Физико-химические закономерности сорбции соединений рядов изатина и адамантана из водно-ацетонитрильных растворов на сверхсшитом полистироле и октадецилсиликагеле тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат наук Константинов, Анатолий Вячеславович

• Константинов, Анатолий Вячеславович
• кандидат наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат наук Константинов, Анатолий Вячеславович

Оглавление

1. ВВЕДЕНИЕ

2. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

2.1. Характеристики сорбции из жидких растворов

2.2. Сорбенты в ВЭЖХ

2.2.1. Сорбенты на основе сверхсшитого полистирола

2.3. Механизмы удерживания в ВЭЖХ

2.4. Роль элюента в сорбции из жидких растворов

2.5. Модели удерживания в ВЭЖХ

2.6. Связь структуры и физико-химических свойств сорбатов с сорбцией

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1. Объекты исследования

3.2. Структурные особенности изучаемых соединений

3.2.1. Физические и химические свойства производных изатина

3.2.2. Структурные особенности адамантана

3.2.3. Физические и химические свойства имидазольных производных адамантана

3.3. Методы исследования

3.4. Методика эксперимента

3.5. Расчет физико-химических параметров молекул

3.6. Математическая обработка результатов

4. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

4.1. Влияние состава подвижной фазы и природы сорбента на хроматографическое удерживание

4.1.1. Влияние состава подвижной фазы и природы сорбента на хроматографическое удерживание производных изатина

4.1.2. Влияние состава подвижной фазы и природы сорбента на хроматографическое удерживание имидазольных производных адамананкарбоновой и адамантануксусной кислот

4.1.3. Влияние состава подвижной фазы и природы сорбента на хроматографическое удерживание фениламидных производных адамантана

4.2. Сравнительный анализ термодинамики сорбции из жидких растворов

исследованных фениламидных производных адамантана на различных сорбентах

4.3. Применение моделей удерживания в ВЭЖХ к изучаемым сорбатам

4.3.1. Анализ моделей Снайдера-Сочевинского и Скотта-Кучеры на сорбентах различной природы на примере исследуемых производных изатина

4.3.2. Анализ моделей Снайдера-Сочевинского и Скотта-Кучеры на сорбентах различной природы на примере исследуемых имидазольных производных адамананкарбоновой и адамантануксусной кислот

4.3.3. Анализ моделей Снайдера-Сочевинского и Скотта-Кучеры на сорбентах различной природы на примере исследуемых фениламидных производных адамантана

4.4. Влияние структуры сорбатов на их сорбцию из бинарного раствора ацетонитрил-вода

4.3.1. Влияние структуры и физико-химических свойств производных изатина на их хроматографическое удерживание

4.4.2. Влияние структуры и физико-химических свойств имидазольных производных адамананкарбоновой и адамантануксусной кислот на их хроматографическое удерживание

4.4.3. Влияние структуры и физико-химических свойств фениламидных производных адамантана на их хроматографическое удерживание

ВЫВОДЫ

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ И ЛИТЕРАТУРЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Физико-химические закономерности сорбции соединений рядов изатина и адамантана из водно-ацетонитрильных растворов на сверхсшитом полистироле и октадецилсиликагеле»

1. ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы.

Изучение физико-химических закономерностей сорбции органических соединений, принадлежащих к различным классам веществ и обладающих биологической активностью, из многокомпонентных жидких сред - актуально, т.к. результаты этих исследований вносят вклад в развитие теории сорбции из жидких растворов, позволяют разработать практические приемы для извлечения и концентрирования веществ различной химической природы. Результаты таких исследований становятся наиболее актуальными в настоящее время, в условиях, когда ассортимент лекарственных препаратов, производимых на основе изучаемых соединений, постоянно увеличивается.

Полученные в результате исследования данные способствуют развитию не только фундаментальных основ сорбции, но имеют и прикладной характер, заключающийся в разработке методик концентрирования и извлечения из жидких сред органических соединений, элиминации из биологических сред лекарственных препаратов.

Большое значение имеет природа сорбента. Все более широкое распространение получают нанопористые сорбенты на основе сверхсшитых полисти-ролов, которые используются в качестве энтеросорбентов при диализе крови; помимо этого они имеют ряд преимуществ, таких как высокая пористость структуры, механическая прочность.

Актуальным в работе также является метод исследования - высокоэффективная жидкостная хроматография (ВЭЖХ), позволяющая с высокой точностью проводить изучение физико-химических закономерностей сорбции из жидких многокомпонентных сред, в том числе определять термодинамические параметры процесса на сорбентах различной природы.

Целью работы явилось установление физико-химических закономерностей сорбции некоторых биологически активных производных изатина и ада-

мантана методом обращенно-фазовой ВЭЖХ на сверхсшитом полистироле и октадецилсиликагеле.

Исходя из поставленной цели определены следующие задачи диссертации:

— сравнение сорбционных характеристик исследуемых соединений, полученных на различных сорбентах - сверхсшитом полистироле (ССПС) и октадецилсиликагеле (БИС 18);

— определение термодинамических величин сорбции исследуемых фениламидных производных адамантана в условиях ОФ ВЭЖХ и сравнительный анализ этих величин, полученных на ССПС и 8ПС18 на основании температурных зависимостей факторов удерживания;

— проверка применимости моделей хроматографического удерживания Снайдера-Сочевинского и Скотта-Кучеры к изучаемым сорбционным системам;

— установление взаимосвязи между строением, физико-химическими свойствами исследуемых органических соединений - производных изатина, имидазольных производных адамантанкарбоновой и адамантануксусной кислот и фениламидных производных адамантана с их сорбционными характеристиками, полученными в условиях ОФ ВЭЖХ на ССПС и БИС 18.

Научная новизна определяется совокупностью данных, полученных с использованием ССПС, 811018 и водно-ацетонитрильных растворов в условиях ОФ ВЭЖХ:

- определены характеристики сорбции впервые синтезированных производных изатина, имидазольных производных адамантанкарбоновой и адамантануксусной кислот и фениламидных производных адамантана;

- получены температурные зависимости характеристик сорбции для фениламидных производных адамантана;

- определены термодинамические характеристики сорбции фениламидных производных адамантана;

- проведен анализ применимости моделей хроматографического удерживания Снайдера-Сочевинского и Скотта-Кучеры;

- найдены зависимости "хроматографическое удерживание - физико-химическое свойство сорбата" для 19 исследованных соединений.

Практическая ценность.

Полученные результаты могут быть использованы для контроля качества лекарственных препаратов и их субстанций методом ВЭЖХ, содержащих в качестве действующих веществ исследуемые соединения; при разработке фармакопейных статей; а также для пополнения банка данных по термодинамическим характеристикам сорбции производных изатина, имидазольных производных адамантанкарбоновой и адамантануксусной кислот и фениламидных производных адамантана.

