Электродные процессы в разбавленных хромсодержащих растворах и пути повышения эффективности электрохимической очистки тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.05, кандидат технических наук Шишова, Марина Александровна

• Шишова, Марина Александровна
• кандидат технических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат технических наук Шишова, Марина Александровна

Введение.

Глава 1. Литературный обзор.

1.1 Кинетика и механизм анодного растворения металлов в кислых и слабокислых растворах электролитов.

1.2 Пассивация электродов и ее роль при анодном растворении металлов. i 1.3 Анодные процессы на оксидных электродах.

1.4 Способы очистки хромсодержащих сточных вод

Глава 2. Методика эксперимента.

2.1 Объекты исследования.

2.2 Приготовление растворов.

2.3 Подготовка поверхности электродов.

2.4 Приборы, используемые в работе.

2.5 Методы исследования.

2.5.1 Электрохимические методы исследования

2.5.2 Измерение рН приэлектродного слоя.

2.6 Микроструктурные исследования.

2.6.1 Вторично-ионная масс-спектрометрия.

2.6.2 Микроструктурный анализ.

2.7 Кондуктометрические исследования.

2.8 Химический анализ исследуемых растворов.

2.9 Методика извлечения ионов тяжелых металлов из ^ промывных вод гальванических производств и модельных хромсодержащих электролитов.

2.10 Статистическая обработка экспериментальных данных.

Глава 3. Анодное поведение электродных материалов в разбавленных электролитах, содержащих Cr (VI)

3.1 Потенциометрическое исследование поведения электродных материалов в разбавленных водных растворах К2СГ2О7.

3.2 Потенциодинамическое исследование анодного поведения исследуемых электродов в разбавленных растворах бихромата калия.

3.3 Исследование кинетики анодного поведения титанового, стального и графитового электродов в разбавленном растворе бихромата калия.

3.4 Влияние природы раствора и плотности тока на состояние поверхности изучаемых анодных электродов.

Глава 4. Катодное поведение металлов и графита в разбавленных хромсодержащих растворах.

Глава 5. Влияние материала электродных пар и режима процесса на качество электрохимической очистки разбавленных хромсодержащих электролитов.

Выводы.

Список используемой литературы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Электродные процессы в разбавленных хромсодержащих растворах и пути повышения эффективности электрохимической очистки»

Гальваническое производство является одним из самых водопотребляемых. Его сточные и промывные воды содержат ценные и токсичные соединения тяжелых металлов: Cr (VI), Ni, Си и др. [1 - 12]. Уменьшение расхода воды, извлечение из нее ценных материалов, снижение токсичности являются важнейшими задачами, направленными на повышение экономичности и экологичности производства. При решении данных задач большое внимание уделяется выбору эффективного способа удаления загрязняющих компонентов из промывной и сточной воды. Выбор способа очистки зависит от состава и режима поступления промывных и сточных вод, концентрации загрязнений, возможности повторного использования очищенной воды. Среди различных способов очистки [4, 10 - 14] загрязненных вод освоение и внедрение электрохимических технологий является в настоящее время прогрессивным направлением, позволяющим не только очистить воду и вернуть ее в технологический цикл, но и утилизировать твердые отходы. Качество очистки зависит от выбора электродных пар и режима электролиза. При этом основное внимание уделяется материалу катода и процессам, протекающим на нем. Влияние материала анода и скорости анодных процессов на степень удаления загрязняющих компонентов не было принято во внимание при оптимизации технологических параметров электрохимической очистки. Поэтому, комплексное изучение катодных и анодных процессов является актуальным в научном и в прикладном планах.

Диссертация выполнена в рамках плановых научных исследований кафедры «Технология электрохимических производств» в соответствии с планом важнейших НИР СГТУ по основному научному направлению «Разработка теоретических основ электрохимических технологий и материалов для химических источников тока» (№ государственной регистрации 01200205598).

Цель работы состояла в обосновании выбора материала анода, катода, и соответствующих им технологических параметров электрохимического способа очистки хромсодержащих промывных вод, обеспечивающих оптимизацию процесса.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

- изучить кинетику анодного поведения металлов и графитовых материалов в слабокислых окислительных средах, выявить области потенциалов (и соответствующие им плотности тока поляризации), обеспечивающие работу электродных материалов как нерастворимых анодов; установить оптимальные технологические параметры анодного растворения железного электрода применительно к электрокоагуляционной очистке;

- изучить катодное восстановление Cr (VI) из разбавленных растворов на графитовых и металлических электродах;

- разработать технологические рекомендации для электрохимического способа очистки хромсодержащих промывных вод с нерастворимыми анодами, обеспечивающего требования по ПДК (Cr (VI)) в очищенной воде.

Научная новизна работы. Впервые показано значение адсорбционных процессов на границе раздела электрод (металлический, графитовый) -разбавленный хромсодержащий электролит, моделирующий сточные и промывные воды гальванических производств для обоснования выбора электродных материалов. Установлено, что пленка, пассивирующая поверхности, как катода, так и анода, содержит в своем составе соединения хрома, оксидные формы металлов. Рассчитаны величины адсорбции реагентов и образующихся продуктов реакции в процессе электровосстановления и электроокисления на различных электродных материалах в разбавленных хромсодержащих электролитах. Показано, что кислород, выделяющийся на аноде, влияет на скорость катодных реакций и соответственно на качество электрохимической очистки.

Практическая значимость результатов работы. Разработаны технологические рекомендации по оптимальному режиму использования стальных электродов в электрокоагуляционной очистке хромсодержащих промывных и сточных вод гальванических производств. Предложены электродные материалы и технологические параметры (плотность тока, расстояние между электродами, температура раствора) для электрохимического удаления Cr (VI) из промывных вод путем электролиза с нерастворимыми анодами. Результаты работы апробированы на ОАО «Электроисточник» г. Саратов.

Заключение диссертации по теме «Электрохимия», Шишова, Марина Александровна

Выводы:

1. Установлено, что на поверхности металлических (сталь, титан, свинец) и графитовых электродах в условиях катодной и анодной поляризации без тока протекают адсорбционные процессы, образующие величину стационарного потенциала электрода в отсутствии поляризации. Сформированные адсорбционные слои определяют скорость электродных процессов. Величина Ге зависит от материала электрода, электродного потенциала, определяется конкурирующей адсорбцией бихромат-ионов, молекул воды, выделяющегося кислорода и составляет для катодного процесса (1,1 — 10,6 ) • Ю^г-экв/см2, для анодного процесса (0,9 - 96) • Ю^г-эке/см2.

