Гетерозамещенные ароматические амины в комплексах с водородной связью с различными протоноакцепторами в растворах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат физико-математических наук Колмаков, Эдуард Эдуардович

• Колмаков, Эдуард Эдуардович
• кандидат физико-математических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Колмаков, Эдуард Эдуардович

ОГЛАВЛЕНИЕ.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Строение и свойства ароматических аминов. Спектроскопическое исследование анилинов и гетерозамещенных анилинов.

1.2 Спектроскопическое исследование аминопиридинов.

1.3 Спектроскопическое исследование аминопиримидинов.

1.4 Спектроскопическое исследование тиазолов, пиразииов, триазинов.

ГЛАВА 2. МЕТОДИКА И ТЕХНИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

2.1 Система регистрации спектров.

2.2 Оптимальные условия регистрации спектров.

2.3 Математическая обработка результатов измерений.

2.4 Подготовка исследуемых веществ и растворителей.

2.5 Определение термодинамических характеристик комплексов с Н-связыо состава 1:1 и 1:2.

2.6. Решение колебательной и электрооптической задач в рамках модели R-NH2 валентно-силового поля

2.7. Квантовомеханическая задача для сложных молекул.

ГЛАВА 3. ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ АРОМАТИЧЕСКИЕ АМИНЫ В КОМПЛЕКСАХ С Н-СВЯЗЬЮ СОСТАВА 1:1 И 1:2 С РАЗЛИЧНЫМИ ПРОТОНОАКЦЕПТОРАМИ В РАСТВОРАХ.

ГЛАВА 4. ВОДОРОДНЫЕ СВЯЗИ 2-АМИНОТИАЗОЛОВ В МЕЖМОЛЕКУЛЯРНЫХ КОМПЛЕКСАХ СОСТАВА 1:1 И 1:2 С ПРОТОНОАКЦЕПТОРАМИ В РАСТВОРАХ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Гетерозамещенные ароматические амины в комплексах с водородной связью с различными протоноакцепторами в растворах»

Актуальность темы. Гетероциклические ароматические амины играют важную роль в живой и неживой природе. Они участвуют в процессах жизнедеятельности как активные фрагменты природных соединений, находят широкое применение в производстве синтетических лекарственных препаратов, искусственных красителей, пластических масс, гербицидов, ядохимикатов.

Химическая активность гетероциклических ароматических аминов существенно зависит от природы, положения и числа гетероатомов в ароматическом кольце. Межмолекулярные взаимодействия ароматических аминов во многом определяются механизмом водородной связи, поэтому исследование особенностей этого механизма представляется актуальным.

В качестве объектов для исследования нами выбраны 2-аминопиразин, 3-амино-1,2,4-триазин, 2-аминотиазол и 2-аминобензотиазол.

Пиразины и триазины относятся к фармакологически важному классу химических соединений, перспективных для создания нейротропных препаратов для жителей регионов с повышенным уровнем техногенного воздействия.

Аминопиразин входит в состав известного бактерицидного препарата -сульфапиразина, производные триазинов широко применяются в качестве гербицидов, ядохимикатов, в производстве пластических масс.

Тиазольный цикл входит в состав витамина Вь пенициллина, фермента карбоксилазы и других природных „ соединений. Производные тиазола используются при синтезе лекарственных препаратов, например, сульфатиазола. Бензотиазолы применяются в производстве цианиновых красителей, обладающих фотосенсибилизирующими свойствами.

У шестичленных гетероциклов с двумя и более атомами азота ароматические свойства остаются достаточно выраженными. Увеличение асимметричности в распределении электронной плотности в гетероцикле сопровождается все большей специфичностью поведения каждого атома гетероцикла. Введение третьего атома азота в шестичленный гетероцикл не нарушает ароматичности системы, однако индуктивный эффект трех атомов в любом сочетании почти полностью перекрывает их мезомерный эффект.

Наиболее устойчивым является s-триазин. Электронная структура as-триазина характеризуется неравномерностью в распределении электронной плотности в ароматическом кольце. Свойства as-триазинов изучены недостаточно.

Аминопиразины и аминотриазины склонны к таутомерии и могут существовать как в амино-, так и в иминоформах. Однако в обычных условиях равновесие целиком сдвинуто в сторону аминоформы, что создает благоприятные условия для их исследования.

Тиазольный цикл по своим реакционным свойствам во многом сходен с пиридином. Внешние электроны атома S в тиазольном цикле сильно делокализованы. Среди аминопроизводных тиазола наиболее известны 2- и 5-аминотиазолы.

Аминотиазолы также могут существовать в двух таутомерных модификациях, но с явным преобладанием аминоформы.

В качестве протонодонора в первичных ароматических аминах выступает аминогруппа. Ароматические первичные амины способны образовывать с протоноакцепторами межмолекулярные комплексы состава 1:1 и 1:2, прочность связи в которых существенно зависит от состава комплекса и свойств протоноакцепторов. Образование комплексов с межмолекулярной Н-связью сопровождается поляризацией электронных оболочек взаимодействующих молекул, что приводит к изменению их силовых полей, геометрических, электрооптических и спектральных характеристик.

Изучение динамики спектральных изменений и физических параметров взаимодействующих молекул при переходе от свободных молекул к связанным позволяет установить корреляции между ними и более детально представить особенности механизма межмолекулярного взаимодействия.