На защиту выносятся данные, полученные при исследовании сорбции из водно-ацетонитрильных растворов на ССПС и SÎ1C18:

- величины факторов удерживания (к), констант распределения (Кх), стандартной дифференциальной мольной свободной энергии Гиббса (A G°), разность изменений свободной энергии сорбции (^(ACj).sf ;

- термодинамические характеристики сорбции (стандартная дифференциальная мольная свободная энергия Гиббса (A G"), энтропия (Д£°), энтальпия (А/Г) для фениламидных производных адамантана;

- уравнения моделей Снайдера-Сочевинского и Скотта-Кучеры для исследованных сорбатов в определенных диапазонах концентраций органического модификатора;

- зависимости фактора удерживания и физико-химических параметров молекул сорбатов.

Публикации.

По теме диссертации опубликовано 10 печатных работ, в том числе 6 статей в ведущих реферируемых научных журналах, включенных в Перечень ВАК Минобрнауки России и тезисы 4 докладов.

Апробация работы.

Материалы диссертационной работы докладывались на ежегодной Российской научно-практической конференции «Наука. Образование. Медицина», (г. Самара, 2011 г.), III международной конференции «Техническая химия от теории к практике» (г. Пермь, 15-19 октября 2012 г.), Всероссийском симпозиуме «Кинетика и динамика обменных процессов» с участием иностранных ученых (Краснодарский край 25 ноября - 2 декабря 2012 г.), XIX Международной конференции по химической термодинамике в России RCCT-2013 (г. Москва, 24-28 июня 2013 г.).

Личный вклад автора заключается в постановке задач исследования, выборе сорбатов, постановке и проведении эксперимента, квантово-химических расчетов физико-химических параметров молекул, обработке и обобщении полученных результатов. Обсуждение результатов работы проводилось совместно с научным руководителем д.х.н., профессором A.B. Булановой и к.х.н., ст. преп. Р.В. Шафигулиным.

Структура и объем работы.

Диссертационная работа состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, обсуждения результатов, выводов, списка цитируемой литературы, включающей 133 источника, и Приложения. Материал диссертации изложен на 135 страницах текста, содержит 58 рисунков и 43 таблицы.

Во введении приведена общая характеристика работы, обоснована актуальность научного направления, показана научная новизна и практическая ценность полученных результатов, сформулированы цель и задачи исследования, перечислены положения, выносимые на защиту.

Первая глава представляет собой обзор литературы, в котором отражено современное состояние в области исследований физико-химических закономерностей сорбции из жидких растворов, рассмотрены основные модели удерживания в жидкостной хроматографии, изучена практика применения сверх-

сшитых полистиролов в качестве сорбентов для обращенно-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии.

Во второй главе дано описание объектов и методов исследования. Представлены основные формулы для расчета хроматографических и термодинамических характеристик сорбции. Приведены полученные экспериментальные и расчетные данные исследования, их метрологические характеристики.

Третья глава посвящена обсуждению результатов исследования. Изучено хроматографическое поведение 19 сорбатов на различных сорбентах из водно-ацетонитрильных элюентов. На основании температурных зависимостей факторов удерживания определены термодинамические величины сорбции фени-ламидных производных адамантана и проведен сравнительный анализ этих величин на ССПС и 8ПС18 в условиях ОФ ВЭЖХ. Исследовано влияние изменение состава элюента на сорбцию изучаемых соединений. Показана взаимосвязь хроматографического удерживания с физико-химическими параметрами молекул сорбатов

В заключении сформулированы основные результаты исследования.

2. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ 2.1. Характеристики сорбции из жидких растворов Долгое время внимание исследователей ограничивалось практической ценностью явления адсорбции вещества на поверхности твердых тел, которое является основой различных физико-химических процессов. Следствием этого можно считать несовершенство теории адсорбции из растворов, которая существенно отстает от теоретической трактовки адсорбции из газовой фазы на твердой поверхности [1].

В ходе изучения этого вопроса сформировалось две теории о природе растворов. Первая — физическая, предполагает, что молекулы растворенного вещества равномерно распределены в объеме индифферентного растворителя. Вторая точка зрения - химическая, предполагает наличие электростатических сил между молекулами в растворе. Современная наука совмещает эти две теории, предполагая, что процесс растворения происходит за счет взаимодействия частиц, имеющих различную полярность. Растворение твердого вещества в жидкой фазе описывается тремя процессами [2]:

• ориентация диполей жидкости вокруг растворенного вещества;

• разрушение кристаллической решетки растворенного вещества;

• образование сольватной оболочки вокруг ионов. Исследование сорбции из жидких растворов осложняется различными

факторами. Помимо силового поля сорбента, принимаются во внимание межмолекулярные взаимодействия в жидкой фазе, более того, в определенных случаях они начинают преобладать. При сорбции из жидких растворов происходит конкуренция за место в поверхностном слое между растворителем и растворенным веществом [3].

Наиболее адекватно закономерности удерживания сорбатов в ОФ ВЭЖХ описываются сольвофобной теорией Хорвата [4]. Суть этой теории заключается в том, что существует принципиальное различие между процессами сорбции на полярных поверхностях из относительно неполярных растворителей («нор-

мально-фазовый режим») и сорбции из воды, либо сильнополярных растворителей на неполярных поверхностях («обращенно-фазовый режим»). В первом случае, молекулы сорбатов образуют ассоциаты с неподвижной фазой за счет электромагнитных (кулоновских) взаимодействий или водородных связей. Во втором случае, ассоциация на поверхности происходит из-за так называемых «сольвофобных» взаимодействий в элюенте [5].

В полярных элюентах, в частности, которые содержат воду, существенную роль играет сильное кулоновское взаимодействие, а также образование водородных связей между компонентами подвижной фазы. Поэтому в таких растворителях между молекулами существуют сильные межмолекулярные взаимодействия. Чтобы была возможность поместить в такую среду молекулу сор-бата, необходимо наличие полости между молекулами растворителя. Затраты энергии на образование полости частично покрываются взаимодействиями полярных звеньев молекулы сорбата с полярными молекулами растворителя. В аналогичном положении по отношению к растворителю находятся и неполярные молекулы неподвижной фазы. С энергетической точки зрения выгодным является положение, когда поверхность раздела между полярной средой (растворителем) и неполярными фрагментами неподвижной фазы и молекул сорбата наименьшая. Уменьшение этой поверхности и достигается при сорбции [6].

В основе процесса сорбции лежат межмолекулярные взаимодействия. В адсорбционной газовой и особенно жидкостной хроматографии обнаруживаются самые разнообразные виды межмолекулярных взаимодействий сорбат-сорбент - от универсальных неспецифических межмолекулярных взаимодействий, которые проявляются в той или иной степени во всех случаях, до различных специфических взаимодействий, в которых наблюдаются ориентационные электростатические взаимодействия, водородная связь, образование комплексов с переносом заряда и лигандообменных комплексов. Поэтому при хромато-графировании разных по природе веществ используются разные виды межмо-

лекулярных взаимодействий; с другой стороны, хроматография позволяет изучать сами межмолекулярные взаимодействия [7].

