Электроаналитические свойства мембран на основе соединений металл-полиэтоксилат-тетрафенилборат тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Митрохина, Светлана Александровна

• Митрохина, Светлана Александровна
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Митрохина, Светлана Александровна

ПЕРЕЧЕНЬ СОКРАЩЕНИЙ.

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. Литературный обзор.

1.1. Полидентантные кислородсодержащие комплексообразующие реагенты как активные компоненты катионселективных мембран.

1.2. Свинец-селективные электроды.

Глава 2. Объекты и методы исследования.

2.1. Постановка задачи исследования.

2.2. Методы исследования. Оборудование и методики экспериментов.

2.3. Экспериментальные материалы.

2.4. Изготовление мембран и электродов.

Глава 3. Исследование взаимодействия в системах металл-полиэтоксилат-тетрафенилборат.

3.1. Физико-химические характеристики соединений металл-полиэтоксилат-тетрафенилборат.

3.1.1. Состав.

3.1.2. Растворимость.

3.1.3. Диссоциация.

3.1.3. Термическая устойчивость.

3.2. Исследование комплексообразования металл - полиэтоксилат.

3.2.1. Полярографическое изучение взаимодействий металл - полиэтоксилат в водном растворе.

3.2.2. Взаимодействие полиэтоксилатов с катионами в фазе мембраны.

Выводы к главе 3.

Глава 4. Соединения металл-полиэтоксилат-тетрафенилборат как активные компоненты мембран селективных электродов.

4.1. Электродные характеристики мембран на основе соединений металл-полиэтоксилат-тетрафенилборат в растворах солей металлов.

4.2. Транспортные свойства мембран.

4.3. Характеристика поверхности мембран на основе соединений свинец-полиэтоксилат-тетрафенилборат.

4.4. Влияние pH и ионной силы на отклик РЬ-селективных мембран

4.5. Селективные свойства мембран на основе соединений свинец-полиэтоксилат-тетрафенилборат и факторы, определяющие селективность.

4.5.1. Влияние природы и концентрации электродноактивного вещества.

4.5.2. Состав внутреннего раствора.

4.5.3. Условия подготовки электродов к работе.

4.6. Поведение мембран в растворах неионных поверхностно-активных веществ.

Выводы к главе 4.

Глава 5. Аналитическое применение свинец-селективных электродов.

5.1. Возможности ионометрии при определении содержания свинца в реальных объектах. Загрязнение окружающей среды свинцом.

5.2. Разработка методики ионометрического определения свинца в биосубстратах.

5.3. Определение содержания свинца в винно-водочных изделиях.

5.4. Определение свинца в сточной воде и водопроводной воде.

5.5. Оценка содержания белков с применением

Pb-селективных электродов.

5.6. Применение Pb-селективных электродов в качестве индикаторных при титровании НПАВ.

Выводы к главе 5.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Электроаналитические свойства мембран на основе соединений металл-полиэтоксилат-тетрафенилборат»

Актуальность темы исследования. Соединения металл-полиэтоксилат-тетрафенилборат (Ме-ПЭО-ТФБ) используются в качестве электродноактив-ных веществ (ЭАВ) мембран электродов, селективных к ионам металлов и к неионным поверхностно-активным веществам (НПАВ). Наиболее подробно в литературе описаны соединения, где Ме = Са, 8г, Ва. Возможности систем, в

2+ 2+ ^ | 21 состав которых входят катионы РЬ , Сё , Си ,7л\. , практически не изучены. Разработка свинец-селективных электродов, обладающих высокой селективностью и низким пределом обнаружения, является актуальной задачей в связи с экологической ситуацией. Отмечается перспективность применения в качестве ЭАВ мембран РЬ-селективных электродов комплексообразователей с донорными атомами кислорода.

Исследование факторов, позволяющих целенаправленно воздействовать на предел обнаружения и потенциометрическую селективность электродов является актуальной задачей. Функционирование мембран на основе соединений Ме-ПЭО-ТФБ связано с образованием комплексных катионов металл-полиэтоксилат и экстракцией их в фазу мембраны. Пределы обнаружения и потенциометрическая селективность мембран в значительной степени опре

2+ деляются устойчивостью комплексных соединении [Ме-ПЭО] . Взаимодействие катионов с полиоксиэтильной цепью исследовано только для щелочных и щелочноземельных металлов. Выявление влияния природы метал л а-комплексообразователя и полиэтоксилата на физико-химические характеристики соединений Ме-ПЭО-ТФБ и электроаналитические свойства мембран на их основе также является актуальным.

Работа проводилась в соответствии с Координационным планом Научного Совета РАН по аналитической химии по проблеме 2.20.1 «Теоретические основы аналитической химии» по теме НИР 3.71.96 «Изучение механизма аналитических реакций разных типов в водных, неводных и мицелляр-ных средах для разработки высокоэффективных методов контроля за содержанием металлов, ПАВ, органических соединений в объектах окружающей среды» № гос. регистрации 01.960.005200.

Цель работы заключалась в выявлении влияния природы металла-комплексообразователя и полиэтоксилата в составе электродноактивных веществ на электроаналитические свойства мембран на основе соединений ме-талл-полиэтоксилат-тетрафенилборат.

Для достижения поставленной цели в работе необходимо было решить следующие задачи:

- определить физико-химические характеристики соединений Ме-ПЭО-ТФБ, где Ме = РЬ, Сё, Си, Ъп, Ва, Са, Mg;

- исследовать взаимодействие Ме с полиэтоксилатами в водных растворах и в фазе мембраны;

- установить связь между составом, физико-химическими характеристиками соединений Ме-ПЭО-ТФБ и электродными свойствами мембран на их основе;

- разработать селективные электроды с мембранами оптимального состава, определить их основные электроаналитические характеристики;

- выявить факторы, позволяющие влиять на катионную селективность мембран на основе соединений металл-полиэтоксилат-тетрафенилборат.