Целью работы является:

- изучение влияния положения, числа и рода гетероатомов в ароматическом кольце на протонодонорную способность в Н-связи, спектральные, геометрические, динамические и электрооптические параметры аминогруппы гетерозамещенных ароматических аминов в свободных молекулах и комплексов состава 1:1 и 1:2 с различными протоноакцепторами в растворах;

- исследование влияния температуры на спектральные характеристики аминогруппы свободных и связанных молекул;

- определение термодинамических характеристик комплексов состава 1:1 и 1:2;

- расчет спектральных характеристик и параметров аминогруппы гетерозамещенных ароматических аминов методами валентно-силового поля и квантовомеханическими методами, сравнительный анализ расчетных и экспериментальных данных;

- установление корреляций между спектральными, геометрическими, динамическими, электрооптическими характеристиками свободных и связанных Н-связью молекул.

Научная новизна:

1. В области валентных и деформационных колебаний аминогруппы изучены ИК- спектры свободных и связанных Н-связью (1:1 и 1:2) с различными протоноакцепторами в растворах молекул 2-аминопиразина, 3-амино-1,2,4-триазина. 2-аминотиазола и 2-аминобензотиазола. Определены спектральные характеристики полос поглощения: положение первого спектрального момента «эффективная» полуширина интегральная интенсивность М(0) (В).

2. В интервале 285-ЗЗОК изучено влияние температуры на спектральные характеристики М(<)), М(1), 2(М(2))1/2 полос поглощения валентных колебаний аминогруппы свободных и связанных Н-связью молекул.

3. Определены термодинамические характеристики комплексов состава 1:1 и 1:2, изучена термодинамическая неэквивалентность связей N-H аминогруппы в комплексах различного состава.

4. В приближении модели R-NH2 валентно-силового поля для свободных и связанных Н-связью молекул гетерозамещенных ароматических аминов решены колебательная и электрооптическая задачи. Вычислены валентные углы y(HNH), динамические постоянные K(NH), электрооптические параметры аминогруппы 3|i/9qNH (производные дипольного момента по длине связи NH) и d|i/dq'NH (производные по соседней связи)

5. Проведен сравнительный анализ влияния положения и числа атомов азота на спектральные характеристики свободных молекул гетерозамещенных ароматических аминов.

6. Между спектральными, геометрическими, динамическими и электрооптическими характеристиками свободных и связанных Н-связью молекул установлены линейные корреляции и определены параметры уравнений линейной регрессии.

7. Для свободных молекул гетерозамещенных ароматических аминов в приближении DFT B3LYP/6-31G** и ab initio MP2/6-31G** проведен расчет распределения зарядов на атомах (по Малликену), дипольных моментов молекул, спектральных характеристик аминогруппы и проведен сравнительный анализ экспериментальных и расчетных величин. Показано качественное согласие между ними.

Практическая значимость работы заключается в обширном систематическом исследовании влияния положения, числа и рода гетероатомов в ароматическом кольце на протонодонорную способность в Н-связи, спектральные характеристики и параметры аминогруппы свободных и связанных с различными протоноакцепторами ароматических первичных аминов.

Результаты работы позволяют оценить влияние различных факторов на характеристики свободных и связанных Н-связью молекул, дают объективную оценку сопоставимости результатов эксперимента и квантовомеханических расчетов. Полученные данные могут быть полезны для исследователей, работающих в области молекулярной физики, химии, биологии, медицины.

Установленные корреляционные соотношения между спектральными, геометрическими, динамическими и электрооптическими характеристиками аминогруппы комплексов различного состава подтверждают высокую чувствительность указанных характеристик к положению, числу и роду гетероатомов и могут быть использованы для определения параметров аминогруппы свободных и связанных Н-связью молекул по измерениям в ИК-области спектра.

Достоверность результатов подтверждается их воспроизводимостью при многократном повторении эксперимента с варьированием концентраций доноров и акцепторов протона в растворах; корректной оценкой погрешности эксперимента; учетом температурной зависимости спектральных характеристик; использованием апробированных расчетной модели и экспериментальных методик; сопоставлением экспериментальных й расчетных данных.

На защиту выносятся: - результаты исследования влияния температуры на спектральные характеристики полос поглощения валентных колебаний аминогруппы свободных и связанных Н-связью молекул 2-аминопиразина, 3-амино-1,2,4-триазина, 2-аминотиазола, 2-аминобензотиазола с различными протоноакцепторами в растворах; приоритетные результаты исследований свободных молекул и комплексов с Н-связью состава 1:1 и 1:2 гетерозамещенных ароматических аминов с различными протоноакцепторами; сравнительный анализ результатов эксперимента и теоретических расчетов спектральных характеристик и параметров аминогруппы гетерозамещенных ароматических аминов в свободных и связанных Н-связью молекулах. Апробация работы. Материалы диссертации докладывались и обсуждались на Восьмой Всероссийской научной конференции студентов-физиков и молодых ученых (Екатеринбург, 2002 г.); на Международной конференции «Физико-химические методы в медицинских и биологических исследованиях» (Польша, Вроцлав, 2003 г.); на 17-й Международной школе-семинаре «Спектроскопия молекул и кристаллов» (Украина, Крым, Береговое, 2005 г.)