При взаимодействии бинарного раствора с непористым сорбентом на его поверхности образуется монослой, состав которого отличается от состава объемного раствора, причем этот монослой обогащается одним преимущественно сорбируемым компонентом бинарного раствора, в то время как в монослое происходит обеднение этим же компонентом. Связь коэффициента распределения Кх сорбата между подвижной объемной и сорбционной поверхностной фазами с фактором удерживания веществ описывается следующим уравнением (2.1) [8]:

Кх = \+к^ (2.1)

"а

где к— фактор удерживания; Рд/И УА - объемы подвижной и неподвижной фазы соответственно.

Константа распределения связана с величиной стандартной дифференциальной мольной энергии Гиббса адсорбции, которая рассчитывается по уравнению (2.2) [9]:

Д(7 = -ДПп£х (2.2)

Величина ДСГ - изменение энергии Гиббса при переходе 1 моля жидкого сорбата в состояние сорбированной фазы при Р=сот( и Т=сот1.

Для оценки селективности к разным классам соединений, а также для изучения влияния изменения структуры на удерживание в ОФ ВЭЖХ рассчитывают величину 3(40)¡г разность изменений свободной энергии сорбции из бесконечно разбавленных растворов вещества 1 по отношению к сорбции некоторого вещества сравнения - стандартного вещества для данного ряда соединений [7]. Она выражается следующим уравнением (2.3):

¿(ДС?)М,=-Д Г1п|-, (2.3)

где и к51 - факторы удерживания /-го компонента и стандарта соответственно.

Определение вклада конкретной функциональной группы молекулы в термодинамические величины, является важным аспектом на пути составления и совершенствования теории сорбции из жидких растворов.

Изучение термодинамики сорбции из жидких многокомпонентных растворов является актуальным направлением современной физической химии, так как результаты этих исследований позволят не только развить теорию сорбции из жидких растворов, но и разработать практические приемы для извлечения и концентрирования веществ различной химической природы.

В современной хроматографии представляет интерес изучение влияния температуры колонки на сорбцию. Связь хроматографического удерживания с термодинамическими величинами описывается уравнением (2.4) [10]:

+~йГ<р' ( }

где АН° и -энтальпия и энтропия перехода сорбата из объема раствора к поверхности сорбента; ]пф— логарифм величины фазового отношения.

Уравнение представляет интерес, в первую очередь из-за того, что позволяет перейти от величин удерживания к термодинамическим параметрам системы.

Другой термодинамический подход [11] для анализа физико-химических данных основан на компенсационном эффекте, который подразумевает линейную зависимость между изменением энтальпии и энтропии для схожих физико-химических явлений. Если такая зависимость наблюдается, то такие процессы или химические реакции называют изоравновесными или изокинетическими.

Энтальпийно-энтропийную компенсационную зависимость удобно описывать следующим соотношением (2.5):

Д/Г = ДО* + Д(Г, (2.5)

где Д(/ - свободная энергия Гиббса физико-химического взаимодейст-

о

вия при температуре Д АН° и Д5 - соответствующие стандартные энтальпия и энтропия.

Когда компенсационный эффект наблюдается для одного класса соединений, тогда р и ДС^ являются постоянными, и р носит название компенсационной температуры. Термины изокинетическая или изоравновесная температура также используются, потому что соответствующие графики Аррениуса или Вант-Гоффа при достижении компенсационного эффекта, будут пересекаться в точке 1/р. Используя уравнение Гиббса для изменения свободной энергии (2.6):

АО° = АН°-Ш°, (2.6)

можно переписать уравнение (2.6) в соответствии с изменением свободной энергии, АО°, измеренной при фиксированной температуре Г для изоравновес-ного процесса (2.7) [10]:

.( тЛ ТАС Авт = АН 1--

I Р

р

(2.7)

Согласно уравнению (2.7) компенсационная температура может быть определена по наклону прямой. Когда наблюдается такое поведение классы соединений, участвующие в процессах обладают общими физико-химическими свойствами, которые играют важную роль в определении энергетики процесса

[П].

В литературе имеется недостаточно данных по исследованию термодинамики сорбции из жидких растворов. В частности, в работе [12] автором обсуждены особенности применения термодинамического подхода к удерживанию в условиях распределительной обращенно-фазовой хроматографии, и показана возможность его применения для межинкрементных соотношений, используемых при анализе удерживания трех веществ.

Авторами [13] была изучена термодинамика сорбции некоторых 1,3,4-оксадиазолов и 1,2,4,5-тетразинов на октадецилсиликагеле из водно-ацетонитрильных элюентов, рассчитаны термодинамические характеристики исследованных хроматографических систем. В работе были проанализированы зависимости стандартного молярного изменения энтальпии при переходе сор-бата из объемного раствора в поверхностный слой и энтропийного члена зависимости 1пк — 1/Т от содержания органического компонента в элюенте для изученных соединений, показано влияние строения молекул сорбатов на термодинамические характеристики квазихимических реакций их сорбции и сольватации и установлено наличие компенсационных закономерностей в процессах сорбции и сольватации исследованных гетероциклических соединений.

Изучение термодинамики адсорбции некоторых производных 2-арилпропановой кислоты на хиральной неподвижной фазе с привитым антибиотиком эремомицином в условиях жидкостной хроматографии [14] выявило зависимости характеристик удерживания и селективности от рН элюента.

В работе [15] в динамических условиях методом высокоэффективной жидкостной хроматографии определены стандартные дифференциальные молярные изменения энергии Гиббса, энтальпии и энтропии при адсорбции семнадцати производных 1,3,4-оксадиазола и 1,2,4,5-тетразина из водно-ацетонитрильных растворов с концентрацией ацетонитрила от 20 до 80 об.% и шагом её варьирования 5 об.% на силикагеле с привитыми фенильными группами при температуре колонки от 313.15 до 333.15 К, с шагом 5 К. Обсуждена зависимость термодинамических характеристик адсорбции от молекулярного

строения сорбатов и установлено, что абсолютные значения изменений энергии Гиббса и энтальпии при адсорбции, в целом, возрастают с увеличением ван-дер-ваальсовой площади поверхности и объема молекул сорбатов, в то время как адсорбция большинства 1,3,4-оксадиазолов характеризутся близкой к изо-энтропийной зависимостью. Авторы полагают, что определяющей ролью в изменении энтропии при адсорбции из растворов является полярность молекулы сорбата и конформационная гибкость её заместителей.

Для прогнозирования удерживания при градиенте температуры с различными начальными температурами хроматографирования, авторами [16] авторами был предпринят нестандартный подход. Вместо использования классических зависимостей вида 1п£ = /(1/Г), применялась зависимость 1п£ = /(Г). Было выявлено, что такие зависимости дают более точные прогнозы логарифма фактора удерживания.

2.2. Сорбенты в ВЭЖХ

Совсем не так давно считалось, что в ВЭЖХ, по сравнению с газовой хроматографией, число сорбентов невелико, а разделение веществ преимущественно зависит от выбора и регулирования состава подвижной фазы. Несмотря на это к настоящему времени количество типов сорбентов для ВЭЖХ значительно увеличилось. Это позволяет решать специальные задачи по разделению, например, разделение белков, определение лекарственных препаратов в сыворотке, разделение й- и Ь-изомеров [17] и т. д.

