Физические свойства релаксорных сегнетоэлектриков PbIn0.5Nb0.5O3 и PbSc0.5Ta0.5O3 и их зависимость от концентраций структурных дефектов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.07, кандидат физико-математических наук Витченко, Марина Александровна

• Витченко, Марина Александровна
• кандидат физико-математических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Витченко, Марина Александровна

Введение.

Общая характеристика работы.

Глава I. Механическая активация и механохимия как методы управления физическими свойствами твердого тела.

1.1. Общие понятия и современное состояние в области активации твердофазных реакций и управления физическими свойствами твердых тел.

1.2. Управление физическими свойствами сегнетоэлектриков посредством механоактиваци и.

1.3. Физические свойства PbI1io.5Nbo.5O3 и PbSco.5Tao.5O3.

1.4. Выводы главы.

Глава II. Объекты, аппаратура и методы исследования.

2.1 Методы получения монокристаллов PbIrio.5Nbo.5O3 и PbSco.5Tao.5O3.

2.2. Метод механоактивации.

2.3. Методы получения керамик PbIno.5Nbo.5O3 и PbSco.5Tao.5O3.

2.4. Аппаратура и методика эксперимента.

2.4.1. Аппаратура и методы оптических исследований монокристаллов

PbSco.5Tao.5O3 и PbItio.5Nbo.5O3.

2.4.2 Аппаратура для измерений диэлектрических, поляризационных характеристик и электропроводности моно- и поликристаллов PbSco.5Tao.5O3 и PbIno.5Nbo.5O3.

2.4.3. Изучение пироэффекта.

2.4.4. Методы рентгеноструктурных исследований.

2.5. Выводы главы.

Глава III. Физические свойства реальных сегнетоэлектрических монокристаллов PbIno.5Nbo.5O3 и PbSco.5Tao.5O3.

3.1. Доменная структура PbIno.5Nbo.5O3 и PbSco.5Tao.5O3.

3.2. Диэлектрические свойства монокристаллов PbIno.5Nbo.5O3 и PbSco.5Tao.5O3.

3.3. Изучение удельной электропроводности PbSco.5Tao.5O3.

3.4. Изучение структурных параметров PbSco.5Tao.5O3.

3.5. Выводы главы.

Глава IV. Физические свойства керамики PbIno.5Nbo.5O3, прошедшей на этапе приготовления силовое воздействие в сочетании со сдвиговой деформацией.

4.1. Связь величин СВСД с концентрацией и типом дефектов в PbIno.5Nbo.5O3.

4.2. Микроструктура керамики PbIno.5Nbo.5O3.

4.3. Диэлектрические свойства керамики PbIno.5Nbo.5O3.

4.4. Поляризационные свойства керамики PbIno.5Nbo.5O3.

4.5. Пироэлектрические свойства керамики PbIno.5Nbo.5O3.

4.6. Изучение электропроводности керамики PbIno.5Nbo.5O3.

4.7. Рентгеноструктурное изучение керамики PbIno.5Nbo.5O3.

4.8. Выводы главы.

Глава V. Физические свойства керамики PbSco.5Tao.5O3, прошедшей на этапе приготовления силовое воздействие в сочетании со сдвиговой деформацией.

5.1. Связь величин СВСД с концентрацией и типом дефектов в PbSco.5Tao.5O3.

5.2. Микроструктура керамики PbSco.5Tao.5O3.

5.3. Диэлектрические свойства керамики PbSco.5Tao.5O3.

5.4. Поляризационные свойства керамики PbSco.5Tao.5O3.

5.5. Рентгеноструктурное изучение керамики PbSco.5Tao.5O3.

5.6. Выводы главы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физические свойства релаксорных сегнетоэлектриков PbIn0.5Nb0.5O3 и PbSc0.5Ta0.5O3 и их зависимость от концентраций структурных дефектов»

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ Актуальность темы. Во многих функциональных устройствах, используемых в различных отраслях науки и техники, в качестве активных элементов применяют поликристаллические материалы, к которым относятся и сегнетоэлектрические материалы с их уникальными электрофизическими и механическими свойствами.

Если к достоинству сегнетоэлектрических материалов можно отнести достаточно высокую стабильность свойств и структуры в широких интервалах изменений параметров внешних воздействий, например, температуры, давления, влажности и т.д., то возможность целенаправленного управления электрофизическими свойствами и структурными параметрами керамики в процессе получения является не менее ценным свойством. Поэтому при получении функциональной керамики ставятся несколько задач: одна из них — воспроизводимость физических свойств, другая — возможность целенаправленного управления физическими свойствами.

Методами направленного управления физическими свойствами посредством изменения концентрации структурных дефектов являются механоактивация и механохкмия. Реализуются эти методы с помощью различных активаторов путем приложения механических давлений и сдвиговых деформаций к шихте перед синтезом или к синтезированному материалу перед спеканием. Целью приложения сдвиговых деформаций является получение более однородной фазы.

Круг исследований, посвященных влиянию давления на физические свойства твердых веществ, непрерывно расширяется. Публикации в отечественной и зарубежной печати показывают уникальность методов механоактивации и механохимии, однако практически отсутствуют работы, посвященные комплексному изучению влияния механического воздействия на структуру и электрофизические свойства таких релаксорных сегнетоэлектриков, как индониобат свинца PbIno.5Nbo.5O3 (PIN) и скандотакталат свинца PbSco.5Tao.5O3 (PST).

Изучению физических свойств этих объектов посвящено достаточно много работ отечественных и зарубежных авторов, однако до настоящего времени отсутствует однозначная интерпретация экспериментальных результатов. Отсутствуют также данные о точном количестве фазовых переходов (ФП), наблюдаемых в этих объектах. Все это определяет актуальность темы диссертации, и данная работа является, по всей видимости, одной из немногих, посвященных комплексному изучению ФП в монокристаллическом PST в области низких температур, ФП в разупорядоченных поликристаллических PIN и PST, подвергавшихся после синтеза механоактивации, а также роли структурных дефектов при формировании физических свойств керамики.

Главными целями работы являлись:

1. Определить тип и концентрацию структурных дефектов, генерируемых в процессе механоактивации, и их роль в формировании физических свойств релаксорных керамик PbSco.5Tao.5O3 и PbIno.5Nbo.5O3.