Публикации. По теме диссертации опубликовано 5 работ, в том числе 2 статьи и 3 тезисов докладов на Международных и Российских конференциях.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, 4-х глав, заключения и списка литературы. Объем диссертации - 131 страница, в том числе 36 рисунков и 18 таблиц расчетных и экспериментальных данных. Список литературы содержит 142 наименования.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Колмаков, Эдуард Эдуардович

Основные выводы

1. Показано, что в температурном интервале 288-338К спектральные характеристики полос поглощения аминогруппы мономеров и комплексов меняются практически линейно. Определены параметры уравнений

О 1 линейной регрессии Y=aT+b (Y= М(0), М(1), 2(М(2))'/2).

2. Исследовано влияние положения и числа атомов азота в ароматическом кольце на спектральные, геометрические, силовые и электрооптические характеристики гетероциклических ароматических аминов. Показано, что наибольшее влияние на спектральные характеристики аминогруппы несвязанных ароматических аминов оказывают атомы азота, находящиеся в орто-положении. Увеличение числа атомов азота в кольце сопровождается увеличением валентного угла y(HNH), силовых постоянных K(NH) и электрооптических параметров д\х/дq и d\x/dq'.

3. Проведено сравнительное исследование спектральных характеристик, геометрических, силовых и электрооптических параметров аминогруппы 2-аминотиазола и 2-аминобензотиазола. Показано, что тиазольное кольцо в сопряжении с бензольным приводит к повышению частот и увеличению интегральной интенсивности полос поглощения валентных колебаний аминогруппы.

4. Установлено, что связи NH аминогруппы исследованных ароматических аминов неэквивалентны. Однако, в случае 2-аминопиразина и З-амино-1,2,4-триазина динамическая неэквивалентность связей NH невелика и не приводит к заметному расщеплению полос v(NH) и v (ND) в изотопических молекулах R-NHiD2 и RNDjH2, тогда как в 2-аминотиазолах расщепление указанных полос обнаруживается экспериментально.

5. Изучена динамическая, электрооптическая и энергетическая неэквивалентности связей NH аминогруппы в комплексах с Н-связью состава 1:1 и 1:2 исследуемых соединений с протоноакцепторами. Большая прочность Н-связи в комплексах состава 1:1, по сравнению с комплексами 1:2, подтверждается независимыми расчетами силовых простоянных K(NH) в приближении модели R-NH2 валентно-силового поля и квантовомеханическими расчетами в приближении DFT-B3LYP/6-31G** и ab initio MP2/6-31G**.

6. Между спектральными, геометрическими, динамическими и электрооптическими характеристиками аминогруппы свободных и связанных Н-связью молекул установлены корреляционные соотношения, позволяющие определять важные характеристики молекул на основе исследований ИК-спектров.

7. Для исследованных гетерозамещенных ароматических аминов установлено, что квантовомеханические методы правильно отражают тенденцию в изменении спектральных, геометрических, силовых характеристик аминогруппы в зависимости от рода, положения и числа гетероатомов в ароматическом кольце и оказываются достаточно эффективными при исследовании систем с водородными связями. Полученные в работе результаты могут быть полезными для исследователей, работающих в области молекулярной физики, химии, фармакологии, биологии и медицины.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ Результаты эксперимента и расчетов

1. Разработана и изготовлена автоматизированная система регистрации и обработки спектров на основе спектрофотометра Specord-75 IR, позволяющая на порядок сократить время обработки спектрограмм и получение на их основе вторичной информации.

2. На полосах поглощения валентных и деформационных колебаний аминогруппы 2-аминопиразина, 3-амино-1,2,4-триазина, 2-аминотиазола и 2-аминобензотиазола изучены спектральные проявления водородной связи в комплексах состава 1:1 и 1:2 при ассоциации с ацетонитрилом, диоксаном, тетрагидрофураном, диметилформамидом, диметилсульфоксидом, гексаметилфосфорамидом.

3. Определены спектральные моменты полос поглощения аминогруппы свободных и связанных Н-связью молекул: М(0) - нулевой спектральный момент (интегральная интенсивность В); МП) - первый спектральный момент ("центр тяжести" полосы); М(2) - второй центральный момент, связанный с "эффективной" полушириной соотношением: (Avi/2)eff=

2(М(2)),/2.

4. В температурном интервале 288-338 К для свободных молекул и комплексов состава 1:1 гетерозамещенных ароматических аминов с протоноакцепторами в СС14 изучено влияние температуры на спектральные характеристики М(0), М(1) и 2(М{2))1/2. о

5. Для комплексов с Н-связью состава 1:1 исследована зависимость константы равновесия мономер-комплекс от температуры и, на основании уравнения Вант-Гоффа, определены термодинамические характеристики комплексов -АН] и ASj. Для комплексов состава 1:2 энтальпия -АН2 определялась на основе "правила интенсивностей" А.В. Иогансена.

6. Для свободных и связанных Н-связью (1:1 и 1:2) с различными протоноакцепторами молекул гетерозамещенных ароматических аминов в рамках модели R-NH2 валентно-силового поля решены колебательная и электрооптическая задачи. Определены валентные углы y(HNH), силовые постоянные K(NH), электрооптические параметры дц/Sq (производная дипольного момента по длине связи NH) и д\х/8q' (производная дипольного момента по соседней связи).