Сорбенты, которые используются в ВЭЖХ, можно разделить на группы. Каждая группа включает в себя типы. В основе классификации сорбентов лежит определенный ряд признаков. Во-первых, деление сорбентов на группы представляется возможным по химической природе его матрицы. В этом случае типом будет являться метод химической обработки этой матрицы, благодаря которому возможно ее использование в одном из вариантов хроматографии [8].

Среди различных групп сорбентов можно выделить основные [6]:

1) поверхностно-пористые сорбенты, представляющие собой непроницаемое для растворителя твердое ядро из стекла, на поверхность которого нанесен тонкий слой пористого абсорбента, обычно силикагеля;

2) пористые сорбенты на основе силикагеля;

3) пористые сорбенты на основе оксида алюминия;

4) пористые сорбенты на органической полимерной основе;

5) смешанные сорбенты (неорганические, капсюлированные полимерным слоем, с привитыми ионогенными группами) и неорганические с привитыми органическими группами.

Отличительными особенностями сорбентов ВЭЖХ являются [17]:

1) использование микрочастиц диаметром <ЛР = 3-10 мкм как нерегулярной, так и сферической формы; -

2) высокая однородность частиц (около 90% основной фракции);

3) высокая однородность геометрии внутренней поверхности частиц и возможность ее регулирования в широких пределах (диаметр пор с!п = 6-10000

¿у

нм, удельная площадь поверхности 10-600 м /г, удельный объем пор 1^=0.3-1.3 см3/г);

4) высокая химическая однородность и возможность регулирования в широких пределах сорбционной емкости материалов;

5) высокая степень прочности.

Таким образом, благодаря этим особенностям, возможно работать при высоких давлениях, при меньшем пути внешней и внутренней диффузии, ускоряется массообмен подвижной фазы, увеличивается глубина протекания ионообменных реакций, ион-парных и других взаимодействий, диффузия в пограничных областях [17] и т. д.

По теории Хорвата, углеводородный сорбент является своеобразным пассивным акцептором молекул сорбатов, которые за счет гидрофобных взаимодействий, «прижимаются» к неподвижной фазе. Взаимодействия сорбата с сорбентом невелики, поэтому можно предположить, что у всех обращенно-

фазовых сорбентов должны обнаружиться аналогичные свойства. Действительно, проанализировав общие закономерности поведения сорбатов, подтверждается существенное сходство неполярных неподвижных фаз. Например, при замене одного обращенно-фазового сорбента другим сложно добиться изменения селективности разделения веществ, что, в свою очередь, легко осуществить изменением состава подвижной фазы. Однако, более глубоко анализируя факты, можно заметить, что свойства различных обращено-фазовых сорбентов далеко не одинаковые и зависят от ряда причин. Эти отличия можно разделить на 2 категории:

1) различия, связанные с разным значением фазового отношения;

2) различия, связанные со свободной энергией ассоциации сорбат-сорбент [10].

Часто, в обращенно-фазовой жидкостной хроматографии, в качестве сорбентов, используют силикагели, поверхность которых модифицируют, по связям -81-0- ковалентно прививая алкильные группы Сг-С« октадецильные группы С18 фенильные, алкиламино-, амино-, нитро- и диольные группы. Наиболее вероятные механизмы взаимодействия силикагеля с модификатором рассмотрены в [8, 18-20]. Одними из наиболее применяемых в практике ОФ ВЖЭХ сорбентов на основе силикагеля являются октадецильные фазы, с плотностью прививки 1.1-2.3 нм'. Сорбенты с привитыми фазами от различных фирм-производителей могут различаться как по типу модификатора, по его концентрации, так и по концентрации на поверхности остаточных после прививки си-ланольных групп. В результате, углерода в неподвижной фазе содержится 520%, а покрытие поверхности силикагеля модификатором варьируется в пределах 10-60%. Так, в работе [21] проведена оценка влияния остаточных силаноль-ных групп на удерживание в обращено-фазовой хроматографии путем сравнения логарифмов факторов удерживания сорбатов. Наличие остаточных сила-нольных групп приводит к тому, что адсорбционный механизм удерживания всегда сопутствует обращенно-фазовому. Для уменьшения количества сила-

нольных групп сорбенты обрабатывают хлорсиланами. Размер пор dp модифи-

л

цированных сорбентов находится в пределах 150-550 м /г [10].

В ряде работ [22-24], авторы исследовали влияние длины цепи алкильных лигандов и процентного содержания углерода в сорбенте на хроматографиче-ское удерживание. Было выявлено увеличение фактора удерживания фенолов с увеличением длины цепи, которое наиболее выражено при наличии от 1 до 4 атомов углерода в цепи. При дальнейшем росте цепи значения факторов удерживания стабилизируются.

Таким образом, не вызывает сомнений, что роль неподвижной фазы в об-ращенно-фазовой хроматографии не всегда столь пассивна, как предполагает сольвофобная теория. Тем не менее, варьирование неподвижных фаз с целью оптимизации селективности разделения в обращенно-фазовом режиме применяется редко[10].

2.2.1. Сорбенты на основе сверхсшитого полистирола

Благодаря динамичному развитию и успешным исследованиям в области наноматериалов, в практику науки введены новые полимерные нанопористые системы и нанокомпозиты на их основе, среди которых особое место занимают полимерные материалы на основе сверхсшитых полистиролов, разработанные проф. В.А. Даванковым и д.х.н. М.П. Цюрупой (ИНЭОС РАН) в 1969 году [25] и выпускаемые в настоящее время в промышленном масштабе. Интерес к таким материалам определяется в первую очередь широкими возможностями их практического применения в качестве высокоэффективных сорбентов для выделения и разделения огромного числа органических и неорганических соединений [26-29].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Константинов, Анатолий Вячеславович, 2013 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ И ЛИТЕРАТУРЫ

1. Кировская, И.А. Адсорбционные процессы. -Иркутск: Изд.-во Иркут ун.-та. 1995. 304 с.

2. Евстратова, К.И., Купина Н.А., Малахова Е.Е. Физическая и коллоидная химия. -М.: Высш. шк. 1990. 487 с.

3. Фридрихсберг Д.А. Курс коллоидной химии. -Л.: Химия. 1984. 368 с.

4. Horvath С., Melander W., Molnar I. Solvophobic interactions in liquid chromatography with nonpolar stationare phases// J. Chromatogr. A. 1976. V.125. №1. P. 129-156.

5. Horvath Cs., Melander W., Molnar J. Solvophobic interations in liquid-chromatography with nonpolar stationary phase// Anal.Chem. 1977. V.49. №1. P. 142-154.

6. Рудаков О.Б., Востров И.А., Федоров C.B., Филлипов А.А., Селеменев В.Ф., Приданцев А.А. Спутник хроматографиста. -Воронеж: изд-во "Водолей", 2004. 528 с.