2. Изучена кинетика анодного растворения стального, титанового, свинцового и графитовых материалов в разбавленных хромсодержащих электролитах, выявлены области потенциалов и соответствующие им токи, представляющие интерес для использования указанных электродов в процессе электрохимической очистки:

- для проведения электролиза с нерастворимыми анодами рекомендуется использовать свинцовый и титановый электроды, работающие при плотностях тока не менее (3,0 — 6,0) А/дм , обеспечивающих интенсивное выделение кислорода;

- установлено, что для проведения электрокоагуляционной очистки хромсодержащих промывных вод концентрация Cr (VI) не должна превышать

3 л

0,85-10" М , плотность поляризующего тока изменяется от 3,0 А/дм до 20 А/дм . Для интенсификации процесса можно использовать повышение температуры раствора до 50 °С.

3. Методом ВИМС и микроструктурным анализом поверхности подтверждено наличие пассивирующих пленок на поверхности анода, содержащих в своем составе оксидные соединения хрома различной валентности и оксидов металлов.

4. Установлено, что для повышения качества электрохимической очистки необходимо подбирать оптимальные пары электродных материалов, обеспечивающих интенсивное выделение водорода и кислорода.

5. Разработаны технологические параметры для проведения электрохимической очистки хромсодержащих промывных вод с нерастворимыми анодами:

- катод - графит (электроугольный графит, фольга «Графлекс»); анод - свинец или титан;

- катод - сталь, анод - свинец.

Режим электролиза: iK=iA= 2 А/дм ; t=20 — 25 °С; t=50 мин; расстояние между электродами 2 - 5 см.

Ill

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Шишова, Марина Александровна, 2005 год

1. Хемосорбция из водной среды шестивалентного хрома / Зверев М.П., Абдулхакова 3.3., Половихина JI.A., Довбий Е.В., Сильченков Д.Г., Григорьев В.П. // Экология и промышленность России, 2002. апрель -С. 16-18

2. Хрупачев А.Г. Бессточная технология промывки деталей после хромирования // Экология и промышленность России, 2002. — март -С.22 24

3. Свергузова С.В., Порожнюк JI.A. Очистка хромсодержащих сточных вод с помощью модифицированной пыли сталеплавильных печей // Экология и промышленность России, 1999. сентябрь - С. 17-19

4. Плохов С.В. Электрохимическое восстановление Cr (VI) в щелочных ионообменных элюатах при очистке промывных вод стандартного хромирования // Химия и химическая технология, 2002. Т.45, №1 -С. 52-56

5. Борисова Т.Ф., Кичигин В.И. Извлечение металлов из разбавленных растворов при импульсном электролизе // Гальванотехника и обработка поверхности, 1999. №3 - С. 43 - 47

6. Удаление ионов никеля, кадмия, хрома электрокоагуляцией с алюминиевым электродом / Коровин Н.В., Нухели М., Конюкова И.А. // Электрохимия, 1993. Т.29, №3 - С.410 - 412

7. Сорбционная технология очистки хромсодержащих гальваностоков / Каргман В.Б., Балавадзе Э.М., Соколова Л.П., Федцова М.А. // Гальванотехника и обработка поверхности, 2000. №5, С. 23 - 26

8. Криворотова Н.В., Макаров В.М., Бобровский JI.K. Электрохимическое опреснение водных растворов угольными электродами // Экология и промышленность России, 2000. август - С. 38 - 39

9. Очистка гальваностоков сорбентами из отходов / Ефимов К.М., Равич Б.М., Демкин В.И., Куриленко А.А., Криворотько Д.В. // Экология и промышленность России, 2001. — апрель — С. 14-16

10. Колесников В.А., Вараксин С.О., Крючкова JI.A. Очистка промывных вод гальванического производства методом флотации // Экология и промышленность России, 2001. март - С. 17—19

11. Виноградов С.С. Экологически безопасное гальваническое производство / Под ред. В.Н. Кудрявцева. М.: Глобус, 1998, 302 с.

12. Варенцов В.К. Применение электрохимических процессов и растворов с трехмерными электродами для решения экологических проблем гальванотехники // Журнал экологической химии, 1993 — №4 -С.335 -341

13. Колесников В.А., Вараксин С.О., Крючкова JI.A. Электрофлотационное извлечение ценных компонентов из промывных вод гальванического производства с возвратом воды в оборот // Электрохимия, 2001. — Т.37, №7-С.887-891

14. Экспериментальная проверка принципа независимости протекания электрохимических реакций при стадийном механизме ионизации металлов / Молодов А.И., Гамбург Н.Д., Маркосьян Г.Н., Лосев В.В. // Электрохимия, 1985. Т.21, №9 - С.1155-1159

15. К кинетической теории пассивации анодно растворяющихся металлов. I. Стационарные поляризационные кривые в случае образования одного оксида / И.М. Новосельский, И.Н. Андреев, М.Г. Хакимов // Электрохимия, 1971. Т.7, №3 - С. 421-424

16. Петрова С.А., Ксенжек О.С. Анализ механизмов протекания сложных электродных процессов методом квазиравновесной кулоновольтметрии. Одностадийная электрохимическая реакция, сопряженная с химической // Электрохимия, 1988. Т.24, №7 - С.874-880

17. Певницкая М.В. Переработка промывных вод гальванотехники: перспектива электромембранных методов // Журнал экологической химии, 1993. -№3 — С.241 -247

18. Дамаскин Б.Б., Кришталик Л.И. Строение границы металл-раствор и кинетика электрохимических реакций // Электрохимия, 1984. Т.20, №3 -С.291 -302

19. Алексеев Ю.В. Взаимосогласованная модель кинетики электрохимических реакций и структуры ДЭС // Электрохимия, 1988. — Т.24, №9 С. 1279 — 1281

20. Шапник М.С., Кузнецов A.M. Методы квантовой химии в изучении электродных процессов. Кластерное моделирование процессов анодного растворения металлов//Электрохимия, 1981.-Т.18, №10-С. 1418-1420

