Интеркаляционные соединения гидроксида алюминия тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.21, доктор химических наук Исупов, Виталий Петрович

• Исупов, Виталий Петрович
• доктор химических наук
• 1998

Оглавление диссертации доктор химических наук Исупов, Виталий Петрович

ОГЛАВЛЕНИЕ

Стр.

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Строение интеркаляционных соединений на основе матриц слоистого типа

1.1.1. Классификация матриц слоистого типа

1.1.2. Интеркаляционные соединения на основе слоистых матриц с нейтральным зарядом слоя

1.1.2.1. Интеркаляционные соединения на основе каолиновых минералов

1.1.2.2. Интеркаляционные соединения на основе У0Р04, \Ю804

1.1.2.3. Интеркаляционные соединения на основе М0О3

1.1.2.4. Интеркаляционные соединения на основе оксигалогенидов металлов

МОХ, (М-П, V, Сг, Бе; Х- С1, Вг)

1.1.2.5. Интеркаляционные соединения на основе халькогенидов металлов

МХ2 (М-Т1, Ъх, Щ V, N1), Та, Мо, \У; Х- в, Бе)

1.1.3. Интеркаляционные соединения на основе слоистых матриц с отрицательным зарядом слоя

1.1.3.1. Интеркаляционные соединения на основе слоистых алюмосиликатов

1.1.3.2. Интеркаляционные соединения на основе металлфосфатов

1.1.4. Интеркаляционные соединения на основе слоистых матриц с положительным зарядом слоя

1.1.4.1. Структура двойных гидроксидов

1.1.4.2. Интеркаляция в двойные гидроксиды

1.1.4.2.1. Внедрение нейтральных молекул в двойные гидроксиды

1.1.4.2.2. Процессы интеркаляции анионов в двойные гидроксиды

1.2. "Кристаллическая структура тригидроксидов алюминия

1.2.1. Кристаллическая структура гиббсита

1.2.2. Кристаллическая структура байерита

1.2.3. Кристаллическая структура нордстрандита

1.3. Аморфные гидроксиды алюминия как селективные сорбенты солей лития

1.4. Химические превращения интеркаляционных соединений гидроксида алюминия 61 1.4.1. Физико-химические свойства двойного гидроксида алюминия и лития

и его анионных форм

1.4.1.1. Синтез двойного гидроксида алюминия и лития

П0Н-2А1(0Н)3-пН20 ДГАЛ(ОН) и его анионных форм

1.4.1.2. Структура двойного гидроксида алюминия и лития и его анионных форм

1.4.1.3. Взаимодействие ДГАЛ(ОН) и анионных форм с водой

1.4.1.4. Процессы анионного обмена в ДГАЛ(Х)

1.4.1.5. Исследование термического разложения ДГАЛ(Х) 72 Цели и задачи работы 78 ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 79 ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ КРИСТАЛЛИЧЕСКИХ ТРИГИДРОКСИДОВ АЛЮМИНИЯ С РАСТВОРАМИ СОЛЕЙ МЕТАЛЛОВ

3.1. Исследование взаимодействия тригидроксидов алюминия с растворами солей металлов

3.1.1. Изучение взаимодействия гиббсита с водными растворами солей металлов

3.1.2. Влияние условий реакции на синтез ДГАЛ(Х) из гиббсита

3.1.3. Исследование взаимодействия байерита с водными растворами хлорида

лития

3.2. Исследование структуры ДГАЛ(Х)

3.3. Изучение взаимодействия монокристаллов гиббсита с водными растворами солей лития

3.4. Исследование процессов деинтеркаляции солей лития из ДГАЛ(Х)

3.4.1. Исследование деинтеркаляции хлорида лития из ДГАЛ(С 1)

3.4.2. Влияние анионного состава ДГАЛ(Х) на процесс деинтеркаляции солей

лития

3.5. Механизм интеркаляции солей лития в тригидроксиды алюминия 125 ГЛАВА 4. ХИМИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ ИНТЕРКАЛЯЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ ГИДРОКСИДА АЛЮМИНИЯ 133 4.1. Анионообменный синтез ДГАЛ(Х)

4.1.1. Анионообменный синтез ДГАЛ(Х), X - СОз , Е

4.1.1.1. Исследование анионного обмена хлоридных ионов вДГАЛ(С1)на карбонат-ионы

4.1.1.2. Анионообменный синтез ДГАЛ(Р)

4.1.2. Анионообменный синтез ДГАЛ(Х), содержащих органические анионы

4.1.3. Исследование взаимодействия ДГАЛ(С1) с водным раствором Na2H2edta

4.1.4. Анионообменный синтез ДГАЛ(Х), содержащих комплексные анионы

4.1.4.1. Анионообменный синтез ДГАЛ(Меска), (М- Cu, Ni, Со)

4.1.4.2. Синтез ДГАЛ(Ре(СЫ)6)

4.1.5. Кинетика анионного обмена

4.2. Структура интеркаляционных соединений гидроксида алюминия, синтезированных при анионном обмене

4.2.1. Структура ДГАЛ(С03)

4.2.2.Структура ДГАЛ(Х) с органическими анионами 166 4.2.2.1 .Ориентация органических анионов 166 4.2.2.2.Упаковка молекул внутри межслоевого пространства интеркаляционных соединений

4.3. Химические превращения интеркаляционных соединений гидроксида алюминия

4.3.1. Химические превращения интеркаляционных соединений, затрагивающие межслоевые молекулы

4.3.1.1. Взаимодействие солей переходных металлов с функциональными

группами межслоевых анионов в Li3Hedta-6Al(0H)3-pH20

4.3.1.2. Окисление перманганатом калия межслоевых анионов непредельных карбоновых кислот в интеркаляционных соединениях гидроксида алюминия

4.3.1.3. Полимеризация межслоевых анионов аминобензойной кислоты при взаимодействии ДГАЛ( jw-NH2-C6H4COO) и ДГАЛ( «-NH2-C6H4COO) с кислородом воздуха

л

4.3.1.4. Фотохимические превращения межслоевых анионов [Fe(CN)6] ' в Li3Fe(CN)6-6Al(0H)3-nH20

4.3.2. Деструкция гидроксидных слоев LíA12(OH)ó]+ при термическом

разложении LinX-2nAl(0H)3-pH20 (Х- F", С1\ Вг\ Г, S042")

4.3.3. Образование нанофазных систем при деструкции литий-алюминий-гидроксидных фрагментов и анионов исходного ДГАЛ(Х)

4.3.3.1. Термическое разложение интеркаляционных соединений, содержащих анионы органических кислот

4.3.3.2. Термическое разложение интеркаляционных соединений, содержащих анионы [Medta]2" (M - Ni, Со, Cu)

5. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОБЛАСТЕЙ ПРАКТИЧЕСКОГО ИСПОЛЬЗОВАНИЯ ПРОЦЕССОВ ИНТЕРКАЛЯЦИИ В ГИДРОКСИДЫ АЛЮМИНИЯ И ИНТЕРКАЛЯЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЯ НА ИХ ОСНОВЕ

5.1. Селективное извлечение лития из рассолов

5.1.1. Исследование влияния предварительной механической активации гидроксида алюминия на интеркаляцию солей лития

5.1.1.1. Исследование изменения состояния механически активированного гидроксида алюминия после его механической обработки

5.1.1.2. Изучение взаимодействия солей лития с механически активированным гиббситом

5.1.2. Изучение сорбции лития из рассолов с помощью механически активированного гидроксида алюминия

5.1.2.1. Изучение взаимодействия механически активированного гидроксида алюминия с основными компонентами рассолов

5.1.2.2. Изучение взаимодействия механически активированного гидроксида алюминия с литийсодержащими рассолами

5.1.2.3. Разработка методов очистки литиевых концентратов от ионов хлора

5.1.3. Интеркаляционные соединения гидроксида алюминия как обратимые селективные сорбенты лития