7. Киселев А.В. Межмолекулярные взаимодействия в адсорбции и хроматографии. -М.: Высш. шк., 1986. 360 с.

8. Эльтекова Н.А., Эльтеков Ю.А. Коэффициенты распределения бензола, дифенила и 4,4-дипиридила между подвижной водно-ацетонитрильной фазой и неподвижными нитрильной и углеродной фазами// Журн. физ. химии. 2002. Т.76. №5. С. 915-920.

9. Шафигулин Р.В., Егорова К.В., Буланова А.В. Сорбция катехинов в условиях обращено-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии// Журнал физической химии. 2010. Т.84. №8. С. 1561-1567.

Ю.Шатц В.Д., Сахартова О.В. Высокоэффективная жидкостная хроматография. Рига: Зинатне. 1988. 390 с.

11.Melander W., Campbell D.E., Horvath С. Enthalpy-entropy compensation in reversed-phase chromatography// J. Chromatogr. A. 1978. V.158. P. 215-225.

12. Дейнека В.И. Метод относительного анализа удерживания в ВЭЖХ. Термодинамический подход к интерпретации корреляционных уравнений// Журн. физич. химии. 2006. Т.80. №7. С. 1333-1335.

13. Сайфутдинов Б.Р., Курбатова С.В., Емельянова Н.С. Термодинамика сорбции производных 1,3,4-оксадиазола и 1,2,4,5-тетразина в обращено-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии// Журн. физич. химии. 2010. Т.84. №4. С. 760-766.

14. Решетова Е.Н., Аснин Л.Д. Хроматографическое поведение и термодинамика адсорбции энантиомеров профенов на силикагеле с привитым антибиотиком эремомицином// Журн. физич. химии. 2009. Т.83. №4. С. 643-648.

15. Сайфутдинов Б.Р., Пимерзин А.А. Термодинамические характеристики адсорбции некоторых 1,3,4-оксадиазолов и 1,2,4,5-тетразинов из водно-ацетонитрильных растворов на силикагеле с привитыми фенильными группами// Журн. физич. химии. 2013. Т.87. №4. С. 545-557.

16. Wiese S., Teutenberg Т., Schmidt Т.С. A general strategy for performing temperature-programming in high performance liquid chromatography—Prediction of segmented temperature gradients// J. Chromatogr. A. 2011. V.1218. №39. P. 68986906.

17. Сакодынский К.И., Бражников B.B., Волков C.A. и др. Аналитическая хроматография. -М.: Химия. 1993.464 с.

18. Neue U.D. HPLC columns: theory, technology and practice. New York, NY,USA. 1997.416 р.

19. Snyder L.R, Kirkland J.J. Introduction to modern liquid chromatography. 2nd ed. New York : Wiley-Interscience. 1979. 863 p.

20. Vansant E.F., P. Van der Voort, Vracken K.C Characterization and Chemical Modification of the Silica Surface. Amsterdam, Netherlands :Elsevier. 1995. 55 p.

21. Дейнека В.И. Оценка влияния остаточных силанольных групп на суммарное удерживание в обращено-фазовой хроматографии// Журн. физич. химии. 2007. Т.81. №3. С. 473-476.

22. Karch К., Sebestian I., Halasz I. Preparation and properties of reversed phases// J. Chromatogr. A. 1976. V.122. №1. P. 3-16.

23. Berendsen G.E., De Galan L. Role of the chain length of chemically bonded phases and the retention mechanism in reversed-phase liquid chromatography// J. Chromatogr. A. 1980. V.196. №1. P. 21-37.

24. Scott R.P.W., Kucera P. Examination of five commercially available liquid chromatographic reversed phases (including the nature of the solute-solvent-stationary phase interactions associated with them)// J. Chromatogr. 1977. V.142. №1. p. 213-232.

25. Davankov V.A., Rogozhin S.V., Tsyurypa M.P. Patent USSR 299265.

1969.

26. Сычев К .С. Методы высокоэффективной жидкостной хроматографии и твердофазной экстракции. -М. 2006. 167 с.

27. Podlesnyuk V., Hradil J., Kralova E. Sorption of organic vapors by ma-croporous and hypercrosslinked polymeric sorbents// React Funct Polym. 1999. V.42. №3. P. 181-191.

28. Penner N. A, Nesterenko P. N. Application of neutral hydrophobic hypercrosslinked polystyrene to the separation of inorganic anions by ion chromatography// J. Chromatogr. 2000. V.884. №1-2. P. 41-51.

29. Павлова Л.А., Цюрупа М.П., Даванков B.A. и др. Использование сверхсшитых полистирольных сорбентов для очистки технологических растворов сульфата аммония производства капролактама// Сорбционные и хромато-графические процессы. 2009. Т.9. Вып.1. С.89-98.

30. Davankov V.A., Tsyurupa M.P. Structure and properties of hypercrosslinked polystyrene - the first representative of a new class of polymer networks// React. Polymer. 1990. V.13. №1-2. P. 27-42.

31. Цюрупа M. П., Панкратов E. А., Цванкин Д. Я., Жуков В. П., Даванков В. А. Морфология макросетчатых изопористых полимеров стирола типа

«Стиросорб»// Высокомолекулярные соединения. 1985. T.XXVII, №2. Р. 339345.

32. Пастухов А.В. Физико-химические свойства и структурная подвижность сверхсшитых полистиролов.: дис. ... докт. химич. наук: 02.00.06: -М., 2008. 390 с.

33. Davankov V.A., Tsyurupa М.Р. Porous structure of hypercrosslinked po-lystrene: State-of-the-art mini-review// Reactive and Functional Polymers. 2006. V.66. №7. P. 768-779.

34. Pastukhov A.V., Tsyurupa M.P., Davankov V.A. Hypercrosslinked Polystyrene: A Polymer in a Non-Classical Physical State// J. Polymer Science: Part B: Polymer Physics. 1999. V.37. №17. P. 2324-2333.

35. Карцова JI.A., Бессонова E.A., Объедкова E.B. и др. Использование сверхсшитого полистирола как сорбента для твердофазной экстракции при анализе лекарств в биологических объектах методом высокоэффективной тонкослойной хроматографии (ВЭТСХ)// Сорбционные и хроматографические процессы. 2010. Т. 10. Вып.1. С. 5-14.

36. Davankov V.A., Sychov C.S., Ilyin М.М., Sochilina K.O. Hypercrosslinked polystyrene as a novel type of high-performance liquid chromatography column packing material. Mechanisms of retention// J. Chromatography A. 2003. V.987. №1-2. P. 67-75

37. Davankov V., Tsyurupa M. Properties of Hypercrosslinked Polystyrene// Comprehensive Analytical Chemistry. 2011. V. 565. P. 195-295.

38. Ahn J.H., Jang J.E., Oh C.G., et al. Rapid generation and control of mi-croporosity, bimodal pore size distribution, and surface area in Davankov-type hypercrosslinked resins// Macromolecules. 2006. V.39. №2. P. 627-632.