2. Установить корреляцию между параметрами электрофизических свойств, структурой керамических образцов и величинами силового механического воздействия на синтезированные порошки PbIno.5Nbo.5O3 и PbSco.5Tao.5O3.

3. Провести комплексное изучение физических свойств монокристаллов PbSco.5Tao.5O3 в области низких температур.

4. Изучить влияние высокотемпературной обработки на фазовый переход разупорядоченной керамики PbIno.5Nbo.5O3.

Задачи, решаемые в ходе выполнения данной работы: - синтез PbSco.5Tao.5O3 и PbIno.5Nbo.5O3 и исследование их структуры на рентгеновском дифрактометре;

- обработка синтезированных порошков PbSco.5Tao.5O3 и PbIno.5Nbo.5O3 в модифицированных наковальнях Бриджмена при различных давлениях и фиксированной сдвиговой деформации;

- установление взаимосвязи между величинами силового воздействия и концентрацией структурных дефектов PbIno.5Nbo.5O3;

- получение керамических рабочих образцов и эталона PbSco.5Tao.5O3 и PbIno.5Nbo.5O3 в одинаковых температурно-временных условиях методом спекания, и изучение их структурных параметров на рентгеновском дифрактометре при комнатной температуре;

- исследование микроструктуры керамических образцов на сканирующем и оптическом микроскопах;

- исследование диэлектрических свойств PbSco.5Tao.5O3 и PbIno.5Nbo.5O3;

- исследование пиротока PbIno.5Nbo.5O3;

- исследование поляризационных характеристик PbSco.5Tao.5O3 и PbIno.5Nbo.5O3;

- исследование температурной зависимости удельной электропроводности PbSco.5Tao.5O3 и PbIno.5Nbo.5O3;

- исследование фазовых переходов разупорядоченной керамики PbIno.5Nbo.5O3 рентгендифрактометрическим методом;

- исследование доменной структуры монокристаллов PbSco.5Tao.5O3;

- исследование фазовых переходов монокристаллов PbSco.5Tao.5O3 в области низких температур электрофизическими и рентгендифрактометрическим методами.

Объекты и методы исследований. В качестве основных объектов исследований в данной работе были выбраны поликристаллические образцы PbSco.5Tao.5O3 и PbIno.5Nbo.5O3 в виде дисков диаметра 10 мм и толщиной не более 1 мм. Все изученные образцы были получены в лаборатории механохимии и механоактивации кафедры физики кристаллов и структурного анализа соискателем совместно с аспиранткой кафедры Э.Н. Ошаевой. PbSco.5Tao.5O3 является очень удобным объектом для сравнительного анализа и изучения влияния силового воздействия на степень упорядоченного размещения ионов Sc и Та в одинаковых кристаллографических позициях, т.к. степень дальнего порядка PbSco.5Tao.5O3 можно легко оценить рентгенографически. Интерес к PbIno.5Nbo.5O3 обусловлен тем, что он является последним сегнетоэлектриком ряда PbBo.5Nbo.5O3 (B-Cr, Fe, Mn, Sc, In), непосредственно примыкающим к антисегнетоэлектрикам (В - Lu, Yb и т.д.) и обладающим, согласно литературным данным, возможностью перевода в сегнетоэлектрическое или антисегнетоэлектрическое состояние путем термообработки. Вопрос о возможности такого управления путем механической обработки PbIno.5Nbo.5O3 до настоящей работы не ставился.

Для изучения электрофизических свойств, структурных параметров и ФП также в данной работе использовались монокристаллические образцы PbIno.5Nbo.5O3 и PbSco.5Tao.jO3, полученные в ростовой лаборатории НИИ физики Южного федерального университета ст. науч. сотр. В.Г. Смотраковым.

При выполнении диссертационной работы были использованы рентгендифракционные методы изучения моно - и поликристаллов с последующей обработкой экспериментальных данных на компьютере, методы изучения диэлектрических свойств с помощью измерительных мостов, а поляризационные характеристики были изучены по известной схеме Сойера-Тауэра. Обработка дифрактометрических данных осуществлялась с помощью программы New profile 332 и других, а данных электрофизических свойств - с помощью пакета программы MathCAD.

Научная новизна. Впервые в разупорядоченных монокристаллах PbSco.5Tao.5O3 помимо фазового перехода, наблюдаемого при положительных температурах (14 18°С), в области низких температур (-40 -30°С) обнаружен структурный фазовый переход при сохранении сегнетоэлектрического состояния.

Впервые установлено, что в керамике PbSco.5Tao.5O3 рост диэлектрической проницаемости етах не сопровождается уменьшением степени дальнего химического порядка s в размещении катионов Та+5 и Sc+3, между £тах и s нет строгой связи.

Впервые показано, что, изменяя концентрацию структурных дефектов путем механического силового воздействия на синтезированные порошки PbIno.5Nbo.5O3 и PbSco.5Tao.5O3, можно целенаправленно управлять электрофизическими свойствами и структурными параметрами керамик.

Научная и практическая ценность. Экспериментальные результаты, приведенные в диссертационной работе, позволяют сделать вывод о важной роли силового воздействия в сочетании со сдвиговой деформацией в активации процессов диффузии при спекании керамики, формировании микроструктуры и электрофизических свойств сегнетоэлектриков релаксоров PbSco.5Tao.5O3 и PbIno.5Nbo.5O3.

Методы комплексного изучения сегнетоэлектриков - релаксоров PbSco.5Tao.5O3 и PbIno.5Nbo.5O3, использованные в данной работе, позволяют устанавливать корреляцию между структурными параметрами (реальным строением) и электрофизическими свойствами этих объектов и могут быть использованы при изучении любых сегнетоэлектриков и полупроводников.

На защиту выносятся следующие основные положения:

1. Наблюдаемые аномалии температурной зависимости диэлектрической проницаемости s позволяют утверждать, что в монокристалле Pblno.5Nbo.5O3 сосуществуют сегнетоэлектрически и антисегнетоэлектрически упорядоченные области и дипольная структура находится в состоянии распада.

2. Установлено, что в разупорядоченных монокристаллах PbSco.5Tao.5O3 помимо известного фазового перехода с максимальным значением диэлектрической проницаемости £, в интервале температур -40 -30°С существует еще один структурный фазовый переход при сохранении сегнетоэлектрического состояния.

