Электроосаждение полимерсодержащих хромовых покрытий из электролитов Cr(III) тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.03, кандидат наук Ветлугин, Николай Анатольевич

• Ветлугин, Николай Анатольевич
• кандидат наук
• 2018

Оглавление диссертации кандидат наук Ветлугин, Николай Анатольевич

Оглавление

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Композиционные электрохимические покрытия

1.1.1. История развития и области применения КЭП

1.1.2. Механизм образования КЭП

1.1.3. Факторы, влияющие на процесс формирования КЭП

1.2. Электрохимическая полимеризация

1.2.1. Классификация процессов электрохимического инициирования полимеризации

1.2.2. Электрохимические полимерные покрытия на основе акриламида

1.2.3. Электрополимеризация анилина

1.2.4. Электрополимеризация капролактама

1.3. Электрохимические способы получения металлполимерных покрытий

1.4. Электроосаждение хромовых покрытий из растворов Сг(Ш)

1.4.1. Электроосаждение хрома из сульфатно-оксалатных растворов Сг(Ш) и свойства покрытий

1.5. Получение композиционных электрохимических покрытий из растворов Сг (III)

2.Методики исследования

2.1. Составы растворов и условия их приготовления

2.2. Спектрофотометрический анализ сульфатно-оксалатных растворов Сг(Ш)

2.3. Определение выхода по току хрома и водорода в процессе электроосаждения

2.4. Получение суммарных и парциальных катодных поляризационных кривых

2.5. Определение содержания водорода в покрытиях

2.7. Исследование структуры осадков

2.8. Исследование морфологии поверхности осадков

2.9. Определение химического состава покрытий

2.10. Исследование физико-механических свойств покрытий

2.10.1. Определение микротвердости

2.10.2. Контроль прочности сцепления покрытия с основой

2.10.3. Испытания на износостойкость покрытий по методу Табера

2.10.4.Исследование внутренних напряжений методом гибкого катода

2.11. Исследование коррозионно-электрохимического поведения покрытий

2.12. Испытания покрытий к воздействию нейтрального соляного тумана

2.13. Определение пористости покрытия

3. РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТОВ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1. Спектрофотометрический анализ растворов Сг (III)

3.2. Влияние капролактама, акриламида и анилина на выход по току водорода и хрома

3.3. Влияние капролактама, акриламида и анилина на кинетику электроосаждения хрома из сульфатно-оксалатных растворов Сг (III)

3.3.1. Суммарные катодные поляризационные кривые

3.3.2. Парциальные катодные поляризационные кривые

3.4. Структурные исследования

3.5. Морфология поверхности осадков

3.5.1. Растровая электронная микроскопия

3.5.2. Микрорельеф поверхности

3.5.3. Макрорельеф поверхности

3.6. Химический состав покрытий

3.6.1. Химический состав покрытий

3.6.2. Химический состав поверхности осадков (РФЭС исследования)

3.7. Содержание водорода в покрытиях

3.8. Физико-механические свойства покрытий

3.8.1. Микротвердость покрытий

3.8.2. Адгезия покрытий к подложке

3.8.3. Испытания на износостойкость покрытий по методу Табера

3.8.4. Внутренние напряжения в покрытиях

3.9. Коррозионно-электрохимическое поведение покрытий

3.10. Пористость покрытий

3.11 Испытание коррозионной устойчивости покрытий к воздействию нейтрального соляного тумана

Выводы

Список литературы

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

АСМ - атомно-силовой микроскоп

КЭП - композиционное электрохимическое покрытие

ЭХИП - электрохимическое инициирование процесса полимеризации

ПЭХИП - прямое электрохимическое инициирование процесса полимеризации

НЭХИП - непрямое электрохимическое инициирование процесса полимеризации

ПАВ - поверхностно-активные вещества

АА - акриламид

АН - акрилонитрил

СТ - стирол

ММА - метилметакрилат ДМФА - диметилформамид ПАНИ - полианилин

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Электроосаждение полимерсодержащих хромовых покрытий из электролитов Cr(III)»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы

Исследования в области разработки новых электролитов хромирования на основе соединений Сг(Ш) с целью замены более токсичных стандартных электролитов на основе Сг(У1) является актуальной задачей гальванотехники. Большинство из представленных в литературе на данный момент составов электролитов Сг(Ш) не в состоянии в полной мере заменить стандартные электролиты Сг(УТ), поскольку обладают невысоким выходом по току хрома, требуют разделения катодного и анодного пространств для предотвращения окисления на аноде Сг(Ш) до Сг(УГ), имеют плохое сцепление покрытия с основой, а также нестабильны во времени.

Одним из наиболее перспективных электролитов Сг(Ш) является электролит, предложенный А.А. Едигаряном и Ю.М. Полукаровым. Из предложенного авторами концентрированного сульфатного электролита Сг(Ш) можно получать качественные защитно-декоративные и износостойкие хромовые покрытия в довольно широком диапазоне плотностей тока, с высоким выходом по току хрома, причем электроосаждение хрома можно вести без разделения катодного и анодного пространств.

Известно, что с целью улучшения и придания заданных физико-химических и физико-механических свойств гальванических покрытий возможно получение на их основе композиционных электрохимических покрытий, сочетающих свойства металлической матрицы и дисперсной фазы. В основном, такие покрытия получают из электролитов-суспензий, содержащих дисперсные частицы керамики: оксидов, карбидов, нитридов и т.п. металлов, реже - дисперсные полимерные частицы. Причем электроосаждение композиционных электрохимических покрытий с полимерами возможно проводить как в присутствии непосредственно добавок полимеров, так и при введении добавок водорастворимых мономеров, способных электрополимеризоваться на электроде. Получение композиционных электрохимических покрытий на основе хрома путем введения добавок полимеров или мономеров в электролиты Сг(У1) сопряжено с определенными трудностями, связанными, в первую очередь, с агрессивностью растворов Сг(У1) и присутствием на поверхности растущего осадка хрома «катодной пленки», затрудняющей закрепление частиц. В этой связи более перспективными для получения композиционных электрохимических хромовых покрытий, в том числе с включением полимеров, представляются электролиты Сг(Ш), как менее агрессивные и в которых, по-видимому, не образуются плотные «катодные пленки» в процессе роста осадка. При этом в литературе практически отсутствуют данные об исследовании подобных процессов.

Цель работы: получение и изучение свойств полимерсодержащих хромовых покрытий из сульфатно-оксалатного электролита Cr(III) с добавками водорастворимых мономеров: капролактама, анилина и акриламида.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

1. Исследование возможности получения полимерсодержащих хромовых покрытий электрохимическим путем за счет введения в концентрированный сульфатно-оксалатный электролит Cr(III) водорастворимых мономеров: капролактама, анилина и акриламида, которые согласно литературным данным способны электрополимеризоваться.

2. Изучение влияния добавок капролактама, анилина и акриламида на кинетику электроосаждения хрома из концентрированного сульфатно-оксалатного электролита Cr(III).

3. Исследование влияние добавок капролактама, анилина и акриламида на структуру, морфологию, состав, физико-химические и физико-механические свойства хромовых покрытий.

Научная новизна и практическая значимость работы

1. Впервые исследовано влияние добавок водорастворимых мономеров: капролактама, анилина и акриламида на структуру, морфологию, состав, наводороживание, коррозионные и физико-механические (микротвердость, износостойкость внутренние напряжения) свойства хромовых покрытий, получаемых из концентрированного сульфатно-оксалатного электролита Cr(III).

2. Исследовано влияние добавок капролактама, анилина и акриламида на кинетику и выход по току реакций, протекающих в процессе электроосаждения хрома из концентрированного сульфатно-оксалатного электролита Cr(III)

Апробация работы

По теме диссертации опубликовано 2 статьи в журналах, рекомендованных ВАК, и 1 статья в журнале, индексируемом в научных базах Scopus и Web of Science, 5 тезисов докладов на российских и международных конференциях.

Материалы диссертационной работы докладывались и обсуждались на конференции 12 специальной выставки «Покрытия и обработка поверхности» (Москва, 2015), на Конференции «Фундаментальные и прикладные вопросы электрохимического и химико-каталитического осаждения металлов и сплавов», посвященной памяти чл.-корр. Ю.М. Полукарова (Москва, 2017), на XII Конференции молодых ученых, аспирантов и студентов ИФХЭ РАН «ФИЗИКОХИМИЯ - 2017»

6

(Москва, 2017), на конференции « Физико-химические основы разработки новых материалов и инновационных технологий» (Москва, 2016), на III Международной конференции «Фундаментальные аспекты коррозионного материаловедения и защиты металлов от коррозии», памяти чл.корр. Г.В. Акимова (Москва, 2016). На защиту выносится

1. Составы сульфатно-оксалатных электролитов Cr(III) с оптимальными содержаниями добавок водорастворимых мономеров.

2. Данные о влиянии добавок водорастворимых мономеров на кинетику процесса электроосаждения хрома.

3. Результаты исследований о влиянии добавок капролактама, акриламида и анилина на структуру, морфологию, химический состав, микротвердость, износостойкость и внутренние напряжения хромовых покрытий, получаемых из концентрированного сульфатно-оксалатного электролита Cr(III).

4. Данные о влиянии добавок капролактама, акриламида и анилина на коррозионные свойства хромовых покрытий.

Все возрастающие требования к свойствам материалов и покрытий, необходимых для разных областей промышленности, которые бы обладали заданными свойствами, привели к разработке нового класса материалов и покрытий, называемых «композиционными». Это одно- или многокомпонентные гетерогенные системы, представляющие собой объемное сочетание различных фаз, из которых можно выделить связующее и наполнитель, и обладающие свойствами, которых не имеет отдельно взятый исходный компонент или фаза [1]. К таким материалам можно отнести: гетерофазные металлические сплавы; цементы и бетоны; пластмассы, упрочненные порошкообразными веществами; гранити др. Одним из самых перспективных и дешевых способов получения таких покрытий является электрохимический.

КЭП могут быть получены следующими способами: электроосаждением из растворов-суспензий; послойным электроосаждением покрытий; комбинацией химических и электрохимических способов нанесения; совместным электроосаждением металлов и веществ, способных электрополимеризоваться под действием электрического тока [1 - 3, 14]. В основном КЭП получают за счет введения в растворы дисперсной фазы, которая может включаться в покрытие в процессе его роста [1, 2].

Значительная доля исследований по данной тематике посвящена КЭП на основе матриц из никеля [1, 2, 4, 5], меди [1, 2, 4 - 6], цинка [1, 2, 4, 7], хрома [1 - 4, 8, 9] и в меньшей мере на основе других металлов [10 - 12]. Также имеется ряд работ, где в качестве матрицы КЭП выступают полимеры, например, полианилин [13, 14], полипиролл и др. [14 - 17]. Особенностью получения полимерных пленок и КЭП на их основе является возможность их формирования как на аноде [13 - 15], так и на катоде [16 - 17].

