Ингибирование процессов термолиза и горения карбоцепных термопластичных полимеров с целью создания экологически безопасных материалов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Антонов, Юрий Сергеевич

• Антонов, Юрий Сергеевич
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Антонов, Юрий Сергеевич

Введение

1. Литературный обзор

1.1. Экологические последствия горения полимеров

1.2. Нормирование токсичности и дымообразования при горении полимерных материалов

1.3. Особенности процесса термодеструкции и горения полистирола и полипропилена

1.3.1. Термодеструкция полистирола

1.3.2. Термодеструкция полипропилена

1.4. Методы снижения горючести карбоцепных термопластичных полимеров

1.4.1. Инертные замедлители горения

1.4.2. Активные замедлители горения и огнезамедлительные системы

1.4.3. Вспенивающиеся огнезамедлительные системы

1.4.4. Химическое модифицирование полистирола и полипропилена

1.4.5. Новые направления в снижении горючести полимерных материалов

1.5. Способы повышения эффективности действия замедлителей горения

1.5.1. Модификация поверхности замедлителей горения

1.5.2. Микрокапсулирование замедлителей горения в полимерные оболочки

2. Методический раздел

2.1. Синтез аммонийной соли аминотрисметиленфосфоновой кислоты

2.2. Микрокапсулирование аммонийной соли аминотрисметиленфосфоновой кислоты

2.3. Определение величины карбонизованного остатка

2.4. Определение содержания фосфора 61 2.5: Определение содержания фосфоновокислых групп

2.6. Определение кислородного индекса

2.7. Термогравиметрический анализ (ТГА)

2.8. Определение показателя текучести расплава (ПТР)

2.9. Биотестирование с использованием ракообразных дафний

2.10. Биотестирование с использованием одноклеточных водорослей 71 2.11; Определение физических характеристик карбонизованных остатков 72 2.12. ИК-спектроскопическое исследование

3: Основные результаты и их обсуждение

3.1. Снижение горючести полистирола с использованием производных фосфоновых кислот

3.2. Влияние металлсодержащих соединений на термолиз и горение композиций полистирола

3.3. Ингибирование процесса термолиза полистирола с использованием вспенивающихся огнезамедлительных систем

3.4. Влияние огнезамедлительных систем на основе производных фосфоновых кислот на огнезащитные и технологические показатели полипропилена

3.5. Снижение горючести полипропилена с использованием вспенивающихся огнезамедлительных систем

3.6. Сравнительная характеристика карбоцепных термопластичных полимеров (полистирола и полипропилена) по огнезащитным и технологическим показателям

Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Ингибирование процессов термолиза и горения карбоцепных термопластичных полимеров с целью создания экологически безопасных материалов»

Самыми распространенными соеднненнями, загрязняющими окружающую среду, являются оксид и диоксид углерода, диоксид серы, оксиды азота, углеводороды и твердые аэрозоли. Все перечисленные вещества попадают в атмосферу при пожарах. Особенно остро эта проблема встала в последнее время, в связи с возгоранием синтетических полимерных материалов, объемы производства которых возрастают с каждым годом.

Полимерные материалы на основе карбоцепных термопластичных полимеров, в том числе поттстирола и полипропилена, используются в различных отраслях промышленности: для шготовления композиционных материалов, в автомобильном транспорте, авиа- и судостроении, электротехнической промышленности [1,2]. Однако легкая воспламеняемость, высокая скорость горения, образование капель расплава, повышенное саже- и дымовыделение являются существенными недостаткалш изделий ю полистирола и полипропилена, что в определешюй степени ограничивает возможность широкого применения этого вида синтетических материалов [3,4].

В настоящее время для снижения горючести полистирола и полипропилена используются замедлители горения различного состава [5]. Наибольшей эффективностью огнезащитного действия по отношению к полистиролу и полипропилену обладают фосфоразотсодержащие соединения. Однако разработанные замедлители горения обладают недостаточной эффективностью огнезащитного действия, оказывают существенное влияние на технологические параметры полимера, что приводит к снижению физико-механических характеристик материала. Некоторые замедлители горения являются токсичными или способными выделять токсичные продукты в процессе горения модифицированных ими полимеров. В связи с этим разработка новых типов фосфоразотсодержащих замедлителей горения, лишенных указанных недостатков, позволит решить актуальную проблему снижения горючести, дымообразующей способности и токсичности продуктов термолша полистирола и полипропилена.