3. Термообработка разупорядоченной керамики PbIno.5Nbo.5O3 (отжиг при 500-900°С), отвечающая температурам, меньшим температуры фазового перехода порядок-беспорядок (~1020°С) не приводит к существенным изменениям ни диэлектрических свойств, ни структурных параметров, ни характера фазового перехода.

4. Характер изменения диэлектрической проницаемости етах и степени дальнего химического порядка s керамики PbSco.5Tao.5O3 в зависимости от концентрации структурных дефектов свидетельствует о том, что между етач и s коррелированной связи нет.

Достоверность и обоснованность научных положений и выводов подтверждается их непротиворечивостью при применении разных методов исследований, а также хорошим согласованием с общими теоретическими представлениями.

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы были представлены и обсуждены на Международной конференции по физике электронных материалов (г. Калуга, 2002 г.), Международном симпозиуме «Порядок, беспорядок и свойства оксидов» ODPO-2003 (г. Сочи, 2003 г.), XVII Всероссийской конференции по физике сегнетоэлектриков (г. Пенза, 2005 г.), IX Международном симпозиуме «Упорядочение в металлах и сплавах» ОМА-9 (г. Сочи, 2006 г.).

Публикации. Всего соискателем опубликовано в открытой печати 23 работы из них по теме диссертации - 7 работ. Основное содержание диссертации изложено в 3 статьях, опубликованных в рецензируемых журналах, рекомендованных ВАК, и 4 тезисах докладов и материалах международных симпозиумов и конференций, список которых приведен в конце автореферата и диссертации.

Личный вклад автора. Основные результаты, научные положения и выводы диссертации сформулированы лично автором. Тема диссертационной работы и объекты исследования были предложены научным руководителем, доц. кафедры физики кристаллов и структурного анализа ЮФУ Абдулвахидовым К.Г., который также участвовал в интерпретации результатов и проведении экспериментальных исследований. Основными соавторами публикаций являются К.Г. Абдулвахидов, И.В. Мардасова, Э.Н. Ошаева.

Активное участие в обсуждении результатов принимали проф. М.Ф. Куприянов, проф. А.В. Турик.

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, пяти глав и заключения, изложенных на 177 страницах машинописного текста, включая 47 рисунков, 6 таблиц и списка литературы из 146 наименований.

Заключение диссертации по теме «Физика конденсированного состояния», Витченко, Марина Александровна

5.6. Выводы главы

1. Зависимость разброса размеров зерен от величин СВСД керамических образцов PbSco.5Tao.5O3 не подчиняется в интервале давлений обработки какой — либо строгой закономерности, как для образцов PbIno.5Nbo.5O3, но минимальный разброс размеров зерен наблюдается также при 160 МПа. По всей видимости, эта величина давления является пороговой, при которой доминирующую роль в формировании физических свойств начинают играть не столько удельные поверхности спекаемых частиц, сколько генерируемые в процессе механоактивации точечные дефекты.

2. Обнаружено, что с ростом величин СВСД диэлектрическая проницаемость в максимуме етах керамики PbSco.5Tao.5O3 и соответствующая температура Ттах растут. При давлении обработки, равной 160 МПа, на графике £тах(Р) наблюдается максимум, что соответствует экстремальным значениям параметров физических свойств PbSco.5Tao.5O3.

3. На зависимости PS(T) эталонного и рабочих образцов PbSco.5Tao.5O3 наблюдаются локальные максимумы в окрестностях температур -22 и -12°С соответственно, которые возможно являются дополнительными ФП, наблюдаемому при положительных температурах. Обнаружено, что величина Ps образцов, обработанных СВСД выше, чем у эталонного образца.

4. На дифрактограммах всех керамических образцов PbSco.5Tao.5O3 обнаруживаются сверхструктурные рефлексы, соответствующие удвоенной мультипликации ячейки: 2а х 2а х 2а.

Заключение

1. Собрана установка для механической активации процессов синтеза и спекания, представляющая собой механический пресс с модифицированными наковальнями Бриджмена, нижняя из которых вращается с заданной угловой скоростью, и позволяющая прикладывать к активируемому материалу механическое силовое воздействие и сдвиговую деформацию.

2. Впервые диэлектрическими измерениями монокристаллов PIN, а в керамических образцах - рентгеноструктурными измерениями обнаружено, что в индониобате свинна сосуществуют сегнегоэлектрически и антисегнетоэлектрически упорядоченные области. С ростом температуры в окрестности 50°С реализуется ФП сегнетоэлектрических областей в параэлектрическое состояние, в окрестности 185°С реализуется ФП антисегнетоэлектрических областей в сегнетоэлектрическую фазу, которая при 195°С переходит в кубическую параэлектрическую фазу.

3. Комплексными измерениями разупорядоченных монокристаллов PST в области низких температур -40°С) обнаружен сегнетоэлектрический фазовый переход.

4. Между концентрацией структурных дефектов, генерируемых в процессе силового воздействия в сочетании со сдвиговой деформацией, и электрофизическими свойствами и структурными параметрами релаксорных сегнетоэлектриков PIN и PST существует связь. Характер изменения физических свойств не симбатен изменению величин СВСД.

5. Эффекты кристаллохимического упорядочения атомов In и Nb в соответствующей подрешетке перовскитовой структуры не обнаружены в пределах чувствительности использованных методов.

6. Эффект кристаллохимического упорядочения атомов Sc и Та в соответствующей подрешетке перовскитовой структуры обнаруживается, и показано, что методом силового воздействия в сочетании со сдвиговой деформацией можно управлять степенью упорядоченного размещения этих атомов в идентичных кристаллографических позициях.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Витченко, Марина Александровна, 2009 год

1. Смирнов, В.М. Структурирование на наноуровне - путь к конструированию новых тзердых веществ и материалов/ В.М. Смирнов // Журн. общей химии. - 2002. - Т. 72. - Вып. 4. - С. 633-650.

2. Болдырев, В.В. О некоторых проблемах механохимии неорганических твердых веществ /В.В. Болдырев // Изв. Сибирского отделения АЫ СССР. Серия химии, наук. 1982. - № 7. - Вып. 3. - С. 3-9.