В качестве частиц дисперсной фазы в растворы чаще всего вводят оксиды [1, 2, 4, 8, 10], карбиды [1, 2, 4, 8], бориды [1, 2, 4], нитриды металлов [9], полимеры или твердые смазки [7, 18]. В некоторых работах [14, 19] для формирования КЭП в раствор вводят органические добавки и различные соли металлов. Введение вышеуказанных веществ в большинстве случаев позволяет существенно улучшить физико-химические и физико-механические свойства получаемых покрытий [1 - 19].

Вместе с тем, применение КЭП в промышленности ограничено вследствие ряда требований, обусловленных тем, что стабильность получения таких покрытий с заданными свойствами зависит от множества факторов: природы электролита (ионного

состава, рН и др.), условий электролиза (плотности и формы тока, температуры, толщины покрытия, гидродинамических условий осаждения и др.), природы диспергированной фазы и условий ее попадания или формирования в растворе (концентрация, электропроводность, размер, плотность, растворимость, смачиваемость и т. д.) и многих других факторов [1 - 4].

1.1.1. История развития и области применения КЭП

Исследования в области получения композиционных покрытий электрохимическим способом ведутся уже на протяжения около 100 лет. Одним из первых, кто предпринял попытку улучшить свойства гальванических покрытий за счет совместного осаждения из растворов с частицами дисперсной фазы, был русский ученый Ю.Б. Баймаков, который проводил электроосаждение железа в электролизерах с чугунными анодами, в результате чего получались покрытия с включением соединений углерода [20].

Более обширные исследования по нанесению КЭП в нашей стране и за рубежом начались во второй половине двадцатого века [1]. В основном работы в данной области были направлены на получение покрытий с улучшенными механическими, коррозионными и антифрикционными свойствами [1 - 12, 18]. Большая часть из представленных в то время работ была связана с получением данных покрытий на основе металлических матриц [1], и в меньшей степени - на основе полимерных [4]. Но с течением времени интерес к получению последнего типа КЭП значительно возрос.

В последнее время наибольший интерес представляют КЭП на основе проводящих полимеров, которые нашли себе применение в различных сферах, таких как антистатические покрытия, аккумуляторы, электрохромные устройства, светодиоды, сенсорные панели, биосенсоры [14]. Следует также отметить и то, что по мере роста числа исследований в данной области увеличилось количество способов получения и соответственно разновидностей композиционных покрытий, которые можно получить электрохимическим путем. Например, КЭП на основе полимерных матриц могут быть получены как вследствие введения частиц дисперсной фазы в раствор, где протекает ЭХИП, так и вследствие введения в раствор ионов металлов, которые способны электровосстанавливаться на электроде.

Совокупность методов нанесения электрохимических покрытий, широкий спектр выбора матриц, на основе которых могут быть получены данные покрытия, и природы

1.1.2. Механизм образования КЭП

В ходе исследований формирования КЭП из электролитов-суспензий было выдвинуто немало предположений о механизме процесса. Наиболее известные из них в нашей стране - модели, предложенные Р.С. Сайфулиным в 1972 году, Г.В. Гурьяновым в 1985 году и в 1987 году Ж.-П. Цэлисом [1 - 4].

Модель, предложенная Р.С. Сайфулиным [1 - 4], подразумевала под собой протекание двух последовательных стадий адсорбции - физической «слабой» и «сильной» адсорбции, имеющей электрохимический характер. Прочно адсорбированные частицы согласно предложенной теории могли заращиваться осаждаемым металлом.

В основе модели, предложенной Цэлисом и соавт. [1], лежит пятиступенчатый механизм соосаждения частиц с металлическим покрытием. На первой стадии на частицах, находящихся в растворе, происходит адсорбция «ионных облаков». На второй и третьей стадии частицы перемещаются к катоду за счёт конвекции и диффузии. На четвертой стадии частицы адсорбируются на поверхности катода, оставаясь при этом окружёнными «ионными облаками». На конечной стадии частицы необратимо включаются в металлический осадок.

В последующих монографиях [1] и научных статьях указывалось на несовершенство представленных механизмов, и на то, что представленные модели имели частный характер и никак не могли в целом описать общий механизм формирования КЭП, тем более в тех случаях, когда формирование покрытий происходило в результате ЭХИП с частицами дисперсной фазы.

При описании рассмотренных механизмов получения КЭП, в случае осаждения покрытий из электролитов-суспензий, можно выделить три основные последовательные стадии:

- перенос дисперсной фазы из объема электролита к поверхности электрода;

- задержка частиц дисперсной фазы вблизи поверхности электрода;

- заращивание частиц дисперсной фазы в процессе роста осадка.

На первой стадии в объеме электролита происходит смачивание частиц дисперсной фазы раствором, избирательная адсорбция компонентов раствора электролита на поверхности частиц, формирование заряда частиц. Вводимые в раствор дисперсные

частицы должны им смачиваться и обладать по отношению к нему высокой химической и агрегативной устойчивостью.

Перемещение частиц дисперсной фазы из объема электролита к поверхности электрода обусловлено перемешиванием - искусственным или естественным образом, электрофоретическим переносом, диффузией и броуновским движением, естественной или искусственной седиментацией частиц, а так же гидродинамическими особенностями электролизера и расположением в нем электродов.

Вторая, но немаловажная, стадия связана с задержкой частиц в начале вблизи поверхности электрода, а впоследствии - с их адсорбцией, налипанием или адгезией на поверхности электрода. В связи с этим протекание второй стадии в большинстве представленных в литературе механизмов принято подразделять на две стадии. Первоначально на частицы дисперсной фазы, находящиеся вблизи электрода, действуют силы, увлекающие их к поверхности покрытия, и силы, стремящиеся возвратить частицы в поток или заставить их скользить по поверхности электрода [1].

Задержка частиц на поверхности электрода обусловлена силой жидкостного трения частицы об электрод, электроосмотическим давлением, обусловленным градиентом концентрации разряжающихся ионов, электрическим полем электрода, инерционными силами, вызванными турбулентной миграцией, и т.д. В этот начальный период сила адгезии частиц к катоду равна нулю, что и обуславливает разделение протекания данного процесса на две части [23].

Задержка частиц дисперсной фазы наблюдается лишь в тех случаях, когда их сила трения о поверхность электрода будет больше смывающей силы потока, в результате чего произойдет задержка частиц на поверхности электрода, которые впоследствии смогут сформировать рыхлый слой и прийти в равновесие с другими частицами суспензии [24].

Вторая стадия завершается гетероадагуляцией частиц дисперсной фазы, находящихся в рыхлом слое на поверхности электрода. На данной стадии происходит либо непосредственный контакт частицы с поверхностью, либо формирование прослойки кинетически равновесной толщины вследствие расклинивающего давления. Величина последней характеризует затруднение в образовании КЭП. Уменьшение этой прослойки или прорыв ее пакетами роста увеличивает вероятность включения частиц в КЭП. Данная стадия существенно зависит от заряда электрода и частиц дисперсной фазы, их электропроводности и множества других факторов.

На третьей стадии происходит заращивание гетероадагулированных дисперсных частиц в процессе роста покрытия. Протекание этой стадии существенно зависит от природы и размера дисперсной фазы, условий электроосаждения и толщины покрытия.

11

Нарушение или создание препятствий одной из вышеперечисленных стадий будет существенно отражаться на составе и свойствах покрытия или же вовсе приводить к отсутствию частиц второй фазы в покрытии.

В случае получения КЭП за счет совместного электроосаждения металла или сплава с веществами, способным электрополимеризоваться под действием электрического тока, механизм формирования будет совершенно другим, так же как и для большинства других вышеперечисленных способов получения КЭП [14 - 17].

1.1.3. Факторы, влияющие на процесс формирования КЭП

Для получения КЭП с определенным составом и свойствами необходимо четко представлять, какие факторы будут влиять на данный процесс. В литературе имеется несколько монографий и обзорных статей, которые подробно описывают факторы, влияющие на процесс формирования КЭП из растворов-суспензий на основе металлической и полимерной матрицы.

Их можно разделить на две подгруппы. К первой подгруппе относятся факторы, связанные с природой электролита и условиями электролиза (состав раствора и концентрация компонентов в нем, кислотность, вязкость, температура и др.), а ко второй -факторы, связанные с природой дисперсной фазы и ее свойствами.

Возможность получения покрытий существенно зависит от состава раствора и концентрации его компонентов. В некоторых случаях при избытке или недостатке одного из компонентов процесс и вовсе становится невозможным [1 - 3].

Так же от состава раствора зависит возможность протекания побочных реакций. К таким реакциям можно отнести процесс выделения водорода на катоде и реакцию выделения кислорода на аноде, которые могут привести к флотации частиц второй фазы и уносу их от поверхности растущего покрытия.

Довольно существенное влияние на протекание процесса оказывает наличие в составе раствора ПАВ. Их влияние связано с тем, что данные вещества могут адсорбироваться как на границе раздела фаз электрод-раствор, так и на частицах дисперсной фазы, вступать с компонентами раствора в различного рода химические взаимодействия, тем самым существенно изменяя условия протекания различных стадий процесса формирования КЭП.

Введение ПАВ может носить как положительный [25, 26], так и отрицательный характер [27, 28]. Это связано с тем, что формируемые как на поверхности частицы, так и

на поверхности электрода адсорбционные пленки могут оказывать как положительное, так и отрицательное влияние на формирование КЭП за счет образования толстых адсорбционных пленок. Данные пленки могут выступать в виде мощного структурно-механического барьера и, тем самым, препятствовать подводу частиц дисперсной фазы к поверхности электрода. Так, при проведении процессов хромирования из электролитов на основе Сг(УГ) наличие на поверхности хрома довольно плотной «катодной пленки» из полупродуктов восстановления ионов хрома является структурно-механическим барьером, который препятствует включению частиц в осадки. А содержание дисперсной фазы в таких покрытиях обычно не превышает 1 - 2% [2].

Вводимые в раствор ПАВ могут влиять и на агрегативную устойчивость частиц дисперсной фазы в растворе за счет адсорбции на их поверхности и придания им заряда, гидрофильных свойств и создания структурно-механического барьера. Данный факт имеет большое значение, например, в случае получение КЭП с частицами политетрафторэтилена, которые обладают существенной гидрофобностью [29, 30]. Подобную роль в ряде случаев могут также выполнять гидроокисные соединения металлов, образующиеся в процессе электролиза в приэлектродном пространстве, но их появление существенно зависит от pH раствора.