7. В приближении DFT-B3LYP/6-31G** и ab initio MP2/6-31G** для свободных молекул гетерозамещенных ароматических аминов решена квантовомеханическая задача. Определены геометрические, динамические, спектральные характеристики аминогруппы; валентные углы y(HNH), силовое поле молекул, интегральные интенсивности полос поглощения валентных и деформационных колебаний, дипольные моменты, распределение зарядов на атомах. Проведен сравнительный анализ расчетных и экспериментальных величин.

8. Установлено, что даже при концентрациях порядка 10"3 моль/литр в СС14, исследуемые гетероциклические ароматические амины частично ассоциированы. Доля ассоциированных молекул учитывалась при определении интегральных интенсивностей полос поглощения мономеров и комплексов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Колмаков, Эдуард Эдуардович, 2006 год

1. Луцкий А.Е. Группа NH как донор и акцептор протона в водородной связи.

2. Автоассоциация вторичных аминов / А.Е. Луцкий, Е.И. Гончарова // Журнал физической химии. -1966. Т. 40. - № 11. - С. 2735-2742.

3. Луцкий А.Е. Об образовании водородной связи первичными аминами / А.Е. Луцкий, Е.И. Гончарова // Оптика и спектроскопия. Л.: Наука., 1967. - Т. З.-С. 198-204.

4. Луцкий А.Е. Группа NH как донор и акцептор протона в водородной связи.1.. Гетероассоциация вторичных аминов / А.Е. Луцкий, Е.И. Гончарова // Журнал физической химии. -1967. Т. 41. - № 3. - С. 538-544.

5. Жукова ЕЛ. Влияние водородной связи на колебания группы NH2. I. Частоты валентных колебаний / ЕЛ. Жукова, И.И. Шманько // Оптика и спектроскопия. 1968. - Т. 25. - № 4. - С. 500-505.

6. Жукова ЕЛ. Влияние водородной связи на колебания группы NH2. II. Интенсивности полос валентных колебаний / ЕЛ. Жукова, И.И. Шманько // Оптика и спектроскопия. 1969. - Т.26. - № 4. - С. 532-536.

7. Жукова ЕЛ. Влияние водородной связи на колебания группы NH2. III. Внутренние деформационные колебания / ЕЛ. Жукова, И.И. Шманько // Оптика и спектроскопия. 1972. - Т. 32. - № 3. - С. 514-517.

8. Шманько И.И. Влияние водородной связи на колебания группы NH2 первичных аминов: Автореф. дис. канд. физ.-мат. наук. Киев, 1971. - 16 с.

9. Bellamy L.J. Infrared spectra and polar effects. III. Internal spectral relations / L.J. Bellamy, R.L. Williams // J. Chem. Soc. 1956. - Vol. 3. - P. 2753-2757.

10. Bellamy L.J. The NH stretching frequencies of primary amines / L.J. Bellamy, R.L. Williams // Spectrochimica Acta. 1957. - Vol.9. - № 4. - P. 341-345.

11. Ягудаев М.Р. Труды комиссии по спектроскопии АН СССР / М.Р. Ягудаев, Ю.Н. Шейнкер, Е.М. Попов // ВИНИТИ, 1965. Т. 1. - С. 426-435.

12. Титов Е.В. Труды комиссии по спектроскопии АН СССР / Е.В. Титов, Л.М. Литвиненко, М.В. Щавинская, Р.С. Чешко // ВИНИТИ, 1965. Т. 1. - С. 436.

13. Mason S.F. The Frequencies and Intensities of the N-H Stretching Vibrations in Primary Amines // J. Chem. Soc. 1958. - P. 3619-3627.

14. Elliot J.J. The Frequencies and Intensities of the N-H Stretching Vibrations in Primary Amines. Part II. Polycyclic Aromatic Amines / J.J. Elliot, S.F. Mason // J. Chem. Soc. 1959.-P. 1275-1280.

15. Krueger P.J. Vibrational band intensities in substituted anilines / P.J. Krueger, H.W. Thompson // Proc. Roy. Soc.(London)., 1957. Vol. A243. - P. 143-154.

16. Луцкий A.E. Молекулярные взаимодействия с участием к-электронов / А.Е. Луцкий, Г.И. Шереметьева // Оптика и спектроскопия. Сб. статей. 1967. -№3,- С. 20-24.

17. Brink G. Infrared studies of solute-solvent interactions: The NH2 stretching bands of aniline in non-aqueous solvents / G. Brink, J.W. Bayles // Spectrochimica Acta. -Pergamon press, 1974. Vol. 30A. - P. 835-843.

18. Zeegers-Huyskens Th. Etude par spectrometrie ifrarouge de la complexation de Г aniline // Spectrochimica Acta. 1967. - Vol. 23 A. - P. 855-866.

19. Корженевская Н.Г. Структура аминогруппы и основность анилинов / Н.Г. Корженевская, В.В. Коваленко // Журнал органической химии. 1999. - Т. 35. -Вып. 2,- С. 270-274.

20. Ягудаев М.Р. Интегральная интенсивность полосы деформационного колебания аминогруппы в ИК- спектрах замещенных анилинов / М.Р.

21. Ягудаев, Ю.Н. Шейнкер // Изв. АН СССР, серия химическая, 1963. С. 2230-2232.