39. Руденко A.O., Карцова JI.A., Даванков B.A. Выявление возможностей сорбента Purosep-200 на основе сверхсшитого полистирола при анализе водо- и жирорастворимых витаминов//Сорбционные и хроматографические процессы. 2009. Т.9. Вып.6. С. 766-773.

40. Penner N.A., Nesterenko R.N., Ilyin M.M., Tsyurupa M.P., Davankov V.A. Investigation of the Properties of Hypercrosslinked Polystyreneas a Stationary Phase for High-Performance Liquid Chromatography// Chromatographia. 1999. V.50. №9-10. P. 611-620.

41. Davankov V., Tsyurupa M., Ilyin M., Pavlova L. Hypercross-linked polystyrene and its potentials for liquid chromatography: a mini-review// J. Chromatogr. A. 2002. V.965. №1-2. P. 65-73.

42. Sychov C.S., Ilyin M.M., Davankov V.A., Sochilina K.O. Elucidation of retention mechanisms on hypercrosslinked polystyrene used as column packing material for high-performance liquid chromatography// J. Chromatogr. A. 2004. V.1030. №1-2. P. 17-24.

43. Яшин Я.И., Яшин А.Я. Высокоэффективная жидкостная хроматография. Состояние и перспективы// Журн. Рос. хим. общ.-ва им. Д.И. Менделеева. 2003. Т.57.№ 1.С. 64-79

44. Яшин Я.И. Основные достижения хроматографии в XX столетии// Лаб. журн. 2002. №1. С. 8-13.

45. Шафигулин Р.В., Егорова К.В., Буланова А.В. Сорбция катехинов в условиях обращено-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии// Журн. физич. химии. 2010. Т.84. №8. С. 1561-1567.

46. Шафигулин Р.В., Буланова А.В., Константинов А.В., Сафронова И.А. Сорбция некоторых азольных производных бензойной кислоты в условиях об-ращенно-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии// Физико-химия поверхности и защита материалов. 2011. Т.47. №6. С. 647-651.

47. Осипова В.В., Шафигулин Р.В., Константинов А.В., Туманин А.В., Буланова А.В., Пурыгин П.П. Изучение сорбции некоторых изатинов в условиях ОФ ВЭЖХ. Взаимосвязь факторов удерживания с физико-химическими параметрами молекул// Сорбционные и хроматографические процессы. 2012. Т.12. Вып.5. С.739-745.

48. Константинов А.В., Шафигулин Р.В., Буланова А.В., Ермохин В.А., Пурыгин П. П. Изучение удерживания некоторых производных адамантана на сверхсшитом полистироле из водно-ацетонитрильного элюента// Бутлеровские сообщения. 2013. Т. 34. №4. С. 107-112.

49. Шаповалова Е.Н., Пирогов А.В. Хроматографические методы анализа. -М.:МГУ, 2007. 109 с.

50. Fountain К .J., Kloss A., Garibyan I., et al. Analysis of creatinine in mouse and rat serum by ion-exchange high performance liquid chromatography for in vivo studies of renal function// J. Chromatogr. B. 2007. V.846. №1-2. P. 245-251.

51. Zhang J., Zhu Y. Determination of betaine, choline and trimethylamine in feed additive by ion-exchange high performance liquid chromatography/non-suppressed conductivity detection// J. Chromatogr. A. 2007. V.1170. №1-2. P. 114117.

52. Havugimana P.C., Wong P., Emili A. Improved proteomic discovery by sample pre-fractionation using dual-column ion-exchange high performance liquid chromatography// J. Chromatogr. B. 2007. V.847. №1. P. 54-61

53. Lough W.J., Wainer I.W. High performance liquid chromatography-fundamental principles and practice. London: Blaclue Academic and Professional, 1995. 276 p.

54. Simitsek P.D., Giannikopoulou P., Katsoulas H., et al. Electrophoretic, size-exclusion high-performance liquid chromatography and liquid chromatography-electrospray ionization ion trap mass spectrometric detection of hemoglobin-based oxygen carriers//Analytica Chimica Acta. 2007. V.583. №2. P. 223-230.

55. Lucero D., Zago V., Lopez G.H, et al. Predominance of large VLDL particles in metabolic syndrome, detected by size exclusion liquid chromatography// Clinical Biochemistry. 2012. V.45. №4-5. P. 293-297.

56. Morgan T.J., Herod A.A., Brain S.A., et al. Examination of soil contaminated by coal-liquids by size exclusion chromatography in l-methyl-2-pyrrolidinone

solution to evaluate interference from humic and fulvic acids and extracts from peat// J. Chromatogr. A. 2005. V.1095. №1-2. P. 81-88.

57. Стыскин EJL, Ициксон Л.Б., Брауде E.B. Практическая высокоэффективная жидкостная хроматография. Москва, 1986. 281 с.

58. Сычев С.Н. Методы совершенствования хроматографических систем и механизмы удерживания в ВЭЖХ: монография. -Орел. 2000.212 с.

59. Рудаков О.Б., Селеменев В.Ф. Физико-химические системы сорбат-сорбент-элюент в жидкостной хроматографии. -Воронеж. 2003. 240 с.

60. Садек П. Растворители для ВЭЖХ. -М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2006. 704 с.

61. Зильберман Е.Н. Реакции нитрилов. —М.: Химия. 1972.448 с.

62. Нои G., Niu J., Song F., Liu Zh., Liu S. Studies on the interactions between ginsenosides and liposome by equilibrium dialysis combined with ultrahigh performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry// Journal of Chromatography B. 2013. V.923-924. P.l-7

63. Itohda A., Tsutsumi K., Imai H., Iwao M., Kotegawa Т., Ohashi K. Determination of celiprolol in human plasma using high performance liquid chromatography with fluorescence detection for clinical application// Journal of Chromatography B. 2012. V.904. P. 88-92.

64. Логинов O.H., Четвериков С.П., Мелентьев А.И. и др. Высокоэффективная жидкостная хроматография низкомолекулярных бактериальных метаболитов белковой природы// Журн. аналитич. химии. 2004. Т.59. №3. С. 310-314.

65. Мандич А.И., Лазич С.Д., Окреш Ш.Н. и др. Определение инсектицида имидаклоприда в картофеле (Solanum Tuberosum L.) и луке (Allium Сера) методом высокоэффективной жидкостной хроматографии// Журн. аналитич. химии. 2005. Т.60. №12. С. 1273-1278.

66. Янг Г., Ли Ж., Ши X. и др. Оперделение ионов тяжелых металлов в табаке и в добавках к табаку с использованием микроволнового разложения и

высокоэффективной жидкостной хроматографии// Журн. аналитич. химии. 2005. Т.60. №5. С.542-548.

67. Сдорова А.А., Карцева JI.A., Григорьев А.В. и др. Определение ми-томицина в тканях мочевого пузыря методом обращенно-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии// Журн. аналитич. химии. 2010. Т.65. №8. С.856-860.

68. Гарькин В.П., Родина Т.А., Соловова Н.В. и др. Обращенно-фазовая жидкостная хроматография с масс-спектрометрическим детектированием некоторых теллурорганических соединений// Журн. физич. химии. 2008. Т.82. №6. С.1007-1011.