Кислотность раствора также может оказывать существенное влияния как на процесс формирования КЭП, так и на протекание побочных реакций. При получении КЭП из электролитов-суспензий в некоторых литературных данных отмечено, что кислотность, с одной стороны, влияет на химическую стойкость дисперсной фазы [31], а с другой -электроосаждение при более высоких рабочих значениях pH может оказывать положительное влияние на формирование КЭП [32]. Вполне вероятно, что последний факт связан с образованием гидроксидных соединений в прикатодном пространстве и соответственно гидроокисных мостиков между частицей и поверхностью металла.

Влияние температуры на процесс формирования КЭП в каждом конкретном случае имеет частный характер и, в основном, связано с изменением поляризации электрода, рабочей плотности тока и скорости формирования покрытия. В одних литературных источниках отмечается, что с ростом температуры наблюдается увеличение содержания дисперсной фазы в покрытии [33], а в других - зависимость имеет обратных характер [34]. В целом влияние температуры следует рассматривать совместно с другими факторами, связанными с условиями осаждения.

Формирование КЭП может происходить в гальваностатическом и в потенциостатическом режимах. Значения потенциала или плотности тока во время осаждения могут быть постоянными [1 - 3] или переменными (реверсивный или

13

импульсный режимы тока) [35, 36], возможно циклирование их в заданных диапазонах значений [14]. Выбор режима осаждения зачастую связан с особенностями формирования КЭП [14]. Например, формирование КЭП на основе полимерных матриц может происходить при циклировании потенциала в заданных границах.

В некоторых работах отмечено, что применение нестандартных режимов осаждения, таких как, осаждение с использованием импульсного [35] или реверсивного [36] режимов тока оказывает благотворное влияние как на качество КЭП, так и на содержание включаемой в осадок фазы.

Стоит отметить, что состав покрытий зачастую зависит от множества факторов. Поэтому представленные в литературе зависимости содержания компонентов фазы, включаемой в покрытие, от плотности тока в каждом конкретном случае имеют различный характер либо вовсе не зависят от нее [33, 36], либо характеризуются наличием экстремума [4, 26, 35, 37, 38].

В ряде работ отмечается, что на формирование КЭП оказывает влияние величина поляризация электрода в процессе формирования покрытия [1]. Авторы связывают это с тем, что рост поляризации обычно приводит к образованию большого числа зародышей. Кроме того, рост поляризации уменьшает толщину жидкой прослойки между частицей и катодом, что увеличивает вероятность включения частицы в покрытие, о чем говорилось ранее. На величину поляризации влияет состав раствора, а именно, наличие в растворе ПАВ или комплексообразующих добавок. Данные компоненты раствора влияют на выравнивающую способность электролита, которая имеет немаловажное значение для процесса формирования КЭП. Так при отрицательной микрорассеивающей способности и отсутствии поверхностной диффузии частица экранирует поверхность катода, что приводит к появлению под ней углубления, которое затем она и заполняет. При положительной выравнивающей способности - стадия заращивания частицы сильно затруднена.

Немаловажную роль также играют и гидродинамические условия, при которых происходит формирование КЭП, в частности особое значение они имеют в случае получения покрытий из электролитов-суспензий, что отмечалось ранее. Особое внимание вопросам гидродинамики в процессах электроосаждения КЭП уделяет Гурьянов Г.В. [1]. Автор подробно рассматривает влияние гидродинамических явлений на формирование КЭП, как средство доставки частиц к катоду и поддержания их во взвешенном состоянии, обосновывает использование развитого турбулентного режима для перемешивания растворов-суспензий, выводит уравнение переноса дисперсных частиц из объема раствора-суспензии в приэлектродную область, описывает гидродинамические силы,

14

действующие вблизи катода, и их влияние на процесс задержки частиц на поверхности растущего осадка в начальный период прилипания.

Что касается второй группы факторов, то они связаны с концентрацией дисперсной фазы в растворе, её размером, электропроводностью, химической и агрегативной устойчивостью в исследуемом электролите. Последние из вышеперечисленных факторов обуславливают стабильность получения КЭП с заданным составом и свойствами, которыми они обладают, за счет включении частиц дисперсной фазы. На стойкость дисперсной фазы в растворе существенно влияет состав и кислотность раствора. Например, карбиды, бориды в кислых электролитах меднения оказываются нестойкими. Так, порошок ™2 в этом электролите уже через пять минут начинает выделять пузырьки водорода, частицы покрываются порошком восстановленной меди, и электролит постепенно приобретает фиолетовую окраску за счет образования -иона [11].

Чаще всего увеличение содержания компонентов второй фазы в покрытии наблюдается с ростом ее концентрации в растворе, а сама зависимость имеет экстремальный характер. Это связано с тем, что с ростом концентрации частиц в растворе происходит увеличение числа контактов их с поверхностью растущего осадка, что повышает вероятность их захвата. Экстремальная зависимость содержания частиц в покрытии от их концентрации может объясняться достижением некоротой точки, когда большее число частиц не может быть захвачено осадком или же увеличение числа частиц наоборот мешает формированию КЭП [1]. В ряде работ отмечено увеличение содержания компонентов включаемой фазы в покрытии из-за уменьшения размера частиц дисперсной фазы [39]. Однако, другие работы, свидетельствуют и об обратном эффекте [40]. Некоторые авторы в своих работах указывают, что с уменьшением размера частиц значительно улучшаются свойства получаемых покрытий даже при меньшем содержании включаемой фазы.

Механизм зарастания частиц существенно зависит от их электропроводности. Проводящие частицы, имеющие с поверхностью электрическую связь, обычно зарастают у основания и с вершины, благодаря чему для их закрепления на поверхности электрода необходимы относительно тонкие слои металла. Поскольку частицы проводников играют роль трехмерных зародышей кристаллизации, поверхность КЭП значительно развивается, что затрудняет получение компактных осадков большой толщины с проводящими частицами. Для улучшения качества подобных осадков поверхность частиц проводящих веществ модифицируют, создавая изолирующие или гидрофобные слои, которые ингибируют выделение металла на их поверхности. Например, проводящие частицы, модифицированные катионоактивными ПАВ, проявляют себя подобно диэлектрикам [41].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Ветлугин, Николай Анатольевич, 2018 год

Список литературы

1. Гурьянов Г.В. Электроосаждение износостойких композиций. - Кишинев: Штиинца, 1985. - 240 с.

2. Cайфyллин PC, Водопьянова С.В., Мингазова Г.Г., Фомина P.E. Композиционные покрытия с различной металлической матрицей // Вестник Казанского технологического yниверситета. - 2012. - Т. 15. № 20. - С. 81-83.

3. М.Л. Лобанов Защитные покрытия - Eкатеринбyрг: Изд-во Урал. yн-та, - 2014. -200 с.

4. Cайфyллин P.C Физикохимия неорганических полимерных и композиционных материалов / PC. Cайфyллин. - М. : Химия, 1990. - 240.с

5. Мингазова Г.Г., Фомина P.E., Хайбиева В.Ш., Нажарова Л.Н. Никелевые композиционные покрытия с различной дисперсной фазой // Вестник Казанского технологического yниверситета. - 2016. - № 9. - С.78-80

6. H.S. Maharana, A. Ashok, S. Pal, A. Basu, Surface-Mechanical Properties of Electrodeposited Cu-Al2O3 Composite Coating and Effects of Processing Parameters, Metall. Mater. Trans. A. 47 (2016) 388-399. doi:10.1007 / s11661-015-3238-0.

7. Балакай В.И., Myрзенко К.В., Бырылов И.Ф. Электролит для осаждения композиционного покрытия цинк-фторопласт/Пат. 2464363 PФ, МПК С 25 Д 15/00. -№ 201111287/02. заявл. 04.04.2011. опу6л. 20.10.2012, Бюл. № 29. 3 с.

8. Поляков Н.А. Формирование композиционных электрохимических хромовых покрытий из сульфатно-оксалатных растворов на основе Cr(III) // Электрохимия. - 2016. - Т. 52. № 9. - С. 963-979.

9. Железнов E3., Кузнецов В.В. Композиционные хромовые покрытия с ультрадисперсными частицами В^юрц и WC, получаемые из электролитов на основе Cr(VI) //Гальванотехника и обработка поверхности. - 2017. - Т. 25. № 1. - С. 34-40.

10. Водопьянова С.В., Сайфуллин P.C Композиционные электрохимические покрытия с матрицей из кадмия // Вестник Казанского технологического университета. - 2016. - № 9. - С. 69-73

11. Васильева E. А. и др. Электроосаждение композиционных покрытий Fe-TiO2 из метансульфонатного электролита // Физикохимия поверхности и защита материалов. - 2016. - Т. 52. № 3. - С. 331-336.

12. Богуш Н.В., Хмыль A.A., Кушнер Л.К. Структура и физико-механические свойства композиционных покрытий серебро-вольфрам, полученных электрохимическим осаждением // Доклады Белорусского государственного

университета информатики и радиоэлектроники. - 2017. - T. 107. № 5. - С. 5460

13. Сюгаев А.В. Лялина Н.В., Маратканова А.Н., Шаков А.А. Электрохимический синтез композиционных материалов на основе полианилина с углеродными частицами и нанотрубками // Химическая физика и мезоскопия. - 2017. - Т. 19. № 2. - С. 278-291.

14. Кондратьев В.В., Малев В.В., Елисеева С.Н. Композитные электродные материалы на основе проводящих полимеров с включениями наноструктурных металлов // Успехи химии. - 2016. - Т. 85. № 1. - С. 14-37.

15. Shchitovskaya E.V. Electrochemical formation and properties of polymethylolacrylamide film with inclusion of platinum particles // Russian Journal of Electrochemistry. - 2015. - Vol. 51. № 12. - P. 1097-1107.

16. Колзунова Л. Г., Щитовская Е.В., Буркова Ю.Л. Включение частиц серебра в электросинтезированную полиакриламидную матрицу // Вестник Дальневосточного отделения Российской академии наук. - 2016. - № 6. - С. 190.

17. Квасников М.Ю., Киселев М.Р., Камедчиков А.В., Точилкина Е.О. Лакокрасочные износоустойчивые композиционные покрытия с повышенной химической стойкостью, получаемые методом электроосаждения на катоде // Журнал прикладной химии. - 2017. - Т. 90. № 6. - С. 713-723.

18. Клеменкова В.С. Соболева Е.С., Кошель С.Г., Доброхотов В.Б. Применение композиционного меднофторопластового покрытия в узлах трения // Предприятие «РАДАН» (ООО). 2010. - С. 40.

19. Кузнецов В.В. , Скибина Л. М., Соколенко А.И., Лоскутникова И.Н., Кужаров А.С., Болотников В.С. Влияние состава водно-этанольного растворителя на кинетику осаждения и трибологические характеристики кадмий - полимерных покрытий // Физикохимия поверхности и защита материалов. - 2004. - Т. 40.

