данной работы впервые произведено исследование покрытий, пригодных для различных практических применений (для абразивного и режущего инструмента, различной пресс-оснастки, в том числе и для работы при высоких температурах) получаемых путем электроискрового легирования поверхности с помощью силицидных электродов. До проведения данного исследования практически не было систематических и детальных данных о структуре таких покрытий, об особенностях их фазового и химического состава, неоднородности, о пористости и склонности к растрескиванию.

Практическая значимость работы

Практическая значимость работы заключается в получении новых данных о системе W-Mo-Si (W-Mo-Si-C), являющихся, по сути, базой для решения целого спектра материаловедческих задач как при работе с запатентованными материалами с силицидами вольфрама и молибдена [2, 4, 5], так и при разработке новых материалов.

Данные, полученные в рамках исследования фазового равновесия и структурообразования в сплавах силицидов вольфрама и молибдена, могут быть использованы для выбора конкретных составов силицидов, тех или иных технологических вариантов получения сплавов силицидов, необходимых для решения задач получения изделий с требуемым уровнем свойств. Исследование влияния загрязнения углеродом на свойства и структуру сплавов позволяет целенаправленно подбирать технологические приемы получения материала и/или изделия для каждой конкретной задачи.

При исследовании покрытий, получаемых с помощью электроискрового легирования поверхности сталей и чугуна, установлен ряд закономерностей, представляющих большой практический интерес с точки зрения выбора материала электрода и понимания механизмов процессов переноса вещества, позволяющих лучше понять механизм взаимодействия материалов электрода и металла-основы, на который, с помощью. силицидного электрода наносится покрытие. Данные о фазовом составе электроискровых покрытий показали, что основные упрочняющие фазы при электроискровом легировании с помощью электродов из сплавов силицидов вольфрама и молибдена существенно отличаются от фаз, присутствующих в электроде.

Практическую значимость работы в целом подтверждает интерес, проявленный к материалам и покрытиям, исследуемым в ее рамках. Такой интерес проявляют как крупные российские компании, такие как «Норильский никель», «Русский алюминий», ряд государственных предприятий; так и некоторые крупные зарубежные компании: General Electric, Saint-Gobain. Это говорит о высоком интересе во всем мире к исследуемым в данной работе вопросам, и о востребованности тех результатов, которые были получены в ней.

Апробация результатов исследования

Результаты работы были представлены на научных семинарах в Институте физики твердого тела РАН, где они обсуждались в кругу специалистов в области материаловедения. Кроме того, результаты исследований неоднократно представлялись на российских и международных конференциях как в виде устных, так и в виде стендовых докладов:

1. B.A. Gnesin, Е.В. Borisenko, I.B. Gnesin «REFSIC electrodes for electric-arc high-strength and corrosion resistant coatings on steel and titanium alloys» Proceedings of 16 international Plansee seminar 2005, Powder Metallurgical High Performance Materials, Reutte, Tyrol, Austria, Reutte, 2005, v.2, p. 1022-1028.

2. Б.А. Гнесин, И.Б. Гнесин Возможные применения новых высокотемпературных материалов РЕФСИК-РЕФСИКОТ-РЕФСИКАТ в авиационном двигателестроении. 2 международная научно-техническая конференция «Авиадвигатели 21 века», Москва 6-9 декабря .2005, ЦИАМ, Сб. тезисов докладов, том 2, М.: ЦИАМ, 2005, 384 стр., стр. 295-297.

3. Б.А. Гнесин, И.Б. Гнесин «Возможности применения новых композиционных материалов типа «РЕФСИК» при изготовлении термопенетраторов для проделывания отверстий». Материалы международного форума «Инновационные технологии и системы». Минск: ГУ «БелИСА» 2006, 156 стр., стр. 145.

4. Б.А. Гнесин, И.Б. Гнесин «Применения новых композиционных материалов на основе силицидов тугоплавких металлов и карбида кремния для изготовления высокотемпературных электронагревателей, работающих в различных средах». Сб.научных трудов 4 международной специализированной выставки «ЛабораторяЭкспо'06». М. «Эксподизайн» 2006, 96 стр., стр. 47-50.

5. Б.А. Гнесин, И.Б. Гнесин «Электроискровое легирование с помощью электродов Рефсик и Рефсикот поверхности сталей и чугунов для защиты инструмента и изложниц от высокотемпературного разгара» Тезисы докладов международной научно-технической конференции «Актуальные вопросы авиационного материаловедения» 26-27 июня 2007, ГНЦ ФГУП «Всероссийский институт авиационных материалов», М., 2007, стр. 67-68.