21. Анодное растворение железа в хлоридных растворах железа. Влияние рН среды / Плетнев М.А., Морозов С.Г., Тверитинова Е.С., Широбоков И.Б. // Защита металлов, 1999. Т.35, №2 - С.134 - 138

22. Флорианович Г.М. Определяющая роль одного из компонентов сплава при его активном растворении. Теоретические аспекты и практическое значение // Защита металлов, 1991, Т.27, №4 - С.581-592

23. Григин А.П., Давыдов А.Д. Естественная конвекция в электрохимических системах // Электрохимия, 1998. Т.34, №11 — С.1237-1264

24. Сухотин A.M., Дуденкова JI.A. Анализ влияния макроскопической неоднородности на скорость анодного растворения железа Армко в области смешанной кинетики // Электрохимия, 2002. Т.38, №6 -С. 712-718

25. Кинетика переноса ионов металла через пассивирующую пленку на железе в 0,5М растворе серной кислоты. Влияние потенциала и температуры / Дуденкова Л.А., Львов Б.В., Сухотин A.M. // Электрохимия, 1983. -Т.20, №6 С. 752-757

26. Сухотин A.M., Герасименко JI.H. Влияние резких изменений рН на анодное поведение пассивного железа и его окислов // Электрохимия, 1981. -Т. 18, №6 -С.818-821

27. Новосельский И.М., Хакимов М.Г. Кинетика растворения пассивирующей пленки на никелевом электроде // Электрохимия, 1985. -Т.21, №4 С.544-545

28. Эллипсометрическое исследование пассивирюущей пленки на железе в кислых сульфатных растворах. Влияние потенциала и рН / Лисовая Е.В., Сухотин A.M., Коноров П.П., Тарантов Ю.А. // Электрохимия, 1986. -Т.22, №7 С.903-909

29. Попов Ю. А. Теория прыжковой миграции ионов в пассивирующем оксидном слое на металле в водном электролите // Электрохимия, 1985. — Т.21, №11-С. 1496-1500

30. Сирота Д.С., Пчельников А.П. Анодное поведение наводороженного никеля в растворах гидроксида натрия // Защита металлов, 2004. — Т.40, №1 С. 47-51

31. Изучение разряда ионов гидроксония и проникновения водорода в железо в условиях анодной поляризации / Маршаков А.И., Максаева Л.Б., Михайловский // Защита металлов, 1993. Т.29, №6 - С.857 - 868

32. P.M. Лазоренко-Маневич, Л.А. Соколова Роль адсорбции воды и кислорода в механизме активного растворения железа и формирования структуры его поверхности // Электрохимия, 1998. — Т.34, №9 — С.933-938

33. Колотыркин Я.М., Алексеев Ю.В. О механизме саморегулирования процесса растворения (коррозии) пассивного металла в водных растворах электролитов // Электрохимия, 1995. Т.31, №1 — С. 5-10

34. Кинетика активной анодной ионизации металлов, протекающей через ряд параллельных реакций / Вигдорович М.В., Вигдорович В.И., Шель Н.В. // Электрохимия, 1993. Т.29, №9 - С. 1141-1145

35. Кинетика электрохимических процессов. 2) Феноменологическая теория. Общие качественные свойства поляризационных характеристик / М.А. Воротынцев, P.P. Догонадзэ, A.M. Кузнецов // Электрохимия, 1979. -Т.7,№3 С. 306-312

36. Пнев В.В., Жихарев Ю.Н., Скоробогатов В.А. Моделирование влияния среды на анодное растворение металлов // Электрохимия, 2001. Т.37, №10-С. 1191-1195

37. Анодное окисление титана в нитратных расплавах / Юркинский В.П., Махалова М.Ю., Морачевский А.Г. // Электрохимия, 1987. Т.23, №9 -С.1244-1247

38. Особенности начальной стадии образования анодного оксида на быстрозакаленных сплавах титана и циркония / Яковле В.Б, Чичерина В.И. Осинов Э.К., Трофимова Е.А., Трутнева Л.П. // Электрохимия, 1990. Т.26, №6 - С.765-769

39. Гармаков М.Е., Кузнецов Ю.И. О нестационарной кинетике активного анодного растворения и активно-пассивного перехода железа в нейтральных боратных растворах в потенциодинамических условиях // Электрохимия, 1994. Т.30, №5 - С.625-638

40. Вигдорович М.В., Вигдорович В.И., Шель Н.В. Кинетика активной анодной ионизации металла. Протекающей через ряд параллельных реакций // Электрохимия, 1993. Т.29, №9-С.1141-1146

41. Лазоренко-Маневич P.M., Соколова Л.А. Роль адсорбции воды и кислорода в механизме активного растворения железа и формирования структуры его поверхности // Электрохимия, 1998. Т.34, №9 - С.933-939

42. Лазоренко-Маневич P.M., Соколова Л.А. Кинетика анодного растворения гидрофильного металла при частичной обратимой пассивации поверхности // Электрохимия, 1998. — Т.34, №9 С.939-946

43. Влияние пленки анодных продуктов на растворение сплавов и его ингибирование / Экилик В.В., Февралева В.А., Озеров И.Е., Скворцова И.Ю. // Электрохимия, 1996. Т.32, №9 С.1052-1061

44. Лазоренко-Маневич P.M., Соколова Л.А. Кинетика активного растворения гидрофильного металла при наличии специфической адсорбции анионов // Электрохимия, 1999. — Т.35, №12 С.1424-1431

45. Евдокимов С.В. Электрохимическое и коррозионное поведение электродных материалов на основе композиций из диоксида рутения и оксидов неблагородных металлов // Электрохимия, 2002. Т.38, №6 -С.657-663

46. Алексеев Ю.В., Попов Ю.А. Коллективные эффекты при диффузии в сильно неравновесном кристалле (растворяющемся сплаве). Модель проводящих шнуров // Электрохимия, 1990. Т.26, №4 - С.395-399

47. Лазоренко-Маневич P.M., Соколова Л.А. О возможной роли адсорбции воды в аномальном растворении металлов группы железа // Электрохимия, 1981. Т.17, №1 - С. 39 - 44