5.1.3.1. Использование хорошо окристаллизованного ДГАЛ(С1) как обратимого сорбента лития

5.1.3.2. Использование дефектного ДГАЛ(С1), синтезированного на основе механически активированного гидроксида алюминия, как обратимого сорбента

5.1.3.3. Использование дефектного ДГАЛ(С1), синтезированного на основе термохимически активированного гидроксида алюминия, в качестве обратимого сорбента

5.2. Использование процессов интеркаляции-деинтеркаляции солей лития в гиббсит для получения высокодисперсного гидроксида алюминия и корунда

5.2.1. Изменение содержания натрия в гидроксиде алюминия при интеркаляции-деинтеркаляции солей лития

5.2.2. Технологическая схема получения высокодисперсного гидроксида алюминия из гиббсита

5.2.3. Использование метода электродиализа для интенсификации процесса 222 деинтеркаляции хлорида лития из ДГАЛ(С1)

5.2.4. Получение высокодисперсного корунда

5.3. ДГАЛ(Х) как прекурсоры для получения алюминатов и алюмосиликатов лития

5.3.1. Синтез пентаалюмината лития - LiAI5O8

5.3.1.1. Синтез чистого пентаалюмината лития

5.3.1.2. Синтез допированного пентаалюмината лития

5.3.2. Синтез моноалюминатов лития

5.3.2.1. Синтез a-LiA102

5.3.2.2. Синтез y-LiA102

5.3.3. Синтез а и ß-Li5A104

5.3.4.Синтез ß-сподумена LiAlSi206

5.4. Использование интеркаляционных соединений гидроксида алюминия в качестве медицинских препаратов пролонгированного действия

5.5. Использование интеркаляционных соединений в качестве прекурсоров для получения нанокомпозитов

5.6. Разработка методов переработки литийсодержащих отходов

5.6.1. Извлечение карбоната лития при водной обработке 1д2С0з4А1(0Н)3-ЗН20

5.6.2. Разработка способа получения карбоната лития из 1л2С0з-4А1(0Н)з-ЗН20 с использованием предварительного термолиза и механолиза

5.6.2.1. Разработка способа получения карбоната лития из

1л2С0з4А1(0Н)з-ЗН20 с использованием предварительного термолиза

5.6.2.2. Разработка способа получения карбоната лития из

Li2C03 -4А1(ОН)з • ЗН20 с использованием предварительного механолиза

5.6.3.-Переработка Ы2С0з4А1(0Н)з-ЗН20 с использованием предварительной кислотной обработки 291 ЗАКЛЮЧЕНИЕ 298 ВЫВОДЫ 301 ЛИТЕРАТУРА 305 ПРИЛОЖЕНИЯ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Интеркаляционные соединения гидроксида алюминия»

ВВЕДЕНИЕ

Согласно существующим представлениям, процессы интеркаляции представляют собой обратимые топотаксиальные химические реакции, в которых происходит внедрение молекул гостей (атомов, ионов) в матрицу твердого тела [1]. Интерес к этим процессам связан с возможностью синтеза новых соединений, обладающих комплексом физико-химических свойств, которые, зачастую, трудно или невозможно получить с помощью традиционных химических методов синтеза. Поэтому поиск и создание новых интеркаляционных систем (матрица хозяина + молекулы гостей), исследование механизма образования и выявление областей их использования представляет несомненный научный и практический интерес.

С точки зрения строения матрицы исходного твердого тела выделяют интеркаляцию в трехмерные, двухмерные, одномерные и нульмерные структуры. Наибольшее число работ посвящено процессам интеркаляции в системы с двухмерной структурой матрицы хозяина. Анализ многочисленных литературных данных по интеркаляционным системам, содержащим самые разнообразные матрицы и гостевые молекулы, показывает, что характерной особенностью процесса интеркаляции в слоистые структуры является внедрение гостевых молекул в межслоевое пространство. Это приводит к тому, что в одну и ту же слоистую матрицу могут интеркалировать достаточно различные по размерам и геометрии молекулы, размер которых может отличаться на десятки ангстрем, т.е. отсутствует молекулярно-ситовой эффект.

Такое представление о процессах образования интеркаляционных соединений слоистого типа определяет сложившиеся методы поиска и создания новых интеркаляционных систем, изучение их физико-химических свойств и возможные области использования этих соединений. Так, например, относительная легкость внедрения в межслоевое пространство алюмосиликатов и двойных гидроксидов различных ионов стимулирует работы по созданию структур с регулируемым составом и величиной межслоевого пространства, которые представляют интерес в качестве сорбентов и катализаторов, матриц для создания супрамолекупярных систем с интересными фотохимическими свойствами.

С другой стороны, существует достаточно много соединений со слоистой структурой, потенциально способных к размещению гостевых молекул не только в межслоевом пространстве, но и внутри слоев. Типичным примером могут служить такие хорошо известные соединения как тригидроксиды алюминия (гиббсит, байерит, нордстрандит), диоктаэдрические алюмосиликаты (каолиновые минералы, монтмориллонит и др) слои которых содержат молекулярные пустоты, образованные атомами кислорода, достаточные для размещения катионов небольшого размера (1л, А1, М^ и др). Внедрение таких катионов в твердое тело должно сопровождаться для сохранения электронейтральности твердого тела либо одновременной интеркаляцией анионов в межслоевое пространство, либо катионным обменом. Так как размер этих пустот мал для размещения в них крупных катионов (натрия, кальция, калия и др) без существенной деформации плотной упаковки, то это позволяло ожидать возможность проявления ранее не наблюдавшегося молекулярно-ситового эффекта при интеркаляции.

Таким образом, исследование возможности и механизма синтеза интеркаляционных соединений за счет фиксации гостевых молекул не только в межслоевом пространстве, но и в молекулярных пустотах, образованных атомами кислорода, внутри слоев может существенно расширить наши представления о процессах интеркаляции в слоистые матрицы. Работы в этом направлении отсутствовали.

Среди большого круга соединений слоистого типа, слои которых содержат пустоты, образованные атомами кислорода, особый интерес представляют кристаллические тригидроксиды алюминия (гиббсит, байерит, нордстрандит). Основной структурный мотив тригидроксидов - двухмерные слои, связанные водородными связями. Слои состоят из двух сеток плотноупакованных гидроксид-ионов. Ионы алюминия занимают две трети октаэдрических пустот этой упаковки, одна треть октаэдрических пустот, радиус которых составляет 0.60-0.70А°, не занята. В отличие от диоктаэдрических алюмосиликатов, октаэдрические пустоты не экранированы кремнекислородной сеткой и имеют непосредственный выход в межслоевое пространство. Такой размер и положение пустот позволяет разместить в них небольшие катионы (лития, алюминия, магния, никеля, кобальта) без существенной деформации слоя. Расположение небольших катионов в октаэдрических пустотах плотной упаковки гидроксид-ионов без ее существенного нарушения наблюдается для

ряда минералов: брусита, гидроталькита и манассеита- М§бА12(0Н)1бС0з-4Н20. Наконец, из литературы известно, что аморфные гидроксиды алюминия являются эффективными селективными сорбентами солей лития из сложных солевых сред. Хотя природа селективной сорбции и механизм этого процесса не известны, можно было думать, что они связаны с процессами интеркаляции.

Совокупность этих данных позволяет предполагать, что кристаллические тригидроксиды алюминия могут выступать как интеркаляционные матрицы с молекулярно-ситовыми свойствами, способные к фиксации небольших катионов внутри гидроксидного слоя, а анионов в межслоевом пространстве.