№ 4. - С. 348-353.

20. Баймаков Ю.В. Электролиз в металлургии. - М.: Металлургиздат, 1939. Ч.1. Электролиз в водных растворах. - 96 с.

21. Buelens, C., Fransaer J., Celis J.P., Roos J.R. The mechanism of electrolytic codeposition of particles with metals. A review // Bulletin of Electrochemistry. 1992. Vol. 8. № 8. P. 371-375.

22. Greco, V.P., Baldauf W. Electrodeposition of Ni-АЬОэ, Ni-TiO2 and Cr-TiO2 dispersion hardened alloys //Plating.- 1968. - Vol. 55. № 3. - P. 250-257.

115

23

24

25

26

27

28

29

30

31

32

33

34

35

36

Зимон А.Д. Адгезия пыли и порошков. Изд. 2 - е.- М.: Химия, 1976. - 432 с. Guglielmi N. Kinetic of the deposition of inert particles from electrolytic baths // J. Electrochem. Soc. - 1972. - Vol. 119. № 8. - P. 1009-1012.

Yee-Shyi C., Jin-Yuan L. E. E. Wear resistant nickel composite coating from bright nickel baths with suspended very low concentration alumina // Materials chemistry and physics. - 1988. - Vol. 20. № 4-5. - P. 309-321.

Mathis F., Pierragi B., Lavelle B., Criqni B. Proceedings 24th ISATA.-Florence, 1991.- 171 p.

Narayan R., Narayana B. H. Electrodeposited Chromium-Graphite Composite Coatings // Journal of The Electrochemical Society. - 1981. - Vol. 128. № 8. - P. 1704-1708.

Tomaszewski, T.W., Tomaszewski, L.C., Brown, H. Codeposition of finely dispersed particles with metals // Plating. - 1969. - № 56. - P. 1234.

Saifullin, R.S., Khalilova, R.G Calculation of the compositions of composite electrochemical coatings and suspensions for obtaining these // J. Appl. Chem. -1970. - Т. 43. № 6. - C. 1266-1271

Buelens C., Celis J. P., Roos J. R. Electrochemical aspects of the codeposition of gold and copper with inert particles // J. Appl. Chem. - 1983. - Vol. 13. №4. - P. 541-548. Гурвич А.М. Изучение взаимодействия водных растворов электролитов с окисью алюминия и окисью цинка методом фронтального анализа // Журнал физической химии. - 1958. - Т. 32. № 7. - С. 1597-1605

Антропов Л.И., Быкова М.И., Шкляная И.В., Настенко Н.Я. Композиционные электрохимические покрытия никелем с включениями частиц карбида титана и нитрида бора // Защита металлов. - 1974. - Т. 10. № 4.- С. 382-385. Suzuki Y., Asai O. Adsorption-Codeposition Process of Al2O3 Particles onto Ag-Al2O3 Dispersion Films // Journal of the Electrochemical Society. - 1987. - Vol. 134. № 8. - P. 1905-1910.

Graydon J. W., Kirk D. W. Suspension electrodeposition of phosphorus and copper // Journal of the Electrochemical Society. - 1990. - Т. 137. № 7. - C. 2061-2066. Способ получения комбинированных покрытий. А.с. 622875 СССР, МКИ3 С25Д 15/00.

Schmidt F.J. Codeposition metallics or non-metallics: пат. 3488263 США. заявл. 22.04.1968. опубл. 6.01.1970.

37. Hayashi H., Izumi S., Tari I. Codeposition of a-Alumina Particles from Acid Copper Sulfate Bath //Journal of The Electrochemical Society. - 1993. - Vol. 140. № 2. - P. 362-365.

38. Hovestad A., Janssen L. J.J. Electrochemical codeposition of inert particles in a metallic matrix // Journal of Applied Electrochemistry. - 1995. - Vol. 25. № 6. - P. 519-527.

39. Celis J.P., Roos J.R. Kinetics of the deposition of alumina particles from copper sulfate plating baths // Journal of the Electrochemical Society. - 1977. - Vol. 124. № 10. - P. 1508-1511.

40. Celis J.P., Roos J.R., Buelens C.A mathematical model for the electrolytic codeposition of particles with a metallic matrix // Journal of the Electrochemical Society. - 1987. - Vol. 134. № 6. - P. 1402-1408.

41. Ciubotariu A.C., Benea L., Lakatos-Varsanyi M., Dragan V. Electrochemical impedance spectroscopy and corrosion behaviour of Al2O3-Ni nanocomposite coatings // Electrochimica Acta. - 2008. - Vol. 53. № 13. - P. 4557-4563.

42. Колзунова Л.Г., Коварский Н.Я. Полимерные покрытия на металлах. Электрохимические и электрофизические методы нанесения.-М : Наука, 1976. -86 с.

43. Безуглый В.Д., Алексеева Т.А. Электрохимия полимеров.-Харьков: 0снова,1990. - 184 с.

44. Шаповал Г.С., Липатова Т.Э. Электрохимическое инициирование полимеризации.-Киев: Наукова думка, 1977. - 235 с.

45. Ковальчук Е.П., Аксиментьева Е.И., Томилов А.П. Электросинтез полимеров на поверхности металлов.-М.: Химия, 1991. - 224 с.

46. Макаров К.А., Зытнер Я.Д., Мышленникова В.А. Электрохимические полимерные покрытия.-Л.: Химия, 1982. - 128 с.

47. Dineen E., Schwan T.C., Wilson C.L. Electrolytic reduction of organic compounds V. Cathodic Initiation of Vinyl Polymerization in Acrylic Acid, Ethyl Acrylate, and Methacrylate. Carbonyl Reduction in Crotonic Acid // Journal of The Electrochemical Society. - 1949. - Vol. 96. № 4. - P. 226-233.

48. Yamazaki N. Electrolytically initiated polymerization // Fortschritte der Hochpolymeren-Forschung.-Springer, Berlin, Heidelberg, - 1969. - С. 377-400.

49. Томилов А.П. Майрановский С.Г., Фиошин М.Я., Смирнов В.А. . Электрохимия органических соединений.-М: Химия, 1968. - 190 с.

50

51

52

53

54

55

56

57

58

59

60

61

62

63

Parravano G. Polymerization induced by hydrogen in metals //Journal of the American Chemical Society. - 1951. - Vol. 73. № 2. - P. 628-630. Shirakawa H., Louis E.J., MacDiarmid А.Г., Chiang C.K., Heeger, A.J. Synthesis of electrically conducting organic polymers: halogen derivatives of polyacetylene (CH) x // Journal of the Chemical Society, Chemical Communications. - 1977. - № 16. -P. 578-580.

MacDiarmid A.G., Epstein A.J. Secondary doping in polyaniline // Synth. Met. -1995. - Vol. 69. № 1-3. - P. 85-92.

MacDiarmid A.G., Epstein A.J. The concept of secondary doping as applied to

polyaniline // Synth. Met. - 1994. - Vol. 65. № 2-3. - P. 103-116

Kanazawa K.K., Diaz A.F., Geiss R.H., Gill W.D., Kwak J.F., Logan, J.A. 'Organic

metals': polypyrrole, a stable synthetic 'metallic'polymer // Journal of the Chemical

Society, Chemical Communications. - 1979. - № 19. - P. 854-855.

Nigrey P.J., MacDiarmid A.G., Heeger A. J. Electrochemistry of polyacetylene,(CH)

x: electrochemical doping of (CH) x films to the metallic state // Journal of the

Chemical Society, Chemical Communications. - 1979. - № 14. - P. 594-595.

Электрохимия полимеров / М.Р. Тарасевич, С Б. Орлов, Е.И. Школьников и др.-

М: Наука, 1990.-238 с.

Vorotyntsev M.A., Vasilyeva S.V. Metallocene-containing conjugated polymers // Advances in colloid and interface science. - 2008. - Vol. 139. № 1-2. - P. 97-149. Malev V.V., Kondratiev V.V. Charge transfer processes in conducting polymer films // Russian chemical reviews. - 2006. - Vol. 75. № 2. - P. 147. Schopf G., Kossmehl G. Polythiophenes-Electrically conductive polymers-Introduction // Polythiophenes-Electrically Conductive Polymers. - 1997. - Vol. 129. - P. 3-145.

Inzelt G. Chemical and electrochemical syntheses of conducting polymers // Conducting Polymers: A New Era in Electrochemistry. - 2008. - P. 123-148. Breitenbach J.W., Srna C.H. Electrochemical initiation of polymerization // Pure and Applied Chemistry. - 1962. - Vol. 4. № 2-4. - P. 245-254.

Bhadani S.N., Prasad J.K. Simultaneous anodic and catodik polymerization of akrylamide // Makromol. Chem. - 1977. - Vol. 178. № 6. - P. 1841-1851 Punt B.L., Williams F.D. Electroinitiated anionic polymerization of acrylonitrile // J. Polymer Sci. Part A . - 1964. Vol. 2. № 2. - P. 865-880.

64. Asahara T., Seno M., Tsuchiya M. Electrolytic polymerization of acrylonitrile. Kinetic approach and effect of supporting electrolytes // Bull. Chem. Soc. Japan. -1969. - Vol. 42. № 9. - P. 2416-2421

65. Ungureanu C, Simionescu Cr. Ungureanu C, Simionescu Cr. Electrochemical Polymerization of vinyl monomers. 2. Anionic Initiation of methacrylonitrile with alkaline persulphates // Rev. Romanian Chim. - 1971. - Vol.16. №5. - P. 709-720.

66. Tidswell B .M., Doughty A.G. The electroinitiated polymerization of styrene. Part 2 // Polymer. - 1971. - Vol. 12. № 10. - P. 760-774.

67. Шаповал Г.С., Липатова Т.Э., Шевчук Е.С. Исследование механизма электрохимического инициирования анионной полимеризации метилметакрилата // Высокомолек. соед. - 1978. Т.(А) 20. № 9. - С. 2104-2109.

68. Bhadani S.N., Parravano G. Electrochemical anionic polymerization of 4-vinylpyridine in pyridine // J. Polym. Sci. Part A-1. - 1970. - Vol. 8. № 1. - P. 225235.

69. Yamazaki N. Electrolytically initiated polymerization // Advan. Polym. Sci. - 1969. -Vol. 6. № 3. - P. 377-400

70. Funt B.L., Homof V. Determination of kinetic rate constants in electrochemically initiated anionic polymerization of 1,3-butadiene // J. Polym. Sci. Part A-1. - 1971. Vol. 9. № 8. - P. 2429-2438

71. Tidswell B.M., Dought A.G. The electroinitiated polymerization of styrene // Polymer. - 1971. - Vol. 12. № 7. - P. 431-443

72. Aeiyach S., Zaid В., Lacaze P.C. A one-step electrosynthesis of PPy films on zinc substrates by anodic polymerization of pyrrole in aqueous solution // Electro. Acta. -1999. - Vol. 44. - P. 2889-2898.