6. Б.А. Гнесин, И.Б. Гнесин «Возможности получения высокотемпературных защитных покрытий РЕФСИК и РЕФСИКОТ на углеродных материалах», Тезисы докладов международной научнотехнической конференции «Актуальные вопросы авиационного материаловедения» 26-27 июня 2007, ГНЦ ФГУП «Всероссийский институт авиационных материалов», М., 2007, стр. 93-94.

7. Б.А. Гнесин, И.Б. Гнесин «Исследование твердых растворов силицидов (Mo,W)5Si3 и (Mo,W)Si2 в плавленых образцах с помощью рентгеновского микроанализа», XV Российский симпозиум по растровой электронной микроскопии и аналитически методам исследования твердых тел. РЭМ2007, ИГГГМ РАН, Черноголовка, 2007, стр. 146-147

8. Б.А. Гнесин, И.Б. Гнесин, Е.А. Фролова, «Силицидные лазерные покрытия на хромистых жаростойких сталях», XX Всероссийское совещание по температуроустойчивым функциональным покрытиям (к 60-летию Института химии силикатов РАН), 27-28 ноября 2007, Санкт-Петербург, стр. 28-29 .

9. Б.А. Гнесин, И.Б. Гнесин, А.Н. Некрасов, Рентгенофазовые и микрорентгеноспектральные исследования образцов силицидных эвтектик молибдена и вольфрама с кристаллографической текстурой после кристаллизации из расплава, VI Всероссийская конференция по рентгеноспектральному анализу с международным участием (к 100-летию со дня рождения М.А. Блохина), 5-10 октября 2008, Краснодар, стр. 145

По результатам, полученным в ходе данной работы, опубликованы две статьи в периодических изданиях, а также подготовлена и принята к печати третья статья (журнал «Материаловедение», третья статья принята к печати и будет опубликована в январе 2009 года).

Список опубликованных работ:

1. Гнесин Б.А., В.Я. Поддубняк, Ф.Х. Бурумкулов, В.И. Иванов, Е.Б. Борисенко, И.Б. Гнесин, Электроискровое легирование поверхности на углеродистых сталях и чугуне с помощью электродов из силицидов молибдена и вольфрама, Материаловедение, №7, 2007, стр. 41-54.

2. Гнесин И.Б., Гнесин Б.А., Некрасов А.Н. Исследование влияния примеси углерода на микротвердость, химический и фазовый составы двойных силицидных эвтектик Me5Si3—MeSi2 системы Mo—W—Si на литых образцах, Материаловедение, №8,2008, стр. 21-35.

3. Б.А. Гнесин, И.Б. Гнесин, Исследование плавленых силицидных эвтектик Me5Si3-MeSi2 системы Mo-W-Si с помощью рентгеновских методов. Влияние примеси углерода. Работа принята в печать журналом Материаловедение и будет опубликована в №1 в 2009 году

Заключение диссертации по теме «Материаловедение (по отраслям)», Гнесин, Иван Борисович

выводы

В результате обобщения всех экспериментальных данных, полученных в рамках данного исследования, сделаны следующие выводы.

1. Во всем интервале соотношений атомных долей вольфрама и молибдена в сплавах, фигуративные точки которых принадлежат линейному приближению линии двойных эвтектик MoSi2-Mo5Si3 - WSi2-W5Si3 в системе W-Mo-Si, основными фазами являются два семейства изоморфных тетрагональных силицидов: MoSi2 - (Mo,W)Si2 - WSi2 и Mo5Si3 - (Mo,W)5Si3 - W5Si3. Полученные результаты свидетельствуют в пользу того, что во всем интервале соотношений атомных долей вольфрама и молибдена в исследуемых сплавах образуются твердые растворы на основе пар фаз Mo5Si3-(Mo,W)5Si3-W5Si3 и MoSi2-(Mo,W)Si2-WSi2. Эти фазы занимают основной объем исследованных образцов, как с повышенным содержанием углерода, так и относительно чистых по углероду.

2. При полном или частичном замещении молибдена на вольфрам во всем исследованном интервале относительных концентраций вольфрама (соотношение концентраций W/Mo от 0:1 до 1:0) удалось по характерным рентгеновским линиям обнаружить незначительные количества примесных силицидных фаз изоморфных гексагональной фазе MoSi2. С увеличением содержания углерода в сплаве проявления этой фазы более отчетливы.