Действительно, как нами было впоследствии показано, кристаллические тригидроксиды алюминия могут выступать в качестве интеркаляционных матриц по отношению к солям лития и образовывать слоистые соединения [1лА12(0Н)б]пХ-тН20, в которых катионы лития расположены в октаэдрических пустотах гидроксидного слоя, а анионы и молекулы воды в межслоевом пространстве. Присутствие в структуре синтезированных таким образом интеркаляционных соединений гидроксида алюминия двухмерных гидроксидных слоев и межслоевых молекул, отличающихся по своим химическим свойствам, в принципе, позволяет реализовать химические процессы, затрагивающие отдельные структурные фрагменты интеркаляционного соединения. Это открывает принципиальную возможность для использования интеркаляционных соединений на основе гидроксида алюминия в качестве прекурсоров для синтеза нанофазных систем, а также сложных алюминийсодержащих оксидов. Такой подход к получению нанофазных систем является принципиально новым по сравнению с известными методами, описанными в литературе (метод молекулярной сборки, осаждение из газовой фазы, метод микроэмульсий и др).

Таким образом, целью работы явилось: исследование возможности и механизма синтеза интеркаляционных соединений за счет фиксации гостевых молекул не только в межслоевом пространстве, но и внутри слоев матрицы хозяина при интеркаляции солей металлов в кристаллические тригидро-ксиды алюминия; изучение возможности проявления молекулярно-ситового эффекта при интеркаляции и его применения для создания селективных сорбентов; исследование химических превращений интеркаляционных соединений гидроксида алюминия, затрагивающих как отдельные структурные фрагменты этих соединений, так и всю структуру в целом;

определение возможности использования этих процессов для создания нанофазных систем и сложных оксидов.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

1). исследование возможности и условий синтеза интеркаляционных соединений при взаимодействии кристаллических тригидроксидов алюминия с солями металлов;

2).определение структуры интеркаляционных соединений на основе кристаллических тригидроксидов алюминия;

3).исследование механизма интеркаляции солей в кристаллические тригидроксиды алюминия, выявление возможности реализации молекулярно-ситового эффекта при интеркаляции;

4).изучение возможности, условий и механизма химических превращений интеркаляционных соединений гидроксида алюминия, затрагивающих преимущественно или межслоевые молекулы, или гидроксидные слои, или то и другое;

5).выявление областей использования процессов интеркаляции солей металлов в гидроксиды алюминия и полученных интеркаляционных соединений.

На основании проведенных исследований впервые было показано, что взаимодействие водных и неводных растворов солей лития с кристаллическими тригидроксидами алюминия (гиббситом и байеритом) в определенных условиях проведения процесса приводит к образованию интеркаляционных соединений гидроксида алюминия с солями лития. Образование интеркаляционных соединений с солями других металлов (натрия, кальция, магния, калия) не происходит.

С использованием методов порошковой нейтронографии и рентгенографии (метод

7 *)1 1

Ритвельда), также метода ЯМР на ядрах 1л, А1, Н впервые исследована структура интеркаляционных соединений ПХ-2А1(ОН)3 (Х- С1, Вг, Ш3) и 1лС1-2А1(0Н)3-Н20. Определены параметры ячейки этих соединений, пространственная группа и координаты атомов. Показано, что структура этих соединений может быть описана как чередование слоев состава [1лА12(ОН)б]+ и слоев, содержащих анионы и молекулы воды. Найдено, что в 1ЛСЬ2А1(0Н)3Н20, в отличие от безводных соединений, наблюдается разупорядочение хлорид-ионов и молекул воды в межслоевом пространстве.

Предложен механизм интеркаляции солей лития в кристаллические тригидроксиды алюминия, который предполагает разрыв водородных связей между гидроксидными

слоями, внедрение катионов лития, анионов и молекул воды в межслоевое пространство гиббсита с последующей локализацией лития внутри октаэдрических пустот алюминий-гидроксидного слоя, а анионов и молекул воды в межслоевом пространстве.

Впервые показано, что скорость интеркаляции солей лития зависит от разупорядочения водородных связей между слоями гидроксида алюминия, которое можно изменять путем интеркаляции-деинтеркаляции солей лития, при механохимической обработке.

Разработан метод получения интеркаляционных соединений гидроксида алюминия, основанный на интеркаляции анионов в 1лС1-2А1(0Н)з-Н20, синтезированный при интеркаляции LiCl в гиббсит. На основе этого метода синтезированы новые интеркаляционные соединения, содержащие различные неорганические и органические анионы.

На основании сопоставления экспериментально найденной толщины слоевого пакета синтезированных соединений с размерами интеркалированных анионов органических кислот построены возможные модели ориентации анионов в межслоевом пространстве. Изменение заряда и геометрии аниона позволяет регулировать расстояние как между слоями, так и между анионами в межслоевом пространстве.

Впервые показана возможность химических превращений интеркалированных анионов

Hedta , [Fe(CN)6r , малеиновой, муконовой и ж-аминобензойной кислот без изменения слоя [LiAl2(OH)6]+ и слоистой структуры исходных соединений.

Впервые показана возможность и определены условия использования интеркаляционных соединений в качестве прекурсоров для синтеза нанофазных материалов:

на примере термического разложения

[LiAl2(0H)6]nX-pH20 (Х- СГ, Br', J", S04 ) показана возможность деструкции слоев [1лА12(ОН)б]+ и образования нанофазных композитов, содержащих наночастицы оксида алюминия и солей лития;

на примере термического разложения интеркаляционных соединений, содержащих анионы органических кислот [(СН2)2(СОО)22", (СНОН)2(СОО)22", (СН)2(СОО)22-, (СН2)8(СОО)22', о-С6Н5(СОО)22", С6Н5(СН)2СОО-], а также Li2[Medta]4Al(0H)34H20 (М- Си, Ni, Со) в вакууме или инертной атмосфере выявлена возможность деструкции

1/6

как слоя [1лА12(ОН)6]+, так и органических анионов с образованием нанокомпозитов (алюминаты лития, углерод, металл).

Впервые показана возможность использования интеркаляционных соединений гидроксида алюминия в качестве прекурсоров для синтеза различных алюминатов лития (ЫА^Ов, а-ГлАЮг, у-ЫАЮг, а-1л5АЮ4, Р-1Л5АЮ4, допированного железом ЫА^Ов), а также (3-сподумена.

На примере интеркаляции солей лития в кристаллические тригидроксиды алюминия показана принципиальная возможность синтеза интеркаляционных соединений слоистого типа за счет фиксации гостевых молекул не только в межслоевом пространстве, но и в полостях молекулярных размеров, расположенных в слоях матрицы-хозяина. Это расширяет представления о процессах интеркаляции в слоистые матрицы и дает новые возможности для поиска и разработки интеркаляционных систем.

Обнаружение у кристаллических тригидроксидов алюминия свойств интеркаляционных матриц стимулирует работы по исследованию процессов интеркаляции в ранее не изученной группе гидроксидов со слоистой структурой.

Выявленные в результате выполненного исследования молекулярно-ситовые свойства тригидроксидов алюминия позволили не только объяснить ранее известные из литературы экспериментальные данные по высокой селективности осажденных гидроксидов алюминия, но и предложить новые, безотходные способы синтеза более эффективных, селективных сорбентов лития. Разработанные селективные сорбенты лития прошли укрупненные испытания на модельных системах и на реальных рассолах Восточной Сибири и Якутии. Технико-экономические оценки, выполненные на основании проведенных испытаний, свидетельствуют о высокой эффективности процесса извлечения лития. Результаты этих работ в настоящее время используются для разработки промышленной технологии извлечения лития из рассолов Восточной Сибири.

Обнаруженная в настоящей работе способность гиббсита к обратимой интеркаляции солей лития открывает принципиально новые, ранее не известные возможности для изменения его дисперсности и дефектности. Это позволяет использовать процесс интеркаляции для получения из технического гиббсита высокодисперсного, чистого по ионам натрия гидроксида алюминия. Термическое разложение такого гидроксида при

температурах ниже 1200°С без фторирующих агентов приводит к образованию практически чистого высоко дисперсного корунда с удельной поверхностью 10-20 м2/г. На основании проведенных исследований был разработан принципиально новый, безотходный способ получения из технического гиббсита высокодисперсного гидроксида и корунда. Технико-экономические оценки показывают преимущества данного метода по сравнению с традиционным методом переосаждения. Испытания, проведенные в ряде организаций показали, возможность использования такого гидроксида и корунда для получения микроблочных катализаторов, спецкерамики, антипирена.