Кандидатская диссертация выполнена в соответствии с основными направлениями научных исследований кафедры технологии химических волокон в рамках Федеральной целевой программы «Государственная поддержка интеграции высшего образования и фундаментальной науки», грантам молодых ученых МГТУ им. А.Н. Косыгина, по госбюджетной теме № 00-696-45, хоздоговорным темам № 03-556-45, № 04-203-45.

Цель работы. Разработка новых, высокоэффективных, фосфоразотсодержащих огнезамедлительных систем, ингибирующих процессы термолиза и горения полистирола и полипропилена с целью создают экологически безопасных материалов.

Основные этапы диссертационной работы:

• Разработка и исследование свойств новых огнезамедлительных систем на основе азотсодержащих производных фосфоновых кислот.

• Изучение особенностей термоокислительной деструкции полистирола и полипропилена в присутствии новых фосфоразотсодержащих огнезамедлительных систем. Выбор эффективных экологически безопасных фосфоразотсодержащих огнезамедлительных систем для снижения горючести полистирола и полипропилена.

• Разработка основ технологических процессов получения полистирола и полипропилена с пониженной пожарной опасностью с использованием новых типов фосфоразотсодержащих огнезамедлительных систем.

Полученные материалы могут найти широкое применение для изготовления литьевых изделий технического назначения в автомобильной, электротехнической промышленности и в изделиях бытового назначения.

Данная- работа выполнялась с использованием современных методов на экспериментальной базе ряда институтов и организаций - дифференциально-сканирующей калориметрии (ИСПМ РАН), термического анализа на термоаналитическом комплексе «Би Роп1-9900» (ВНИИПО МЧС РФ) и на дериватографе «РаШйс, РаиНк, Егс1еу», содержание азота на автоазотоанализаторе шведской фирмы К^'еКес (ВНИРО), структуры соединений на "Бресогё - М 80", морфологии карбонизованных остатков методом скашфующей электронной микроскопии на приборе «Л5М-350», определения кислородного индекса, элементного состава на оборудовании кафедры технолопш химических волокон МГТУ им. А.Н. Косыгина.

Научная новизна полученных результатов:

• Выявлено, что использование смеси замедлителей горения, разлагающихся в различных температурных областях, позволяет расширить температурный интервал ингибирования процесса термолиза полистирола и повысить эффективность огнезащитного действия замедлителей горения.

• Установлено синергическое увеличение выхода и термостабильности карбонизованных остатков в процессе термолиза композиций полистирола и повышение их огнезащитных показателей при использовании металлсодержащих соединений совместно с производными фосфоновых кислот.

• Показано, что дицинкгексаборат, введенный в композицию полипропилена^ содержащую микрокапсулированную аммонийную соль амида метилфосфоновой кислоты, выполняя роль термостабилизатора, способствует снижению скорости газообразования и экзотермичности процесса деструкции;

• Установлены особенности термоокислительной деструкции полистирола и полипрошшена в присутствии новой пенококсообразующей системы на основе аммонийной соли аминотрисметиленфосфоновой кислоты, пентаэршрита и цеолита, заключающиеся в образовании в процессе термолша термостабильного вспененного мелкоячеистого карбонизованного остатка, обогащенного полифосфоновыми кислотами и обладающего высокими теплозащитными свойствами.

Практическое значение результатов.

Разработан способ получения полистирола и полипропилена с пониженной горючестью и дымообразованием с использованием новой огнезамедлительной системы, апробированный в опытно-промышленных условиях на ООО «Дедра-Пластик» и ОАО «Полипластик».

Апробация работы. Основные результаты работы были доложены на VI

Международном симпозиуме молодых ученых, аспирантов и студентов «Техника и технология экологически чистых производств» (Москва, 2002), Научно-практической конференции аспирантов университета на иностранных языках (Москва, 2002), Всероссийской научной студенческой конференции «Актуальные проблемы развития текстильной промышленности» (Москва, 2003), Юбилейной научно-практической конференции «III Кирпичниковские чтения» (Казань, 2003), VII Международном симпозиуме молодых ученых, аспирантов и студентов «Техника и технология экологически чистых производств» (Москва, 2003), Всероссийской научно-технической конференции «Современные технологии и оборудование текстильной промышленности» («Текстиль-2003», Москва, 2003)

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 6 статей и 7 тезисов докладов на научных конференциях, подана заявка на патент № 2004108089; приоритет от 19.03.2004.

Объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора, методической части, основных результатов и их обсуждения, выводов, списка использованной литературы. Диссертация содержит 173 страницы машинописного текста, 45 рисунков, 30 таблиц, библиографию из 134 наименований и 4 страницы приложения.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Антонов, Юрий Сергеевич

выводы

1. Показана перспективность использования азотсодержащих производных метилфосфоновой кислоты в качестве замедлителей горения для полистирола и полипропилена, т.к. они обладают достаточно высокой эффективностью огнезащитного действия для данных полимеров и не оказывают существенного влияния на технологические параметры переработки композиций.

2. Выявлено, что наибольшей эффективностью огнезащитного действия по отношению к полистиролу обладает смесь замедлителей горения: аммонийной соли аминотрисметиленфосфоновой кислоты и аммонийной соли амида метилфосфоновой кислоты в соотношении 1:1, разлагающихся в различных температурных областях, что способствует расширению температурного интервала ингибирования процесса термолиза полистирола

3. Обнаружено, что введение металлсодержащих добавок в композиции полистирола совместно с производными метилфосфоновой кислоты приводит к повышению огнезащитных показателей композиций полистирола, синергическому увеличению выхода карбонизованного остатка иповышению его термостабильности. Наилучшие огнезащитные показатели достигаются при использовании гидроксида магния.

4. Показано, что металлсодержащие соединения, в частности дицинкгексаборат, изменяют процесс термоокислительной деструкции полипропилена, содержащего микрокапсулированную аммонийную соль амида метилфосфоновой кислоты, снижая максимальную скорость его разложения; приводят к повышению периода термостабильности по сравнению с указанным показателем композиции, содержащей только замедлитель горения.

5. Разработана новая пенококсообразующая огнезамедлительная система для модификации полистирола и полипропилена на основе аммонийной соли аминотрисметиленфосфоновой кислоты и пентаэритрита. Исследованы закономерности процесса термолша полистирола и полипропилена в присутствии указанной огнезамедлительной системы; исследованы состав и морфология образующихся карбонгоованных остатков.

6. Выявлена роль цеолита как катализатора образования в процессе термолиза полифосфоновых кислот, способствующих снижению выделения летучих соединений за счет ингибирования реакции деполимеризации полистирола и полипропилена.

7. Сформулированные принципы огнезащиты термопластичных некарбонизующихся полимеров позволили реализовать в опытно-промышленном масштабе способ получения полипропилена с пониженной пожарной опасностью.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Антонов, Юрий Сергеевич, 2004 год

1. Hans-Dieter Schwaben. Polystyrol. // Kunststoffe.-1999.-V.89.-№10.-C.52-56

2. Freed W. Полиолефины перспективы на текстильном рынке. // Chem. Fiber Int.-2001.-V.51.-№1.-C.42

3. Мадорский С. М. / Термическое разложение органических полимеров: Пер. с англ. / Под ред. С. Р. Рафикова. М.: Мир., 1967.-328с.

4. Rudi В., Pierre G. Innovationen im Flammschütz. // Kunststoffe.-2001.-V.91.-№10.-C. 195-196,198,200

5. Копылов Н.П., Хасанов И.Р., Сушкина Е.Ю. Глобальные экологические последствия крупных пожаров. // 16 научно-практической конференция. «Крупные пожары: предупрезадение и тушение».-Москва., 2001.-Ч.1.-584с.

6. Асеева Р. М., Заиков Г. Е./ Горение полимерных материалов. М.: Наука.-1981.-280с.

7. СНиП 21-01-97. Пожарная безопасность зданий и сооружений. М.: Госстрой России,-1997.

8. В ер евкин В .Н., Сашин В .И. Токсичность выделений при пожаре и методы ее определения. // Обз. инф. «Проблемы безопасности при чрезвычайных сигуациях».-ВИНИТИ., 2000.- №4.-С.86-102.