3. В эвтектических сплавах силицидов молибдена и вольфрама с повышенным содержанием углерода, линии фазы, изоморфной фазе Новотного для молибдена, были обнаружены во всем интервале соотношений атомных концентраций вольфрама и молибдена, вплоть до относительной концентрации вольфрама 100 % от общего количества молибдена и вольфрама. В случае относительно низкой концентрации углерода в таких сплавах линии этой фазы были зафиксированы при соотношении концентраций W/Mo от 0:1 до 5:5, но при соотношении концентраций W/Mo 1:0 их не удалось обнаружить.

Полученные результаты свидетельствует о возможности существования фазы Новотного для силицидов с повышенным содержанием углерода вплоть до относительной концентрации вольфрама 100 % от общего количества молибдена и вольфрама, по крайней мере, в смеси с тетрагональными фазами. Вопрос о возможности ее синтеза в «фазово-чистом» виде остается открытым.

4. Исследованные в данной работе силицидные фазы проявляют сложный характер зависимости параметров элементарных ячеек от относительной концентрации вольфрама. Обнаружена значительная неоднородность этих параметров в пределах серии образцов. Вероятной причиной такого поведения может быть неравновесное и неоднородное состояние полученных в данной работе силицидных фаз в связи с наличием примесей и дефектов кристаллической решетки.

5. В сплавах с повышенным содержанием углерода выявлена ранее не описанная для исследуемых сплавов структурная составляющая: мелкодисперсные зерна, вероятнее всего SiC, внутри зерен силицида Me5Si3 или не отличимого от него в сканирующем микроскопе силицида Me5Si3C (фаза Новотного). Вероятно, это результат распада пересыщенного твердого раствора углерода в силицидной фазе. Данная структурная составляющая наблюдалась только в образцах с относительным содержанием вольфрама более 30 ат.% от общего количества тугоплавких металлов. Совокупность полученных в работе данных, дает основание полагать, что с ростом относительной доли вольфрама в сплаве снижается способность фаз Me5Si3 и Me5Si3C растворять в себе углерод.

6. Полученные в данной работе данные говорят о том, что на величину микротвердости исследуемых сплавов практически не оказали влияния такие факторы как дисперсность микроструктуры, наличие или отсутствие мелкодисперсных высокотвердых включений (SiC) в структурных составляющих, химический состав конкретного сплава. Но при этом зафиксировано, что микротвердость сплавов силицидов вольфрама и молибдена возросла с увеличением скорости охлаждения образцов при их кристаллизации из расплава. Вероятно, сильнее всего на твердость в данном случае влияют дефекты кристаллической структуры, концентрация которых в сплаве растет с ростом скорости охлаждения.

7. Если в случае нанесения на сталь электроискрового покрытия с помощью твердосплавных электродов на поверхности наблюдается значительный разгар в результате интенсивного высокотемпературного окисления во время нанесения покрытия, то для покрытий, наносимых с помощью силицидных электродов характерно значительно меньшее окисление. Возможно, а для ряда применений желательно, образование стеклофазы, плотно заполняющей поры и трещины в таком покрытии, дополнительно защищающей электроискровое покрытие от окисления при высокой температуре.

8. Наиболее твердыми фазами в покрытиях, полученных как с помощью нового типа электродов, так и с помощью твердосплавных электродов, вероятнее всего являются сложные карбиды типа Fe2W2C, Fe3W3C, FeeWfiC и FeW3C, известные как карбиды быстрорежущих сталей. В покрытиях, полученных с помощью твердосплавных электродов, среди наиболее твердых фаз также присутствуют и карбиды изоморфные W2C.

9. Отношение концентраций легирующих металлических компонентов, входящих в состав электродов, в различных точках покрытий почти постоянно по всему легированному объему, в независимости от абсолютных значений этих концентраций. Это справедливо для покрытий нанесенных как с помощью силицидных электродов, так и с помощью твердосплавных электродов. Для объяснения этого факта может быть полезно представление о кристаллизации расплава, полученного смешиванием материала электрода, обладающего постоянным отношением легирующих металлов, и материала-основы в различных соотношениях на различных участках покрытия.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Гнесин, Иван Борисович, 2009 год

1. Б.А. Гнесин, П.А. Гуржиянц, Е.Б. Борисенко "Использование в композиционных материалах и некоторые свойства эвтектик (Mo,W)sSi3-(Mo,W)Si2. Неорганические материалы", 2003, т.39, №7, с.827-836.

2. Гнесин Б.А., Гуржиянц П.А., Патент РФ № 2160790, Композиционный жаропрочный и жаростойкий материал, Бюллетень №35, 2000.

3. Б.А. Гнесин, П.А.Гуржиянц, Патент РФ № 2178958, Жаростойкий материал, Бюллетень №3, 2002

4. Б.А. Гнесин, Патент РФ № 2232736, Жаропрочный материал на основе карбида кремния. Бюллетень №20, 2004

5. Уманский Я.С. Скаков Ю.А. Физика металлов. Атомное строение металлов и сплавов. Учебник для ВУЗов. М.: Атомиздат, 1978. 352 с.