Разработанный в настоящей работе метод синтеза интеркаляционных соединений гидроксида алюминия с регулируемой структурой межслоевого пространства и содержащих сложные органические анионы позволяет создавать супрамолекулярные системы на основе слоистых матриц.

Исследования химических превращений интеркаляционных соединений показали принципиальную возможность использования их в качестве прекурсоров для синтеза нанофазных материалов. Показано, что состав и морфология композитов зависит как от состава интеркаляционных соединений, так и условий протекания реакции. Были синтезированы нанокомпозиты с высокой литиевой проводимостью, углеродминеральные сорбенты и др. Учитывая структурное сходство между интеркаляционными соединениями гидроксида алюминия и двойными гидроксидами, полученными методом осаждении, можно предполагать, что такой метод получения нанофазных материалов может быть реализован на существенно более широком круге соединений.

Показана принципиальная возможность и найдены условия применения интеркаляционных соединений гидроксида алюминия в качестве прекурсоров практически всех известных чистых и допированных (Ре, Сг) алюминатов лития и сподумена. Такой подход по сравнению с традиционным керамическим методом синтеза позволяет существенно (на 150-200°С) снизить температуру и время высокотемпературной обработки шихты при более высокой чистоте получающегося продукта. По сравнению с золь-гель методом использование интеркаляционных соединений позволяет либо избежать, либо существенно (в 3-7 раз) снизить объем растворителей и жидких отходов.

Показана возможность использования интеркаляционных соединений в качестве высокоэффективных, психотропных препаратов пролонгированного действия. В качестве слоистых матриц- носителей разнообразных лекарственных веществ можно использовать другие группы соединений со слоистой структурой (каолиновые минералы, монтмориллониты, двойные гидроксиды).

Исследование деинтеркаляции солей лития и влияния различных факторов на этот процесс позволили разработать способы переработки литийсодержащих отходов различных производств. Способы прошли лабораторные испытания на реальных отходах с получением товарных соединений лития.

Все разработанные в настоящей работе способы защищены 20 авторскими свидетельствами и патентами.

На защиту выносятся:

1 .Образование интеркаляционных соединений при взаимодействии водных и неводных растворов солей лития с кристаллическими тригидроксидами алюминия. Молекулярно-ситовой эффект при интеркаляции солей металлов в кристаллические тригидроксиды алюминия.

2.0пределение кристаллической структуры интеркаляционных соединений гидроксида алюминия с солями лития и доказательство локализации катионов лития в октаэдрических пустотах, образованных гидроксид-ионами, а анионов и молекул воды в межслоевом пространстве.

3.Механизм интеркаляции солей лития в кристаллические тригидроксиды алюминия, который предполагает разрыв водородных связей между гидроксидными слоями, внедрение катионов лития, анионов и молекул воды в межслоевое пространство гиббсита с последующей локализацией лития внутри октаэдрических пустот алюминий-гидроксидного слоя, а анионов и молекул воды в межслоевом пространстве.

4.Разработка методов регулирования процессов интеркаляции солей лития в гидроксид алюминия за счет предварительного дефектообразования в твердой фазе при реализации цикла интеркаляция-деинтеркаляция, с применением механической активации, термохимической обработки.

5.Молекулярно-ситовой эффект и регулирование процессов интеркаляции солей лития в гидроксид алюминия за счет предварительного дефектообразования - как

научная основа процессов селективного извлечения лития из рассолов.

6.Методы создания нанофазных систем, высокодисперсного гидроксида и корунда, алюминатов и алюмосиликатов лития при химических превращениях интеркаляционных соединений гидроксида алюминия с солями лития.

7.Использование интеркаляционных соединений гидроксида алюминия с солями лития для получения медицинских препаратов пролонгированного действия.

Диссертационная работа выполнялась в 1982-1997гг в рамках следующих программ: Государственной научно-технической проблемы 0.85.08, утвержденной постановлением ГКНТ СССР от 29.12.1981 г; в рамках координационного плана СО АН СССР - Минцветмета СССР на 1981-1985 гг; приоритетного направления развития химической науки и технологии на 1987-2000 гг N22 "Создание высокоэффективных методов комплексной переработки минерального сырья, металллических руд, вторичного сырья и отходов и увеличения добычи нефти", этапы 1988-1991, 1992-1994, 1995-1997 гг.; ГНТП "Экологически безопасные процессы химии и химической технологии", направление "Приниципиально новые промышленные процессы производства химических продуктов", проекты "Разработать высокоэффективные технологии получения соединений лития, алюминия с использованием методов интеркаляции" 1993-1994 гг.; "Разработать новые методы синтеза гамма- моноалюмината лития с необходимой дисперсностью и удельной поверхностью" 1996-1997 гг.; проект РФФИ № 95-03-09010 "Синтез, свойства и применение интеркаляционных соединений гидроксида алюминия с солями лития" 1995-1996 гг.; ГНТП "Новые принципы и методы получения химических веществ и материалов", приоритетная научная макротема 01.01 "Научные основы синтеза новых неорганических материалов", проект "Использование

интеркаляционных соединений гидроксида алюминия для низкотемпературного синтеза сложных оксидных систем".

Основные результаты диссертации изложены в 99 публикациях, в том числе 20 авторских свидетельствах и патентах, цитируемых в соответствующих главах диссертации.

Работа выполнялась в лаборатории гетерогенных гидрохимических процессов Института химии твердого тела и переработки минерального сырья СО РАН (сейчас Институт химии твердого тела и механохимии СО РАН) в соавторстве с сотрудниками

института: В.В.Болдыревым, Н.П.Коцупало, Л.Т.Менжерес, А.П.Немудрым,

A.В.Бессергеневым, Л.Э.Чупахиной, Р.П.Митрофановой, В.А.Полубояровым, К.А.Тарасовым, Н.Ф.Уваровым, Б.Б.Бохоновым, Ю.Т.Павлюхиным, А.Ю.Рогачевым,

B.Д.Белых, В.А.Пушняковой. В работе принимали участие сотрудники других организаций: С.Г.Козлова, С.П.Габуда, Т.А. Замощина, Л.И.Саратиков, И.А.Порошина, A.M. Fogg, R.J.Francis, D.O'Hare, V.Sharma, A.K.Shukla.

В диссертации использованы некоторые результаты работы, полученные совместно с соискателем К.А.Тарасовым, выполняющим диссертационную работу под руководством автора, материалы некоторых совместных работ, рассмотренных в кандидатской диссертации А.П.Немудрого (1987)"Интеркаляция солей лития в гидраргиллит" и докторской диссертации Н.Ф.Уварова(1998) "Ионная проводимость твердофазных нанокомпозитов".

Приведенные в диссертации результаты получены: либо самим автором, либо при его непосредственным участии, либо при его руководстве. Автору принадлежит формулировка цели работы и всех задач, определение путей их решения, анализ, интерпретация и обобщение результатов, формулировка выводов.

Заключение диссертации по теме «Химия твердого тела», Исупов, Виталий Петрович

выводы.

1. Исследовано взаимодействие гиббсита и байерита с водными растворами хлоридов щелочных (1л, Иа, К) и щелочноземельных (М§, Са, Бг) металлов, а также неорганических (хлорида, бромида, нитрата, сульфата, иодида) и органических (оксалата, ацетата, формиата, бензоата, цитрата) солей лития с гиббситом и хлорида лития с байеритом. На основании данных химического и рентгенофазового анализа, ИК- и ЯМР спектроскопии, а также кристаллооптических измерений продуктов взаимодействия показано (совместно с соавторами), что в условиях эксперимента (Твз -363К, [1лпХ]- от 2 до 15 М/л, время от 0,25 до 8 часов) происходит интеркаляция солей лития в кристаллическую структуру тригидроксидов с образованием интеркаляционных соединений состава 1лпХ-тА1(ОН)3 рНгО (ДГАЛ-Х).