48. Дамаскин Б.Б. Уравнение теории замедленного разряда при участии в лимитирующей стадии нескольких реагирующих частиц // Электрохимия, 1982. Т. 19, №7 — С. 1091-1094

49. Камкин А.Н., Буханько Н.Г., Глухов Л.М. Закономерности электрохимического формирования и свойства оксидных пленок на сплавах железо-титан // Электрохимия, 2002. Т.38, №10 - С. 1223-1229

50. Гальдикене Р.П., Петраускас А.В. Анодное поведение гальваноосадков никеля в потенциодинамическом режиме // Защита металлов, 1995. -Т.31, №6 С.579 - 584

51. Лазоренко-Маневич P.M., Соколова JI.A. Кинетика растворения гидрофильного металла при средних заполнениях поверхности специфически адсорбированными анионами // Электрохимия, 2000. -Т.36, №10 С.1298-1306

52. Давыдов А.Д. Предельные токи анодного растворения металлов // Электрохимия, 1991. Т.27, №8 - С.947-960

53. Анализ влияния макроскопической неоднородности на скорость анодного растворения железа Армко в области смешанной кинетики / Дикусар А.И., Редкозубова О.О., Ющенко С.П., Яхова Е.А. // Электрохимия, 2002. Т.38, №6 - С.712-719

54. Анодное растворение металлов в импульсных режимах при наличии активно-пассивного перехода / Давыдов А.Д., Малофеева А.Н., Шалдаев

55. B.C., Чешко Т.М. // Электрохимия, 1998. Т.34, №6 - С.555-560

56. Растворение зародышей металла при линейно меняющемся потенциале / Пнев В.В., Жихарев Ю.Н., Скоробогатов В.А. // Электрохимия, 1991. -Т.27, №12-С. 1681-1685

57. Кинетика активной анодной ионизации металлов, протекающей через ряд параллельных реакций / Вигдорович М.В., Вигдорович В.И., Шель Н.В. // Электрохимия, 1993. Т.29, №9 - С. 1141-1145

58. Нестационарное электрохимическое растворение металла в бинарном электролите / Энгельгарт Г.Р., Давыдов А.Д., Жукова Т.Б. // Электрохимия, 1990. Т.26, №8 - С. 990-996

59. Кабанов Б.Н. Электрохимия металлов и адсорбция. М.: Наука, 1966.

60. Лосев В.В. Механизм стадийных электродных процессов на амальгамах. Электрохимия. Итоги науки. Сер. Химия. - М.: ВИНИТИ, 1971. - Т.6 —1. C. 65-164

61. Кришталик Л.И. Электродные реакции. Механизм элементарного акта. -М.: Наука, 1979

62. Флорианович Г.М. Механизм активного анодного растворения металлов группы железа. Итоги науки и техники. Сер. Коррозия и защита от коррозии. - М.: ВИНИТИ, 1978. - Т.6 - С. 137 - 179

63. Фетерр К. Электрохимическая кинетика. -М.: Химия, 1967

64. Влияние совместной двух сортов поверхностно-активных веществ на кинетику электродных процессов / Фиштик И.Ф., Крылов B.C., Кирьянов В.А., Ватаман И.И. // Электрохимия, 1985. Т.21, №1 - С.8-13

65. Зусман Л.Д. К теории электрохимических процессов // Электрохимия, 1985. Т.21, №5 - С.621-626

66. Кирьянов В.А., Крылов B.C. К вопросу о влиянии адсорбции реагирующего иона на кинетику электродной реакции // Электрохимия, 1984. Т.20, №3 - С.368-371

67. Лазоренко-Маневич P.M., Соколова Л.А. Модуляционно-спектроскопическое исследование адсорбции на электродах. Природа заряда металлической обкладки двойного слоя на металлах группы железа в водных растворах // Электрохимия, 1981. Т. 17, №1 - С.45 - 49

68. Зависимость электрических свойств адсорбированной воды от потенциала и ее значение для процессов растворения и пассивации металлов / Лазоренко-Маневич P.M., Соколова Л.А., Шамрицкая И.Г., Колотыркин ЯМ. II Электрохимия, 1995. Т.31, №9 - С.933-939

69. Новаковский В.М. «Пассивная пленка» внутреннее звено адсорбционно-электрохимического механизма пассивности // Защита металлов, 1994. - Т.ЗО, №2 - С. 117 - 129

70. Вигдорович В.И., Цыганкова Л.Е., Осипова Н.В., Корнеева Т.В. Анодное растворение железа в метанольных и этанольных растворах хлористого водорода. // Электрохимия, 1976. Т.12, №11 - С. 1791 - 1797

71. Модуляционно спектроскопическое исследование адсорбции на электродах. Влияние температуры на электроотражение железа /

72. Лазоренко Маневич P.M., Соколова Л.А., Колотыркин Я.М. // Электрохимия, 1984. - Т.20, №10 - С.1353-1357

73. Rubinschtein I., Maletski F. Solsatations- und Diffusionsgeschwindigkeit bei der komplexen Buflosung von Salzen // Phys. Rev., 1973. V.62, №5 -p. 2238-2245

74. Влияние рН на анодное окисление Fe (+2) в сульфатных растворах и фазовый состав образующихся оксидных пленок / Есипенко Ю.Ю., Сухотин A.M., Рассказова Н.В., Алюшина Г.Б. // Электрохимия, 1988. -Т.24, №11 -С.1554-1558

75. Электрохимическая модуляционная спектроскопия и механизм хемосорбции воды на металлических электродах / Колотыркин Я.М., Лазоренко-Маневич P.M., Плотников В.Г., Соколова Л.А. // Электрохимия, 1977. Т. 13, №5 - С.695 - 698

76. Модуляционно-спектроскопическое исследование адсорбции на электродах. Железо в щелочных растворах / Колотыркин Я.М., Лазоренко-Маневич P.M., Плотников В.Г., Соколова Л.А. // Электрохимия, 1978. Т.14, №3 - С.344 - 350

77. Лазоренко-Маневич P.M., Соколова Л.А., Колотыркин Я.М. Модуляционно-спектроскопическое исследование адсорбции на электродах. Кислотность адсорбированной воды на железе // Электрохимия, 1978.-Т.14, №12 С.1779 - 1786