22. Gohar G.A. Proton transfer equilibria, temperature and substituent effects on hydrogen bonded complexes between chloranilic acid (CA) and anilines / G.A. Gohar, M.M. Habeeb // Spectroscopy. IOS press, 2000. - 14. - P. 99-107.

23. Borisenko V.E. Infrared spectra and electro-optical parameters of substituted anilines in H-bonded complexes / V.E. Borisenko, E.V. Greseva, E.V. Dukhnova, I.V. Nacheva// Journal of Molecular Structure. 1994. - 324. - P. 199-213.

24. Borisenko V.E. Hydrogen bond and electro-optical parameters of chlorosubstituted aniline / V.E. Borisenko, O.N. Grishanova // Journal of molecular structure.-1990,- 239. -P. 13-21.

25. Borisenko V.E. Infrared spectra, dynamic and electrooptical parameters of aminogroup of substituted anilines in H-bonded 1:1 complexes. / V.E. Borisenko, E.I. Tuchkova // Spectroscopy Letters. 1994. - 27(6). - P. 741-762.

26. Векагек V. A contribution to study of hydrogen bond and solvatation of o-nitroaniline / V. Bekarek, J. Jirkovsky // Coll. Czechoslov. Chem. Comm. 1976. -Vol.41.- P. 1177-1181.

27. Shaji S. Vibrational overtone spectra of chloroanilines evidence for intramolecular hydrogen bonding in o-chloroaniline / S. Shaji, T.M.A. Rasheed // Spectrochimica Acta, Part A. -2001. - 57. -P. 337-341.

28. Habeeb M.M. FTIR spectroscopic studies and AMI semi-empirical calculations of some hydrogen-bonded complexes of 2,5-dihydroxy-3,6-dichlorobenzoquinone and anilines / M.M. Habeeb, G.A. Gohar // Spectroscopy. IOS Press, 2003. - 17. -P. 65-75.

29. PirachaN.K. Infrared spectroscopy of aniline -Ne clusters and the corresponding cluster cations in the NH2-stretching vibratin region / N.K. Piracha, T. Nakanaga // Journal of molecular structure. 2002. - 611. - P. 179-183.

30. Inokuchi Y. Intracluster proton transfer in aniline-amine complex ions / Y. Inokuchi, K. Ohashi, Y. Honkawa, H. Sekiya, N. Nishi // Chemical Physics Letters. 2002. - 359. - P. 283-288.

31. Borisenko V.E. Thermodynamics of the formation of complex between aniline derivatives and ptoton acceptors in solution / V.E. Borisenko, D.S. Kuzmin, A.V. Morev, A. Kol // Journal of Molecular Liquids. 2000. - 88. - P. 259-276.

32. Ellena J. Conformational studies of substituted nitroanilines: geometry of 2-methyl-5-nitroaniline / J. Ellena, G. Punte, B.E. Rivero // Journal of Chemical Crystallography. -N.Y., 1996. V. 26, - №5. - P. 319-324.

33. Wawer I. NMR and EPR study of hydrogen bonding in chloroanilines /1. Wawer, T. Krysiak, Z. Keski // Journal of Molecular Structure. 1994. - 326. - P. 163170.

34. Melikova S.M. Influence of hydrogen bonding on the conformation of ortho-aminomethylphenol / S.M. Melikova, A. Koll, A. Karpfen, P. Wolschann // Journal of Molecular Structure. 2000. - 523. - P. 223-239.

35. Spoerel U. The Aniline-Water Complex: Rotational spectrum and molecular structure / U. Spoerel, W. Stahl // Journal of Molecular Spectroscopy. 1998. -190.-P. 278-289.

36. Lister D.G. The microwave spectrum, structure and dipole moment of aniline / D.G. Lister, J.K. Tyler, J.H. Hog, J.H. Larsen // Journal of Molecular Structure. -1974.-23.-P. 253-264.

37. Haeckel M. The microwave spectrum and molecular structure of the hydrogen-bonded aniline-methanol complex / M. Haeckel, W. Stahl // Journal of Molecular Spectroscopy. 1999. - 198. - P. 263-277.

38. Shimamori H. Contact-Ion-Pair formation in photolyzed aniline and N,N-dimethylaniline in presence of CC14 / H. Shimamori, H. Musasa // Journal of Physical Chemistry. -1996. 100. - P. 5343-5348.

39. Wawer I. Hydrogen bonding in fluoroanilines studied by means of nitroxide radical probe / I. Wawer, Z. Kecki, G.S. Denisow // Journal of Molecular Structure. 1994. - 327. - P. 313-319.

40. Nakanaga T. Investigation on the hydrogen bond interaction in the aniline-furan complex and its cation by infrared depletion spectroscopy / T. Nakanaga, F. Ito // Journal of Physical Chemistry, A. 1999. - 103 - P. 5440-5445.

41. Chowdhury P.K. NH stretching bands of the hydrogen-bonded C6H5NH2.N(C2H5)3 cluster / P.K. Chowdhury, K. Sugawara, T. Nakanaga, H. Takeo // Journal of molecular structure. 1998. - 447. - P. 7-12.

42. Wolff H. Hydrogen bonding and fermi resonance of mixed adducts of aniline. The behavior of NH2 deformation vibrations / H. Wolff, W. Hagedorn // Journal of Physical Chemistry. 1980. - 84. - P. 2335-2337.