9. Atem- und Kontaktgifte // Blaulicht.-1999.-V.48.-№12.-C.19-21.

10. Wöss Hans-Peter.Toxikologie und Elastomerschaum.// Isoliertechnik.-2001.-V.27.-№3.- C.42-48,51

11. Blomgvist P., Lönnermark Anders. Characterization of the combustion products in large-scale fire tests: Comparison of three experimentel configurations. // Fire and Mater.-2001.-V.25.- №2.- C.71-81

12. Rechenbach P., Troitzsch J. Rauchgastoxizität und Schadstoffe bei Bränden. // Kunststoffe.-1999.-V.89.-№9.-C. 132-134

13. Wittenzellner C. Sanierungstechnik-Entfernung von Schadstoffen Allianz. // Rept. Risiko und Sicherheit.-1999.-V.72.- №6.-C.378-382,414,416,418

14. Spidler E.-J. Brandruße eine Risikoabschätzung // Chem. Techn.-1997.-V.49.-№4:-C. 193-196

15. Harris Y. Public unaware of CO danger//Fire Prev.-1999.-№326.-C.6

16. Nelson G.L. Carbon monooxide and fire toxicity: a review and analysis of recent work. // Fire Technol.-1998.-V.34.-№l.-C.39-58

17. Freeman D.L., Catell F.C.R. // Environ. Sei. Technol.-1990.-№24.-C. 1581-1585

18. ThomaH. //Chemosphere.-1988.-№17.-C.1369-1379

19. Buser H.-R: Bromierte und gemischt / chlorierte Dibenzodioxine und Dibenzofurane, in Dioxin — Eine technische, analytische, ökologische und toxikologische Herausforderung.-1987.-Düsseldorf.-C.243-256

20. Bahadir M., Bieniek D., Lahaniatis E. S. Prüfling der Entsorgungsmöglichkeit problematischer Stoffe in technischen Verbrennungsanlagen, in Abfallreduzierung und Restmullentsorgung.-1989.-C.403-413.

21. Schmidt J. Empfehlungen zur Reinigung von Gebäuden nach Bränden.// Bundesgesundheitsbl.-1990.-№7.-C.32-43

22. Umweltmedizinische Untersuchungen an Feuerwehrleuter. Ruhr — Universität Bochum und Heinrich-Heine-Universität Düsseldorf im Auftrag des Ministeriums für Arbeit, Gesundheit und Soziales des Landes Nordrhein-Westfalen.-1993.-C.312-319

23. Dokumentation Großbrand Lengrich. // Ministerium für Umwelt, Raumordnung und Landwirtschaft, Nordrhein-Westfalen.-1994.-C.45-67

24. Nisbet C., LaGoy P. // Reg. Toxicol. Pharmacol.-1992.-.NM.-C.290-300

25. Slirev R. Länderausschuß für Immissionsschutz, Krebsrisiko durch Luftverunreinigungen.-1993.-C.23-89

26. Becher H. Steindorf K. Wahrendorf J. Epidemiologische Methoden der Risikoabschätzimg für krebserzeugende Umweltstoffe mit Anwendungsbeispielen.-1995.-Berlin.-C.24-27

27. Lindert G. Mitteilung des Umweltamtes Düsseldorf vom 8.5. 1996; Mittelung über die einzelen PAK-Konzentrationen vom 2.8.-1996.-C.67-6-70*

28. Тимофеева С.С., Гармышев B.B. Эколого-экономическая оценка последствий загрязнения воздуха при пожарах в городах. // Вестник Восточно-Сибирского института МВД России. 2000.- №1.-С. 15-22

29. Трушкин Д.В., Аксенов И.М. Совершенствование метода экспериментального определения показателя токсичности продуктов горения полимерных материалов. //Пожаровзрывобезопасность.-2001.-№3.-С.З-9

30. Иличкин В. С., Смирнов Н. В., Новиков И. А. Полимерные материалы с пониженной торючестьюю. // Тезисы докладов 4 международной конференции.-Волгоград., 2000.-С.83-84

31. Исаева JI.K. Экологические последствия пожаров: Дисс. д-ра. хим. наук.-М., 2001.-107с.

32. Методика определения дымообразующей способности строительных материалов. М.: ВНИИПО.-1974.-12с.