78. Hurlen Т., Breiland В. Kinetics of the Fe (Hg)/Fe (II) electrode in aqueous acetate solution.-J. Electroanal. Chem., 1973.-V.48, №1 p. 25 -31

79. Кришталик Л.И., Кузнецов A.M. Энергетика элементарного акта реакции и «конфигурационный» электродный потенциал // Электрохимия, 1986. -Т.22, №2 С.246-248

80. Зависимость величины стационарного потенциала от состава раствора при протекания каталитических реакций на поверхности электрода /

81. Крунчак В.Г., Комаров Е.В., Крылов B.C. // Электрохимия, 1985. Т.21, №7 - С.886-894

82. О роли природы аниона в начальных стадиях депассивации металлов в нейтральных водных средах / Кузнецов Ю.И., Лукьянчиков О.А., Андреев Н.Н. // Электрохимия, 1985. Т.21, № 12 - С. 1690-1694

83. Попов Ю.А. Влияние состава раствора и энергетической неоднородности поверхности металла на его растворение в пассивном состоянии // Электрохимия, 1986. Т.22, №6 - С.762-768

84. Сухотин A.M., Рейес Иола О. Влияние резких изменений рН на анодное поведение пассивного железа и его окислов. Фосфатные и перхлоратные растворы // Электрохимия, 1982. Т.18, №8 - С. 1084 - 1086

85. Исследование гидрофильности металлов. Квантово-химический подход / Кузнецов A.M., Надмутдинов P.P., Шапник М.С. // Электрохимия, 1987. -Т.23, №11 С.1368-1375

86. Решетников С.М. Ингибиторы кислотной коррозии металлов. Л.: Химия, 1986. 142 с.

87. Эллипсометрическое исследование пассивирюущей пленки на железе в кислых сульфатных растворах. Влияние потенциала и рН / Лисовая Е.В., Сухотин A.M., Коноров П.П., Тарантов Ю.А. // Электрохимия, 1986. -Т.22, №7 С.903-909

88. Кинетика переноса ионов металла через пассивирующую пленку на железе в 0,5М растворе серной кислоты. Влияние потенциала и температуры / Дуденкова Л.А., Львов Б.В., Сухотин A.M. // Электрохимия, 1983. -Т.20, №6 С. 752-757

89. Chin R.J., Nobe К. // J. Electrochem. Soc. 1972. V.l 19, №11, p. 1457-162

90. Влияние резких изменений рН на анодное поведение пассивного железа и его окислов / Рейес Йола О., Сухотин A.M., Герасименко Л.Н. // Электрохимия, 1982. Т. 18, №6 - С. 818 - 820

91. Сухотин A.M., Есипенко Ю.Ю. Влияние резких изменений рН на анод1.оное поведение пассивного железа и его окислов. Выход ионов Fe в раствор // Электрохимия, 1981. Т.17, №7 - С. 973-975

92. Сухотин A.M., Рейес Йола О. Растворение Рез04 и y-Fe203 при резких изменениях рН // Электрохимия, 1982. -Т.18, №6 С. 813-817

93. Рейес Йола О., Сухотин A.M. Влияние резких изменений рН на анодное поведение пассивного железа и его окислов. Действие окислителей // Электрохимия, 1982.-Т.18, №8 С. 1082-1084

94. Алексеев Ю.В., Попов Ю.А. О выделении кислорода на поверхности запассивированного металла // Электрохимия, 1987. Т.23, №7 -С.936-942

95. Попов Ю. А. Ионный перенос в пассивирующем слое и перепассивация металла в водном растворе // Электрохимия, 1986. Т.22, №1. - С. 90-95

96. Попов Ю.А., Алексеев Ю.В. К основам пассивации металлов в водном электролите // Электрохимия, 1985. Т.21, №4 - С. 499-504

97. Верт Ж.А., Павлова В.Ф. Определение параметров замедленной стадии электрохимической реакции из поляризационных измерений // Электрохимия, 1985. Т.21, №9 - С. 1168-1171

98. Ковалевский В.И., Шаталов В.Г., Алтухов В.К. Исследование границы металл — раствор при переходе в пассивное состояние // Электрохимия, 1993. Т.29, №3 - С.391-393

99. Основы теории пассивности металлов. Модель неравновесной межфазной границы с раствором электролита / Попов Ю.А., Сидоренко С.Н., Давыдов А.Д. // Электрохимия, 1997. Т.ЗЗ, №5 - С. 557-563

100. Алексеев Ю.В., Колотыркин Я.М. Самосогласованная кинетико -электростатическая модель стационарного растворения металла в пассивном состоянии // Электрохимия, 1997. Т.ЗЗ, №5 - С.509-522

101. Vetter K.J. Treat runt of the kinetics of iron dissolution and passivation //Electrochim. Acta. 1971. 1971.-V. 16.-p. 1923

102. Влияние ДЭС на кинетику растворения оксидов металлов / Батраков В.В., Горичев И.Г., Киприянов Н.А. // Электрохимия, 1994. — Т.30, №4 С.444-458

103. Камкин А.Н., Буханько Н.Г., Глухов Л.М. Закономерности электрохимического формирования и свойства оксидных пленок на сплавах железо-титан // Электрохимия, 2002. Т.38, №10 - С.1223-1229

104. Nagayama М., Cohen М. Kinetics of Layer Formation and Corrosion Processes of Passive Iron and Acid Solutions // J. Electrochem. Soc., 1973. -V.120, №4-P. 321

105. Sato N., Kudo K. General Kinetics of passive Layers on Metals // J. Electrochem. Soc., 1971.-V.118,№6-P. 1923

106. Андреев B.H., Казаринов B.E. Вычисление электродырочного фонопотока в полупроводнике // Итоги науки и техники. Электрохимия. ВИНИТИ, 1983. -Т.19 С.47 - 53

107. Анодные процессы в сульфоборатном электролите на основе солей трехвалентного хрома / Данилов Ф.И., Величенко А.Б., Лобода С.М., Калиновская С.Е. // Электрохимия, 1987. Т.23, №9 - С. 988 - 991

108. Влияние поляризующего напряжения на процессы светоэмиссии и электрофизические характеристики анодных оксидов / Чернышев В.В.,