43. Эпштейн JI.M. Спектральное исследование ряда фенилртутных производных нитроанилинов / Л.М. Эпштейн, Е.С. Шубина, А.В. Лебедев, Л.Д. Ашкинадзе, Д.Н. Кравцов, Л.А. Казицына // Известия АН СССР М., 1982.

44. Shibakami M. Crystal structures of cholic acid-aniline and -3-fluoroaniline inclusion compound; Fluorine atom effect on channel and hydrogen bonding pattern / M. Shibakami, A. Sekiya // J. Chem. Soc. Chem. Comm., 1994. - P. 429-430.

45. Moritz A.G. Reassignment of the N-H stretching bands in the overtone region for o-nitroaniline. // Spectrochimica Acta. Pergamon Press, 1964. - V. 20. - P. 1642-1644.

46. Березин В.И. Колебательные спектры и геометрическая структура анилина, аДу-аминопиридинов / В.И. Березин, М.Д. Элькин // Оптика и спектроскопия, 1974.-Т. XXXVI.-Вып. 5.-С. 905-910.

47. Бурова Т.Г. Теоретический анализ распределения интенсивности в спектрах поглощения и флуоресценции анилина // Оптика и спектроскопия. 1993. -Т. 75,-Вып. 3.

48. Gorse A.D. A theoretical study of aniline and some derivatives in their ground states / A.D. Gorse, M. Pesquer // Journal of Molecular Structure (Theochem). -1993.-281.-P. 21-32.

49. Vaschetto M.E. Substituents effect on the electronic properties of aniline and oligoanilines / M.E. Vaschetto, B.A. Retamal // Journal of Physical Chemistry, A. 1997.- 101.-P. 6945-6950.

50. Jiang J.C. Ab initio study of the ground and first excited singlet states of aniline / J.C. Jiang, C.E. Lin // Journal of Molecular Structure (Theochem). 1997. - 392. -P. 181-191.

51. Yeh J.H. Resonance two-photon ionization spectroscopy of the aniline dimer / J.H. Yeh, T.L. Shen, D.G. Nocera, G.E. Leroi, G.E. Suzuka, H. Ozawa, Y. Namuta //J. Phys. Chem. 1996. - 100. - P. 4385-4389

52. Borisenko V.E. Calculation of the -NEE group vibrations and intensities in aromatic amines by classical VFF and quantum chemical methods / V.E. Borisenko, A.V. Baturin, M. Przeslawska, A. Koll // Journal of Molecular Structure. 1997. -407. - P. 53-62.

53. Roy R.K. Size of protonation in aniline and substituted anilines in the gas phase: a study via the local hard and soft acids and bases concepts / R.K. Roy, F.D. Proft, P. Geerlings // Journal of Physical Chemistry, A. 1998. - 102. - P. 7035-7040.

54. Palafox M.A. Inter-relationship between the geometrical parameters of the amino group in several para-substituted anilines / M.A. Palafox, F.J. Melendez // Journal of Molecular Structures (Theochem). 1999. - 493. - P. 171-177.

55. Yamamoto N. Density functional studies on aniline dimer cations / N. Yamamoto, K. Ohashi, K. Hino, H. Izutzu, K. Mogi, Y. Sakai, H. Sekiya // Chemical Physics Letters. 2001. - 345. - P. 532-538.

56. Le H.T. Ionized aniline and its distonic radical cation isomers / H.T. Le, R. Flammang, M. Barbieux-Flammang, P. Gerbaux, M.T. Nguyen // International Journal of Mass Spectroscopy. 2002. - 217. - P. 45-54.

57. Cox P.J. 2,5 Dichloroaniline, a monoclinic structure with a pseudo-tetragonal unit cell // Organic papers, Acta Crystallographica, Section E, Structure Reports Online, ISSN 1600-5368.

58. Борисенко B.E. Водородные связи анилинов: экспериментальное и теоретическое исследование комплексов различного состава: Докторская дисс. Тюмень, 1998.

59. Иванский В.И. Химия гетероциклических соединений // М:, Высшая школа, 1978.-559 с.

60. Davidson R.M. !Н and 13С NMR study of 2-aminothiazole urinary tract carcinogens / R.M. Davidson, J.R. Rice, V.M. Lakshmi, T.V. Zenser, B.B. Davis // Magnetic resonance in chemistry. 1998. - V. 26. - P. 482-487.

61. Tseng C.K. Proton and carbon-13 NMR studies of 2-aminothiazoles and 2-iminothiazoles // Magnetic resonance in chemistry. 1987. - V. 25. - P. 105-108.

62. Mahmoud M.R. Kinetics of hydrolysis of Schiff bases derived from 2-aminothiazole and 2-aminothiadiazole / M.R. Mahmoud, A.M. El-Nady, M.M. Hamed // Indian Journal of Chemistry. July 1987. - Vol. 26A. - P. 596-599.

63. Кузьмина JI.T. Кристаллическая и молекулярная структура трихлорацетата 2-аминотиазолия / Л.Г. Кузьмина, Ю.Т. Стручков // Журнал структурной химии. ноябрь-декабрь 1984. - Т. 25. - №6.