3. Kuto, Т. // Kaguo Kagaku Zasshi. 1966. - V. 66. № 3. - P. 317.

4. Szanto, F. // Chem. Ind. Techn. 1966. - V. 41. - P. 849.

5. Зырьянов, В.В. Исследование механолиза двуокиси титана методом ЭПР / В.В. Зырьянов, Н.З. Ляхов, В.В. Болдырев // Доклады АН СССР. -1981.-Т. 258.-№2.-С. 394-397.

6. Зырьянов, В.В. Механохимический синтез сложных оксидов ММ'О^ со структурой шеелита / В.В. Зырьянов // Неорганич. материалы. — 2000. — Т. 36. -№ 1.-С. 63-69.

7. Бутягин, П.Ю. Разупорядоченные структуры и механохимические реакции в твердых телах / П.Ю. Бутягин // Успехи химии. — 1984. — Т. 53. -Вып. 11.-С. 1769-1789.

8. Аввакумов, Е.Г. Механохимические методы активации химических процессов / Е.Г. Аввакумов — Новосибирск: Наука. 1986. — 304 с.

9. Полубояров, В.А. Получение ультрамикрогетерогенных частиц путем механической обработки / В.А. Полубояров, З.А. Коротаева, О.А. Андрюшкова // Неорганические материалы. 2001. — Т. 37. — № 5. - С. 592595.

10. Болдырев, В.В. Управление химическими реакциями в твердой фазе/ В.В. Болдырев // Соросовский образовательный журнал. 1996. — № 5. - С. 49-55.

11. Клюев, В.А. Влияние механоактивации на экзоэмиссионные свойства активированного угля / В.А. Клюев, О.А. Кутузова, Е.С. Ревина, Ю.П.

12. Топоров // Письма в «Журн. технич. физики». 2001. - Т. 27. - Вып. 5. - С. 32-35.

13. Найден, Е.П. Механохимическая трансформация фазовых диаграмм оксидных гексагональных ферромагнетиков / Е.П. Найден, В.И. Итин, О.Г. Терехова // Письма в «Журн. технич. физики». — 2003. Т. 29. — Вып. 21. - С. 22-26.

14. Уваров, Н.Ф. Размерные эффекты в химии гетерогенных систем / Н.Ф. Уваров, В.В. Болдырев // Успехи химии. 2001. - Т. 70. - № 4. - С. 307327.

15. Морохов, И.Д. Ультрадисперсные металлические среды / И.Д. Морохов, Л.И. Трусов, С.П. Чижик М.: Атомиздат. - 1977. - 264 с.

16. Андриевский, Р.А. Размерные эффекты в нанокристаллических материалах / Р.А. Андриевский, A.M. Глейзер // Физика металлов и металловедение. 1999. - Т. 88. - С. 50-73.

17. Sun, N.X. Heat-capacity comparison among the nanocrystalline, amorphous, and coarse-grained polycrystalline states in element selenium / N.X. Sun, K. Lu // Phys. Rev. B. Condens. Matter. 1996. - V. 54. - P. 6058-6061.

18. Зубко, С.П. Влияние размерного эффекта на диэлектрическую проницаемость танталата калия, входящего в состав пленочного конденсатора / С.П. Зубко // Письма в «Журн. технич. физики». 1998. — Т. 24.-№21.-С. 23-29.

19. Ходаков, Г.С. Физико-химическая механика технологических процессов обработки материалов / Г.С. Ходаков // Российск. химич. журн. — 2000.-Т. 44.-№3.-С. 93-107.

20. Ходаков, Г.С. Физико-химическая механика измельчения твердых тел / Г.С. Ходаков // Коллоидный журн. 1998. - Т. 60. - № 5. - С. 684-697.

21. Косова, Н.В. О природе фаз, образующихся при "мягком" механохимическом синтезе титаната кальция / Н.В. Косова, Е.Г. Аввакумов, В.В. Малахов, Е.Т. Девяткина, JI.C. Довлитова, В.В. Болдырев // Доклады РАН. 1997. - Т. 356. - № 3. - С. 350-353.

22. Avvakumov, E.G. Mechanochemical reactions of hydrated oxides / E.G. Avvakumov, E.T. Devyatkina, N.V. Kosova // J. Solid State Chem. 1994. - V. 113.-№2.-P. 379-383.

23. Watanabe, T. Electro negativity equalization during mechanochemical reaction / T. Watanabe, T. Isobe, M. Senna // J. Solid State Chem. 1996. - V. 122.-P. 74-80.

24. Авакумов, Е.Г. // Химия в интересах устойчивого развития. — 1994. — Т. 2.-В. 2/3.-С. 541-558.

25. Цурин, В.А. Фазовая неустойчивость и нелинейные эффекты в механосинтезированном нанокристаллическом сплаве FeB. / В.А. Цурин, В.А. Баринов // Письма в журн. технич. физики. 1998. - Т. 24. - № 14. - С. 35-40.

26. Севостьянсва, И.Н. Фрактальные характеристики поверхностей деформации композиционного материала и их связь со структурой / И.Н. Севостьянова, С.Н. Кульков // Письма в «Журн. технич. физики». — 1999. Т. 25.-№2.-С. 34-38.

27. Севостьянова, И.Н. Фрактальные характеристики поверхности пластически деформированного композита карбид вольфрама — железомарганцеЕая сталь / И.Н. Севостьянова, С.Н. Кульков // Журн. технич. физики.-2003. Т. 73.-Вып. 2. - С. 81-86.

28. Тимченко, В.М. Фазовые превращения в порошках оксидных твердых растворов, инициируемые механическим напряжением / В.М. Тимченко, Г.Я. Акимов, Н.Г. Лабинская // Журн. технич. физики. — 1999. Т. 69. - Вып. 2. - С. 27-31.

29. Апарников, Г.Л. Механохимические явления при высоких давлениях / Г.Л. Апарников // Изв. Сибирского отделения АН СССР. Серия химич. наук. 1984.-№ 5.-С. 3-9.

30. Зырьянов, В.В. Механохимический синтез, структура и проводимость метастабильных твердых растворов Bi2M0.1V0.9O5.5x (М — V,

31. Zn, Sc, Sb, In) и Bii.8Pb0.2VO5.4.x / B.B. Зырьянов, Н.Ф. Уваров // Неорганич. материалы. 2005. - Т. 41. - № 3. - С. 341-347.