109. Грибков С.П., Шилов В.Д. // Электрохимия, 1988. Т.24, №10 -С.1430-1431

110. Окисление Сг (+3) на диоксидно-марганцевом аноде / Данилов Р.И., Величенко А.В., Лобода С.М., Шалагинов В.В., Шуб Д.М. // Электрохимия, 1989. Т.25, №2 - С.257-260

111. Способ оценки омических погрешностей и корректировки поляризационных кривых металл-оксидных анодов. Примеры применения / Шуб Д.М., Резник М.Ф., Шалагинов В.В. // Электрохимия, 1985. Т.21, №7 - С.937-942

112. Кинетика выделения кислорода на оксидных электродах типа ОРТА. Влияние анионного состава раствора / Кокоулина Д.В., Бунакова Л.В., ЕлеваМ.З. // Электрохимия, 1985. Т.21, №8 -С.1121-1123

113. Влияние материала подложки (ниобий, тантал, титан) на свойства анодов со сверхтонкими окислами, легированными рутением / Велиководный Л.Н., Шепелин В.А., Касаткин Э.В., Лубнин Е.Н., Щербакова М.В. // Электрохимия, 1985. Т.21, №3 - С.330-338

114. Кинетака окислительно-восстановительных реакций с газовыделением на электродах с высокой каталитической активностью / Бунэ Н.Я., Чуваева Л.Е., Лосев В.В. // Электрохимия, 1987. Т.23, №9 -С.1249-1252

115. Кришталик Л.И., Кокоулина Д.В., Эренбург Р.Г. // Итоги науки и техники. Электрохимия. ВИНИТИ, 1984. Т.20 - С.44 - 58

116. Коррозионно-электрохимическое поведение пропитанных титан-диоксид марганцевых анодов в электролите Сг (+3) / Данилов Ф.И., Величенко А.Б., Лобода С.М., Лазорина С.М. // Электрохимия, 1988. — Т.24, №4 С.442-447

117. Исследование кинетики выделения кислорода на ОРТА (в перхлоратных растворах) / Кокоулина Д.Б., Бунакова Л.В., Хомякова Т.И., Сироткина Е.Б. // Электрохимия, 1986. Т.22, №1 - С.24-32

118. Казаринов В.Е., Андреев В.Н. Исследование адсорбции ионов и строения двойного электрического слоя на оксидных рутениево-титановых анодах // Электрохимия, 1978. Т. 14, №8 - С. 1278 - 1282

119. Евдокимов С.В., Чуваева JI.E. Влияние фтора на коррозионное и электрохимическое поведение ОРТА // Электрохимия, 1988. Т.24, №6 -С.853-855

120. Колесников В.А., Леонова Н.С. Двойной слой и адсорбция на твердых электродах. VI. Тарту: Тартуск. Ун-та, 1981, С. 177-178

121. Поверхностные электронные состояния на границе раздела ТЮ2/электролит / Паносян Ж.Р., Касолианян З.А., Маргорян П.Л., Адамян О.А. // Электрохимия, 1988. Т.24, №7 - С.949-954

122. Бунэ Н.Я., Портнова М.Ю., Филатов В.П., Лосев В.В. Двойной слой и адсорбция на твердых электродах. VI. Тарту: Тартуск. Ун-та, 1981, С. 39-41

123. Влияние фосфатов на коррозионное и электрохимическое поведение ОРТА и диоксида рутения / Печерский М.М., Евдокимов С.В., Чуваева Л.Е., Бунэ Н.Я., Городецкий В.В. // Электрохимия, 1988. — Т.24, №6 С.850-853

124. Овчинников В.В. Теория ионной проводимости в тонких оксидных пленках при одновременном переносе анионов и катионов // Электрохимия, 1988. Т.24, №9 - С. 1163-1170

125. Ротенберг С. Л., Сименихин О. Л. Образование и полупроводниковые свойства алюминиевых оксидных пленок на поверхности титана // Электрохимия, 1989. — Т.25, №5 С.652-659

126. Данилов Ф.И., Величенко А.Б., Лобода С.М. Выделение кислорода и окисление трехвалентного хрома на диоксидно-марганцевых анодах // Электрохимия, 1988. Т.24, №7 - С.855 - 864

127. Данилов Ф.И., Величенко А.Б., Лобода С.М. Окисление ионов трехвалентного хрома на диоксидно-марганцевых анодах // Электрохимия, 1989. Т.25, №2 - С.257-281

128. Потенциодинамические измерения и элементный состав оксидных пленок на титане / Смирнова Е.Н., Кожанов В.Н., Самойленко В.Н., Мерзиянов Н.В. // Электрохимия, 1989. Т.25, №5 - С.659-663

129. Кинетика и механизм электроокисления Сг (+3) на окисно-металлических электродах / Варгалюк В.Ф., Лошкарев Ю.М., Стец Н.В. // Электрохимия, 1989. Т.25, №7 - С.992-994

130. Данилов Ф.И., Величенко А.Б., Лобода С.М. Влияние материала электрода на окисление Сг (+3) // Электрохимия, 1992. Т.28, №1 -С.125-128

131. Исследование механизма электрохимического окисления муравьиной кислоты на платиновом электроде в кислых растворах / Тюрикова О.Г., Миллер Н.Б., Яковлева А.А., Веселовский В.И. // Электрохимия, 1971. Т.7, №5 - С.690-695

132. Полярографическое восстановление Cr (VI) из растворов двухатомных спиртов / Балангивадзе Д.И., Челидзе Т.Р., Джапаридзе Дж.И. // Электрохимия, 1989. Т.25, №7 - С. 1022

133. Титановый анод с покрытием из диоксида титана и платины / Теления Ю.В., Шуб Д.М., Ждан П.А., Касаткин Э.В. // Электрохимия, 1990. Т.26, №1 - С.93-96

134. Особенности начальной стадии образования анодного оксида на быстрозакаленных сплавах титана и циркония / Яковле В.Б, Чичерина В.И. Осинов Э.К., Трофимова Е.А., Трутнева Л.П. // Электрохимия, 1990. Т.26, №6 - С.765-769

135. Заряженные и незаряженные анодные пленки на платине в растворе соляной кислоты и их роль в реакции выделения хлора и кислорода / Тюрин Ю.М., Наумов В.И., Галкин А.Л., Изотова В.В. // Электрохимия, 1990. Т.26, №10 - С.1324-1333