64. Arenas J.F. Vibrational spectra and thermodinamic properties of thiazole, 2-amino-thiazole, 2-amino-2H.-thiazole and 2-amino-[2H2]-thiazole / J.F. Arenas, J. Perez-Pena, M. Gonzales-Davila// Collec. Czech. Chem. Commun. 1989. - Vol. 54.

65. Ibrahim A.M.A. Charge transfer complexes of schiff bases derived from aminobenzothiazole with some acidic and nonacidic acceptors // Canadian Journal of Chemistry. 1993. - Vol. 71.

66. Forlani L. Electrical effects in substituted tiazoles. PKa values of some -substituted 2-aminothiazoles and 5-substituted 2-NN-dimethylaminothiazoles / L. Forlani, P. De Maria, A. Fini // J.C.S. Perkinll, 1980.-P. 1156-1158.

67. Filarovsky A. Strengthening of the intramolecular O.H.N hydrogen bonds in schiff bases as a result of steric repulsion / A. Filarovsky, T. Glowiaka, A. Koll // Journal of Molecular Structure. 1999. - 484. - P. 75-89.

68. Тарасов К.И. Спектральные приборы / К.И. Тарасов. JL: Машиностроение, 1977.-С. 199-216.

69. Гордон А. Спутник химика / А. Гордон, А. Форд. М.: Мир, 1976. - 541с.

70. Щепкин Д.Н. Ангармонические эффекты в спектрах комплексов с Н-связью. -Л.: Ленинградский ун-т, 1987. 86 с. Деп. ВИНИТИ, №7511-И87.

71. Allen G. Calden E.F. Quart. Revs. 1953. - vol. 7. - 255.

72. Иогансен A.B. Инфракрасная спектроскопия и спектральное определение энергии водородной связи. / Водородная связь. Под ред. Н.Д. Соколова. -М.: Наука, 1981,-С. 112-155.

73. Волькенштейн М.В. Колебания молекул, T.l. / М.В. Волькенштейн, М.А. Ельяшевич, Б.Н. Степанов. -М.:Гостехиздат, 1949. 600 с.

74. Волькенштейн М.В. Колебания молекул, Т.2. / М.В. Волькенштейн, М.А. Ельяшевич, Б.Н. Степанов. -М.:Гостехиздат, 1949. 440 с.

75. ЮЗ.Герцберг Г. Колебательные и вращательные спектры многоатомных молекул / Г. Герцберг: Пер. с англ., Под ред. М.А. Ельяшевича. М.: Изд-во иностранной лит-ры, 1949. - 647 с.

76. Вильсон Е. Теория колебательных спектров молекул / Е. Вильсон, Д. Дешиус, П. Кросс : Пер. с англ., Под ред. В.М.Татевского. М.: Изд-во иностранной лит-ры, 1960. - 357 с.

77. Маянц Л.С. Теория и расчет колебаний молекул / Л.С. Маянц. М.: Изд-во АН СССР, 1960.-526 с.

78. Волькенштейн М.В. Колебания молекул. Издание 2-е, переработанное / М.В. Волькенштейн, Л.А. Грибов, М.А. Ельяшевич, Б.Н. Степанов. М.: Наука, 1972.-700 с.

79. Грибов Л.А. Введение в молекулярную спектроскопию / Л.А. Грибов. М.: Наука, 1976.-400 с.

80. Грибов JI.А. Введение в теорию и расчет колебательных спектров многоатомных молекул / Л.А. Грибов. Л.: Изд-во Ленингр. ун-та, 1965. -124 с.

81. Грибов Л.А. Теория интенсивностей в инфракрасных спектрах многоатомных молекул / Л.А. Грибов. М.: Изд-во АН СССР, 1963. - 152 с.

82. Грибов Л.А. Решение задачи об ангармонических колебаниях и колебаниях большой амплитуды многоатомных молекул в точечных естественных колебательных координатах / Л.А. Грибов // Оптика и спектроскопия. -1971,-Т.31. -№5. С. 842-845.

83. Дементьев В.А. Автоматизация учета симметрии при решении задач о колебаниях многоатомных молекул / В.А. Дементьев, Л.А. Грибов // Журнал прикладной спектроскопии. -1972. Т. 16. Вып.6. - С. 1046-1051.

84. Грибов Л.А. Решение ангармонической задачи в теории колебаний многоатомных молекул методом разложения по гармоническим базисным функциям / Л.А. Грибов, Г.В. Ховрин // ДАН СССР, серия "физика". 1974. -Т. 217. №2.-С. 307-310.

85. Ельяшевич М.А. О точных и приближенных естественных координатах в теории колебаний многоатомных молекул' / М.А. Ельяшевич, Л.А. Грибов // ДАН СССР. 1966. - Т. 166. №5. с. 1080-1083.

86. Грибов Л.А, Методы и алгоритмы вычислений в теории колебательных спектров молекул / Л.А. Грибов, В.А. Дементьев. -М.: Наука, 1981. 356 с.

87. Грибов Л.А. Программа для расчета колебательных спектров молекул / Л.А. Грибов, В.А. Дементьев, В.Н. Смирнов. М.: 1974. Деп. В ВИНИТИ, №1055-74; РЖХ, 1974, 20Б180.

88. Дементьев В.А. Фортран-программы для расчета колебаний молекул. / В .А. Дементьев, В.Н. Смирнов, Л.А. Грибов. М.: 1976. Деп. В ВИНИТИ, №4018-76, 1977, РЖХ 5Б59.