73. Wencheng Su, Jude O. Iroh Electrodeposition mechanism, adhesion andcorrosion performance of polypyrrole and poly_Ar-methylpyrrole/coatings on steel substrates // Synthetic Metalls. - 2000. - Vol. 114. - P. 225-234.

74. Camalet J.L., Lacroix J.C, Aeiyach S. Electrodeposition of protective polyaniline films on mild steel // J. Electroanalytical Chemistry. - 1996. - Vol. 416. - P. 179182.

75. Camalet J.L., Lacroix J.C, Aeiyach S. Electrosynthesis of adherent polyaniline films on iron and mild steel in aqueous oxalic acid medium // Synthetic Metall. - 1998. -Vol. 93. - P. 133-142.

76. Asan A., Kabasakaloglu M. Electrochemical and corrosion behaviors of mild steel coated with polypyrrole // Materials Sci. - 2003. Vol. 39. № 5. - P.643-651.

119

77. Anna M. Fenelon, Carmel B. The electrochemical synthesis of polypyrrole at a copper electrode: corrosion protection properties // Electrochimica Acta. - 2002. -Vol. 47. - P. 4467-4476.

78. Camalet J.L., Lacroix J.C., Aeiyach S., Lacaze P.C. Characterization of polyaniline films electrodeposited on mild steel in aqueous p-toluenesulfonic acid solution // J. Electroanalytical Chemistry. - 1998. - Vol. 445. - P. 117-124.

79. Parravano G. Polymerization induced by hydrogen in metals // Journal of the American Chemical Society. - 1951. - Vol. 73. № 2. - P. 628-630.

80. Шелепин И.В., Федорова А.И. Инициирование полимеризации метилметакрилата при потенциалах восстановления ионов водорода // Ж. физ. химии. - 1964. - Т. 38. № 11. - С. 2676-2679.

81. Федорова А.И., Шелепин И.В., Моисеева Н.Б. Полимеризация метилметакрилата при электровосстановлении кислорода // Докл. А Н СССР. -1961. - Т.138. № 1 - .С. 165-168.

82. Федорова А.И., Ли Го-Дун, Шелепин И.В. Инициирование полимеризации метилметакрилата на свинцовом электроде // Ж. физ. химии. - 1964. - Т. 38. № 6 -. С. 1685-1688.

83. Collins G.L., Thomas N.W. Mechanism of coatings by electropolymerization on metal cathodes from zinc chloride solutions of acrylamide // J. Polymer Sci. Polymer Chem. Ed. - 1977. - Vol. 15. № 8. - P. 1819-1831.

84. Mengoli G., Vidotto G. Electrochemically generated p-nitroaniline radical-anions as initiators for the bulk polymerization of propylene oxide // Makromol. Chem. - 1971. - Vol. 142. № 3 - P. 121-129.

85. Bhadani S.N., Prasad J. Cathodic poljierization of maleic anhydride with N -methylpyridinium iodide // Makromol. Chem. - 1977. - Vol. 178. № 1. - P. 187-194.

86. Алексеева Т.А., Шаповалов В.А., Безуглый В.Д. Успехи в области электрохимической полимеризации мономеров // Ион-радикалы в электродных процессах. Прогресс электрохимии органических соединений.-М.: Наука, -1983.-С. 265-285

87. Электрохимия органических соединений / Пер. с англ. Под ред. А.П. Томилова и Л.Г. Феоктистова.-М.: Мир, 1976.-732 с.

88. Томилов А. П. Развитие отечественной электрохимии органических соединений (1940-2002 гг.) // Рос. хим. Журн. - 2005. - Т. 49. № 5. - С. 4-16.

89. Электрохимия органических соединений в начале XXI века / под ред. Гультяй В.П., Кривенко А.Г., Томилова А.П., М., Спутник, 2008, с. 315-377

120

90. Тихонова Л.С., Зытнер Я.Д., Макаров К.А. О полярографическом критерии протекания реакции инициирования при электрохимической полимеризации акриламида. // Электрохимия. - 1983. - T. 19. № 12. - C. 1652-1654.

91. Тихонова Л.С., Зытнер Я.Д., Макаров К.А. О механизме электрохимической полимеризации акриламида при образовании полимерной пленки на поверхности электрода. // VI Всесоюзная конференция по электрохимии. Тез. докл., - М., - 1982.- Т. 2. - С. 227

92. Тихонова Л.С., Зытнер Я.Д., Макаров К.А. О полимеризации акриламида из водного раствора хлорида олова. // Электрохимия. - 1984. - Т. 20. № 2. - С. 232-235.

93. Зытнер Я.Д., Тихонова Л.С, Машляковский Л.Н, Макаров К.А. Электрохимическое инициируемая полимеризация акриламида в водном растворе, содержащем ионы металлов-комплексообразователей // Высокомолекул. соед. - 1988. - Т. (Б) 30. № 11. - С. 829-833.

94. Георгиев Г.С., Каплан A.M., Зубов В.П., Голубев В.Б., Баркалов И.М., Гольданский В.И., Кабанов В.А. Кинетика и механизм низкотемпературной постполимеризации бутилметакрилата в присутствии хлористого цинка // Высокомолек. соед. - 1972. - Т. (А) 14.. № 1. - С. 177-185.

95. Помогайло А.Д., Савостьянов B.C. Металлосодержащие мономеры и полимеры на их основе.-М: Химия, 1988.-384 с.

96. Колзунова Л.Г., Коварский Н.Я., Новичкова Л.М. Образование полимерных покрытий на катодах при электролизе N-метилолакриламида в водной среде. // ВМС, - 198. - Т. 28(А). № 2. - С. 227-231.

97. Шишкина А.Н. Анализ механизма и кинетики окислительной полимеризации анилина //Вестник Башкирского университета. - 2017. - Т. 22. № 1. - С 143.

98. MacDiarmid A.G. —Synthetic metalsll: a novel role for organic polymers // Curr. Appl. Phys. - 2001. - Vol. 1. № 4-5. - P. 269-279.

99. Lapkowski M. Electrochemical synthesis of linear polyaniline in aqueous solutions // Synth. Met. - 1990. - Vol. 35. № 1-2. - P. 169-182.

100. Duic L., Mandic Z. Counter-ion and pH effect on the electrochemical synthesis of polyaniline // J. Electroanal. Chem. - 1992. - Vol. 335. № 1-2. - P. 207-221.

101. Mattoso L.H., Faria R.M., Bulhoes L.O.S., MacDiarmid A.G. Influence ofelectropolymerization conditions on the molecular weight of polyaniline // Polymer. - 1994. - Vol. 35. № 23. - P. 5104-5108

102

103

104

105

106

107

108

109

110

111

112

113

114

115

116

Boschi T. Some aspects of the electrochemical growth of polyaniline films // Solid State Ionics. - 1989. - Vol. 31. № 4. - P. 281-286.

Lapkowski M. Electrochemical synthesis of linear polyaniline in aqueous solutions // Synth. Met. - 1990. - Vol. 35. № 1-2. - P. 169-182

Yano J., Yoshikawa K., Kitani A. Kinetic using study of the electropolymerization techniques of aniline chronoamperometric techniques // Anal. Sci. - 1997. - Vol. 13. № 5. - P. 741-746.

Abalyaeva V.V., Kogan I.L. Initiating agents for electrochemical polymerization ofaniline on titanium electrodes // Synth. Met. - 1994. - Vol. 63. № 2. - P. 109-113. Kazum O., Kannan M.B. Galvanostatic polymerisation of aniline on steel: Improving the coating performance in chloride-containing environment // Synth. Met. - 2013. -Vol. 180. - P. 54-58

Bhadra S., Khastgir D., Singha N.K., Lee J.H. Progress in preparation, processing and applications of polyaniline // Prog. Polym. Sci. - 2009. - Vol. 34. № 8. - P. 783-810 Abalyaeva V.V, Efimov O.N. Electrocatalytic synthesis of polyaniline on non-noblemetal electrodes // Polym. Adv. Technol. - 1997. - Vol. 8. № 8. - P. 517-524 Абаляева В.В., Ефимов О.Н. Электрохимический синтез полианилина на свинце // Электрохимия. - 1995. - Т. 31. № 6. - С. 598-605.

Tzou K., Gregory R.V. A method to prepare soluble polyaniline salt solutions in situ doping of PANI base with organic dopants in polar solvents // Synthetic Metals. -1993. - Vol. 53. № 3. - P. 365-377.

Подловченко Б.И., Андреев В.Н. Электрокатализ на модифицированных полимерами электродах // Успехи химии. - 2002. - Т. 71. № 10. - С. 950-966. Gilch H.G., Michael D. Elektrolytisch initiierte polymerisation von caprolactam //Makromol. Chem. - 1966. - Vol. 99. № 10. - P. 103-116.

Subramanian R.V., Jakubowski J.J. Electropolymerization on Carbon Fibers-Effects on Composite Properties.-Washington state univ pullman dept of materials science and engineering, - 1976. № 1.

Хабибуллин И.Г., Усманов P.A. Коррозионная стойкость металлов с дисперсноупрочненными покрытиями.-М . : Машиностроение, 1991. - 112 с. Малев В.В., Кондратьев В.В., Тимонов А. М. Полимер-модифицированные электроды // Нестор-История СПб. 2012. - 346 с.

Губин С.П., Юрков Г.Ю., Катаева Н.А. Наночастицы благородных металлов и материалы на их основе. М.: Азбука 2000. 2006. - 155 с.

117. Кондратьев В.В., Елисеева С.Н., Погуляйченко Н.А., Толстопятова Е.Г., Жужельский Д.В., Спиридонов В.Н. // Вестн. СПбГУ. Сер. 4. - 2009. - Вып. 3. -С. 88-95.

118. Tourillon G., Garnier F. Inclusion of metallic aggregates in organic conducting polymers. A new catalytic system, [poly (3-methylthiophene)-Ag-Pt], for proton electrochemical reduction // The Journal of Physical Chemistry. - 1984. - Т. 88. № 22. - С. 5281-5285.

119. Chandler G.K., Pletcher D. The electrodeposition of metals onto polypyrrole films from aqueous solution // Journal of applied electrochemistry. - 1986. - Т. 16. № 1. -С. 62-68.

120. Mathiyarasu J. PEDOT-Au nanocomposite film for electrochemical sensing // Materials Letters. - 2008. - Vol. 62. № 4-5. - P. 571-573.