136. Эбериль В.И., Новиков Е.А., Мазанко А.Ф. Причины пассивации ОРТА в условиях хлоратного электролиза и пути повышения срока службы анодов // Электрохимия, 2001. Т.З 7, № 10 - С.1218-1223

137. Быстров В.И., Ромашин О.П. Кажущаяся специфическая адсорбция катионов цезия в водных растворах на отрицательно заряженном ртутном электроде // Электрохимия, 1975. Т. 11, №10 - С. 1276-1283

138. Новиков Е.А., Эбериль В.И., Мазанко А.Ф. Коррозионно-электрохимическое поведение металлоксидных анодов в процессе электролиза с ионообменной мембраной // Электрохимия, 2000. — Т.36, №8 С.976-982

139. Городецкий В.В., Небурчилов В. А., Печерский М.М. Коррозионностойкие аноды на основе диоксида иридия И Электрохимия, 1994. Т.30, №9 - СЛОИ - 1018

140. Новиков Е.А., Эбериль В.И. Электровосстановление оксикомплексов ниобия на фоне расплава NaCl-KCl // Электрохимия, 1997. Т.36, №8 - С.976-979

141. Григорьев В.П., Нечаева О.Н., Горелик В.Э. Формирование анодных пленок на титане в водных и органических перхлоратных средах // Электрохимия, 1992. Т.28, №2 - С. 165-173

142. Роль ориентации реагента на границе электрод — раствор в электрохимической кинетике / Цырлина Г.А., Харкац Ю.И., Назмутдинов P.P., Петрий О.А. // Электрохимия, 1999. Т.35, №1 -С.23-33

143. Эбериль В.И., Мулина Ф.И. К вопросу о причинах различия значений критического потенциала графитового анода при электролизерастворов, содержащих хлор- ион // Электрохимия, 1985. Т.21, №1 -С. 13-16

144. Кришталик Л.И., Кузнецов A.M. Энергетика элементарного акта реакции и «конфигурационный» электродный потенциал // Электрохимия, 1986. Т.22, №2 - С.246-248

145. Роль ориентации реагента на границе электрод — раствор в электрохимической кинетике / Цырлина Г.А., Харкац Ю.И., Назмутдинов P.P., Петрий О.А. // Электрохимия, 1999. Т.35, №1 -С.23-33

146. Кукушкина И. А., Штейнберг Г.В. Кинетика восстановления кислорода в растворах со средними значениями рН на активных углях с различными свойствами поверхности // Электрохимия, 1987. — Т.23, №5 -С.632-638

147. Бурдыкина Р.И., Фаличева А.И. О механизме электровосстановления хроматных анионов // Электрохимия, 1987. -Т.23, №8 С.1080-1087

148. Использование гальванокоагуляционного аппарата для очистки сточных вод от меди и мышьяка / Феофанов В.А., Жданович Л.П., Луханин Б.С., Милахина М.А. // Науч. Тр. «Казмеханобр.», 1984. №27 -С. 24 -28

149. Золотников А.Н., Громов С.Л. Установка для очистки сточных вод методом гальванокоагуляции // Химическая промышленность, 1993. -№3-4-С. 143

150. Solozhenkin P.M., Nebera V.P., Larin V.K. Removal of toxic metal ions from solution by galvanochemical method. // Proceed, of the «Rewas-99: Global Symposium on Recycling, Waste Treatment and Clean Technology», 1999

151. О природе оксогидратной фазы, образующейся при гальваноочистке сточных вод // Журнал прикладной химии, 1993. — Т.66, №3 С. 56-59

152. Топчаев А.В. Автоматизированный технологический комплекс очистки промышленных стоков от ионов тяжелых металлов // Цветные металлы, 1999. №8 - С. 12 - 16

153. Очистка сточных вод алюмокремниевым флокулянт-коагулянтом / Кручинина Н.Е., Бакланов А.Е., Кулик А.Е., Тимашева Н.А., Колесников В.А., Капустянский П.С. // Экология и промышленность России, 2001. март - С. 19 - 21

154. Колесников В А., Кокарев Г. А., Шалыт Е.А. Исследование кинетики электрофлотации гидроксида кадмия // Электрохимия, 1989. — Т.25, №9 — С. 121- 128

155. Рулев В.А., Колесников В.А., Шалыт Е.А. Влияние коалесценции пузырьков на кинетику микрофлотационного переноса. II. Аппарат периодического действия // Химия и технология воды, 1990. Т. 12, №12 -С. 57-59

156. Рулев В.А., Колесников В.А., Шалыт Е.А. Влияние коалесценции пузырьков на кинетику микрофлотационного переноса. I. Аппарат непрерывного действия // Химия и технология воды, 1990. — Т. 12, №2 — С. 23-28

157. Removal of metal ions from aqueous solution by activated carbons obtained from different rawmaterials / Budinova Т.К., Gergova K.M., Petrov N.V., Minkova V.N. // Chem. Technol. And Biotechnol., 1994. V.60, №2 -P.67 - 73

158. Жуков A.A., Жолобова A.B., Кузнецов H.H. Очистка промстоков гальванических производств // Экология и промышленность России, 1998. февраль - С. 17 - 21

159. Шалкаускас М.И., Климантавичюте Г.А. Электролиз отработанных растворов химического никелирования // Гальванотехника и обработка поверхности, 2001. №5, С. 59 - 64

160. Сорбция хрома (VI) из водных растворов на анионите АМ-26 / JI.A. Воропаева, С.Г. Рубановская, Е.Ю. Гетоева // Журнал прикладной химии, 1998. №9 - С.1439 - 1444

161. Варенцов В.К. Обезвреживание хромсодержащих промывных растворов гальванических производств электролизом на углеродных волокнистых электродах // Гальванотехника и обработка поверхности, 2001.-№7, С. 29-33

162. Соложенкин П.М., Небера В.П. Гальваническая обработка сточных вод // Экология и промышленность России, 2000. июль - С. 10 — 13

163. Волоцков Ф.П. Очистка и использование сточных вод гальванических производств. М.: Стройиздат., 1983. 104 с.

164. Смирнов Д.Н., Генкин В.Е. Очистка сточных вод в процессах обработки металлов, М.: Металлургия, 1989. 224 с.