32. Бобков, С.П. Модель вязкоупругого тела, учитывающая эффект механической активации / С.П.Бобков // Изв. вузов. Химия и химич. технология. 1991. - Т. 34. - № 6. - С. 89-92.

33. Xue, J.M. Functional ceramics of nanocrystallinity by mechanical activation / J.M. Xue, D.M. Wan, J. Wang // Solid State Ionics. 2002. - V. 151. -P. 403-412.

34. Biljana, D. Stojanovic. Mechanochemical synthesis of ceramic powders with perovskite structure / D. Stojanovic Biljana // Journ. of Materials Processing Technology.-2003.-V. 143-144. P. 78-81.

35. Пруцакова, H.B. Влияние интенсивной пластической деформации на структуру титанатов бария, свинца и кадмия / Н.В. Пруцакова, .Ю.В. Кабиров, Е.В. Чебанова, Ю.В. Куприна, М.Ф. Куприянов // Письма в «Журн. технич. физики».-2005.-Т. 31. Вып. 19.-С. 53-58.

36. Алесковский, В.Б. Стехиометрия и синтез твердых соединений / В.Б. Алесковский Ленинград: Наука, 1976. - 140 с.

37. Kong, L.B. РЬТЮ3 ceramics derived from high-energy ball milled nano-sized powders / L.B. Kong, W. Zhu, K.O. Tan // Material Letters. 2002. - V. 52. -P. 378-387.

38. Kong, L.B. Barium titanate derived from mechanochemically activated powders / L.B. Kong, J. Ma, X. Huang, R.F. Zhang, W.X. Que // Journal of Alloys and Compounds. 2002. - V. 337. - P. 226-230.

39. Фесенко, Е.Г. Семейство перовскита и сегпетоэлектричество / Е.Г. Фесенко М.: Атомиздат, 1972. - 248 с.

40. Смоленский, Г.А. Новые сегнетоэлектрики сложного состава типа А22+(В13+Вп5+)Об / Г.А. Смоленский, В.А. Исупов, А.И. Аграновская // Физика твердлела.- 1959.-Т. l.-№ 1.-С. 170-171.

41. Stenger, C.G.F. Order disorder reactions in ferroelectric perovskites Pb(Sc0.5Nb0.5)O3 and Pb(Sc0.5Ta0.5)O3. I. Kinetics of the ordering process / C.G.F. Stenger, A.J. Burggraaf// Phys. Stat. Sol. (a). - 1980. - V. 61. - P. 275-279.

42. Setter, N. An optical study of the ferroelectric relaxors Pb(Mgi/3Nb2/3)03, Pb(Sc0.5Ta0.5)O3 and Pb(Sco.5Nbo.5)03 / N. Setter, L.E. Cross // Ferroelectrics. -1981.-V.37.-P. 551-554.

43. Chen, Z. Diffuse ferroelectric phase transition and cation order in the solid solution system Pb(Sc0.5Nb0.5)O3 : Pb(Sco.5Tao.5)03 / Z. Chen, N. Setter, L.E. Cross // Ferroelectrics. 1981. — V. 37.-P. 619-622.

44. Prokopalo, O.I. Peculiar electric and photoelectric behavior on lead-containing perovskite-type oxides / O.I. Prokopalo, I.P. Raevskii, M.A. Malitskaya, Yu.M. Popov, A.A. Bokov, V.G. Smotrakov // Ferroelectrics. 1982. -V. 45. -№ 1/2.-P. 89-95.

45. Раевский, И.П. Электрические и диэлектрические свойства монокристаллов Pb2ScNb06 / И.П. Раевский, М.А. Малицкая, Ю.Н. Попов // Физика тверд, тела. 1980. Т. 22. - № 11. - С. 3496 - 3499.

46. Stenger, C.G.F. Order disorder reactions in ferroelectric perovskites Pb(Sc0.5Nb0.5)O3 and Pb(Sc0.5Ta0.5)O3. II. Relation between ordering and properties/ C.G.F. Stenger, A.J. Burggraaf// Phys. Stat. Sol. - 1980. - V. 61. - P. 653-664.

47. Chan, Н.М. ТЕМ of the relaxor material PbSco.5Tao.503 / H.M. Chan, M.P. Harmer, F. Bhalla, L.E. Cross // Jap. Journ. Appl. Phys. 1985. - PL1. V. 24. -Suppl. 2.-P. 550-552.

48. Боков, A.A. Влияние упорядочения ионов в узлах кристаллической решетки на свойства тройных оксидов типа РЬ2В'В"06 / А.А. Боков, И.П. Раевский, В.Г. Смотраков // Физика тверд, тела. 1983. - Т. 25. — № 7. — С. 2025-2028.

49. Shebanov, L.A. X-ray studies of electrocaloric lead-scandium tantalate ordered solid solutions / L.A. Shebanov, E.H. Birks, K.J. Borman // Ferroelectrics.- 1989. — V. 90.-P. 165-172.

50. Setter, N. The contribution of structural disorder to diffuse phase transition in ferroelectrics ' N. Setter, L.E. Cross // Journ. Mater. Sci. 1980. - V. 15. - № 10. - P. 2478-2482.

51. Setter, N. The role of В site cation disorder in diffuse phase transition behaviour of perovskite ferroelectrics / N. Setter, L.E. Cross // Journ. Appl. Phys. -1980. - V. 51. - № 8. - P. 4356-4360.

52. Setter, N. The observation of В site ordering by Raman scattering in A(B'B")03 perovskites / N. Setter, J. Laulich // Appl. Spectrosc. - 1987. - № 41. -P. 525-528.

53. Kirillov, S.T. Application of EPR method for studing compositional ordering in perovskites I S.T. Kirillov, LP. Raevskii, A.A. Bokov, V. G. Smotrakov, A.G. Khasabov // Ferroelectrics. 1989. - V. 100. - P. 121-125.

54. Caranoni, C. X-ray and H.R.E.M. studies of the first stages of the ordering ofPb2ScNb06 / C. Caranoni, P. Lampin, C. Boulesteox, I. Siny, J.G. Zheng, Q. Li // Abst. 7th Eur. Meet, on Ferroel. France. 1991. - P. 129.

55. Groves, P. Low temperature studies of ferroelectric lead scandium tantalite / P. Groves // J. Phys. C.: Solid State Phys. - 1985. - V. 18. - L1073-L1078.