33. Иличкин В. С., Васильев В. Г., Смирнов В:. Л., Комова М.А. Полимерные материалы с пониженной горючестью. // Тезисы докладов 4 международной конференции.-Волгоград., 2000.-С.84-85

34. Букин А. С., Гитцович Г.А. Полимерные материалы с пониженной горючестью. //Тезисы докладов 4 международной конференции.-Волгоград., 2000.-С.85-86

35. Hall J R. Whatever happened to combustion toxicity?// Fire Technol -1996.-V.32.-№4.-C.351-371

36. Заболоцко Н.Г. Рьшок стрфола в 2000-2001 гг. и прогноз на 2002 год. // Химия Украины.-2002;-№2.-С.27

37. Амелин А. Г./Общая химическая технология. М.: Химия.-1997.-400с.

38. Коршак В. В./Технология пластических масс. Изд. 3-е, перераб. и доп. М.: Хи\гая.-1985.—560с.

39. ГОСТ 28250 89. Полистирол ударопрочный.

40. Шеваленко Н.В. Полистирол. Что, где, когда? // Упаковка.-2000.-№6.-С. 14-15

41. Johnson Т. Outlook for man-made fibers to 2005/2010 // Chemical Fibers Intemational.-1999.-V.46.-C.455 -459.

42. Исаева В.И., Айзенпггейн Э.М., Соболева O.H. Производство и потребление полипропиленовых волокон и нитей в мире. // Хим. волокна.-!995.-№ 5.-С.З-12

43. Щеглов П.П., Иванников В.П./ Пожароопасность полимерных материалов. М.: Стройиздат.-1992.-110 с.

44. Коршак В.В. / Химическое строение и температурные характеристики полимеров. М.: Наука.-1970.-420 с.

45. McCallum J. R., Wright W. W.//Macromol. Chem.-1984.-V.3.-C.331-350.

46. Фойгт И.С./ Стабилизация синтетических полимеров против действия света и тепла: Пер. с англ./Под ред. Б. М. Коварской. JI.: Химия.-1972.-544с.

47. Радциг В. А.//Высокомол. соед.-1986.-Сер. А.-Т.28.-№ 4.-С.777-784.

48. Wilkie Charles A. Polymer degradation and stabilization. // Polym. News.-200L-V.26.-№10.-C.346-348

49. Liu Yirong, Guo Shaohui, Qian Jialin. Study on the decomposition kinetics of polystyrene by using Sequential Pyrolysis Gas Chromatograph; // Petrol. Sei. and Technol.-1999.-V. 17.-№9-10.-C. 1089-1105

50. Darivakis G.S. Release Rates of Condensables and Total Volatiles from Rapid Devolatilization of Polyethylene and Polystyrene. // Combust. Sei. and Tech.-1990.-V.74.-C.267-281

51. Mertens J.J.R. Kinetic Study of the Thermal Decomposition of Polystyrene by Means of Pyrolysis Gas Chromatography. // Makromol: Chem. Rapdi Commun.-1982.-V.3.-C.349-356

52. Lovett S. Ultrapyrolytic Upgrading of Plastic Wastes and Plastics / Heavy Oil Mixtures to Valuable Light Gas Products. // Ind. Eng. Chem. Res.-1997.-V.36.-C.4436-4444

53. Madras G. Molecular Weight Effect on the Dynamics of Polystyrene Degradation. // Ind. Eng. Chem. Res.-1997.-V.36.-C.2019-2024

54. Полимерные материалы с пониженной горючестью / Под ред. А.Н. Праведникова. -М.: Химия.-1986.-132 с.

55. Халтуринский H.A., Попова Т.В., Берлин A.A. Горение полимеров и механизм действия антипиренов. // Успехи химии.-1984.—Т.53.-вып.2.-С.326 — 346.

56. Grzybowski P. Termiczna degradacja odpadowych tworzyw sztucznych. // Inz. chem. i proces.-2001 .-V.22.-№3B.-C.487-492

57. Кодолов В.И. / Замедлители горения полимерных материалов. M.: Химия.-1980.-274С.

58. Schmidt R. In the line of fire. Flame retardants overview. // Ind. Mater.-1999.-№378.-C. 37-41

59. Заиков Г.Е., Арцис М.И. Замедлители процесса горения полимеров. // Пласт. массы.-1996.-№6.-С.43-44

60. Delobel R: Lignifugation: les différents strategies. // 6-th European Meeting on Fire Retardancy of Polymeric Materials.-Lille.-1997.-C. 147

61. Липаев Ю.С. / Физическая химия наполненных полимеров. М.: Химия.-1980 — 274с.