69. Шаповалова Е.Н., Ярославцева Л.Н., Меркулова Н.Л. и др. Высокоэффективная жидкостная хроматография пестицидов с амперометрическим детектированием//Журн. аналитич. химии. 2009. Т.64. №2. С.180-186.

70. Jandera P., Churaecek J. Gradient elution in liquid chromatography. I. The influence of the composition of the mobile phase on the capacity ratio (retention volume, band width, and resolution) in isocratic elution. Theoretical consideration// J. Chromatogr. A. 1974. V.91. P. 207-221.

71. Murakami F. Retention behavior of benzene derivatives in bonded reversed phase columns// J. Chromatogr. A. 1979. V.178. №2. P. 393-399.

72. Snyder L.R., Glajch J.L., Kirkland J J. Theoretical basis for systimatic optimization of mobile phase selectivity in liquid-solid chromatography. Solvent-solute localization effects// J. Chromatogr. A. 1981. V.218. №1. P. 299-326.

73. Snyder L.R., Glajch J.L. Solvent strength of multicomponent mobile -phase in liquid solid chromatography. Further study of different mobile phases and silica as adsorbent// J. Chromatogr. A. 1982. V.248. №2. P. 165-182.

74. Snyder L.R. Mobile phase effect in liquid solid chromatography. Importance of adsorption - site geometry, adsórbate derealization and hydrogen bonding// J. Chromatogr. A. 1983. V.255. №1. P. 3-26.

75. Soczewinski E., Golkiewicz W. Simple molecular model for adsorption chromatography. VII. Relationship between the type (cyclohexan+polar sol-vent)/silica// Chromatographia. 1973. V.6. №6. P. 269-272.

76. Soczewinski E. Solvent composition effects in thin-layer chromatography systems of the type silica gel-electron donor solvent// Anal. Chem. 1969. V.41. P. 179-182.

77. Snyder L.R. Principles of adsorption chromatography. -New York: Dekk-er, 1968.413 p.

78. Scott R.P. W., Kucera P. Solute-solvent interactions on the surface of silica gel//J. Chromatogr. A. 1978. V.171. P. 37-48.

79. Scott R.P.W. The silica gel surface and its interactions with solvent and solute in liquid chromatography//J. Chromatog. Sci. 1980. V.18. №7. P. 297-306.

80. Scott R.P.W., Kucera P. Solute interactions with the mobile and stationary phase in liquid-solid chromatography// J. Chromatogr. A. 1975. V.l 12. P. 425-442.

81. Scott R.P.W. The role of molecular interactions in chromatography// J. Chromatog. A. 1976. V.122. №1. P. 35-53.

82. Lucic В., Nicolic S., Trinajstic N., Juretic D., Juric A. A novel QSPR approach to physical chemical property of the alpha-amino acids// Croat. Chem. Acta. 1995. V.68. №2. P. 435-450.

83. Станкевич И.В. Применение теории графов в химии. Новосибирск. Наука, 1988. С. 7-69.

84. Niu Y.-Y., Yang L.-M., Deng K.-M. and etc. Quantitative structure-selectivity relationship for M2 selectivity between Ml and M2 of piperidinyl piperi-dine derivatives as muscarinic antagonists// Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters. 2007. V.l7. №8. P. 2260-2266.

85. Duchowicz R., Vitale G., Castro A., Fernandez M., Caballero J. QSAR analysis for heterocyclic antifungals// Bioorganic&Medicinal Chemistry. 2007. V.15. №7. P. 2680-2689.

86. Garcia J., Duchowicz P.R., Rozas M.F. A comparative QSAR on 1,2,5-thiadiazolidin-3-one 1,1-dioxide compounds as selective inhibitors of human serine proteinases// Journal of Molecular Graphics and Modelling. 2011. V.31. P. 10-19.

87. Станкевич М.И., Станкевич И.В., Зефиров H.C. Топологические индексы в органической химии// Успехи химии. 1988. Т.57. №3. С. 337-366.

88. Молекулярные графы в химических исследованиях/ Под ред. Ю.Г. Папулова. Калинин: Изд во КГУ. 1990. 116 с.

89. Применение теории графов в химии/ Под ред. Н. С. Зефирова. — Новосибирск: Наука, 1988. 305 с.

90. Виноградова М.Г., Папулов Ю.Г., Смоляков В.М., Салтыкова М.Н. Корреляции структура свойство с использованием теории графов// Журн. фи-зич. химии. 1996. Т.70. №4. С. 675-680.

91. Папулов Ю.Г., Чернова Т.И., Смоляков В.М., Поляков М.Н. Использование топологических индексов при построении корреляций структура-свойство// Журн. физич. химии. 1993. Т.67. №2. С. 203-209.

92. Раевский О.А. Дескрипторы молекулярной структуры в компьютерном дизайне биологически активных веществ// Успехи химии. 1999. Т.68. №6. С. 555-575.

93. Дмитриков В.П., Набивач В.М. Сорбционно-структурные корреляции гетероциклических азотистых соединений в жидкостной хроматографии// Кокс и химия. 2002. №1. С. 22-25.

94. Put R., Perrin С., Questier F., Coomans D., Massart D.L., Vander Heyden Y. Classification and regression tree analysis for molecular descriptor selection and retention prediction in chromatographic quantitative structure-retention relationship studies//J. Chromatogr. A. 2003. V.988. №2. P. 261-276.

95. Sleight R.B. Reversed phase chromatography of some aromatic hydrocarbons. Structure-retention relationships // J. Chromatogr. A. 1974. V.83. №1. P. 31-38.

96. Константинов A.B., Шафигулин P.B., Ильин M.M., Даванков В.А., Буланова А.В., Пурыгин П.П. Сорбция некоторых изатинов на различных сор-

бентах в условиях ОФ ВЭЖХ// Журнал физической химии. 2013. Т.87. №6. С. 1049-1052.

97. Константинов А.В., Шафигулин Р.В., Склюев П.В., Буланова А.В., Пурыгин П.П. Изучение корреляционных зависимостей "хроматографическое удерживание - физико-химическое свойство сорбата" имидазольных производных адамантана методом ОФ ВЭЖХ// Физикохимия поверхности и защита материалов. 2013. Т.49. №6. С.597-599.

98. Муляшов С.А., Сировский Ф.С., Гречишкина О.С. Связь хромато-графических характеристик ароматических карбоновых кислот и некоторых их производных со строением молекул// Журн. физич. химии. 1991. Т.65. №10. С. 2635-2637.

99. Набивач В.М., Бурьян П., Мацак И. Корреляционная зависимость га-зохроматографического удерживания от молекулярной структуры алкилфено-лов// Журн. аналит. химии. 1988. Т.43. №7. С. 1288-1293.

100. Григорьева О.Б., Курбатова С.В., Ларионов О.Г., Земцова М.Н. Связь строения замещенных цинхониновых кислот с их удерживанием в условиях обращено фазового варианта ВЭЖХ// Журн. физ. химии. 2002. Т.76. №5. С. 927-931.