Объекты и методы исследования. В работе исследованы жидкостные электроды с пластифицированными поливинилхлоридными мембранами на основе соединений Ме-ПЭО-ТФБ. В состав ЭАВ входили полиоксиэтилиро-ванные соединения, различающиеся как числом оксиэтильных групп (ОЭГ), так и природой радикала. В качестве металлов-комплексообразователей в соединениях Ме-ПЭО-ТФБ впервые апробированы РЬ(П), Сё, Ъп, Си(П). Также исследовались соединения, где Ме = Ва, Са, Mg. Так как лучшие электроаналитические свойства получены для мембран на основе РЬ-ПЭО-ТФБ, то именно они изучены более подробно.

В работе применялись следующие методы исследования: потенциомет-рия и потенциометрическое титрование, полярография, кондуктометрия, спектрофотометрия, элементный анализ, термогравиметрия, метод приложенного потенциала, измерение краевых углов смачивания.

Научная новизна полученных в диссертации результатов заключается в том, что впервые:

- показано влияние природы полиэтоксилата и металла на некоторые физико-химические свойства соединений Ме-ПЭО-ТФБ (растворимость, произведение растворимости, термическая устойчивость);

- проведена сравнительная оценка устойчивости комплексных катионов [Ме-ПЭО] , где Ме = РЬ(П), Сё, Ъп, Ва, Са, в водных растворах и в фазе мембраны;

- выявлено влияние природы полиэтоксилата и металла в составе комплексного катиона [Ме-ПЭО] на электродные, транспортные, поверхностные и селективные свойства мембран на основе соединений Ме-ПЭО-ТФБ и показано, что лучшими характеристиками обладают мембраны на основе соединений РЬ-ПЭО-ТФБ;

- выявлены факторы, оказывающие влияние на селективность мембран на основе соединений РЬ-ПЭО-ТФБ: природа и концентрация ЭАВ, состав внутреннего раствора, условия подготовки к работе.

Практическая значимость. Предложены свинец-селективные электроды на основе соединений свинец(П)-полиэтоксилат-тетрафенилборат, проявляющие чувствительность к ионам РЬ2+ в широком диапазоне концентраций

7 1

10" - 10" моль/л). Разработанные РЬ-СЭ применены для определения содержания свинца в биологических объектах, пищевых продуктах, сточных водах. Предложено использовать РЬ-СЭ в качестве индикаторных при титровании НПАВ, а также для определения содержания белка в водных растворах.

Автор выносит на защиту:

- зависимость электроаналитических свойств мембран на основе соединений металл-полиэтоксилат-тетрафенилборат от физико-химических характеристик электродноактивных веществ;

- факторы, влияющие на катионную селективность мембран на основе соединений свинец-полиэтоксилат-тетрафенилборат (природа и концентрация электродноактивных веществ, состав внутреннего раствора, условия подготовки электродов к работе);

- аналитическое применение свинец-селективных электродов.

Апробация работы. Результаты диссертационной работы были представлены на следующих конференциях: I, II Всероссийских конференциях молодых ученых "Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии" (Саратов, 1997, 1999), III, IV Всероссийских конференциях по анализу объектов окружающей среды "Экоаналитика-98," "Экоаналитика-2000" с международным участием, (Краснодар, 1998, 2000), VII Всероссийской конференции с международным участием "Органические реагенты в аналитической химии" (Саратов, 1999), V Всероссийской конференции ЭМА-99 (Москва, 1999), Всероссийской конференции с международным участием Сенсор 2000 "Сенсоры и микросистемы" (Санкт-Петербург, 2000), научных семинарах кафедры аналитической химии и химической экологии Саратовского государственного университета.

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 14 работ.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Митрохина, Светлана Александровна

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Изучены физико-химические свойства (состав, растворимость, произведение растворимости, термическая устойчивость) электродноактивных соединений металл-полиэтоксилат-тетрафенилборат. Показано, что исследуемые соединения являются малорастворимыми электролитами, диссоциирующими с образованием комплексного катиона [Ме-ПЭО] и ТФБ-анионов.

2. Выявлено влияние природы металла-комплексообразователя и полиэтоксила-та в составе комплексного катиона на физико-химические свойства соединений Ме-ПЭО-ТФБ. Установлено, что растворимость и условные величины произведения растворимости (в расчете на структурную единицу Ме-120ЭГ-2ТФБ) уменьшаются с увеличением числа ОЭГ в молекуле полиэтоксилата, при одинаковой длине оксиэтильной цепи возрастают в ряду РЬ < Ва < Са <

М&

3. Оценены количественные характеристики процессов комплексообразования металлов с полиоксиэтилированными нонилфенолами в водном растворе и в

2~Ь 2+ фазе мембраны. Показано, что ионы РЬ и Ва взаимодействуют с НФ-12 в соотношении 1:1. При числе оксиэтильных групп больше 12 насыщенных по катиону комплексов в водном растворе не образуется. Устойчивость по-лиэтоксилатных комплексов зависит от ионного радиуса катиона-комплексообразователя и возрастает в ряду: < Са < В а < РЬ.

4. Установлено влияние природы ЭАВ на электрохимические характеристики

I ^ | 2 д мембран на основе Ме-ПЭО-ТФБ, где Ме = РЬ , Ва , Са . Интервал линейности электродной функции определяется природой металла-комплексообразователя и увеличивается с возрастанием прочности комплексного катиона в составе ЭАВ. Лучшие электроаналитические характеристики проявляют мембраны на основе РЬ-ПЭО-ТФБ.

5. Исследованы объемные и поверхностные свойства мембран на основе Ме-ПЭО-ТФБ. Показано, что переносчиками заряда в фазе мембраны являются комплексные катионы [Ме-ПЭО] . Выявлено влияние устойчивости и концентрации ЭАВ на объемное сопротивление и гидрофильность поверхности мембран.