2. Изучено влияние концентрации солей лития, дисперсности твердой фазы, температуры, вида растворителя и дефектности исходного тригидроксида на интеркаляцию солей лития в гиббсит и концентрации хлорида лития на интеркаляцию в байерит. Обнаружено, что степень превращения гиббсита и байерита в интеркаляционное соединение нелинейным образом зависит от концентрации солей лития. Показано, что уменьшение размера частиц гиббсита в интервале от 1 до 15-20 мкм приводит к снижению скорости интеркаляции хлорида, бромида, сульфата и нитрата лития. Выявлено, что замена воды на водно-спиртовые смеси приводит к увеличению скорости внедрения солей лития в гиббсит. Найдено, что предварительная механическая активация гиббсита в активаторах планетарного типа приводит к существенному (на 2 порядка) увеличению скорости взаимодействия солей лития с гидроксидом алюминия.

3. Исследовано взаимодействие интеркаляционных соединений 1лпХ-2А1(ОН)з-пНгО (Х- С1, N03, 804), синтезированных из гиббсита, с водой и водными растворами солей лития. Показано, что при определенных условиях процесса происходит деинтеркаляция солей лития и образование высокодисперсного, дефектного тригидроксида алюминия со структурой близкой к структуре гиббсита. Скорость интеркаляции солей лития в такой гидроксид алюминия существенно выше скорости интеркаляции в кристаллический гиббсит с такой же дисперсностью.

4. С использованием методов порошковой нейтронографии и рентгенографии (метод Ритвельда), метода ЯМР на ядрах 71л, 27А1, 'Н исследована структура интеркаляционных соединений 1лХ-2А1(ОН)3 (Х- С1, Вг, N03) и 1лС1-2А1(0Н)3-Н20. Определены параметры ячейки этих соединений, пространственная группа и координаты атомов. Показано, что структура этих соединений может быть описана как чередование слоев состава [1лА12(ОН)б]+ и слоев, содержащих анионы и молекулы воды. Найдено, что в 1лС1-2А1(0Н)3-Н20, в отличие от безводных соединений, наблюдается разупорядочение хлорид-ионов и молекул воды в межслоевом пространстве.

5. Предложен механизм интеркаляции солей лития в кристаллические тригидроксиды алюминия, который предполагает разрыв водородных связей между гидроксидными слоями, внедрение катионов лития, анионов и молекул воды в межслоевое пространство гиббсита с последующей локализацией лития внутри октаэдрических пустот алюминий-гидроксидного слоя, а анионов и молекул воды в межслоевом пространстве. Таким образом, в отличие от ранее изученных слоистых систем, интеркаляция в тригидроксиды алюминия осуществляется за счет фиксации гостевых молекул не только в межслоевом пространстве, но и в самих слоях. Этот механизм объясняет молекулярно-ситовой эффект, наблюдающийся при взаимодействии солей металлов с гидроксидами алюминия. Для более крупных катионов (натрия, калия, кальция), внедрение которых требует существенной деформации слоя, процесс интеркаляции не идет.

6. Исследовано влияние дефектности исходного гидроксида алюминия на процесс интеркаляции солей металлов. Показано, что образование дефектов в процессах интеркаляции-деинтеркаляции, при механохимической и термохимической активации гиббсита приводит к увеличению скорости интеркаляции солей лития.

7. Разработан метод получения интеркаляционных соединений гидроксида алюминия, основанный на интеркаляции анионов в 1ЛС1-2А1(0Н)3-Н20. На основе этого метода синтезированы интеркаляционные соединения, содержащие различные неорганические и органические анионы.

8. На основании сопоставления экспериментально найденной толщины слоевого пакета синтезированных соединений с размерами интеркалированных анионов органических кислот построены возможные модели ориентации анионов в межслоевом пространстве. Анионы в межслоевом пространстве расположены таким образом, что обеспечивается непосредственный контакт атомов кислорода кислотных групп (карбоксильных и др.) с поверхностью алюминий-гидроксидного слоя. Находящиеся в интеркалядионном соединении молекулы воды располагаются прежде всего на поверхности алюминий-гидроксидных слоев. Изменение заряда и геометрии аниона позволяет регулировать как расстояние между слоями, так и между анионами в межслоевом пространстве.

9. Исследованы химические превращения интеркаляционных соединений гидроксида алюминия, затрагивающие преимущественно или межслоевые молекулы, или гидроксидные пакеты, или то и другое.

Показана возможность химических превращений интеркалированных анионов о

Fe(CN)6] малеиновой, муконовой и м-аминобензойной кислот при сохранении слоя [LiAb(OH)6]+ и слоистого характера структуры исходных соединений.

Термическое разложение [1лА12(0Н)б]пХ-рН20 (Х- СГ, Br", J", SO42") в области 573-673К приводит к деструкции слоя [Ь1АЬ(ОН)б]+ и образованию композитов, содержащих нанофазные (5-10 нм) частицы оксида алюминия и солей лития. Плоскость (111) образующегося оксида алюминия параллельна плоскости (001) исходного интеркаляционного соединения.

Термическое разложение интеркалатов, содержащих анионы органических кислот [(СН2)2(СОО)22-, (СНОН)2(СОО)22-, (СН)2(СОО)22-, (СН2)8(СОО)22-, о-С6Н5(СОО)22-, СбН5(СН)2СОО'] при температурах выше 573К в вакууме или инертной атмосфере приводит к деструкции как слоя [1лА12(ОН)б]+, так и органических анионов и образованию композита, состоящего из высоко дисперсных (7-13 нм) алюминатов лития и кластеров углерода. В случае анионов бикарбоновых алифатических кислот, как следует из данных ЭПР, атомы углерода в кластерах образуют полисопряженную систему не ароматического типа, содержащую кислород в цепи сопряжения. В случае анионов ароматических кислот атомы углерода в кластерах образуют ароматическую полисопряженную систему.

Термическое разложение интеркаляционных соединений Li2[Medta]4Al(0H)34H20 (М- Си, Ni, Со) в вакууме или инертной атмосфере приводит к деструкции слоя [1лА12(ОН)б]+ и комплексных анионов с образованием композита, содержащего нанометровые частицы N1, Си, Со и рентгеноаморфную матрицу из алюминатов лития и продуктов деструкции органического аниона.

10. На основании проведенных исследований определены области практического использования процессов интеркаляции в гидроксиды алюминия и интеркаляционных соединений на их основе.

На основе обнаруженных молекулярно-ситовых свойств тригидроксидов алюминия, изучения влияния дефектности гидроксида алюминия на процессы интеркаляции-деинтеркаляции солей лития разработаны новые, безотходные способы синтеза более эффективных и селективных сорбентов лития, которые прошли испытания на реальных рассолах Восточной Сибири и Якутии. Технико-экономические оценки, выполненные на основании проведенных испытаний, свидетельствуют о высокой эффективности процесса извлечения лития. Результаты этих работ в настоящее время используются для разработки промышленной технологии извлечения лития из рассолов Восточной Сибири.

Обнаруженная в настоящей работе способность гиббсита к обратимой интеркаляции солей лития, приводящая к изменению его дисперсности и дефектности, а также содержания натрия, позволили разработать принципиально новый, безотходный способ получения из технического гиббсита высокодисперсного гидроксида и корунда. Показана возможность использования такого гидроксида и корунда для получения микроблочных катализаторов, спецкерамики, антипирена.

Исследования химических превращений интеркаляционных соединений показали принципиальную возможность использования их в качестве прекурсоров для синтеза нанокомпозитов с высокой литиевой проводимостью по ионам лития, углеродминеральных сорбентов, практически всех известных чистых и допированных (Ре, Сг) алюминатов лития и сподумена.