121. Sajanlal P.R. Diverse Nanostructures of Gold Using Polyaniline Templates // Langmuir. 2008. - Vol. 24. № 9. - P. 4607-4614.

122. Mourato A., Correia J.P., Siegenthaler H., Abrantes, L. M. Palladium electrodeposition on polyaniline films // Electrochimica acta. - 2007. - Vol. 53. № 2.

- T. 664-672.

123. Frydrychewicz A. et al. Reticulated vitreous carbon-polyaniline-palladium composite electrodes // Electrochimica acta. - 2005. - Vol. 50. № 9. - P. 1885-1893.

124. Kinyanjui J.M. Chemical and electrochemical synthesis of polyaniline/platinum composites // Electrochimica Acta. - 2006. - Vol. 51. № 14. - P. 2825-2835.

125. Mascaro L.H., Gon9alves D., Bulhoes L.O. Electrocatalytic properties and electrochemical stability of polyaniline and polyaniline modified with platinum nanoparticles in formaldehyde medium // Thin Solid Films. - 2004. - Vol. 461. № 2.

- P. 243-249.

126. Ivanov S., Tsakova V. Electroless versus electrodriven deposition of silver crystals in polyaniline: role of silver anion complexes // Electrochimica acta. - 2005. - Vol. 50. № 28. - P. 5616-5623.

127. Eliseeva S.N., Tolstopyatova E.G., Babkova T.A., Kondratiev V.V. Nanocomposite electrode materials based on poly (3, 4-ethylenedioxythiophene) with incorporated gold and palladium: Preparation and morphology study // Russian Journal of General Chemistry. - 2014. - Vol. 84. № 9. - P. 1793-1798.

128. Tsakova V., Borissov D., Ranguelov B., Stromberg C., Schultze J.W. Electrochemical incorporation of copper in polyaniline layers // Electrochimica acta.

- 2001. - Vol. 46. № 26-27. - P. 4213-4222.

123

129. Vorotyntsev M.A. Skompska M., Rajchowska A., Borysiuk J., Donten M. A new strategy towards electroactive polymer-inorganic nanostructure composites. Silver nanoparticles inside polypyrrole matrix with pendant titanocene dichloride complexes // Journal of electroanalytical chemistry. - 2011. - Vol. 662. № 1. - P. 105-115.

130. Zouaoui A., Stéphan O., Carrier M., Moutet, J. C. Electrodeposition of copper into functionalized polypyrrole films // Journal of Electroanalytical Chemistry. - 1999. -Vol. 474. № 2. - С. 113-122.

131. Tsakova V. How to affect number, size, and location of metal particles deposited in conducting polymer layers // Journal of Solid State Electrochemistry. - 2008. - Т. 12. № 11. - С. 1421-1434.

132. Santhosh P., Gopalan A., Lee K.P. Gold nanoparticles dispersed polyaniline grafted multiwall carbon nanotubes as newer electrocatalysts: preparation and performances for methanol oxidation // Journal of Catalysis. - 2006. - Vol. 238. № 1. - P. 177-185.

133. Подловченко Б.И., Андреев В.Н. Электрокатализ на модифицированных полимерами электродах // Успехи химии. - 2002. - Т. 71. № 10. - С. 950-966.

134. Подловченко Б.И., Максимов, Ю.М., Гладышева, Т.Д., Колядко Е.А. Электрокаталитическая активность систем платина-полианилин и палладий-полианилин, полученных при циклировании электродного потенциала // Электрохимия. - 2000. - Т. 36. № 7. - С. 825-829.

135. Li H.S., Josowicz M., Baer D.R., Engelhard M.H., Janata J. Preparation and Characterization of polyaniline-palladium Composite Films // Journal of the Electrochemical Society. - 1995. - Т. 142. № 3. - С. 798-805.

136. Maksimov Y.M., Podlovchenko B.I., Gladysheva, T.D., Kolyadko E. Structural and sorptive properties of platinum-polyaniline and palladium-polyaniline systems obtained by cycling the electrode potential // Russian Journal of Electrochemistry. -1999. - Т. 35. № 11. - С. 1388-1394.

137. Tsakova V. How to affect number, size, and location of metal particles deposited in conducting polymer layers // Journal of Solid State Electrochemistry. - 2008. - Т. 12. №. 11. - С. 1421-1434.

138. Chowdhury A.N., Islam M.S., Azam M.S. Polyaniline matrix containing nickel ferromagnet // Journal of applied polymer science. - 2007. - Т. 103. № 1. - С. 321327.

139. Shchitovskaya E.V., Kolzunova L.G., Kuryavyi V.G., Slobodyuk A.B. Electrochemical formation and properties of polymethylolacrylamide film with

inclusion of platinum particles // Russian Journal of Electrochemistry. - 2015. - Т. 51. № 12. - С. 1097-1107.

140. Щитовская Е.В. Карпенко, М., Колзунова Л., Сарин С. Электрохимическое включение частиц золота в непроводящую полиметилолакриламидную пленку // Вестник Дальневосточного отделения Российской академии наук. - 2017. -

№ 6. - С. 75-80.

141. Zinovyeva V.A., Vorotyntsev M.A., Bezverkhyy I., Chaumont D., Hierso J.C. Highly Dispersed palladium-polypyrrole nanocomposites: in water synthesis and application for Catalytic arylation of heteroaromatics by direct C-H bond activation // Advanced Functional Materials. - 2011. - Т. 21. № 6. - С. 1064-1075.

142. Kumar S.S. Kumar C.S., Mathiyarasu J., Phani K.L. Stabilized gold nanoparticles by reduction using 3,4-ethylenedioxythiophene-polystyrenesulfonate in aqueous solutions: nanocomposite formation, stability, and application in catalysis // Langmuir. - 2007. - Т. 23. № 6. - С. 3401-3408.

143. Солодкова Л.Н., Кудрявцев В.Н. Электролитическое хромирование.-М.: Глобус, 2007. - 192 с.

144. Carveth H.R., Mott W.R. Elecrolytic chromium // J. Phys. Chem. - 1905. - Vol. 9. -P. 231-256.

145. Памфилов A.B., Грекк B.A., Троицкая A.A. Материалы к электрохимии хрома. Статья 2. Электролиз хлорида // Жури. общ. химии. - 1931. - Т. 1. № 7. - С. 803-812.

146. Памфилов В.А., Филиппычев Г.Ф., Материалы к электрохимии хрома // Журнал Русского физико-химического общества. - 1929. - Т. 61. № 10. - С. 2221-2245

147. Памфилов А.В., Федорова О.С. Материалы к электрохимии хрома. Статья 3.Характер осадков из трехвалентных растворов // Журн. общ. химии. - 1932. -Т. 2. №2. - С. 208-216.

148. Фиалков Я.А., Назаренко Ю.П. Изучение реакции изотопного обмена в растворах зеленых модификаций солей хрома // Журн. неорг. химии. - 1956. -Т. № 3. - С. 565-578.

149. Кладницкая К.Б.,Заяц А.И., Кублановский В.С. Состояние ионов хрома в сернокислых растворах // Украинский химический журнал. - 1974. - Т.48. № 12 - С. 3034-3035.

150. Дей К., Селбин Д., Теоретическая неорганическая химия Пер. с англ./ Под ред. К.В. Астахова. Изд.3-е испр. и доп.-М: Химия - 1976

151. Rollinson C.L. The Chemistry of Chromium, Molybdenum, and Tungsten. Comprehensive Inorganic Chemistry, Ch.36. Pergamon Press. Oxford et al. - 1973. P. 672-673.

152. Микрюкова Г.А., Корнев В.И., Трубачев А.В. Комплексные соединения хрома (III) с карбоновыми кислотами в водном растворе // Химическая физика и мезоскопия. - 2002. - Т. 4. № 2. - С. 197-206.

153. Корнев В.И., Микрюкова Г.А. Комплексообразование хрома (III) с моноаминными карбоксиметильными комплексонами и салициловой кислотой в водных растворах // Химическая физика и мезоскопия. - 2005. - Т. 7. № 1. - С. 71-78.

154. Микрюкова Г.А. Смешанолигандное комплексообразование хрома(Ш) с иминодиуксусной, гидроксиэтилиминодиуксусной и лимонной кислотами / Г.А. Микрюкова, В. И. Корнев, А. В. Трубачев // Химическая физика и мезоскопия. -2001. - Т. 4. № 2. - С. 197-206.

155. Домрачева Т.М., Домрачева Т.М., Попова Т.В. Оксиэтилидендифосфонаты и нитрилотриметиленфосфонаты xpoмa(Ш) // Коорд. химия. - 1999. - Т.25. № 3. -С. 198-201.

156. Melton B.F., Pollak V.T. Proton spin relaxation and exchange properties of hydratedchromic ions in H 2 O and H2O-D2O mixtures // J. Phys. Chem. - 1969. -Vol .73. № 11. - P. 3669-3679.

157. Baes C.F., Mesmer RE. The Hydrolysis of Cations. N .Y.Wiley. - 1976

158. Mandich N.V. Chemistry of chromium // Proc. 82 A E S F, SUR/F1N,95. June 26-29 Д 1995. Baltimore, Maryland. - P. 1-20.

159. Luo Qinhui, Shen Mengehang, Ding Yi, Ren Jianguo, Dai Anbang. The state of chromium (III) ion in aqueous solution // Sei. sin. - 1986. - Vol. 29. № 8. - P. 785794

160. Фаличева А.И. Исследование процесса хромирования из электролитов, содержащих соединения хрома (III) и хрома (VI): диссертация доктора химических наук. - Воронеж, - 1970. - 482 с

161. Кендлин Д. Реакции координационных соединений переходных металлов /Д. Кендлин, К. Тейлор, Д. Томпсон. пер. с англ.-М.: Мир. - 1970. - 392 с.

162. Фаличева А.И. Исследование процесса хромирования из электролитов, содержащих соединения хрома (III) и хрома (VI) // Автореф. дисс.. докт. хим. наук. - 1970. - 48 c.

163. Machu W., el-Ghandour M.F. Uber das Abscheidungspotential und der Reaktionsmechanismus der Chromabsscheidung aus komplexen Chrom-IllSulfatlosungen // Werkst und Korros. - 1959. - Vol. 10. № 10. - P. 617-621.

164. Machu W., el-Ghandour M.F . M Uber die Abcheidung des Chrom aus Komplexen Chromisulfatlosungen. // Werkst und Korros. - 1959. - Vol. 10. №9. - P. 556-563

165. Fuseya G., Sasaki К. Electrodeposition of chromium-iron alloy // Trans. Electrochem. Soc. - 1931. - Vol.59. - P. 445-460.

166. Фаличева А.И., Матанцев А.И., Савинова Н.В., Костырева В.А. Исследование условий гальванического хромирования из сернокислых хромовых электролитов // В сб. Теория и практика блестящих гальванопокрытий. Вильнюс, - 1963. - С. 161-174.