6. На основе сравнительного изучения электрохимических свойств РЬ-селективных электродов установлен оптимальный состав мембран: ЭАВ РЬ-НФ-т-ТФБ, соотношение ПВХ : ДБФ =1:2, Сэав = 1,6 % масс. Интервал линейности электродной функции в растворах РЬ(М03)2 составляет 1-10"7 -1-Ю"1 моль/л, угловой коэффициент 28 ± 2 мВ/рС. Срок службы РЬ-СЭ 6 -8 мес.

7. Показано, что на селективность мембран на основе соединений РЬ-ПЭО-ТФБ оказывают влияние длина оксиэтильной цепи полиэтоксилата в составе ЭАВ, концентрация ЭАВ, состав внутреннего раствора, условия подготовки электрода к работе.

8. Разработаны методики ионометрического определения содержания свинца в волосах человека, шерсти сельскохозяйственных животных на уровне естественных содержаний, в водке (Бг < 0,10). Показана возможность оценки содержания белка в водном растворе и пепсина в лекарственных формах (ТаЬи1ейае АЫсНп-рерзш) с использованием разработанных свинец-селективных электродов. Достигнуто уменьшение нижней границы определяемых концентраций НПАВ методом потенциометрического титрования с РЬ-СЭ.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Митрохина, Светлана Александровна, 2000 год

1. Никольский Б.П., Матерова Е.А. Ионоселективные электроды. - JL: Химия, 1980.-240 с.

2. Овчинников Ю.А., Иванов В.Т., Шкроб A.M. Мембранно-активные комплек-соны. М.: Наука, 1974. - 464 с.

3. Корыта И., Штулик К. Ионоселективные электроды. М.: Мир, 1989. - 272 с.

4. Морф В. Принципы работы ионоселективных электродов и мембранный транспорт. М.: Мир, 1985. - 280 с.

5. Химия комплексов "гость-хозяин". Синтез, структуры и применения.: Пер. с англ. / Под ред. Ф.Фёгтле и Э.Вебера / М.: Мир, 1988. - 511 с.

6. Buhlmann P., Pretch Е., Bakker Е. Carrier-based ion-selective electrodes and bulk optodes. 2. Ionophores for Potentiometrie and optical sensors // Chem. Rev. 1998. -Vol. 98., № 4. -P.1593-1687.

7. Thomas J.D.R. Ionophores containing ethoxylate units for ion sensing // Electroanalysis. 1995. - Vol.7., №9. - P.871-876.

8. ЛукьяненкоН.Г., Титова Н.Ю. Ионоселективные электроды на основе полифункциональных макрогетероциклов // Журн. аналит. химии. 1994. Т. 49, № 7.-С. 662-675;

9. Яцимирский К.Б., Таланова Г.Г. Жидкостные мембраны с макроциккличе-скими переносчиками и перспективы их применения в аналитической химии // Журн. аналит. химии. 1990. - Т. 45, № 9. - С. 1686 - 1703.

10. Цингарелли Р.Д., Мамедова Ю.Г., Шпигун Л.К. Мембранный электрод, обратимый по ионам серебра, на основе дитиакраун-эфира // Журн. аналит. химии. 1995. - Т. 50, № 3. - С. 286 - 289.

11. Шабанов А.Л., Хандар А., Мамедов Ч.И., Бадазаде A.M., Султанзаде С.С. Высокочувствительные ион-селективные электроды на основе дитиакраун-эфиров для определения ртути в рыбе // Журн. аналит. химии. 2000. - Т. 55,5.-С. 518- 520.

12. Плетнев М.Ю. О природе взаимодействия в растворе смесей неионогенных и анионных поверхностно-активных веществ. // Коллоидн. журн. 1987. - Т. 49, № 1, С.184 - 187.

13. Кулапина Е.Г., Апухтина JT.B., Матерова Е.А., Королёва С.А. Соединения металл-полиэтоксилат-тетрафенилборат в потенциометрии // В сб. «Ионный обмен и ионометрия» № 10, Изд-во С.-Пб. ун-та, 1999. С. 161-173.

14. Саввин С.Б., Чернова Р.К., Штыков С.Н. Поверхностно-активные вещества. -М.: Наука, 1991.-252 с.

15. Кулапина Е.Г., Апухтина J1.B. Селективные электроды на основе соединений барий-полиэтоксилат-тетрафенилборат // Журн. аналит. химии. 1997. -Т. 52, №12.-С. 1275- 1280.

16. Jaber A.M.Y., Moody G.J., Thomas J.D.R. Alkali and alkaline earth metall-ion adducts of poly(propylene glycol) as sensors for ion-selective electrodes // Analyst. 1977.-Vol.102, №8.-P. 943-948.

17. Thomas J.D.R. Ion-selective electrode function and solvent extraction parameters // Ion-Selec.Electrod., 5: Proc. 5th Symp., Matrafured, 9-13 Oct., 1988. Oxford; New York: Budapest, 1989. P. 161-177. Discus. P. 178-180.

18. Levins R.J. Barium ion-selective electrode based on a neutral carrier complex // Anal.Chem.- 1971.-Vol.43, №8.-P. 1045- 1047.

19. Levins R.J. Barium ion-selective electrode based on a neutral carrier complex // Anal.Chem. 1972. - Vol.44, № 8. - P. 1544.

20. Jaber A.M.Y., Moody G.J., Thomas J.D.R. Solvent mediator studies on barium-selective electrodes based on a sensor of the tetraphenylborate salt of the barium complex of a nonylphenoxypoly(ethyleneoxy)ethanol // Analyst. 1976. -Vol.101, № 1.-P.179- 186.

21. Jaber A.M.Y., Moody G.J., Thomas J.D.R. Cationic complexes nonylphenoxypoly-(ethyleneoxy)ethanol. Extraction into dichloromethane and ionselective electrodes properties // J.Inorg.& Nucl.Chem. 1977. - Vol.39, № 9. -P.1689- 1696.