56. Groves P. The influence of В site cation order on the phase transition behaviour of antiferroelec'.ric lead indium niobate / P. Groves // Journ. Phys. C.: Solid State Phys. - 1986. - V. 19. - P. 5103-5120.

57. Смотраков, В.Г. Получение и свойства монокристаллов Pb2InNb06 / В.Г. Смотраков, А.А. Боков, И.П. Раевский // Изв. АН СССР. Неорганич. материалы. 1983. - Т. 19. - № 7. - С. 1172 -1175.

58. Боков, А.А. Особенности размытия фазового перехода в кристалле РЬ21пМЮб / А.А. Боков, И.П. Раевский, В.Г. Смотраков // Физика тверд, тела.- 1984. Т. 26. - № 2. - С. 608-610.

59. Боков, А.А. Композиционное сегнетоэлектрическое и антисегнетоэлектрическое упорядочение в кристаллах Pb2InNb06 / А.А. Боков, И.П. Раевский, В.Г. Смотраков // Физика тверд, тела. 1984. - Т. 26. -№ 9. - С. 2824-2828.

60. Боков, А.А. Вклад пространственных неоднородностей композиционного порядка в размытие фазового перехода в кристаллах PbIno.5Nbo.5O3 / А.А. Боков, М.А. Малицкая, И.П. Раевский, В.Ю. Шонов // Физика тверд, тела. 1990. - Т. 32. - № 8. - С. 2488-2490.

61. Bokov, А.А. Dielectric properties and diffusion of ferroelectric phase transition in lead indium niobate / A.A. Bokov, V.Yu. Shonov // Ferroelectrics. -1990.-V. 108.-P. 237-240.

62. Yasuda, N. Effects of pressure, DC electric field and frequency, on the dielectric properties of lead indium niobate / N. Yasuda, H. Inagaki // Ferroelectrics.- 1992.- V. 126.-№ 1-4.-P. 115-120.

63. Yasuda, N. Preparation and characterization of perovskite lead indium tantalate / N. Yasuda, S. Imamura // Ferroelectrics. 1992. - V. 126. - № 1-4. - p. 109-114.

64. Bogs, M. Linear and nonlinear dielectric, elastic and electromechanical properties of PbSco.5Tao.5O3 ceramics / M. Bogs, H. Beige, P. Pitzius, H. Schniitt // Ferroelectrics. 1992. - V. 126. - P. 197-202.

65. Kania, A. Order disorder aspects in PbIno.5Tao.5O3 crystals. A. Kania, M. Pawelczyk//Ferroelectrics. - 1991.-V. 124.-№ 1-4.-P. 261-264.

66. Kania, A. Dielectric properties for differently quenched PbIno.5Nbo.5O3 crystals. / A. Kania, E. Rowinski // Ferroelectrics. 1991. - V. 124. - № 1-4. — P. 265-270.

67. Bokov, A.A. Investigation of phase transitions in РЬ(1п0 5Тао.5)Оз crystals /А.А Bokov, I.P. Rayevski, V.V. Nerpin // Ferroelectrics. 1991. - V. 124. - № 1-4.-P. 271-274.

68. Kania, A. A new perovskite PbIno.5Tao.5O3 / A. Kania // Ferroelectrics Letters. — 1990. — V. 11.-P. 107-111.

69. Randall, С. A. A discussion of complex lead perovskite ferroelectrics with regard to В site cation order / C.A. Randall , A.S. Bhalla, T.R. Shrout, L.E. Cross // Journ. Mater. Res. - 1990. - V. 5. - P. 829-840.

70. Куприянов, М.Ф. Исследования фазовых переходов в соединениях PbB'o.sB'VsCb / М.Ф. Куприянов, Е.Г. Фесенко // Изв. АН СССР. Серия физическая. 1965. - Т. 29. - № 6. - С. 925-928.

71. Турик, A.B. PbIrio.5Nbo.5O3 сегнетоэлектрики с размытым фазовым переходом / A.B. Турик, Н.Б. Дорохова, Н.Б. Шевченко, К.Р. Чернышев, М.Ф. Куприянов, С.М. Зайцев // Физика тверд, тела. - 1980. - Т. 22. - № 2. — С. 592-595.

72. Колесова, Р.В. Беспорядок в расположении атомов в некоторых свинецсодержащих перовскитах / Р.В. Колесова, В.В. Колесов, М.Ф. Куприянов, О.А. Лаврова // Известия РАН. Серия физическая. 2000. - Т. 64. - № 6. — С. 1097-1100.

73. Колесова, Р.В. О структуре отожженного монокристалла индониобата свинца / Р.В. Колесова, М.Ф. Куприянов // Международный симпозиум «Порядок, беспорядок и свойства оксидов». ODPO-2002. Сочи. 2002. Сборник трудов. Ч. 1. - С. 138-141.

74. Куприянов, М.Ф. Структурные фазовые переходы в индониобате свинца PbIno.5Nbo.5O3 / М.Ф. Куприянов, А.В. Турик, В.А. Коган, С.М. Зайцев, В.Ф. Жестков // Кристаллография. 1984. - Т. 29. - Вып. 4. - С. 794-796.

75. Турик, А.В. Влияние структурного упорядочения на диэлектрические свойства кристаллов PbIno.5Nbo.5O3 / А.В. Турик, М.Ф. Куприянов, В.Ф. Жестков, Н.Б. Шевченко, В.А. Коган // Физика тверд, тела. 1985. - Т. 27. -№ 9. С. - 2802-2804.

76. Kama, A. Structurally ordered or disordered states in PbIno.5Nbo.5O3 studied by Raman spectroscopy / A. Kania, G.F. Kugel, K. Rolender, M. Paweleczyk // Ferroelectrics. 1992. - V. 125. - № 1-4. - P. 489-492.

77. Bokov, A.A. Kinetics of compositional in Pb2B'B"06 crystals / A.A. Bokov, I.P. Raevski, V.G. Smotrakov, O.I. Prokopalo // Phys. Stat. Sol. (a). -1986.-V. 93.-P. 411-417.

78. Nomura, K. Phase transitions in ordered and disordered lead indium niobate РЬ1п./2№>1/2Оз studied by X-ray diffraction / K. Nomura, H. Terauchi, N. Yasuda, H. Ohwa // Journal of the Korean Physical Society. 1998. - V. 32. - P. S989-S992.