62. Куранин A.JI., Новоторцева Т.Н., Калугина Е.В. Материалы с пониженной горючестью на основе полипропилена // «Полимерные материалы пониженной горючести». — Волгоград.-1998.-С.44—45

63. Кузьмин Ю.Г. Огнестойкие пластмассы на основе полимеров и сополимеров спфола и олефинов. // Обзорная информация, серия «Полимеризационные пластмассы». -М.: НИИТЭХИМ.-1978.-53с.

64. Schmidt R., Amberg M. In city Feuerlöscher // Kunststoffe.-1998.-V.88.-№ll.-C.2058-2061

65. Henrist C. Toward the understanding of the thermal degradation of commercially available fire-resistant cable. //Materials Letters.-2000.-V.46.-№2-3.-C. 160-168

66. Costa A.M., PereiraJ.C.F., Sigueira M. Numerical prediction of fire spread over vegetation in arbitrary 3P terrain. // Fire and Mater.-1995.-V.19.-№6.-C.265-273

67. Frenk G. Flammschutz für Kunststoffe auch ohne Chlor. // Florian Hessen.-1997.-№10.-C.23-25

68. Walz R. Schutz, Sichek M. Halogenfreies Flammschutzmittel. // Kunststoffe.-1996.-V.86.-№2.-C.230-232,235

69. Schmidt J.M. Flammhemmende Füllstoffe. // Kunststoffe.-1998;-V.88.-№9.-C.1480

70. Greiner R. Kostendruck und Miniaturisierung. // Kunststoffe.-1998.-V.88.-№4.-C.560-565

71. Вахонина Т.А. Синтез и сополимеризация Р,Вг-содержащих мономеров антипиренов. Дисс. к-тахим. наук: 02.00.06.-Казань., 1999.-164с.

72. Блюшиков В.И., Александров JI.В., Ерофеева С.Б. Огнезащитные полимерные материалы // Обзорная 1шформащ1Я, серия«Химия».-М.: ВНИИПИ.-1990.-48 с.

73. Богданова В.В. Превращения сурьма-галоген и азот-фосфор содержащих антипиренов в полиолефинах и их огнегасящая эффективность. // Высокомол. соед.-2001.-Т.43.-№4.-С.746-750

74. Troitzsch S. Flammschutztmittel. //Kunststoffe.-1999.-V.89.-№7.-C.96-98,100

75. Good prospects for flame retardants. Mulligan Tom, Crosetti Max. // Spec. Chem.-. 200l.-V.21.-№7.-C. 14-15

76. Sundarrajan S., iCishore K., Ganesh K. A new polymeric flame retardant additive for vinyl polymers. // Indian J. Chem. A.-2001.-V.40.-№l.-C.41-45

77. Пат. 6054515 США, МПК7 С 08 К 515357 / Blount David Н. Flame retardant compounds and composituons. №091033079; Заявл. 02.03.1998; Опубл. 25.04.2000

78. Чеканова С. Е., Бутьшюша Н. Г., Свистунов В. С., Зубкова Н. С. Спещ1фика процесса термолиза полиэтилена и полипропилена в присутствии фосфорсодержащих замедлителей горения. // Пластмассы.-2000.-№4.-С.27-30

79. Gilman J.W., Ritchie S.J., Kashivvagi Т., Lomakin S.M. Fire retardant additives for polymeric materials -1. Char formation from silica Gel potassium carbonate. // Fire and Mater.-1997.-V.21.-№l.-C.23-32

80. Васильев В.А., Акутин M.C., Гвоздев Д.В. Влияние полифосфата аммония на процесс ингабирования горения полиэтилена низкой плотности // Замедлители горения и создание трудногорючих полимерных материалов.-Ижевск.-1984.-С.47-48

81. Пат. 5380802 США, МКИ6 С 08 L 51/06 /Termine Enrico J., Great Lakes Chemical Corp Fire retardant polyolefin fibers and fabrics. №987608, Заявл. 09.12.92, Опубл. 10.01.95

82. Гнедин E.B., Гигина P.M., Шулындин C.B. и др. Исследование фосфорсодержащих вспенивающихся систем в качестве замедлителей горения полипропилена. //Высокомол. соед. Серия А.-1991.-Т.33.-№3-С.621-626.