22. Moody G.J., Thomas J.D.R., Lima J.L.F., Machado A.A.S.C. Characterisation of poly(vinil chloride) barium ion-selective electrodes without an internalreference solution // Analyst-1988. Vol.113, № 7. - P. 1023 - 1027.

23. Baumann E.W. Preparation and properties of a strontium-selective electrode // Anal.Chem.- 1975.-Vol.47, № 6. P.959 - 961.

24. Gadzekpo V.P.Y., Moody G.J., Thomas J.D.R. Coated-wire lithium-selective electrodes based on polyalkoxylate complexes // Analyst. 1985. - Vol.110, №11. -P. 1381 - 1385.

25. Gadzekpo V.P.Y., Moody G.J., Thomas J.D.R. Lithium ion-selective electrodes in flow injection analysis // Anal. Proc. 1986. - Vol.23, № 6. - P. 62 - 64.

26. Gadzekpo V.P.Y., Moody G.J., Thomas J.D.R. Problems in the application of ion-selective electrodes to lithium analysis // Analyst. 1986. - Vol.111, № 5. - P.567 - 570.

27. Jaber A.M.Y., Moody G.J., Thomas J.D.R. Studies on Lead Ion-Selective Electrodes Based on Polyalcoxylates // Analist. 1988. - Vol. 113, № 9. - P. 1409 -1413.

28. Маркузина H.H. Барий-селективные мембраны на основе нейтральных ком-плексонов различной природы: потенциометрический отклик на заряженные и нейтральные частицы. // Автореферат на соискание ученой степени кандидата химических наук. С-Пб., 1998.

29. Turmine М., Масе С., Millot F., Letellier P. Constant Chemical Potential Titration/ Application to determination of Nonionic Surfactant Concentrations // Anal.

30. Chem. 1999. - Vol. 71, №1. - P. 196 - 200.

31. Jones D.L., Moody G.J., Thomas J.D.R., Birch B.J. Barium-polyethoxylate complexes as Potentiometrie sensors and their application to the determination of non-ionic surfactants // Analyst 1981. - Vol.106. № 1266. - P. 974 - 984.

32. Jones D.L., Moody G.J., Thomas J.D.R. Potentiometry of alkoxylates // Analyst -1981. Vol. 106 - P. 439 - 447.

33. Alexander P.H.V., Moody G.J., Thomas J.D.R. Electrode membrane and solvent extraction parameters relating to the potentiometry of polyalkoxyiates // Analyst -1987. Vol. 112, № 2. - P. 113 - 120.

34. Чернова P.K., Матерова E.A., Кулапина Е.Г., Козлов A.M., Сумина Е.Г. Ио-нометрическое определение неионных ПАВ в присутствии полиэтиленглико-лей // В сб. "Ионный обмен и ионометрия" Л., 1988. - № 7. - С. 173 - 180.

35. Чернова Р.К., Кулапина Е.Г., Матерова Е.А., Третьяченко Е.В., Новиков А.П. Электрохимические свойства и аналитические возможности пленочных электродов, селективных к неионогенным ПАВ // Журн. аналит. химии. -1992. Т.47, № 8. - С.1464 - 1471.

36. Чернова Р.К., Матерова Е.А., Михайлова A.M., Кулапин А.И. Твердокон-тактные НПАВ-селективные электроды // Известия ВУЗов. Химия и хим. техн. 1994. - Т.37, № 4-6. - С.40 - 44.

37. Иванов В.Н., Правшин Ю.С. Определение катионных и неионогенных ПАВс помощью ИСЭ // Заводск. лаборатория. 1985. - Т.51, № 5. - С. 6 - 8.

38. Иванов В.Н, Правшин Ю.С. Определение неионных поверхностно-активных веществ с помощью ионоселективных электродов // Журн. аналит. химии. 1986. - Т.41, № 2. - С. 360 - 364.

39. Бовин А.Н, Цветков E.H. Ациклические полиэфирные карбоновые кислоты и их комплексообразующие свойства // Координационная химия. 1991. -Т. 17, № 6. - С. 723-749.

40. Hancock R.D, Martel А.Е. Ligand design for selective complexation of metal ions in aqueous solution // Chem. Rev. 1989. - Vol. 89, № 8. - P. 1875 - 1914.

41. Евреинов В.И, Вострокнутова З.Н, Баулин В.Е, Сафронова З.В, Цветков E.H. Фосфорильный и макроциклический эффекты в комплексообразовании на примере катионов щелочных металлов // Журн. неорг. химии. 1993. - Т. 38,№9.-С. 1519-1527

42. Гарифзянов А.Р, Храмов А.Н, Торопова В.Ф. Электродноактивные свойства фосфорилсодержащих подандов // Журн. аналит. химии. 1991. - Т. 46, №1. - С. 133 - 138.

43. Попова В.А, Цивадзе А.Ю, Подгорная И.В. и др. Синтез и свойства подандов с атипирилиминометиновыми группами. // Изв. АН СССР, Сер. Хим. -1990. № 9. - С. 2099-2102.

44. Попова В.А., Великанова Т.В., Подгорная И.В., Жуковский В.М., Старикова Т.М. Электродноактивные и комплексообразующие свойства подандов с пи-перидиниминометиновыми группами. // Журн. аналит. химии. 1998. - Т.53, №8.-С. 851-854.

45. Евреинов В.И., Вострокнутова З.Н., Баулин В.Е., Сафронова З.В., Цветков Е.Н. Фосфорильный и макроциклический эффекты в комплексообразовании на примере катионов щелочных металлов // Журн. неорг. химии. 1993. -Т.38, №9. - С. 1519- 1527.

46. Федорова О.В., Попова В.А., Подгорная И.В. Таутомерные превращения и комплексообразующие свойства тиоуреидных производных дибензополиок-сиэтиленов // Координационная химия. 1991. - Т. 17, № 2. - С. 164- 167.

47. Плетнев И.В. Молекулярный дизайн полидентантных комплексообразую-щих реагентов: от топологического анализа до молекулярной механики // Координационная химия. 1996. - Т.22., № 5. - С. 354 - 356.