6. Кацнельсон А.А. Ближний порядок в твердых растворах металлов, Соросовский образовательный журнал, №11, 1999, стр. 110-116.

7. Самсонов Г. В., Дворина JI. А., Рудь Б. М. Силициды. М.: Металлургия, 1979. 272 с

8. Гладышевский Е.И., Кристаллохимия силицидов и германидов, М., Металлургия, 1971, 296 стр.

9. Ю.Дубровская Л.Б., Гельд П. В. — ЖНХ, 1963, т. 8, №7, с. 1639-1644.

10. П.Хансен М., Андерко К. Структуры двойных сплавов. М., "Металлургия", 1962. 1488 с. с ил.

11. Свечников В. Н., Кочержинский Ю. А., Юпко JI. М., Диаграмма состояния состояния системы молибден-кремний, в кн. Диаграммы состояния металлических систем, Москва, Наука, 1971, с. 116-119

12. Ed. Massalski В. Binary Alloy Phase Diagram — Metals Park: Am. Soc. Met., 1986, V. 1,2. 2224 p.

13. Frankwicz, P.S.; Perepezko, J.H., Phase stability of MoSi2 in the CI lb and C40 structures at high temperatures, Materials Science and Engineering A, 1998, vol.A246, no. 1-2, p. 199-206

14. Fu-Gao Wei; Kimura, Y.; Mishima, Y.; Microstructure and phase stability in MoSi2 -TSi2 (T=Cr, V, Nb, Та, Ti) pseudo-binary systems, Materials Transactions, 2001, vol.42, no.7, p. 1349-1355

15. Villars P., Calvert L. D. —"Pearson's Handbook of Crystallographic Data for Intermetallic Phases", American Society for Metalls, Metals Park, Oh 44073; Sept. 1986

16. G.B. Cherniack, A.G. Elliot, High-temperature behavior of MoSi2 and Mo5Si3, Journal of The American Ceramic Society, 1965, v.47, N3, p. 136-141.

17. Martin, T. L.; Mahan, J. E.; Electronic transport and microstructure in MoSi2 thin films; Journal of Materials Research, Volume 1, Issue 3, May 1986, pp.493-502

18. Krontiras, Ch; Suni, I.; d'Heurle, F. M.; LeGoues, F. K.; Joshi, R.; Electronic transport properties of thin films of WSi2 and MoSi2; Journal of Physics F: Metal Physics, 1987, Volume 17, Issue 9, pp. 1953-1961.

19. Самсонов Г. В. — Силициды и их использование в технике. Киев, Изд-во АН УССР, 1959. 204 с. с ил.

20. Wirkus С. D., Winder D. R.; High-Temperature Oxidation of Molybdenum Disilicide "J. Amer. Ceram. Soc.", 1966, v. 49, №4, p. 173-177

21. Yan, Jian-hui; Li, Yi-min; Zhang, Hou-an; Effect of relative density on cyclic oxidation resistance properties of MoSi2 ; Journal of Central South University of Technology (English Edition), 2008, v. 15, №3, p. 301-304

22. KUCHINO Jyunichi, KUROKAWA Kazuya, SHIBAYAMA Tamaki, TAKAHASHI Heishichiro; Effect of microstructure on oxidation resistance of MoSi2 fabricated by spark plasma sintering; Vacuum, 2004, vol. 73, no3-4, pp. 623-628

23. Гнесин Г. Г., Дубок В. А. И др. — "Спеченные материалы для электротехники и электроники". М., Металлургия, 1981, 344с.

24. Кипарисов С. С., Либенсон Г. А. Порошковая металлургия — М.: Металлургия, 1991, с. 222-223

25. Смирнов А.А. Молекулярно-кинетическая теория металлов. М.: Наука, 1966. 177 с.

26. Лившиц Б.Г. Металлография. М.: Металлургия, 1990. 236 с.

27. Лахтин Ю.М. Металловедение и термическая обработка металлов. М.: Металлургия, 1977. 498 с.

28. Таран Ю.Н., Мазур В.И. Структура эвтектических сплавов. М.: Металлургия, 1978. 312 с.

29. Scheil Е. "Z. f. Metallkunde" 1946, Bd 37, s. 1-12; 1954, Bd 45, s. 298-310; 1959, Bd 50. s. 1313-1320

30. Бочвар А.А. Исследование механизма и кинетики кристаллизации сплавов эвтектического типа. М.-Л.: ОНТИ, 1935. 81 с.