83. Гнедин Е.В:, Новиков С.Н., Халтур гас кий НА. Химические и физические свойства пенококсов и их влияние на горючесть // II Международная конф. по полимерным материалам пониженной горючести.-Волгоград.,1992.-С.116-119

84. Еремгаа Т.Ю., Бессонов Н.М., Дьяченко П;В. К вопросу оценки эффективной теплопроводности вспученных составов. // Пожаровзрывобезопасность.-2000.-№5.-С. 13-18

85. Пат. 6344267 США, МПК7 В 32 В 3100. Fujimori Takashi. / Foamed polystyrene products and method for then production. № 091 485667; Заявл. 28.05.1999; Опубл. 05.02.2002; Приор. 12.06.1998

86. Заявка 1164160 ЕПВ, МПК7 С 08 К 3132, С 08 К 5151. / Grand Polymer Co., Ltd, Matsuda Yuichi, Hashimoto Mikio, Sakai Damon. Flame retarding thermoplastic resin composition. № 01305135.4; Заявл. 13.06.2001; Опубл. 19.12.2001

87. Заявка 2362586 Великобритания, МПК7 В 29 С 67/20 44/44, С 08 J 9/224. / Prometheus Developments Ltd, Aslin David Charles. Fire stable expanded polystyrene foam materials. № 0012449.5, Заявл. 24.05.2000; Опубл. 28.11.2001

88. Ma Zhi-ling, Song Zhan-biao, Hu Han-fang, Niu Hai-jun, Bai Xue. ЭффектIвспенивания вспенивающихся ЗГ и пламястойкость ПП. // J. Hebei Univ. Natur. Sri. Ed.-2001.-V.21.-№2.-C. 138-141

89. Рубан JI.Bi, Заиков Г.Е. Роль шпумесценции в проблеме огнезащиты полимеров. // Пластические массы.-2000.-№1.-С.39-43

90. Лебедев Б.В., Смирнова H.H. Термодинамика полистиролов. // Высокомол. соед.-2001.-Т.43.-№12.-С.2190-2210

91. Кестельман В.Н. / Физические методы модификации полимерных материалов. М.: Химия.-1980.-223с.

92. Филимошкин А.Г., Воронин Н И. Химическая модификация полипропилена и его производных. //Томск: Изд-во Томского университета.-1988—180 с.

93. Качан A.A., Замотаев П.В. / Фотохимическое модифицирование полиолефинов. Киев: Наукова думка.-1990.-277С.

94. Романцева О.Н., Пукшанский М.Д., Васильева Т.А. Радиационно-химическая модификация полиолефинов // Обзорная информация, серия: «Производство и применение полимеризационных пластмасс». М.: НИИТЭХИМ.-1983.-22с.

95. Заиков Г.И., Ломакин С.М. Нанокомпозигы и их перспекпгоы в качестве ангитфенов и композшхионных материалов. // Тезисы докладов 4 международной конференщш.-Волгоград., 2000г.-С.59-60

96. Beyer Günter. Nanocomposites a new concept for flame retardant polymers. // Polym. Ne\vs.-2001.-V.26.-№11.-C.370-376

97. Zhu Jin, Morgan Alexander В., Lamelas Frank J., Wilkie Charles A. Fire properties of polystyrene clay nanocomposites. // Chem. Mater.-2001.-V. 13.-№10.-C.3774-3780

98. Gilman Jeffrey W., Jackson Catheryn L. Flammability properties of polymer-layered-silicate nanocomposites. Polypropylene and polystyrene nanocomposites. // Chem. Mater.-2000.-V. 12.-№7.-C.l 866-1873

99. Ломакин C.M., Усачев C.B. Полимерные нанокомпозиты на основе силикатов слоистого типа. Полимерные материалы с пониженной горючестью. // Тезисы докладов 4 международной конференщш.-Волгоград., 2000г.-С. 153-166

100. Kashiway Т., Grulke Е., Hilday J., Harris R. Thermal Degradation and Flammability Properties of Poly(propylene)/Carbon Nanotube Composites. // Macromol. Rapid Commun.-2002.-V.23.-C.761-765

101. Schmidt R. In the line of fire. Flame retardants overview. // Ind. Mater.-1999.-№378.-C.37-41

102. Заиков Г.Е. Экологически чистые антипирены. Новые горизонты. // Юбилейная конференция, посвященная 85-летию акад. Н.М. Эмануэля «Свободные радикалы и антиоксиданты в'химии и биологии».-Москва., 2000.-С.73-76