48. Архипович Г.Н., Дубровский С.А., Казанский К.С., Шупик А.Н. Комплексо-образование ионов Na+ с полиэтиленгликолем // Высокомолек. соедин. -1981. Т.23-А, №7. - С.1653 - 1665.

49. Arkhipovich G.N., Dubrovskii S.A., Kazanskii K.S., Ptitsina N.V. Study of solvation of alkali cations with poly(ethylene oxide) // Eur. Polym. J. 1982. -Vol.18, №6. -P. 569-576.

50. Ono K., Konami H., Murakami K. Conductometric studies of ion binding to poly(oxyethylene) in methanol // J. Phys. Chem. 1979. Vol.83, №20. - P. 2665 -2669.

51. Доклад о свинцовом загрязнении окружающей среды Российской Федерации и его влиянии на здоровье населения. / Государственный комитет Российской Федерации по охране окружающей среды Москва, 1997 - 233с.

52. Давыдова C.JI. Загрязнение окружающей среды свинцом и его аналитический контроль // Заводск. лаборатория. 1997. - Т. 63, № 10. - С. 2 - 6.

53. Давыдова C.JI. Опасное загрязнение свинцом окружающей среды в России //

54. Журн. орг. химии. 1999. -№ 1. - С. 165 - 168.

55. Полянский Н.Г. Свинец. М.: Наука, 1986. - 360 с.64А. Назаренко В.А., Антонович В.П., Невская Е.М. Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах. М.: Атомиздат, 1979. - 192с.

56. Свинец в окружающей среде. М.: Наука, 1987 - 182с.

57. Власов Ю.Г., Бычков Е.А., Легин А.В., Милонова М.Е. Халькогенидные стеклянные электроды для определения ионов свинца, кадмия и иода // Журн. аналит. химии. 1990. - Т. 45, № 7. - С. 1381-1385.

58. Селезнев Б.Л., Легин А.В., Власов Ю.Г. Химические сенсоры в природной воде: особенности поведения халькогенидных стеклянных электродов для определения ионов меди, свинца и кадмия // Журн. аналит. химии. 1996. -Т. 51, №8.-С. 882-887.

59. Великанова Т.П., Волков В.И., Жуковский В.М., Сарапулова Т.В. Свинец- и таллий-селективные электроды на основе оксидных ванадиевых бронз // Журн. аналит. химии. 1990. - Т. 45, № 7. - С. 1375-1380.

60. Quagraine Е.К., Gadzecpo V.P.Y. Studies of soectrophotometric Reagents in Some Transition Metal and Lead-Selective Electrodes // Analist. 1992. - Vol. 117, № 12.-P. 1899-1903.

61. Malinowska E. Lead-Selective Membrane Electrodes Based on Neutral Carriers. Part I. Acyclic Amides and Oxamides // Analist. 1990. - Vol. 115, № 8. - P. 1085-1087.

62. Шеина H. M., Шведене H.B., Кулакова Л.Б. Использование хелатов N-бензоил-Ы-фенилгидроксиламина и его аналогов в качестве электродноак-тивных соединений свинец-селективного элекртода. // Журн. аналит. химии. 1990. - Т.45, № 1.-С. 113-118.

63. Kamata S., Onoyama К. Metnilene bis(diisobutildithiocarbamate) neutral carrier as lead sensing material // Chem. Lett. 1991. - № 4. - P. 653-656.

64. Kamata S., Onoyama K. Selective Membrane Electrode Using Metnilene

65. Bis(diisobutildithiocarbamate) neutral carrier. // Anal. Chem. 1991. - Vol. 63, № 13.-P. 1295-1298.

66. Шестерова И.П., Пензина M.M. Прямое ионометрическое определение свинца в водопроводной воде. //Тез. докл. 1 экол. симп. "Анализ вод", 1990, Воронеж. С.22.

67. Abbaspour A., Tavakol F. Lead-selective electrode by using benzyl disulphide as ionophore // Analytica Chimica Acta. 1999. Vol.378, №1-2. - P.145 - 149.

68. Попова B.A., Подгорная И.В., Великанова T.B., Федорова О.В., Есюнина О.В. Электродноактивные и комплексообразующие свойства тиоуреидных производных дифенилполиоксиэтиленов. // Журн. аналит. химии. 1986. -Т.61, № 9. - С. 1580-1585.

69. Linder Е., Toth К., Pungor Е., Behm F., Oggenfuss P., Welti D.H., Ammann D., Morf W., Pretsch E., Simon W. Lead-Selective Neutral Carrier Based Liquid Membrane Electrode//Anal. Chem. 1984. - Vol. 56, № 7.-P. 1127-1131.

70. Ceresa A., Pretsch E. Determination of formal complex formation constants of various Pb ionophores in the sensor membrane phase // Analytica Chimica Acta. 1999. Vol.395, №1-2. - P.41 - 52.

71. Cobben P. L. H. M., Egberink R. J. M., Borner J. G. at al. Transduction of Selective Recognition of Heavy Metal Ions by Chemically Modified Field Effect Transistors (CHEMFETs) // J.Amer.Chem.Soc. 1992, Vol. 114. - №26. 1057310582.

72. Yang X., Kamar N., Hibbert D., Alexander P.W. Lead(II)-Selective Membrane Electrodes Based on 4,7,13,16-Tetrathenoil-l,10-dioxa-4,7,13,16-tetraazacyclooctadecane. // Electroanalysis. 1998. - Vol. 10, № 12. - P. 827831.

73. Новиков E.A., Шпигун JI.K., Золотов Ю.А. Свинецселективные электроды на основе макроциклических реагентов // Журн. аналит. химии. 1987. - Т. 42, № 5.-С. 885-890.

74. Новиков Е.А., Шпигун J1.K., Золотов Ю.А. Проточно-инжекционный анализ. Свинец-селективный электродный детектор с мембраной на основе макро-циклических реагентов // Журн. аналит. химии. 1987. - Т. 42, № 11. - С. 1945-1950.