Показана возможность использования интеркаляционных соединений в качестве высокоэффективных, психотропных препаратов пролонгированного действия.

Показана возможность использования интеркаляционных соединений в качестве высокоэффективных, психотропных препаратов пролонгированного действия.

Исследование влияния различных факторов на процесс деинтеркаляции солей лития позволили разработать способы переработки литийсодержащих отходов различных производств.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ.

Проведенное исследование показывает, что слоистые тригидроксиды алюминия могут выступать в качестве матриц для синтеза интеркаляционных соединений. В отличие от ранее изученных слоистых систем, интеркаляция в тригидроксиды алюминия осуществляется за счет фиксации гостевых молекул не только в межслоевом пространстве, но и в самих слоях. Так, показано, что небольшие по размеру катионы лития размещаются в октаэдрических пустотах алюминий-гидроксидного слоя, а анионы и молекулы воды размещаются в межслоевом пространстве. В процессах интеркаляции солей металлов в гидроксиды алюминия обнаружен молекулярно-ситовой эффект. Для более крупных катионов (натрия, калия, кальция), внедрение которых требует существенной деформации слоя, процесс интеркаляции не идет.

Интеркаляция солей лития в кристаллические тригидроксиды алюминия связана с разрывом водородных связей между гидроксидными слоями, внедрением катионов лития и анионов в межслоевое пространство гиббсита и последующей локализацией лития внутри октаэдрических пустот алюминий-гидроксидного слоя. Увеличение расстояния между гидроксидными слоями, при сохранении их целостности, вызывает появление упругих напряжений на границе раздела фаз гиббсит- интеркаляционное соединение, релаксация которых приводит к диспергированию исходного гиббсита и процессам его пластической деформации.

Необходимость разрыва водородных связей при интеркаляции приводит к сильной зависимости скорости реакции от дефектности твердого тела. Значительно более низкая теплота гидратации катиона лития по сравнению с двухзарядными катионами, а также необходимость десольватации катионов для их внедрения приводят к существенно более высокой скорости интеркаляции солей лития по сравнению с солями двухвалентных металлов. Изменение дефектности исходного гидроксида алюминия позволяет регулировать скорость интеркаляции-деинтеркаляции солей металлов, что дает возможность использовать дефектные формы гидроксида алюминия и синтезированные на их основе интеркаляционные соединения в качестве селективных сорбентов лития.

Локализация катионов лития в слоях приводит к тому, что органические и неорганические анионы в межслоевом пространстве ориентированы таким образом,

ООО чтобы обеспечить максимальное кулоновское взаимодействие между слоями и анионами. Изменение заряда и геометрии аниона позволяет регулировать как расстояние между слоями, так и между анионами, так и вид контакта анионов друг с другом.

Различие в химических свойствах матрицы-гидроксида алюминия и гостевых молекул- солей лития, а также возможность создания необходимой структуры межслоевого пространства позволяет проводить химические процессов, затрагивающих или межслоевые молекулы, или слой [1лА1г(ОН)б]+ или всю матрицу интеркалята. Наличие в структуре соединений двухмерных пакетов [1лА12(ОН)6]+ обеспечивает топотаксиальные отношения между исходным веществом и продуктами превращений как в случае процессов, затрагивающих межслоевые молекулы, так и при превращениях гидроксидных фрагментов.

Химические превращения, в которых происходит деструкция слоя [1лА12(ОН)6]+, приводят к образованию нанофазных систем. Изменение состава исходного интеркаляционного соединения и условий проведения процесса позволяют управлять как составом, так и морфологией образующейся нанофазной системы. Это дает возможность использовать интеркаляционные соединения в качестве прекурсоров для синтеза нанофазных систем, а также сложных оксидов.

На основе обнаруженных в результате выполненного исследования молекулярно-ситовых свойств тригидроксидов алюминия разработаны новые, безотходные способы синтеза более эффективных и селективных сорбентов лития. Разработанные селективные сорбенты лития прошли укрупненные испытания на модельных системах и на реальных рассолах Восточной Сибири и Якутии. Технико-экономические оценки, выполненные на основании проведенных испытаний, свидетельствуют о высокой эффективности процесса извлечения лития. Результаты этих работ в настоящее время используются для разработки промышленной технологии извлечения лития из рассолов Восточной Сибири.

Обнаруженная в настоящей работе способность гиббсита к обратимой интеркаляции солей лития, приводящая к изменению его дисперсности и дефектности, а также содержания натрия, позволили разработать принципиально новый, безотходный способ получения из технического гиббсита высокодисперсного гидроксида и корунда. Испытания, проведенные в ряде организаций, показали возможность использования такого гидроксида и корунда для получения микроблочных катализаторов, спецкерамики, антипирена.

Исследования химических превращений интеркаляционных соединений показали принципиальную возможность использования их в качестве прекурсоров для синтеза нанокомпозитов с высокой литиевой проводимостью по ионам лития, углеродминеральных сорбентов, практически всех известных чистых и допированных (Ре, Сг) алюминатов лития и сподумена. Учитывая структурное сходство между интеркаляционными соединениями гидроксида алюминия и двойными гидроксидами, полученными методом осаждении, можно предполагать, что такой подход к получению нанофазных материалов может быть реализован на существенно более широком круге соединений.

Показана возможность использования интеркаляционных соединений в качестве высокоэффективных, психотропных препаратов пролонгированного действия.

Исследование влияния различных факторов на процесс деинтеркаляции солей лития позволили разработать способы переработки литийсодержащих отходов различных производств.

Все разработанные в настоящей работе способы защищены 20 авторскими свидетельствами и патентами.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Исупов, Виталий Петрович, 1998 год

ЛИТЕРАТУРА

1. Schollhorn R. Intercalation compounds. - In Inclusion compounds. Atwood J.L., Davies J.E., MacNicol D.D., Eds. Academic Press: London. - 1984. - P.249-334.

2. D.O'Hare. Organic and organometallic guests intercalated in layered lattices. // New J.Chem. - 1994. - v. 18. - P.989-998.

3. Бриндли Г.В. Каолиновые минералы. // В сб. Рентгеновские методы определения и кристаллическое строение минералов глин. Москва. ИЛ. 1955. - С.44-92.

4. Е.Г.Куковский. Особенности строения и физико-химические свойства глинистых минералов. Киев. Наукова Думка. 1966.131 с.

5. Weiss, A. Ein Geheimnis des chinesischen Porzellans. //Angew.Chem. - 1963.- Bd.75. -S.755-762.

6. Wada K., Yadama H. Hydrazine intercalation for differentiation of kaolin minerals from chlorites. // Amer. Miner. - 1968. - v.53. -Nl-2.- P.334-339.

7. Carr R.M., Chih Hwa. Complexes of halloysite with organic compounds. // Clay Minerals.-1971.- N9. - P.153-166.

8. G.Lagaly. Clay-organic interaction. // Phil. Trans. R. Soc. Lond. - 1984 - v.A311.- P.315-332.

9. Weiss, A., Thielepape, W., Orth, H. //Proc. Int. Clay Conf. Jerusalem. - 1966. - v.l. -P.277-293. Jerusalem: Israel University Press. Цит. no [8].

10. Weiss A., Choy, H., Meyer H., Becker H .0. //Proc. Int. Clay Conf. Bologna, Pavia. -1981. - Abstracts. - P. 331. Цит. но [8].

11. Weiss A., Becker H.O., Orth H., Mai G., Lechner H., Range K.J. Particle size Effects and Reaction Mechanism of the Intercalation into Kaolinite. //Proc. Int. Clay Conf. Tokyo. -1969. - v.2. - P.180-184. Jerusalem: Israel University Press. 1970.

12. Чекин С.С. О кинетике разбухания кристаллов каолинита в органических полярных жидкостях. //Изв. АН СССР. - Сер. Геол. - 1981. - №3. - С.103-108.