101. Jakab A., Schubert G., Prodan М., Forgacs Е. Determination of the retention behavior of barbituric acid derivatives in reversed-phase high-performance liquid chromatography by using quantitative structure-retention relationships// J. Chromatogr. B. 2002. V.770. №1-2. P. 227-236

102. De Matteis C.I., Simpson D.A, Euerby M.R., Shaw P.N., Barrett D.A. Chromatographic retention behaviour of monosubstituted benzene derivatives on porous graphitic carbon and octadecyl-bonded silica studied using molecular modelling and quantitative structure-retention relationships// J. Chromatogr. A. 2012. V.1229. P. 95-106.

103. Kaliszan R. Quantitative structure-retention relationships applied to re-versed-phase high-performance liquid chromatography// J. Chromatogr. A. 1993. V.656. №1-2. P. 417-435.

104. Al-Haj M.A., Kaliszan R, Nasal A. Test analytes for studies of the molecular mechanism of chromatographic separations by quantitative structure-retention relationships//Anal. Chem. 1999. V.l. №15. P. 2976-2985.

105. Moon Т., Chi M.W., Pare S.J., Yoon C.N. Prediction of HPLC retention time using multiple linear regression: using one and two descriptors// J. Liquid Chromatogf.& Related Tech. 2003. V.26. №18. P. 2987-3002.

106. Дейнека В.И. Метод относительного анализа удерживания в обра-щенно фазовой ВЭЖХ. Определение, применение и роль параметра IgP системы н-октанол-вода//Журн. физич. химии. 2006. Т.80. №6. С. 1083-1088.

107. Макаренко Н.П., Глухова Т.А., Федюшкин И.Л., Ланин С.Н., Муслин Д.В., Хвойнова Н.М. Закономерности удерживания изобутиларилкарбона-тов в высокоэффективной жидкостной хроматографии// Журн. физич. химии. 2005. Т.79. №8. С. 1499-1504.

108. Харитонова А.Г., Буланова А.В., Ларионов О.Г., Осянин В.А. Исследование удерживания азотсодержащих гетероциклических соединений в условиях ВЭЖХ// Сорбционные и хроматографические процессы. 2005. Т.5. №3. С. 289-295.

109. Polyakova Y.L., Row К.Н. Retention of some five membered heterocyclic compounds on a porous graphitized carbon Hypercarb™// Chromatographia. 2007. V.65. №1-2. P. 59-63.

110. Dai J., Yao S., Ding Y., Wang L. Retention of substituted indol compounds on RP HPLC: correlation with molecular connectivity indices and quantum chemical descriptors// J. Liquid Chromatogr. & Related Technologies. 1999. V.22. №15. P. 2271-2282.

111. Эльдерфилд P. Гетероциклические соединения. -М.:Изд.-во иностр. лит.-ры. 1954.359 с.

112. O'SuIlivan D.G., Sadler P.W. The structure of isatin and substituted isa-tins//J. Chem. Soc. 1956. P.2202-2207.

113. Жунгиету Г.И., Рехтер M.A. Изатин и его производные. -Кишенев: Штиинца. 1977. 228 с.

114. Galasso V., Pappalardo G. С. Dipole moments and absorption spectra of heterocyclic diketones// J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. 1976. V.5. P. 565-569.

115. Klingberg F, Miiller M. Electrophysiologic studies of anti-extensoric effect of isatin with reference to behavioral parameters// Acta Biol. Med. Ger. 1968. V.21.P. 323-343.

116. Singh R.J. Pharmacological effects of isatin (indoline-2,3-dione) on cardiovascular system// Indian veterinary journal. 1971. V.48. P. 672-675.

117. Курбатова C.B. хроматография адамантана и его производных: мо-нография/С.В. Курбатова; Федеральное агентство по образованию. — Самара: Изд-во «Самарский университет». 2006. 412 с.

118. Багрий Е.И. Адамантаны: получение, свойства, применение. -М.: Наука, 1989. -264 с.

119. Newton M.D., Boer F.P., Lipscomb W.N. Molecular Orbitals for Organic Systems Parametrized from ACF Model Calculations// J. Am. Chem. Soc. 1966. V.88(l 1). P. 2367-2384.

120. Maksic Z.B., Klasinc L. Hybridisation in adamantane and diamantane by the maximum overlap method.// Croat, chem. acta. 1968. V.40. №1. P. 101-105

121. Мажейка И.Б., Янковская И.С., Полис Я.У. Дипольные моменты 1-замещенных производных адамантана// Журн. общ. химии. 1973. Т.43. №3. С. 1633-1635.

122. Чичибабин А.Е. Основные начала органической химии. Том II. -М.: Государственное научно-техническое издательство химической литературы. 1957. 769 с.

123. Джоуль Дж., Смит Г. Основы химии гетероциклических соединений. -М.: Изд.-во «Мир». 1975. 398 с.

124. Ким A.M. Органическая химия. -Новосибирск.: Сибирское университетское изд.-во. 2002. 971 с.

125. Селезнева Е.С., Теньгаев Е.И., Шпилько A.B. Физико-химические свойства имидазолидов, их мутагенность, и способность drosophila melanogaster адаптироваться к ним// Известия Самарского научного центра Российской академии наук. 2009. Т.П. №1(4). С.747-751

126. Нечаева О.Н., Кленова H.A., Пурыгин П.П. и др. Синтез и изучение влияния производных имидазола на параметры роста и морфологические характеристики грибов рода candida// Вестник СамГУ — Естественнонаучная серия. 2004. Второй спец. выпуск. С. 131-138.

127. Fife Т.Н. Kinetic and mechanistic effects of ease of carbon-nitrogen bond breaking in amide hydrolysis. The mechanisms of hydrolysis of N-acylimidazoles and N-acylbenzimidazoles//Acc. Chem. Res. 1993. V.26. P.325-331.

128. Склюев П.В., Зарубин Ю.П., Константинов A.B., Пурыгин П.П. Синтез и структура имидазолидов 1-адамантилуксусной кислоты// Вестник СамГУ — Естественнонаучная серия. 2013. № 3(104). С. 140-145.

129. Дрейпер Н., Смит Г. Прикладной регрессионный анализ. Множественная регрессия = Applied Regression Analysis. 3-е изд. -M.: «Диалектика», 2007. 912 с.

130. Харин В.Т. Введение в математическую статистику и математические методы планирования эксперимента. -М. 1990. 115 с.

131. Чарыков А.К. Математическая обработка результатов химического анализа. -М.: Химия. 1984. 168 с.

132. Петрова Е.И., Егорова К.В. Основы метрологии и математической обработки результатов химического эксперимента. -Самара: "Самарский университет". 1998. 31 с.

133. Соловова Н.В., Курбатова C.B., Белоусова З.П. Жидкостная хроматография некоторых производных пятичленных гетероциклов// Вестник СамГУ -Естественнонаучная серия. 2002. № 4(26). С. 113-120.