167. Данилов Ф.И., Проценко В.С. Кинетика и механизм электроосаждения хрома из ванн Cr(III) // Защита металлов. - 2001. - Т. 37. № 3. - С. 251.

168. Кузнецов В.В., Винокуров Е.Г., Кудрявцев В.Н. Кинетика электровосстановления ионов трехвалентного хрома в сернокислых растворах // Электрохимия. - 2001. - Т. 37. Ж 7. - С. 821-825.

169. Едигарян А.А., Полукаров Ю.М. Электроосаждение хрома и его сплавов из сульфатных растворов Cr (III) // Гальванотехника и обработка поверхности. -2001. - Т. 9. № 3. - С. 17.

3+

170. Флорианович Г.М., Ларченко Е.А. К теории совместного разряда ионов Сг и Fe2+. Дополнительное обоснование и практическое использование // Защита металлов. - 1996. - T. 32. № 2. - C. 179-183.

171. Ларченко Е.А. Научные и прикладные аспекты электроосаждения хрома и сплавов железо-хром из электролитов на основе трехвалентного хрома. Дисс. канд. хим. наук. М.:НИФХИ им. Л.Я.Карпова, - 1994

172. Фаличева А.И. Кинетика парциальных процессов в хром-сульфатных электролитах // Известия ВУЗов. Химия и хим. технология. - 1976. - T. 19. № 11. - С. 1734-1737

173. Иоделене Н.В., Скоминас В.Ю., Матулис Ю.Ю. О механизме процессов,

3+

происходящих при электровосстановлении Сг . 1. Исследование электровосстановления Сг3+ в растворе хромо-аммониевых квасцов фиолетовой модификации методом вращающегося дискового электрода с кольцом // Тр. АН Лит. ССР. -сер. Б. - 1970. - Т. 4(63). - С. 77-88

174. Иоделене Н.В., Скоминас В.Ю., Матулис Ю.Ю. О механизме процессов,

3+

происходящих при электровосстановлении Сг . Исследование

127

электровосстановления Сг в сульфатных растворах зеленой модификации методом вращающегося дискового электрода с кольцом // Тр. АН. Лит. ССР-сер. Б. - 1970. - Т.4(63). - С. 89-98.

175. Зосимович Д.П. Электрохимическое выделение хрома // Укр. хим. журн. - 1980.

- T. 46. № 7. - C. 723-728

176. Yoko T., Bailey R.A . Electrochemical study of chromium in molten LiF-NaF-KF // J. Electrochem. Soc. - l984. - Vol. 131. № 11. - P. 2590-2595.

177. Юодис К.К., Скоминас В.Ю., Матулис Ю.Ю. Исследование электрохимических реакций в сульфатных растворах Сг (III) методом ВДЭ с кольцом. 3. Влияние некоторых лигандов на процесс электровосстановления Cr (III) // Труды АН Лит. ССР. 1978. Серия Б. - 1978. - Т. 4. № 107. - С. 37-46.

178. Заботин П.И., Козловский М.Т. Условия образования и роль двухвалентных ионов хрома при электролизе хромово-аммонийных квасцов. Сообщение 1. Влияние различных факторов на процесс образования двухвалентных ионов хрома при электролизе // Известия АН Каз. ССР.-сер. химическая. - 1955. - № 8. - С.64-76

179. Заботин П.И., Козловский М.Т. О роли двухвалентных ионов хрома в ускорении перехода зеленой модификации трехвалентного хрома в фиолетовую // Известия А Н Каз. ССР. сер. химическая. - 1956. - № 10. - С.40-43.

180. Малая Р.В., Варгалюк В.Ф., Лошкарев Ю.М., Однорал Л.В. Исследование анодного процесса в электролите хромирования на основе солей хрома (III). В сб. Прикладная электрохимия. Теория, технология и защитные свойства гальванических покрытий: Межвуз. сб. науч. тр.-Казань: КХТИ, - 1989. - С. 48.

3+

181. Винокуров Е.Г., Бондарь В.В. Электроокисление ионов Cr в сернокислых растворах // Защита металлов. - 2007. - Т. 43. № 2. - С. 123-127

182. Surviliene S., Lisowska-Oleksiak A., Selskis A., Cesuniene A. Corrosion behaviour of Crcoatings deposited from Cr(III) formate-urea electrolytes // Trans. IMF. - 2006.

- Vol. 84. № 5. - P. 1-5

183. Li B.S. Study of hard chromium plating from trivalent chromium electrolyte // Key Enginnering Materials. - 2008. - Vol. 373 - 374. № 3. - P. 200-203.

184. Yoshida T., Yoshida R. Mechanism of chromium electrodeposition, the deposition of chromium alloys and summary of the serial papers // J. Chem. Soc. Japan, Ind. Chem. Sect. (Nippon Kagaku Kaishi). - 1955. - Vol. 58. - P. 89-91.

185. Кладницкая К.Б., Зосимович Д.П., Белинский В.Н. Значение рН прикатодного слоя при осаждении хрома из сернокислых растворов // Журн. прикл. химии. -1973. - T.46. № 3. - С. 660-662.

186. Anderson А.М.Н., el-Sharif M.R.,Watson А., Chisholm C.U. The role of Сг(П) catalysed olation reactions in the substained deposition of chromium and its alloys from environmentally acceptable chromium III electrolytes // Trans IMF. - 1991. -Vol. 69. - P. 26-32.

187. Березин Н.Б. Гудин Н.В., Чевела В.В., Филиппова А.Г. Роль комплексообразования при катодном нанесении цинкхромовых покрытий из кислых глицинсодержащих электролитов. // Защита металлов. - 1992. - Т. 28.

№ 6. - С. 961-966.

188. Березин Н.Б. Березина Т.Н., Шарифуллина А.У., Чевела В.В. Носители зарядов в электролитах на основе соединений хрома (III). Система хром (Ш)-глицин-вода // Вестник Казанского технологического университета. - 2012. - Т. 15.

№ 19. - C. 59-61

189. Бильдинов К.Н., Филиппова Л.И. Электролит защитно-декоративного хромирования: А.с. 136147 СССР. № 668958/22. заявл. 02.06.1960. опубл. Бюл. № 4 1961 г.

190. Пахомова Э.П., Лавренчук Л.Н., Тевтуль Я.Ю., Богданов В.М., Белая Л.Г.Электролит хромирования: А.с. 1636481 СССР. № 4464105/02. заявл. 20.07.1988. опубл.23.03.1991.

191. Королев С И. Электролит хромирования: А.с. 413211 СССР. № 1471280/22-1. заявл.17.08.1970. опубл. 30.01.1974.

192. Озеров А.М., Фомичев В.Т., Кутыгин Е.Н. Электролит хромирования: А.с. 863720 СССР. № 2612385/22-02. заявл. 03.05.1978. опубл. 15.09.1981.

193. Lashmore D.S., Weisshaus I., NamGoong E. Electrodeposition of chromium from a trivalent electrolyte: пат. 4804446 США. заявл. 19.09.1986. опубл. 14.02.1989.

194. Tremmel R.A. Trivalent chromium electroplating bath and processes using thiazole addition agents: пат. 4432843 США. заявл. 29.07.1982. опубл. 21.02.1984.

195. Демин А.А., Гусарова И.А., Мотягина Г.Г., Данилов Ф.И. Гидратообразование при электроосаждении хрома из электролитов на основе сульфата хрома в присутсвтии комплексообразователей // Вопр. химии и хим. технологии. - 1983. - № 71. - С. 18-22

196. Демин А.А., Болотина И.А., Гусарова И.А., Данилов Ф.И. Влияние различных факторов на выход по току металла и кроющую способность в сульфатном электролите хромирования // Вопр. химии и хим. технологии. - 1985. - № 78. -С. 15-19.

197. Surviliene S., Nivinskiene O., Cesuniene A., Selskis A. Effect of Cr(III) solution on electrodeposition of chromium // J. Appl. Electrochem. - 2006. - Vol. 36. № 6. -

P.649-654.

198. El-Sharif M., Ma S., Chisholm C.U. Environmentally acceptable process for 136 electrodeposition of hard chromium from chromium (III) electrolyte // Trans. IMF. - 1995. - Vol. 73. № 1. - P. 19-24

199. Selvam M., Srinivasan K.N., Shanmugam N.V., John S., Shenoi B.A. Black solar collector coatings from a trivalent chrome electrolyte // Metal Finishing. - 1982. -Vol. 89. № 5. - P. 107-112.

200. Азарко О.Е., Кузнецов В.В., Шахамайер С.Р., Винокуров Е.Г., Кудрявцев В.Н. Электроосаждение толстых твердых хромовых покрытий из электролитов на основе трехвалентного хрома // Гальванотехника и обработка поверхности. -1997. - Т. 5. № 4. - С. 25-32

201. Фаличева А.И., Агеенко Н.С. Влияние некоторых органических добавок на буферную емкость и рН гидратообразования растворов сернокислого хрома // Защита металлов. - 1967. - T. 3. № 5. - C. 599-604

202. Винокуров Е.Г. Электроосаждение аморфных сплавов хрома из электролитов на основе соединений хрома (III): Автореф. Дис. к.х.н.-М., - 1991. - 16 с.

203. Li B., Lin A., Gan F. Preparation and characterization of Cr-P coatings by electrodepositon from trivalent chromium electrolytes using malonic acid as complex // Surf.and Coat. Tech. - 2006. - Vol. 201. № 6. - P. 2578-2586.

204. Surviliene S., Jasulaitiene V., Nivinskiene O., Cesuniene A. Effect of hydrazine and hydroxylaminophosphate on chrome plating from trivalent electrolytes // Applied Surface Science. - 2007. - Vol. 253. - № 16. - P. 6738-6743.

205. Surviliene S., Lisowska-Oleksiak A., Selskis A., Cesuniene A. Corrosion behaviour of Cr coatings deposited from Cr(III) formate-urea electrolytes // Trans. IMF. - 2006. - Vol. 84. № 5. - P. 1-5.

206. Малая Р.В., Варгалюк В.Ф., Лошкарев Ю.М., Однорал Л.В. Исследование анодного процесса в электролите хромирования на основе солей хрома (III). В сб. Прикладная электрохимия. Теория, технология и защитные свойства

гальванических покрытий: Межвуз. сб. науч. тр.-Казань: КХТИ, - 1989. - С. 48

207. Едигарян А.А., Полукаров Ю.М. Анодный процесс при электроосаждении хрома из сульфатных растворов Cr(III) // Защита металлов. - 1998. - Т. 34. № 6.

- С. 609-612.