75. Попова В.А., Волков В.П., Подгорная И.В. Свинец-селективный электрод // Заводск. лаборатория. 1989. - №1. - С. 25 - 26.

76. Окунев А.А., Хитрова Н.В., Корниенко О.И. Оценка селективности ионосе-лективных электродов // Журн. аналит. химии. 1982. - Т. 37, № 1. - С. 513.

77. Xu D., Katsu Т. Lead-selective membrane electrode based on dibenzyl phosphate // Analytica Chimica Acta. 1999. Vol. 401, №1-2. - P.l 11 - 115.

78. Sokalski Т., CeresaA., Zwickl Т., Pretsch E. Large improvement of the lower detection limit of ion-selective polymer membrane electrodes // J. Amer. Chem. Soc. 1997. Vol. 119. № 46. - P.l 1347-11348.

79. Schaller U., Bakker E., Spichiger U.E., Pretsch E. Ionic Additives for Ion-Selective Electrodes Based on Electrically Charged Carriers // Anal. Chem. -1994. Vol.66, №3.-P. 391 -398.

80. Gehrig P., Morf W.E., Welti M., Pretsch E., Simon W. Catalysis of Ion Transfer by Tetraphenylborates in Neutral Carrier-Based Ion-Selective Electrodes // Helv. Chim. Acta. 1990. Vol. 73, №1. - P. 203 - 212.

81. Mathison S., Bakker E. Effect of Transmembrane Electrolyte Diffusion on the Detection Limit of Carrier-Based Potentiometric Ion Sensors // Anal. Chem. -1998. Vol.70, № 2. P. 303 - 309.

82. Роева H.H., Ровинский Ф.Я., Кононов ЭЛ. Специфические особенности поведения тяжелых металлов в различных природных средах // Журн. аналит. химии, 1996.-Т. 51, №4.-С. 384-397.

83. Чернова Р.К., Кулапина Е.Г., Матерова Е.А., Третьяченко Е.В., Чернова М.А., Кулапин А.И. Пленочные и твердоконтактные селективные электроды для определения ПАВ. // Сб. Ионный обмен и ионометрия, № 9. Изд-во С.-Пет. ун-та, 1999 С. 133 - 144.

84. Кулапина Е.Г., Апухтина JI.B. Селективные электроды на основе соединений барий(2+)-полиэтоксилат-тетрафенилборат // Журн. аналит. химии.1997. Т. 52, №12. - С. 1275-1280.

85. Кулапина Е.Г., Апухтина JI.B. Исследование состояния электродноактивных соединений НПАВ-электродов в дибутилфталате // Журн. аналит. химии.1998.-Т. 53, №2. С.160-163.

86. Кулапина Е.Г., Апухтина JI.B. Транспортные свойства мембран на основе соединений барий(2+)-полиоксиэтилированный нонилфенол-тетрафенилбо-рат// Электрохимия 1998. -Т.34, №.2 -С.177-181.

87. Чернова Р.К., Кулапина Е.Г., Матерова Е.А., Козлов A.M., Сумина, Е.Г. Ио-нометрическое определение неионогенных ПАВ в присутствии полиэтиленг-ликолей // Ионный обмен и ионометрия. JL: Изд-во ЛГУ, вып.6, 1988. С.173 - 180.

88. Чернова Р.К., Кулапина Е.Г., Матерова Е.А., Третьяченко Е.В. Электрохимические характеристики и применение в анализе НПАВ-электродов // В кн. III Всесоюзн. конф. по электрохимическим методам анализа, Томск. 1989. -С.31 -32.

89. Чернова Р.К., Кулапина Е.Г., Матерова Е.А., Третьяченко Е.В. Исследование процессов переноса в мембранах пленочных НПАВ-электродов // В кн. I Всесоюз. конф. «Химич. сенсоры», Л, 1989. С. 38.

90. Чернова Р.К, Кулапина Е.Г, Матерова Е.А, Третьяченко Е.В, Кулапин А.И. Электрохимические и аналитические свойства электродов, селективных к поверхностно-активным веществам. (Обзор) // Журн. аналит. химии. 1995. - Т.50, №7. - С. 705-713.

91. Кулапина Е.Г, Апухтина JI.B, Чернова М.А. Определение неионогенных поверхностноактивных веществ и полиэтиленгликолей при совместном присутствии // Деп. обзор ВИНИТИ, М.,1995. №3398-В 95.- 27с.

92. Apuchtina L, Kulapina Е, Tetraphenylborate salts of non-ionic surfactant complexes in polyethoxylated compound ionometry // 8th Russian-Japan Joint Symp. on Analylical Chemestry: «RJSAC 96», Saratov Moskow, Russia, 1996. - p. 170171.

93. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии: Справ, изд. 6-е изд., перераб. и доп. М.: Химия, 1989. -448 с.

94. Сумм Б.Д, Горюнов Ю.В. Физико-химические основы смачивания и растекания. М.: Химия, 1976. - 232 с.

95. Бейтс Р. Определение рН. Теория и практика: Пер. с англ.- Л.: Химия, 1972. С. 272.

96. Перов П.А, Глухова Л.Ю, Стогнушко Г.П. Методы определения поверхностно-активных веществ в сточных водах: темат. обзор М.: ЦНИИТЭНефте-хим, 1986.-68 с.

97. Delduca P.G, Jaber A.M.J, Moody G.J, Thomas J.D.R. Tetraphenylborate salts of alkali and alkaline earth metall complex cations // J. Inorg. Nucl. Chem. 1978. -Vol.40.-P.187- 193.

98. Иванов В.Н., Бавыкина Н.И., Правшин Ю.С. Определение полиэтиленгли-колей, бария и сульфат-ионов с использованием ионоселективных электродов // Журн. аналит. химии. 1985. - Т.40, № 12. - С. 2265 - 2267.