165. Sokolova L.P., Kargman V.B., Skonjakov V.V. Ion-exchange treatment for chromium-containing wastes in electroplating shops // J. of Chromatography, Amsterdam: 1986.-P. 135

166. Теоретические основы расчета проточных объемно-пористых катодов из углеграфитовых волокнистых материалов // Электрохимия, 1997.-Т.33,№1 С. 20-25

167. Электролитическое извлечение меди из разбавленных сернокислых растворов на проточные катоды из волокнистых углеграфитовых материалов / Варенцов В.К., Жеребилов А.Ф., Бэк Р.Ю. // Электрохимия, 1981. -Т.18, №2-С.366-371

168. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии.-М: Химия, 1965.-390 с.

169. Методы и результаты исследования кислотности в зоне реакции / Т.М. Овчинникова, Б.А. Равдель, К.И. Тихонов, A.JI. Ротинян: Курс лекций. Горький, 1977.-54 с.

170. ПНД Ф 14.1:2.52-96 Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации хрома в природных и сточных водах фотометрическим методом с дифенилкарбазидом. М.: ГУАК Минприроды — 1996. - 14 с.

171. Тюрин Ю.Н., Макаров А.А. Статистический анализ данных на компьютере. М.: Инфра - М, 1998. - 528 с.

172. Саутин С.Н., Лунин А.Е. Мир компьютеров и химическая технология. Л.: Химия, 1991. — 144с.

173. Щербаков A.M. Электродные потенциалы в растворах хромового ангидрида // Украинский химический журнал, 1998. Т.54, №1. -С.56-59

174. Савельев С.С. Исследование адсорбционной активности в хромовом электролите методом потенциометрического титрования // Электрохимия, 1980.-Т.16,№11.-С.1660- 1666

175. Кравцов В.И. Руководство к практическим работам по электрохимии. Уч. пособие / В.И. Кравцов, Б.С. Красильников, Е.Г. Цвентарный . Л.: Изд-во Ленинград, ун-та, 1972. - 216 с.

176. Фрумкин А.Н. Потенциалы нулевого заряда. М.: Наука, 1979. -157 с.

177. Очистка сточных вод от соединений хрома (VI) методом адсорбционного восстановления / Паус К.Ф., Медведева Ю.В., Порожнюк Л.А. // Экология и промышленность России, 2000. июль -С. 38-39

178. Справочник химика. В 3 т. М.: ГХИ. - 1978. - Т. III - С. 749 - 823

179. Трунов A.M. О замедленной стадии ионизации кислорода на оксидных электрокатализаторах // Электрохимия, 1986. Т.22, №8 -С.1093-1095

180. Ващенко С.В., Соловьева З.А. Анодное поведение свинца в хромовокислых электролитах // Электрохимия, 1997. — Т.ЗЗ, №6 -С.726-728

181. Некрасов Неорганическая химия М.: Наука, 1979. - С. 157

182. Г. Кеше Коррозия металлов. Физико-химические принципы и актуальные проблемы М.: Металлургия, 1984. — С. 250

183. Варатенян Р.Ш., Волощук A.M. Механизм адсорбции молекул воды на углеродных адсорбентах // Успехи химии, 1995. Т. 64, №11 -С.1055 — 1072

184. Матулис Ю.Ю. О механизме процессов, происходящих при электровосстановлении хромовой кислоты / Ю.Ю. Матулис, М.А. Мицкус, Д.К. Раманаускен // Труды Ан. Лит. ССР, сер. Б.- 1961. — Т.З /26/ С.141 - 145

185. Мартишюс И.Т. К вопросу о механизме восстановления Н2Сг207 до Сг3+ и образования прикатодной пленки / И.Т. Мартишюс, А.А. Мицкус, А.Ю. Мицкене // Труды Ан. Лит. ССР, 1973. Т.6 /79/ - С.45 - 50

186. Римджюте Д.К. Состав и некоторые свойства катодных пленок, образующихся при электролизе растворов хромовой кислоты / Д.К. Римджюте, A.M. Мицкус, Ю.Ю. Матулис // Труды Ан.Лит.ССР, сер. Б.- 1959. Т.4 /20/ - С. 12 - 15

187. Мицкус М.А. Новые данные о роли ионов Н1" и посторонних анионов при электровосстановлении Н2Сг2С>7 до ионов Сг3+ / М.А. Мицкус, Ю.Ю. Матулис // Труды Ан. Лит. ССР. 1970. Т.4 /63/. -С.59 - 65

188. З.А. Соловьева, Ю.С. Петрова О скорости сопряженных реакций при электроосаждении хрома // Журнал прикладной химии, 1961. Т.34. -С.1752- 1757

189. Baumann J., Shain J. Theory of Irreversible Polarographic waves. — Case of Two Consecutive Electrochemical Reactions // J. Amer. Chem. Soc. 1953. - vol.75, p.5716.

190. Влияние посторонних анионов на кинетику неполного восстановления хромовой кислоты / В.А. Казаков, А.Т. Ваграмян // Электрохимия. 1966.- Т.2. С. 189 - 192

191. Восстановление хромовой кислоты в присутствии больших концентраций посторонних анионов / В.А. Казаков, А.Т. Ваграмян // Электрохимия. -1966.- Т.З, №6.- С.652.

192. О различиях в восстановлении хромовой кислоты на Fe и Сг катода / В.Т.Степаненко, А.И.Виткин // Журнал прикладной химии. — 1972. — Т.45, №6. С.1247-1252.

193. Соловьева В. А. Влияние температуры на скорость электровосстановления хромовой кислоты // Электрохимия. — 1965. — Т.1, №9.-С. 1088-1092.

194. Савельев С.С. Исследование адсорбционной активности анионов в хромовом электролите методом потенциометрического титрования // Электрохимия. 1980. - Т. 16, №11. - С. 1660-1666

195. Балезин С.А. // Учен. Зап. Моск. Гос. Пед. Ин-та.- 1957.-№99.-С.3-9.

196. Данилов Ф.И. Влияние ионов группы железа на коррозионно-электрохимическое поведение свинцовых анодов // Журнал прикладной химии. 1989. - Т.71, №7. - С.867 - 872