208. Выходцева Л.Н., Кулакова И.И., Сафонов В.А. Электрокаталитическое образование полимолекулярных продуктов при катодной поляризации поликристаллического хрома в сернокислых растворах муравьиной и щавелевой кислот // Электрохимия. - 2008. - Т. 44. № 8. - С. 947-954.

209. Едигарян А.А., Полукаров Ю.М. Осаждение хрома из разбавленных сернокислых растворов // Защита металлов. - 1996. - Т. 32. № 5. - С. 504-508.

210. Kim Y.S ., Lee H.R. Trivalent chromium plating by using pulse electrolysis // Han'guk Pyomyon Konghak Hoechi. - 1997. - Vol. 30. № 2. P.104-110.

211. Horsewell A. Processing and properties of electrodeposited layered surface coatings //Mater. Sci. Technol. - 1998. - Vol. 14. № 6. - P. 549-553.

212. Ward J.J.B., Christie I.R.A. The Electrodeposition of Chromium from Trivalent Salts // Transactions of the IMF. - 1971. - Vol. 49. № 1. - P. 148-152.

213. Едигарян А.А., Полукаров Ю.М. Электроосаждение и свойства осадков хрома из концентрированных сернокислых растворов Cr(III) // Защита металлов. -1998. - Т. 34. № 2. - С. 117-122.

214. Kudryavtsev V.N., Schachameyer S.R., Azarko О.Е., Vinokurov E.G. Hard thick chromium coatings electrodeposited from Cr(III) bath // Proc.82 AESF SUR / FIN ,95, June 26 - 29, 1995 Baltimore, Maryland. - P. 503-507.

215. Protsenko V.S., Kityk A.A., Danilov F.I. Kinetics and mechanism of chromium electrodeposition from methanesulfonate solutions of Cr (III) salts // Электронная обработка материалов. - 2014. - T. 50; № 5. - P. 13-18

216. Едигарян А.А., Полукаров Ю.М. Влияние фтор-иона на процесс осаждения хрома из сернокислых растворов Cr(III) // Защита металлов. - 1999. - Т. 35. № 1.

- С. 5-7.

217. Полукаров Ю.М., Сафонов В.А., Едигарян А.А., Выходцева Л.Н. Электроосаждение хрома из сульфатно-оксалатных Cr(III) электролитов. Структура, состав и коррозионное поведение // Защита металлов. - 2001. - Т. 37.

№ 5. - С. 499-503.

218. Е.Н. Лубнин, А.А. Едигарян, Ю.М. Полукаров. Рентген-фотоэлектронная спектроскопия слоев хрома, электроосажденных из сульфатно-оксалатных растворов // Защита металлов. - 2000. - Т. 36. № 4. - С. 339-344.

219. Винокуров Е.Г. Электроосаждение аморфных сплавов хрома из электролитов на основе Cr (III): диссертация канд. хим., наук-М.:, 1991. С. 25 //М.: МХТИ.-1991.

220. Сафонов В.А., Выходцева Л.Н., Едигарян А.А., Алиев А.Д., Молодкина Е.Б., Данилов А.И., Лубнин Е.Н., Полукаров Ю.М. Коррозионно-электрохимическое поведение осадков хрома, полученных из сернокислых растворов с добавкой оксалатов // Электрохимия. - 2001. - Т. 37. № 2. - С. 148-156

221. Фомичев В.Т., Вязовский А.М., Москвичева Е.В., Озеров А.М. Коррозионная стойкость осадков хрома, полученных из электролитов с органическими добавками. В сб. Прикладная электрохимия. Теория, технология и защитные свойства гальванических покрытий: Межвуз. сб. науч. тр.-Казань: КХТИ, 1989. - С. 49-52.

222. Данилов Ф.И., Попов Е.Р., Бурыкина В.С., Проценко В.С. Коррозионно-электрохимическое поведение покрытий, осаждаемых из хромовокислого электролита с добавкой муравьиной кислоты // Электрохимия. - 1997. - Т. 33. № 5. - С. 543-547.

223. Khosroshahi R.A., Manesh M.R.K., Parvini N. Preparation and characterisation of electrodeposited Ni-Cr/Al2O3 nanocomposite coatings from a trivalent chromium-based bath // International Journal of Surface Science and Engineering 14. - 2012. -Vol. 6. № 1-2. - P. 92-100.

224. Salehi Doolabi M., Khatiboleslam Sadrnezhaad S., Salehi Doolabi D. Electroplating and characterization of Cr-Al2O3 nanocomposite film from a trivalent chromium bath // Anti-Corrosion Methods and Materials. - 2014. - Vol. 61. № 4. - P. 205-214.

225. Sheu H.H., Lu C.E., Hou K.H., Kuo M.L., Ger M.D. Effects of alumina addition and heat treatment on the behavior of Cr coatings electroplated from a trivalent chromium bath // Journal of the Taiwan Institute of Chemical Engineers. - 2015. - Т. 48. - С. 73-80.

226. Feizabadi, A., Doolabi M.S., Sadrnezhaad S.K., Zafarani H.R., Doolabi D.S., AsadiZarch M. MCDM selection of pulse parameters for best tribological performance of Cr-Al2O3 nano-composite co-deposited from trivalent chromium bath // Journal of Alloys and Compounds. - 2017. - Vol. 727. - P. 286-296.

227. Sheu H.H., Lin M.H., Jian S.Y., Hong, T.Y., Hou K.H., Ger M.D. Improve the mechanical properties and wear resistance of Cr-C thin films by adding Al2O3 particles // Surface and Coatings Technology. - 2018. - Vol. 350. - P. 1036-1044

228. Zeng Z., Zhang J. Electrodeposition and tribological behavior of amorphous chromium-alumina composite coatings // Surface and coatings technology. - 2008. -Vol. 202. № 12. - P. 2725-2730.

229. He X., Hou B., Cai Y., Wu L. Effects of Compound Carboxylate-Urea System on Nano Ni-Cr/SiC Composite Coatings from Trivalent Chromium Baths // Journal of nanoscience and nanotechnology. - 2013. - Vol. 13. № 3. - P. 2193-2200.

230. He X. Hou B., Cai Y., Wu L. Electrodepositing Behaviors and Properties of Nano Fe-Ni-Cr/SiC Composite Coatings from Trivalent Chromium Baths Containing Compound Carboxylate-Urea System // Journal of nanoscience and nanotechnology.

- 2013. - Vol. 13. № 6. - P. 4031-4039.

231. He X. Hou B., Cai Y., Wu L. Pulse electrodeposition of nano Cr/SiC composite coatings from trivalent chromium baths in ultrasonic field // Journal of Functional Materials. - 2013. - Vol. 6. - P. 34.

232. Rezaei-Sameti M., Nadali S., Falahatpisheh A., Rakhshi M. The effects of sodium dodecyl sulfate and sodium saccharin on morphology, hardness and wear behavior of Cr-WC nano composite coatings // Solid State Communications. - 2013. - Vol. 159.

- P. 18-21.

233. Rezaei-Sameti M., Rasa H., Nadali S., Rakhshi M., Jalali, M. The study of morphology and wear behavior of nanocomposite Cr-WC coating produced via electrodeposition with direct and pulse current // Russian Journal of Physical Chemistry A. - 2014. - Vol. 88. № 7. - P. 1172-1176.

234. Noroozifar M., Khorasani-Motlagh M., Yavari Z. Effect of nano-TiO2 particles on the corrosion behavior of chromium-based coatings // International Journal of Nanoscience and Nanotechnology. - 2013. - Vol. 9. № 2. - P. 85-94.

235. Mahdavi S., Allahkaram S.R. Composition, characteristics and tribological behavior of Cr, Co-Cr and Co-Cr/TiO2 nano-composite coatings electrodeposited from trivalent chromium based baths // Journal of Alloys and Compounds. - 2015. - Vol. 635. - P. 150-157.

236. Поляков Н.А., Полукаров Ю.М., Кудрявцев В.Н. Электроосаждение композиционных хромовых покрытий из сульфатно-оксалатных растворов (суспензий) хрома (III) // Физикохимия поверхности и защита материалов. -2010. - Т. 46. № 1. - С. 67.

237. Liao C.W., Lee H.B., Hou K.H., Jian S.Y. Characterization of the Cr-C/Si3N Composite Coatings Electroplated from a Trivalent Chromium Bath // Electrochimica Acta. - 2016. - Vol. 209. - С. 244-253.

238. Maharaja J., Raja M., Mohan S. Pulse electrodeposition of Cr-SWCNT composite from choline chloride based electrolyte // Surface Engineering. - 2014. - Vol. 30.

№ 10. - С. 722-727.

239. Zeng Z., Yu Y., Zhang J. Electrochemical Corrosion Behavior of Carbon Nanotube-Doped Hard Chromium Coatings Electrodeposited from Cr (III) Baths // Journal of The Electrochemical Society. - 2009. - Vol. 156. № 4. - С. C123-C126.

240. Rekha M.Y., Kumar M.K.P., Srivastava C. Electrochemical behaviour of chromium-graphene composite coating // RSC Advances. - 2016. - Vol. 6. № 67. - С. 6208362090.

241. Данилов Ф.И., Проценко В.С., Бутырина Т.Е., Васильева Е.А., Баскевич А.С. Гальванических хромовых покрытий из Cr (III) на основе электролитов, содержащих водорастворимый полимерный // Защита металлов. - 2006. - Т. 42. № 6. - С. 560-569.

242. Bhadra S., Khastgir D. Determination of crystal structure of polyaniline and substituted polyanilines through powder X-ray diffraction analysis // Polymer Testing. - 2008. - Vol. 27. № 7. - С. 851-857.

243. Yue J., Epstein A. J. XPS study of self-doped conducting polyaniline and parent systems // Macromolecules. - 1991. - Vol. 24. № 15. - С. 4441-4445.

244. Marchant R. E., Zhao Q., Anderson J. M., Hiltner A. Degradation of a poly (ether urethane urea) elastomer: infra-red and XPS studies // Polymer. - 1987. - Vol. 28.

№ 12. - С. 2032-2039.

245. Едигарян А.А., Ляхов Б.Ф., Полукаров Ю.М., Буряк А.К., Глазунов М.П., Ульянов А.В. Состав газов, выделяющихся при нагреве осадков хрома, электроосажденных из сульфатных растворов Cr(III) // Защита металлов. - 1999. - Т.35. № 2. - С. 129-133.

246. Паутов Д.В., Ляхов Б.Ф., Поляков Н.А. Наводороживание осадков хрома и стальной основы при хромировании из сульфатно-оксалатных растворов Cr(III) // Коррозия: материалы, защита. - 2017. - № 4. - С. 33-37.

247. Dini J.W. Electrodeposition: The material science of coatings and substrates. -NewJersey: William Andrew Inc., 1993. - 367 p.