99. Uno Т., Miyajima К. Determination of surface-active agents. VI. One the composition of nonionics-barium-tetraphenylborate complex // Chem. Pharm. Bull. 1963. - Vol.11, № 7. - P. 75 -80.

100. Neu R. Der quantitative bestimmung der dihydropolyathylenoxyd sorbitan monofettsaureester mit natriumtetraphenylborat // Arzneim. Forsch. 1959. -Vol.9, №5.-P. 585 -587.

101. Iwamoto R. Structure of ethylene oxide oligomer complexes. 1. A 1:1 complex of tetraethylene glycol dimethyl ether with mercuric chloride // Bull. Chem. Soc. Japan. 1973.-Vol.46. № 10. - P.l 114-1117.

102. Бонд A.M. Полярографические методы в аналитической химии.: Пер. с англ. / Под ред. С.И. Жданова. -М.: Химия, 1983. 328 с.

103. Новаковский М.С. Лабораторные работы по химии комплексных соединений. Харьков.: Изд-во Харьковского гос. ун-та, 1964. - 204 с.

104. Шлефер Г.Л. Комплексообразование в растворах. М., Л.: Химия. - 1964. -380 с.

105. Корыта И. Ионы, электроды, мембраны: Пер. с чешек. М.: Мир, 1983. -264 с.

106. Волков В.А., Комова Л.Ф. Влияние электролитов на температуру помутнения водных растворов неионогенных поверхностно-активных веществ и температурную коагуляцию полистирольного латекса // Коллоидн. журн. 1978. -Т.40, вып.2. - С.337 - 340.

107. Хаваш Е. Ионо- и молекулярноселективные электроды в биологических системах. М.: Мир, 1988. 221с.

108. Ильин А.Н. Научно-технические и организационные проблемы внедрения методов ионометрии в практику биомедицинских исследований // Тез. докл. Всес. конф. "Ионоселективные электроды и ионный транспорт", Ленинград, 1982-Л.: Наука, 1982-С. 12.

109. Malinowska Е., Meyerhoff М.Е. Influence of Nonionic Surfactants on the Potentiometric Response of Ion-Selective Polymeric Membrane Electrodes Designed for Blood Electrolyte Measurements // Anal. Chem. 1998. - Vol. 70., № 8.-P.1477- 1488.

110. Зайцева И.А., Кулапина Е.Г., Кулапина О.И., Королёва С.А., Зрячкин Н.И. Определение катионных компонентов крови с использованием ионоселектив-ных электродов. // Деп. в ВИНИТИ 14.03.97, № 776-В97. 24 с.

111. Зайцева И.А., Кулапина Е.Г., Кулапина О.И., Королёва С.А., Зрячкин Н.И. Сенсоры для определения некоторых органических и неорганических веществ в крови. // Деп. в ВИНИТИ 30.06.97, № 2167-В97. 24 с.

112. Buck R.P., Cosofret V.V., binder Е., at all. Microfabrication technology of flexible membrane based sensors for in vivo applications // Electroanalysis. 1995.-Vol.7, №9.-P. 846-851.

113. Виноградов А.П. рН-метрическое изучение ионного равновесия в эритро-цитарных суспензиях при тепловом воздействии // Лаб. дело. 1990. -№11. -С.17-19.

114. Collison М.Е., Meyerhoff М.Е. Chemical sensors for external monitoring patients // Anal. Chem. 1990. - Vol.62, №7. - P.425A426A.

115. Espadas-Torre С., Bakker E., Bakker S., Meyerhoff M.E. Influence of nonionic surfactants on the potentiometric response of hydrogen ion-selective polymeric membrane electrodes // Anal. Chem. 1996. - Vol. 68, № 9. - P. 1623 - 1631.

116. Worth H.G.J. Measurement of sodium and potassium in clinical chemistry a review // Analist. 1988. - Vol.113, №3. - P.373 - 384.

117. Добролюбова Б.А. Потенциометрический метод определения концентрации ионов натрия и калия в плазме и сыворотке крови с помощью ионселектив-ных электродов // Гигиена и санитария. 1984. - №8. - С.68 - 69.

118. Леонтьев В.Г., Соколова М.М., Цаюн Г.П. Прижизненное определение активности ионов калия и натрия в потоке крови с помощью миниатюрных ИСЭ // Физиол. журн. СССР. 1983. - Т.69. - №4. - С.563 - 566.

119. Леонтьев В.Г., Соколова М.М., Цаюн Г.П. Прижизненное определение активности ионов калия и натрия в потоке крови с помощью миниатюрных ИСЭ // Физиол. журн. СССР. 1983. - Т.69. - №4. - С.563 - 566.

120. Shibata Y., Maruizumi Т., Miyagi Н. Characteristics of sodium ion selective electrodes based on neutral carriers and their applications to anlysis of physiological fluids // J. Chem. Soc. Jap., Chem. and Ind Chem. - 1992. - №9. - P. 961 -967.

121. Колб В.Г., Камышников B.C., Рахманько Е.М., Гулевич А.Л., Лущик Я.Ф. Ионометрическое определение калия в плазме крови // Лаб. дело. 1985. -№5.-С. 269-271.

122. Michalska A., Hulanski A., Dolowyk К., Levenstam A. Critical attention of роtentiometric methods for determination of total calcium in serum // Chem. anal. -1993. Vol.38, №3. -P.385 - 394.

123. Pineros M. A., Shaff J.E., Kochian L.V., Bakker E. Selectivity of Liquid Membrane Cadmium Microelectrodes Based on the Ionophore N,N,N ,N -Tetrabutyl-3,6-dioxaoctanedithioamide // Electroanalysis. 1998. - Vol. 10, №14, P. 937-941.

124. Bakker E., Buhlmann P., Pretch E. Carrier-based ion-selective electrodes and bulk optodes. 1. General characteristics // Chem. Rev. 1997. - Vol. 97., № 8. -P.3083-3132.