103. Весараб Д.Г., Фадеев С.С., Несмерчук Н.С. Влияние свойств БЬгОз на качество композиций полиолефинов с пониженной горючестью. // Пласт, массы.—1985.-№11.-С.57-59

104. Наумова М.В:, Крылова Н.Н;, Панова Л.Г. Модифицированные композиции на основе полиэтилена. // «Полимерные материалы пониженной горючести».-Волгоград., 1998.-С.46

105. Айвазян Г.Б., Попова Т.В., Халтуринский Н.А. и др. Использование микрокапсулированных анпширенов для снижения горючести полимерных материалов. // Огнезащитные полимерные материалы, проблемы оценки их свойств .-Талин. ,1991 .-С .104-105

106. ПЗ.Вилесова М.С. Некоторые аспекты получения и применения микрокапсулированных химических продуктов. // ЖПХ.-1994.-Т.67.-Вып.1-С.79-82

107. Александров JI.B., Смирнова- Т.П., Халтуринский H.A. Огнезащитные материалы. // Обзорная информация, серия «Химия».-М.: ВНИИПИ.-1991.-89с.

108. Заверач М.М., Каратаев A.M., Самохвалов Е.П., Рипо Р.П. Микрокапсулированные полифосфоты аммония. // В. сб. Всесоюзная конференция по горению полимеров и созданию ограниченно горючих материалов.-Суздаль, 1988.-С. 144-145

109. Каталог замедлителей горения. Bolid GMBH. Frankfurt.-1996.-2le.

110. Зубкова H.C., Тюганова M.A. // Тез. докл. I Всеросс. конф. по полимерным материалам пониженной горючести. — Волгоград., 1995.-С.38-40

111. Аналитический контроль производства синтетических волокон: Справочные пособия. / Под ред. Чеголи A.C. и Кваши Н.М. М.: Химия., 1982.-256с.

112. Копылов В. В:, Новиков С. Н., Оксенгьевич Л. А. / Полимерные материалы с пониженной горючестью / Под ред. Праведникова A. H. М.: Химия., 1986.-250с.

113. Зубкова Н.С. Регушфование процессов термолша и горения термопластичных волокнообразующих полимеров и создание материалов с пониженной горючестью: Дисс. д-ра хим. наук.-М.,-1998.-280с.

114. Стадницкий Г. В., Родионов А. И. / Экология: Учеб. Пособие для вузов. -4-е гад., исправл. СПб.: Химия., 1997.-240с.

115. Фелленберг Г. / Загрязнение природной среды. Введение в экологическую химию: Пер. с нем. М.: Мир., 1997.-232с.

116. Айвазова Л.Е., Старцева А.И., Цвылев О.П. / Методы биотестирования с использованием водорослей. М., 1999.-32с.

117. Калинчев Э. JI.f Саковцева М. Б. / Свойства и переработка термопластов: Справочное пособие. Л.: Химия., 1983.-288с.

118. Qiang Wu, Baojun Qu. Synergistic effects of silicotungistic acid on intumescent flame-retardant polypropylene. // Polymer Degradation and Stability.-2001.-V.74.-C.255-261

119. Дятлова H.M., ТемкинаВ.Я., Колпакова И.Д. / Комплексоны. М.: Химия.-1970,-416с.

120. Levchik G.F., Levchik S.V., Sachon S.V. Mechanism of Action of Phosphorus -Based Flame Retardants in Nylon 6. Ammonium Polyphosphat. / Manganese Dioxide // Thermochim. Acta.-1995.-V.257.-C. 117-121

121. Ниденцу К., Даусон Дж. Химия бор-азотных соединений. М.: Мир.-1968.-238с.

122. Берлин A.A. Горение полимеров и полимерные материалы пониженной горючести. М.: Химия.- 1996.- 57 с.

123. Халтуринский H.A., Берлин A.A. Современные представления о горении полимеров и механизм действия ингибиторов // Первая всероссийская конференция по полимерным материалам пониженной горючести. -Волгоград. -1995.-С.123-126

124. Вундерлих Б./ Физика макромолекул. М.: Мир.-1984.-Т.З.-484с.