13. Wada К. Oriented penetration of ionic compounds between the silicate layers of halloysite. //Amer. Mineral. - 1959 - v.44. - P. 153- 165.

14. Garret W. G., Walker G.F. The cation-exchange capacity of hydrated halloysite and the formation of halloysite-salt complexes. //Amer. Mineral. - 1959 - v. 44. - P.75-80.

15. R.M Carr, N.Chaikum, N.Ratterson. // Intercalation of ionic compounds in halloysite. // ClayMin. - 1974.-Y.10.-P. 110-118.

16. Wada K. Intercalation of water in kaolin minerals. //Amer.Min. - 1965. - v.50. - P.924-941.

17. Miller W.D., Keller W.D. Differentiation between endellite and kaolinite by treatment with potassium acetate and ethylen glycol. //Clays and Clay Minerals. - 1963. - v. 10. - P.244-256.

18. Рентгенография основных типов породообразующих минералов. Под ред. В.А.Франк-Каменецкого. Ленинград.- Недра. - 1983. - 359с.

19. Johnson J. W., Jacobson A.J., Brody J.F., Rich S.M. Coordination Intercalation Reactions of the Layered Compounds V0P04 and V0S04. //Inorg. Chem. - 1982. - v.21. - P.3820-3825.

20. Votinsky J., Benes L., Kalousova J., Klikorka J. Intercalation of Aliphatic Alcohol Mixtures into the Layered Lattice of Unhydrated Vanadyl Sulphate. //Inorganica Chimica Acta. - 1987.- v. 126. - P. 19-23.

21. Benes L., Votinsky J., Kalousova J., Klikorka J. Layer-type Complexes Consisting of V0S04 or VOPO4 and Aliphatic Alcohols. //Inorganica Chimica Acta. - 1986. - v. 114. -P.47-50.

22. Уэллс А. Структурная неорганическая химия. M.: Мир. Т.2. - 1988.

23. Schóllhorn R. Reversible Topotactic Redox Reactions of Solids by Electron/Ion Transfer. //Angew. Chem. Int. Ed.Engl. - 1980. - v.19. - P.983-1003.

24. Lind M.D. Refinement of the Crystal Structure of Iron Oxychloride. //Act. Cryst. 1970. -v.B26. - P.1058-1062.

25. Hagenmuller P., Portier J., Barbe В., Boucher P. /Z. Anorg. Allg. Chem. - 1967. - Bd.355. - S.209.

26. Kanatzidis M.G., Tonge L.M., Marks T.J. In Situ Intercalative Polymerization of Pyrrole in FeOCl: A New Class of Layered, Conducting Polymer-Inorganic Hybrid Materials. //J. Am. Chem. Soc. - 1987. - v. 109. - P.3797-3799.

27. Subba Rao G.V., Shafer V.F. Intercalation layered transition metal dichalcogenides. - In Intercalated materials. Ed. by F.A.Levy. - 1979. - P.99 - 199.

28. Acrivos J.V. On the intercalation reaction. - In Intercalated materials. Ed. by F.A.Levy. -1979. - P.33 - 98.

29. Rouxel J. Alkali metal intercalation compounds of transition metal chalcogenides: TX2, TX3 and TX4 chalcogenides. - In Intercalated materials. Ed. by F.A.Levy. - 1979. - P.201-250.

30. Somoano R.B., Woollam J.A. Intercalation compounds of molibdenium disulfide. -In Intercalated materials. Ed. by F.A.Levy. - 1979. - P. 307- 319.

31. Мак-Эван Д.М.К. Монтмориллонитовые минералы. //В сб. Рентгеновские методы определения и кристаллическое строение минералов глин. - Москва. ИЛ. 1955. - С. 153159.

32. Bissada К.К., Johns W.D., Cheng F.S. Cation-dipole interactions in clay organic complexes. // Clay Mineral. - 1967. - v.7. - N2. - P.155-166.

33. Farmer V.C., Motrland M.M. An infrared study of the co-ordination of pyridine and water to exchangeable cations in montmorillonite and saponite. // J. Chem. Soc. A. - 1966. - N3. -P.344-351.

34. Annabi-Bergaya F., Cruz M.I., Gatineau L., Fripiat J.J.//Clay Min. - 1976. - V.61. - P.267-269. Цит. no 8.

35. Samii A.M. 1981, Thesis, University of Kiel, Цит no [8],

36. Гедройц K.K. Учение о поглотительной способности почв. - M.: 1933. - 207с.

37. Тарасевич Ю.И. Влияние структурных факторов на избирательность слоистых силикатов и цеолитов к ионам щелочных металлов больших размеров. // Укр. хим. журн. - 1978. - т.44. - №11,- с.1123-1136.

38. Шаркина Э.В. Строение и свойства органоминеральных соединений. - Киев. Наукова.Думка, 1976. - 91с.

39. Clearfield A., Smith D. G. The Crystallography and Structure of a-Zirconium Bis(monohydrogen orthophosphate) Monohydrate. // Inorg. Chem. - 1969. - v.8. - P.431-436.

40. Clearfield A., Tindva R.M. // J. Inorg. Nucl. Chem. - 1979. - v.41. - P.871.

41. Constantino U. //J. Chem. Soc. Dalton Trans. - 1979. - P.402. Цит no [2].

42. Colomban Ph., Pham Thi M. /Mécanismes d'intercalation dans les conducteur protoniques: le cas de HUP(H30U02P04-3H20) et du xerogel corréspodant [(U02)i.5.xP04H2x,2H20)]. // Rev. Chim. Min. - 1985. - y.22. - P.143-159.

43. Pham Thi M., Colomban Ph. /Cationic conductivity, water species motions and phase transitions in H30U02P04-3H20 (HUP) and related compounds (M+ = Na+, K+, Ag+, Li+, NH4+). // Solid State Ionics. 1986. - v.17. - P.295-306.

44. Pham Thi M., Colomban Ph. Aceton intercalation /de-intercalation process in the HUP (H3OUO2PO4 3H2O) framework: a model for electrochemical degradation. // J.Mat.Sci. -1986. - v.21. - P.1591-1600.

45. Reichle W.T. Catalytic reactions by thermally activated , synthetic, anionic clay minerals. // J. Catal. - 1985. v.94. - N2. - P. 547-557.

46. Reichle W.T. Synthesis of anionic clay minerals (mixed metal hydroxides, hydrotalcite). // Solid State Ionics. - 1986. - N22. - P.135-141.

47. Капустин A.E. Неорганические аниониты. //Успехи химии. - 1991. - т.60. - вып. 12. -С.2685- 2717.

48. Cavani F., Trifiro F., Vaccari A. Hydrotalcite-type anionic clays: preparation, properties, and applications. //Catalys. Today. - 1991. - v.l 1. - P. 173-301.

49. Feitknecht W. Helv. Chim Acta. 1942. - Bd.25. - S. 131. Цит. no [48].

50. Allman R. Doppelschichtstructuren mit brucitahnlichen Schichtionen [Me(II)i.x Me(III)x(OH)2]x+. //Chimia. - 1970. - Bd.24. - N3. - S.99-108.

51. Allman R. /The crysral structure of pyroaurite. //Acta Crystallogr. - 1968. - v.B24. - N 7. -P.972-977.

52. Allman R., Jepsen H.P. /Die Struktur des Hydrotalkits. // Neues Jahrb. Mineral. Monatsh. - 1969. -N12. - S.544-551.

53. Taylor H.F.W. /Segregation and cation-ordering in sjogrenite and pyroaurite. // Min. Mag. 1969. - v.37. - No287. - P.338-342.

54. Taylor H. F. W. /Crystal structures of some double hydroxide minerals. //Min. Mag. -1973. - v.39. - No304. - P.377- 389.

55. Brown G., Gastuche M.C. //Mixed magnesium-aluminum hydroxides. II. Structure and structural chemistry of synthetic hydroxycarbonates and related minerals and compounds. // Clay Miner. - 1967. - v.7.- P.193- 201.