125. Шабанов A.JT., Хандар А., Мамедов Ч.И., Бабазаде A.M., Султанзаде C.C. Высокочувствительные ионселективные электроды на основе дитиакраун-эфиров для определения ртути в образцах рыб // Журн. аналит. химии 2000. -Т. 55, №5. - С.518-520.

126. Якимова В.П., Маркова О.Л. Ионометрическое определение бора в природных, сточных водах и биологических материалах // Журн. аналит. химии -1992. Т.47, №12 - С.2033-2041.

127. Campiglio A.D. Mitbestimmung von Selen in organischen Verbindungen durch potentiometrische Selenittitration mit Blei (II) unter Verwendung einer bleispezifischen Elektrode // Microchim. acta. 1979. - Vol.2, №3-4. - P. 245-258.

128. Thomas J.D.R. Trace Analysis in biological and environmental matrices. Potentiometrie anion sensing prospects and limitation for trace analysis // Anal. Proc. -1990. Vol.27, №5. - P.l 17-118.

129. ГОСТ 26932-86. Сырье и продукты пищевые. Метод определения свинца.

130. Методические указания по атомно-адсорбционным методам определения токсичных элементов в пищевых продуктах и пищевом сырье / Госкомсан-эпиднадзор России, № 01-19/47-11 от 25 декабря 1992 года.

131. Власов Ю.Г., Ермоленко Ю.Е., Колодников В.В., Мурзина Ю.Г. Ионометрическое определение свинца в минералах // Журн. аналит. химии. 1999. Т.54,№11.-С. 1191 1197.

132. Almestrand L, Janger D, Renman L. Automated determination of cadmium and lead in whole blood by computerized flow potentiometric stripping with carbon fibre electrodes.// Anal. Chim. acta. 1987. - Vol.193. - P.71 - 79.

133. Liu T.Z, Dung Lai, Ostergoh J.D. Indium as Internal Standard in Square Wave Anodic Stripping Analysis of Lead in Blood with Microelectrode Arrays // Anal.Chem.- 1997.-Vol.69, №17.-P. 3539-3543.

134. Feldman В J, Osterloh J.D, Hata B.H, D'Alessandro A. Determination of Lead in Blood by Square Wave Anodic Stripping Voltammetry at a Carbon Disk Ultramicroelectrode // Anal.Chem. 1994. - Vol.66, №13. - P. 1983-1987.

135. Волков В.Ф, Аржакова И.Г, Семенова Е.В. Анализ микроэлементного состава крови и волос человека по третичным рентгеновским спектрам // За-водск. лаборатория. 1994. - Т. 60, № 12. - С. 23 -25.

136. Gercken В, Barnes R.M. Determination of Lead and Other Trace Element Species in Blood by Size Exclusion Chromatography and Inductively Coupled Plasma/Mass Spectrometry // Anal.Chem. 1991, Vol. 63, № 1 - P. 283 - 287.

137. Ретцнерова JI.А, Корсакова M, Каштан Г.В, Швайбович М.В. Атомно-абсорбционное и атомно-эмиссионное определение микроэлементов в эмали зубов человека // Журн. аналит. химии. 1993. - Т. 48, № 4. - С. 582-591.

138. Устенко В.В. Определение содержания свинца в органах и тканях животных методом атомно-абсорбционной спектрометрии. М.: ВАСХНИЛ, 1980.

139. Чмиленко Ф.А, Бакланова Л.В. Атомно-адсорбционное определение нормируемых примесей металлов в винах с использованием ультразвука // Журн. аналит. химии. 1997. - Т. 52, № 11.-С. 1206-1212.

140. Alexander P.W, Rechnitz G.A. Serum protein monitoring and analysis with ion-selective electrodes // Anal.Chem. 1974. - Vol.46, №2 - P.250-254.

141. Федотова O.B. Практикум по биохимии: Учеб.-метод, пособие. Саратов: Изд-во Сарат. ун-та, 1998. - 72 с.

142. Власов Ю.Г., Колодников В.В., Ермоленко Ю.Е., Михайлова С.С. Химические сенсоры и развитие потенциометрических методов анализа жидких сред // Журн. аналит. химии. 1996. - Т. 51, № 8. - С. 805-816.

143. Машковский М.Д. Лекарственные средства. Т.2. И зд. 8-е, перераб. и доп. -М.: Медицина, 1978. 560 с.

144. Шенфельд Н. Поверхностно-активные вещества на основе оксида этилена. -М.: Химия, 1982.-752 с.

145. Абрамзон A.A., Зайченко Л.П., Файнгольд С.И. Поверхностно-активные вещества. Синтез, анализ, свойства, применение. Л.: Химия, 1988. - 200 с

146. Закупра В.А. Методы анализа и контроля в производстве поверхностно-активных веществ. М.: Химия, 1977. - 368 с.

147. Перов П.А. Тематический обзор. Аналитический контроль за содержанием поверхностно-активных веществ и сопутствующих компонентов в производственных и сточных водах. М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1990. - 67 с.

148. Штыков С.Н., Сумина Е.Г., Паршина Е.В. Анализ ПАВ. Методы определения неионных ПАВ // Деп в ОНИИТЭХИМ, г.Черкассы, №78-ХП91.-96с.

149. Кулапина Е.Г., Королёва С.А. Методы определения поверхностноактивных веществ. // Деп. в ВИНИТИ 19.05.98, № 1506 В98. - 1998. - 36 с.

150. Кулапина Е.Г., Чернова Р.К., Кулапин А.И., Митрохина С.А. Селективные мембранные электроды для определения синтетических поверхностноактивных веществ (обзор) // Заводск. лаб. 2001 (в печати).

151. СанПиН 2.3.2. 560-96. Продовольственное сырье и пищевые продукты. Гигиенические требования к качеству и безопасности продовольственного сырья и пищевых продуктов. М., 1997. - 272 с.

152. Исследование продовольственных товаров / Боровикова Л.А., Гримм. А.И., Дорофеев А.Л. и др. М.: Экономика, 1980. - 336 с.