89. Грибов JI.А. Таблицы параметров для расчета колебательных спектров многоатомных молекул. / Л.А. Грибов, В.А. Дементьев. М.: Научный совет по спектроскопии АН СССР, 1979. - 93с.

90. Грибов Л.А. О постановке и решении обратной спектральной задачи в теории частот колебаний многоатомных молекул // Оптика и спектроскопия. 1969. - Т.26. -Вып.1. - С. 50-54.

91. Дементьев В.А. О решении обратной спектральной задачи теории частот колебаний многоатомных молекул с помощью метода наименьших квадратов / В.А. Дементьев, Л.А. Грибов // Журнал прикладной спектроскопии. 1971.- Т.14.-Вып.5. - С. 889-897.

92. Дементьев В.А. Вычисление электрооптических параметров многоатомных молекул по методу наименьших квадратов с помощью ЭВМ / В.А. Дементьев, В.Н. Смирнов, Л.А. Грибов // Журнал прикладной спектроскопии. 1974. - Т. 20. - Вып. 2. - С. 261-267.

93. Грибов Л.А. Расчет частот и форм колебаний многоатомных молекул с применением метода возмущений / Л.А. Грибов, О.И. Кондратьев, М.Н. Климов, А.В. Котов, В.В. Жогина // Журнал прикладной спектроскопии.1972. Т. 17. - Вып.2. - С. 329-334.

94. Булычев В.П. Состояние квантовохимической теории водородной связи / В.П. Булычев, Н.Д. Соколов // Водородная связь. М.: Наука, 1981. - С.10-29.

95. Mulliken R.S. Electronic population analysis on LCAO-MO molecular wave functions // Journal of Chemical Physics. 1955. - Vol. 23. - №10 - P. 18331840.

96. Kollman P.A. General Analysis of Noncovalent Intermolecular Interactions // J. Am. Chem. Soc. 1977. - V. 99. - №15. - P. 4875-4894.

97. Kollman P.A. Noncovalent interactions // Acc. Chem. Res. 1977. - V. 10, -№10.-P. 365-371.

98. Гурьянова E.H. Полярность и прочность межмолекулярной водородной связи / Е.Н. Гурьянова, И.П. Гольдштейн, Т.И. Перепелкова // Успехи химии. 1976. - Т.45. Вып. 9. - С. 1568-1593.

99. Иогансен А.В. // Прикладная спектроскопия. Минск, Ин-т физики АН БССР, 1974.-С. 167-194.

100. Mulliken R.S. Molecular complexes / R.S. Mulliken, W.B. Person. N.Y.: John Willey and Sons, 1969. - 485 pp.

101. Ratajczak H. Charge transfer theory of hydrogen bonds: relations between vibrational spectra and energy of hydrogen bonds / H. Ratajczak, W.J. Orville-Thomas, C.N.R. Rao // Chemical Physics. 1976. - V. 17 - №2. - P. 197-216.

102. Соколов Н.Д. О влиянии изотопного замещения на интенсивность ИК-спектра водородной связи // ТЭХ, 1980. - Т. 16. Вып. 6. - С. 808-811.

103. Sokolov N.D. Dynamics of the hydrogen bond: two-dimensional model and isotopic effects / N.D. Sokolov, V.A. Savel'ev // Chemical Physics. 1977. - V. 22.-№3.~ P. 383-399.

104. Соколов Н.Д. Динамика двумерной модели водородной связи и взаимозависимость между частотой колебаний v(AH) и равновесными межатомными расстояниями А—Н и А--В / Н.Д. Соколов, В.А. Савельев // ТЭХ, 1977. - Т.13. - №3. - С. 291-302.

105. Соколов Н.Д. Влияние дейтерирования на длины связей и частоту колебаний v(AH) водородной связи / Н.Д. Соколов, В.А. Савельев // ТЭХ, -1977. Т.13. -№3. - С. 303-315.

106. Соколов Н.Д. Динамика водородной связи // Водородная связь. Под ред. Н.Д. Соколова. М.: Наука, 1981. - С. 63-88.

107. McCellan A.L. Tables of Experimantal Dipole Moments / McCellan A.L., Kahara Enterprises. El Cerrito, CA, 1989. - vol. 3

108. Денисов Г.С. Энергетическая неаддитивность водородных связей фторзамещённых ароматических аминов с акцепторами протона. / Г.С. Денисов, J1.A. Кузина, A.JI. Смолянский, Г.Г. Фурин // Журнал прикладной спектроскопии. 1989. - Т. 53(3). - С. 476-482.

109. Borisenko V.E. Dynamic and electrooptical non-equivalency of amino group NH bonds of anilines in H-bonded 1:1 and 1:2 complexes with proton acceptors / V.E. Borisenko, A.V. Morev, A. Koll // Journal of Molecular Structure. 1998. -444.-P. 183-198.

110. Freili-Dotes M.V. Vibrational study of solid 3,4- and 2,6- dichloroanilines / M.V. Freili-Dotes, C. Siguenza, P.F. Gonzales-Dias // Spectrochimica Acta. -1986. -42A(9), P. 1029-1034.

111. Wolff H. Hydrogen bonding and Fermi resonance of aniline / H. Wolff, D. Mathias // Journal of Physical Chemistry. 1973. - 77 (17). - P. 2081-2084.