31. Rudy E., Kieffer D. F., Baroch E. — "HfN Coating for Cemented Carbides and New Hard-Facing Alloys on the Basis (Mo,W)C (Mo,W)2C", Planseeberichte fur Pulvermetallugie, 1978, B. 26, N2, s. 105-115

32. Boettinger W. J., Perepezko J. H., Frankwicz P. S. Application of ternary phase diagrams to the development of MoSi2-based materials — Material Science and Engineering, A155, 1992, p. 33-44

33. Stergiou, A.; Tsakiropoulos, P.; Study of the effects of Al, Та, W additions on the microstructure and properties of MoSi2 base alloys; High-Temperature Ordered Intermetallic Alloys VI. Symposium, 1995, vol.2, p. 911-916

34. Иванов В. E., Нечипоренко E. П., Ефименко Jl. В., Юрченко М. И. Защита вольфрама от окисления при высоких температурах — Атомиздат, 1968, с. 141

35. Синтез и исследование жаростойких композиционных материалов в системе Mo-Si-C — А.Ф. Беликов, В.А. Горшков, В.П. Кобяков, Г.Н Комратов, В.И. Пономарев, В.И. Юхвид. Неорганические материалы, 1996 г., т. 32, № 4, с. 429-435

36. Chawla, К. K.; Reactively Sintered Molybdenum Disilicide-Based Composites. Final rept. 26 May 96-28 Feb 97; New Mexico Inst, of Mining and Technology, Socorro. Dept. of Metallurgical and Materials Engineering; 88p; 1 Apr 1997

37. Zhu, Q.; Shobu, K.; Tani, E.; Kishi, K.; Umebayashi, S. Oxidation behavior of Mo<5Si3C<i and its composites, Journal of Materials Science, 2000, vol.35, no.4, p. 863-872

38. Maloy, S.; Heuer, A.H.; Lewandowski, J.; Petrovic, J.; Carbon additions to molybdenum disilicide: improved high-temperature mechanical properties;

39. Journal of the American Ceramic Society; 1991, vol.74, no.10, p. 2704-2706

40. Окисление композиционного материала системы Mo-Si-C: макрокинетика процесса и состояние поверхности образцов В.П. Кобяков, Г.Н. Комратов, И.М. Овчинников. Неорганические материалы, 1999 г., т. 35, № 2, с. 183189

41. Синтез и исследование жаростойких композиционных материалов в система Mo-Si-C — Беликова А.Ф., Горшков В.А., Кобяков В.П. и др. Неорганические материалы, 1996, том 32 , №4, с. 429-435

42. Macrokinetics of the oxidation of the composites in Mo-Si-C systems — 3rd. Int. Sympos. On SHS, October 23-27, 1995, Wuhan's University of Technology Publ., 1995, p. 127

43. Г.В. Самсонов, А.Д. Верхотуров, Г.А. Бовкун, В.А. Сычева, "Электроискровое легирование металлических поверхностей" Киев, Наукова Думка, 1976, 219 стр

44. А.Д. Верхотуров, И.А. Подчерняева, Л.Ф. Прядко, Ф.Ф. Егоров "Электродные материалы для электроискрового легирования", Москва, Наука, 1988, 224 стр.

45. С.С. Кипарисов, Г.А. Либенсон, Порошковая металлургия, М. «Металлургия», 1991, 432 стр.

46. J.J. Petrovic , R.E. Honnel, W. S. Gibs, Патент США, № 4 970 179, НКИ 50192, Molybdenum disilicide matrix composite, 13.11.1990.

47. Ф.Х. Бурумкулов, П.П. Лезин, П.В.Семин, В.И. Иванов, С.А. Величко, П.А. Ионов «Электроискровые технологии восстановления и упрочнения деталей машин и инструментов», ГУ им. Огарева, Саранск, 2003, 504 с.

48. M.JI. Бернштейн, В.А. Займовский, Механические свойства металлов, М. Металлургия, 1979, 495 стр.

49. Г. Вассерман, И. Гревен, Текстуры металлических материалов, М., Металлургия, 1969, 655 стр

50. Пустыльник Е.И. Статистические методы анализа и обработки данных . — М.: Наука, 1968 г., 288 стр.

51. H. Inui, M. Yamaguchi, Deformation and microstructure of transition metal disilicides, TMS 130th International Meeting and Exhibition, New Orleans, 11-15 February 2001, p.21

52. R. H. Zee, M.F. Rose, High temperature materials research for advanced thermoionic systems, US energy Department, DE-FG03-93SF-19645-93, 1993, 21p.