79. Yoshikawa, Y. Chemical preparation of Pb(Ini/2Nbi/2)03 powders / Y. Yoshikawa // Journal of the European Ceramic Society. 2001. - V. 21. — Issues 10-11.-P. 2041-2045.

80. Yasuda, N. Antiferroelectricity in Lead Indium Niobate / N. Yasuda, H. Ohwa, J Ohhashi., K. Nomura, H. Terauchi, M. Iwata, Y. Ishibashi // Journal of the Korean Physical Society. 1998. - V. 32. - P. S996-S999.

81. Stenger, C.G.F. Ordering and diffuse phase transitions on PbSc0,5Ta0,5O3 ceramics / C.G.F. Stenger, F.L. Scholten, A.J. Burggraaf// Solid. Stat. Commun. -1979.-V. 32.-№ 11.-P. 989-992.

82. Galasso, F.S. St/ucture properties and preparation of perovskite type compounds / F.S. Galasso // Pergamon Press, London. — 1969. — P. 19-22.

83. Зиненко, В.И. Статистическая механика катионного упорядочения твердых растворов PbSci/2Ta|/203 и PbSC|/2Nbi/203 / В.И. Зиненко, С.Н. Софронова // Физика тверд, тела. 2005. - Т. 47. - В. 12. - С. 2217-2222.

84. Замкова, Н.Г. Исследование сегнетоэлектрических фазовых переходов в неупорядоченных твердых растворах PbSci/2Nbi/203 и

85. PbSci/2Tai/203 / Н.Г. Замкова, С.Н. Софронова, В.И. Зиненко // 9-ый Международный симпозиум «Порядок, беспорядок и свойства оксидов». ODPO 9. Ростов-на-Дону, п. Лоо, 19-23 сентября 2006 г. Труды симпозиума. - Ч. II. - С. 139-142.

86. Caranoni, С. Comparative study of the ordering of В site cations in Pb2ScTa06 and Pb2ScNb06 perovscites / C. Caranoni, P. Lampin, I. Siny, J.G. Zheng, Q. Li, Z.C. Kang, C. Boulesteix // Phys. Stat. Sol. (a). - 1992. - V. 130. -P. 25.

87. Chu, F. The spontaneous relaxor ferroelectric transition of PbSco.5Tao.5O3. / F. Chu, N. Setter // Journ. Appl. Phys. - 1993. - V. 74. - № 8. -P. 5129-5134.

88. Камзина, JI.C. Влияние электрического поля на перколяционный фазовый переход в монокристаллах скандотанталата свинца /JI.C. Камзина, Н.Н. Крайник // Физика тверд, тела. 2000. - Т. 42. - Вып. 1. - С. 136.

89. Chu, F. Role of defects in the ferroelectric relaxor lead scandium tantalate. F. Chu, I.M. Reaney, N. Setter // Journ. Americ. Ceram. Soc. 1995. -V. 78. -№ 7.-P. 1947-1952.

90. Камзина, JI.C. Аномальное малоугловое рассеяние света в сегнетоэлектриках с размытым фазовым переходом / JI.C. Камзина, А.Л. Корженевский // Письма в «Журн. эксперимент, и технич. физики». — 1989. — Т. 50.-Вып. З.-С. 146-149.

91. Dmowski, W. Local structure of Pb(Sci/2Tai/2)03 and related compounds / W. Dmowski, M.K. Akbas, P.K. Davies, T. Egami // Journal of Physics and Chemistry of Solids. 2000. -V. 61. - P. 229-237.

92. Камзина, Л.С. Поведение сегнетоэлектрика скандотанталата свинца в переменном электрическом поле / Л.С. Камзина, Н.Н. Крайник // Физика тверд, тела.-2001.-Т. 43.-Вып. 10.-С. 1880-1883.

93. Камзина, Л.С. Механизм поляризационного отклика в релаксорном состоянии монокристаллов скандотанталата свинца с разной степеньюупорядочения ионов / JI.C. Камзина, Н.Н. Крайник // Физика тверд, тела. -2003.-Т. 45.-Вып. 1.-С. 147-150.

94. Абдулвахидов, К.Г. Фазовые переходы в PbSco.5Tao.5O3 / К.Г. Абдулвахидов, И.В. Мардасова, Т.С. Кулькова // Международный симпозиум «Порядок, беспорядок и свойства оксидов» ODPO 2003. Сочи, 8-11 сентября 2003 г. Сборник трудов. - С. 3-4.

95. Lushnikov, S.G. Central peak in the vibrational spectrum of the relaxor ferroelectric lead scandotantalate / S.G. Lushnikov, F.M. Jiang, S. Kojima // Solid State Communications. 2002. - V. 122. - Iss. 3-4. - P. 129-133.

96. Федосеев, А.И. Акустические свойства разупорядоченного релаксорного сегнетоэлектрика РЬЗс^Та^Оз / А.И. Федосеев, С.Г. Лушников, С.Н. Гвасалия, С. Коджима // Физика тверд, тела. 2006. — Т. 48. -Вып. 6.-С. 1038-1041.

97. Gao, X.S. В site disordering in Pb(Sci/2Tai/2)03 by mechanical activation / X.S. Gao, J.M. Xue, J. Wang, T. Yu, Z.X. Shen // Appl. Phys. Lett. -2003. - V. 82. - № 26. - P. 4773-4775.

98. Xiong, Z. X. Microstructural characterization of ferroelectrics Pb(Sco.5Tao.5)03 ceramics / Z. X. Xiong, K. Z. Baba-Kishi, F. G. Shin, S.G. Lu // Ferroelectrics. 1999. -V. 229. - P. 153-158.

99. Lim, J. Ferroelectric lead scandium tantalate from mechanical activation of mixed oxides / J. Lim, J.M. Xue, J. Wang // Materials Chemistry and Physics. 2002.-V. 75.-P. 157-160.

100. Brinkman, K. In-plane versus out-of-plane dielectric response in the thin-film relaxor PbSci/2Tai/203 / K. Brinkman, A. Tagantsev, V. Sherman, D. Su, N. Setter // Phys. Rev. B. 2006. - V. 73. - P. 214112.

101. Панин, A.E. Новый метод активации процессов синтеза сегнетоэлектрических материалов / А.Е. Панич, Ю. Дудек, М.Ф. Куприянов, К.Г. Абдулвахидов // Зарубежная радиоэлектроника. Успехи радиоэлектроники. — 1996. — № 9. С. 24-26.

102. Гориш, А.В. Пьезоэлектрическое приборостроение. Т.1. Физика сегнетоэлектрической керамики / А.В. Гориш, В.П. Дудкевич, М.Ф. Куприянов, А.Е. Панич, А.В. Турик — М.: Издат. предприятие редакции журн. «Радиотехника», 1999. — 368 с.

103. Аринштейн, А.Э. Феноменологическое описание процесса множественного разрушения твердых тел в условиях интенсивных силовых воздействий типа давления со сдвигом / А.Э. Аринштейн // Доклады РАН 1999. Т.364. - № 6. - С. 778-781.

104. Аринштейн, А.Э. // Доклады РАН. 1997. - Т. 354. - № 5. - С. 485488.

105. Гегузин, Я.Е. Диффузионная зона / Я.Е. Гегузин М.: Наука, 1979. -Гл. 1.-344 с.

106. Гегузин, Я.Е. Физика спекания / Я.Е. Гегузин М.: Наука, 1984. -Гл. 1.-312 с.

107. Окадзаки, К. Технология керамических диэлектриков / К. Окадзаки М.: Энергия, 1976. - Гл. 5. - 336 с.

108. Валиев, Р.З. Наноструктурные материалы, полученные интенсивной пластической деформацией / Р.З. Валиев, И.В. Александров — М., 2000. — 272 с.

109. Фесенко, Е.Г. Доменная структура многоосных сегнетоэлектрических кристаллов / Е.Г. Фесенко, В.Г. Гавриляченко, А.Ф. Семенчев — Ростов-на-Дону: Изд-во Ростовск. ун-та, 1990. — 192 с.

110. Современная кристаллография. Т. 2. М.: Наука, 1981. - 484с.

111. Шехтман, В.Ш. Рентгеновские методы исследования реальной структуры кристаллов / В.Ш. Шехтман, И.М. Шмытько // в кн.: Дифракционные методы исследования вещества. Кишинев: Штиинца, 1981. -С. 141-151.

112. Желудев, И.С. / Физика кристаллических диэлектриков / И.С. Желудев М.: Наука, 1968. - 319 с.

113. Барфут, Дж. Полярные диэлектрики и их применения / Дж. Барфут, Дж. Тейлор-М.: Мир, 1981. Ч. 1.-Гл.7.-С. 528.

114. Chu, F. The spontaneous relaxor-ferroelectric transition of Pb(Sco.5Tao.5)03 / F. Chu, N. Setter, A.K. Tagantsev // J. Appl. Phys. 1993. - V. 74.-№ 8.-P. 5129-5134.'

115. Абдулвахидов, К.Г. Фазовые переходы в скандониабате свинца PbSco.5Nbo.5O3 / К.Г. Абдулвахидов, И.В. Мардасова, Т.П. Мясникова, В.А. Коган, Р.И. Спинко, М.Ф. Куприянов // Физика тверд, тела. — 2001. — Т. 43. — Вып. 3.-С. 489-494.

116. Иверонова, В.И. Теория рассеяния рентгеновских лучей / В.И. Иверонова, Г.П. Ревкевич Изд. 2. М.: Изд-во Московск. ун-та, 1978. - 278 с.

117. Бублик, В.Т. Методы исследования структуры полупроводников и металлов / В.Т. Бублик, А.Н. Дубровина М.: Металлургия, 1978. — 272 с.

118. Уманский, Я.С. Рентгенография металлов и полупроводников / Я.С. Уманский -М.: Изд-во «Металлургия», 1969. — 496 с.

119. Гинье, А. Рентгенография кристаллов / А. Гинье М.: Гос. изд-во физ.-мат. лит-ры, 1961. - 604 с.

120. Рид, В.Т. Дислокации в кристаллах / В.Т. Рид —М., 1957.— 341 с.

121. Дубровский, И.М. / И.М. Дубровский, М.А. Кривоглаз // Журн. эксперимент, и технич. физики. 1979. - Т. 77. - Вып. 3. - № 9. - С. 1017

122. Герзанич, Е.Г. Сегнетоэлектрики типа AVBVICV" / Е.Г. Герзанич, В.М. Фридкин М.: Наука, 1982. - 228 с.

123. Прокопало, О.И. Электрофизические свойства семейства перовскита / О.И. Прокопало, И.П.Раевский — Ростов-на-Дону: Изд-во Ростовск. гос. унта, 1985.- 104 с.

124. Блат, Ф. Физика электронной проводимости в твердых телах / Ф. Блатт М.: Мир, 1971. - 472 с.

125. Боков, А.А. Электрические и фотоэлектрические свойства сложных оксидов семейства перовскитов / А.А. Боков, С.П. Емельнов, М.А. Малицкая // В кн. Полупроводники- сегнетоэлектрики. Вып. 3. — Ростов-на-Дону: Изд-во Ростовск. ун-та, 1984. С. 79-85.

126. Горелик, С.С. Рентгенографический и электронографический анализ металлов / С.С. Горелик, JI.H. Расторгуев, Ю.А. Скаков М.: Металлургиздат., 1963. — 256 с.

127. Миркин, Л.И. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов / Л.И. Миркин М.: Издательство физико-математической литературы, 1961. - 863 с.

128. Список авторской литературы

129. А2. Витченко, М.А. Нанокристаллитная керамика Pbln0.5 Nb0.sO3 и ее свойства / М.А. Витченко, И.В. Мардасова, Э.Н. Ошаева, К.Г. Абдулвахидов, Е.Я. Файн // Письма в «Журн. технич. физики». 2007. - Т. 33. - Вып. 4. - С. 45-50.

130. A3. Абдулвахидов, К.Г. Свойства сегиетокерамики PbSco.5Tao.5O3, полученной из ультрадисперсного порошка / К.Г. Абдулвахидов, М.А. Витченко, И.В. Мардасова, Э.Н. Ошаева // Журн. технич. физики. 2008. - Т. 78.-Вып. 5.-С. 131-133.

131. В настоящее время М.А. Витченко