56. Bish D.L., Brindley G.W. A reinvestigation of takovite, a nickel aluminium hydroxy-carbonate of the pyroaurite group. //Amer. Min. - 1977. - v.62. - P.458-464.

57. Serna C.J., Rendon J.L., Iglesias J.E. Crystal-chemical study of layered [Al2Li(0H)6]+X'-nH20. //Clays and Clay Min. - 1982. - v.30. - N3.- P.180-184.

58. Thiel J.P., Chiang C.K., Poeppelmeier K.R. Structure of LiAl2(0H)7-2H20. //Chem. Mater. - 1993,-v.5.-P. 297-304.

59. Аракчеева А.В., Пущаровский Д.Ю., Расцветаева Р.К., Атенсио Д., Лубман Г.У. Кристаллическая структура и сравнительная кристаллохимия нового минерала из группы гидроталькита-манассеита АЫУ^4(0Н)12(С0з)-ЗН20. //Кристаллография. - 1996. - т.41. - №6. - С. 1024-1034.

60. Boehm Н.Р., Steinle J., Vieweger С. Neue Schichiverbindungen mit Anionenaustaush- und Quellvermogen. //Angew. Chem. - 1977. - B.89. - N4. - S.259-260.

61.Капустин A.E. Структура и основные свойства слоистых двойных гидроксидов. Изв. Вузов. Сер. химия и хим. технология. - 1992. - С.40-43.

62. H.Kopka, K.Beneke, G.Lagaly. Anionic Surfactants between Double Metall Hydroxide Layers. //J.ColIoid Interface Sci. - 1988. - v.123. - P.427-436.

63. Bish D.L. Anion exchange in takovite: applications to the other hydroxide minerals. // Bull. Mineral. - 1980. - V.103. -N2. - P.170-175.

64. S.Miyata, T.Kumura. Synthesis of new hydrotalcite-like compounds and their physico-chemical properties. //Chem.Lett. - 1973. - N8. - P.843-848

65. Mascolo G., Marino 0. /А new synthesis and characterization of magnium-aluminium hydroxides. //Mineral. Mag. - 1980. - V.43. - P.619-621.

66. Marino 0. , Mascolo G. Thermal stability of Mg,Al double hydroxides modified by anionic exchange. // Thermochim. Acta. - 1982. - v.55. - P. 377- 383.

67. Miyata S. Anion-exchange properties of hydrotalcite-like compounds. // Clays and Clay Minerals. - 1983. - V.31. - N4. -P.305-311.

68. G.Mascolo, M.Marroccoli. A study on the reactivity of С4А ПН2О with aqueous solutions. //Cement and Concr. Research. - 1986. - V.16. - P.679-684.

69. Schollhorn R., Otto B. Cooperative anion exchange mechanism of layered transition metal hydroxide systems. //J. Chem. Soc. Commun. - 1986. - N15. - P.1222-1234.

70. Kwon Т., Tsigdinos G.A., Pinnavaia T.J. Pillaring of Layered Double Hydroxides (LDH's) by Polyoxometalate Anions. //J.Am.Chem.Soc. - 1988. - v.l 10. - P.3653-3654.

71. Drezdzon. M.A. Synthesis of Isopolymetalate-Pillared Hydrotalcite via Organic-Anion-Pillared Precursors, ^norg. Chem. - 1988. - v.27. - P.4628-4632.

72. Dimotakis E.D., Pinnavaia T.J. New Riute to Layered Double Hydroxides by Organic Anions: Precursors to Polyoxometalate-Pillared Derivatives. //Inorg.Chem. - 1990. - v.29. -No.13. - P.2393-2394.

73. Park I.Y., Kuroda K., Kato C. Preparation of a Layered Double Hydroxide-Porphyrin Intercalation Compound. //Chem.Lett. - 1989. - P.2057-2058.

74. Tanaka M., Park I.Y.,.Kuroda K, Kato C. Formation of Hydrotalcite-Acrylate Intercalation Compounds and Their Heat- Treated Products. //Bull. Chem. Soc. Jpn. 1989. - v.62. -N11.-P.3442-3445.

75. Meyen M., Beneke K., Lagaly G. Anion-Exchange of Layered Double Hydroxides. IIInorg. Chem. - 1990. - v.29. - P.5201-5207.

76. Ballantine J.A., Purneil J.H. , Thomas J.M. Sheet silicates: broad spectrum catalysts for organic synthesis . // J. Mol. Catal. - 1984. - v.21. - P. 157-167.

77. Yun S.K., Pinnavaia T.J. Layered Double Hydroxides by Polyoxometalate Anions with Keggin (a- H2W12O406'), Dawson (a-P2Wi80626"), and Finke (Co^OMPWçOs^10") Structures. //Inorg.Chem. - 1996. - v.35. - P.6853-6860.

78. Evans J., Pillinger M., Zhang J. Structural studies of polyoxometalate-anion-pillared layered double hydroxides. //J.Chem.Soc., Dalton Trans. - 1996. - P.2963-2974.

79. Constantino V.R.L., Pinnavaia T.J. Basic properties of Mgi_x Alx layered double hydroxides by carbonate, hydroxide, chloride, and sulfate anions. //Inorg. Chem. - 1995. -V.34. - P.883-892.

80. Tagaya H., Kuwahara T., Sato Sh., Kadokawa J., Masa K., Chiba K. Photoisomerazation of Indolinespirobenzopiran in Layered Double Hydroxides. //J.Mater.Chem. - 1993.- v.3(3). -P.317-318.

81. Tagaya H., Sato Sh., Kuwahara T., Kadokawa J., Karasu M., Masa K., Chiba K. Photoisomerazation of Indolinespirobenzopiran in Anionic Clay Matrices of Layered Double Hyroxides. //J. Mater. Chem. - 1994.- v.4(12). - P.1907-1912.

82. Kuwahara T., Kadokawa J., Chiba K. Preparation of New Photoresponsive Intercalates Composed of Two Photochromic Compounds. // J. Mat. Synth, and Processing. - 1996. - v.4. - N2.7 P.69-72.

83. Kuwahara T., Tagaya H., Chiba K. Photochromism of spiropyran dye in Li-Al layered double hydroxide. // Microporous Materials. - 1995. - v.4. - P.247-250.

84. Megaw H.D. The crystal structure of hydrargillite, Al(OH)3. // Zeitschrift for Kristallographie. - 1934. - Bd.87. - S.185-204.

85. Saalfeld H., Wedde M. Refinement of the crystal structure of gibbsite, Al(OH)3. //Zeitschrift for Kristallographie. - 1974. - Bd.139. - S.129-135.

86. Rothbauer R., Zigan F., O'Daniel H. Verfeinerung der Structur des Bayerits, А1(ОН)з. // Zeitschrift fur Kristallographie. - 1967. - Bd. 125. - S.317-331.

87. Zigan F., Joswig W., Burger N. Die Wasserstoffpositionen im Bayerit, А1(ОН)з. // Zeitschrift fur Kristallographie. - 1978. - Bd. 148. - S.255-273.

88. Van Nordstrand, R.A., Hettinger, W.P., Keith C.D. A new alumina trihydrate. //Nature.-1956.-v.177. -P.713-714.

89. Saalfeld H., Jarchow O. Die kristallstructur von Nordstrandit, Al(OH)3. //N. Jb. Miner. Abh. - 1968. - Bd.109. - S.185-191.

90. Bosmans H.J. /Unit cell and crystal structure of nordstrandite, А1(ОН)з. // Acta Cryst. -1970.-V.B26.-P.649- 652.

91. Terzis A., Filippakis S. The crystal structure of Ca2Al(0H)5Cl-2H20. //Z.Kristallogr. -1987. - Bd.181. - S.29-34.

92. Frueh A.J., Golightly J.P. The crystal structure of dawsonite NaAl(C03)(0H)2. // Can. Miner. - 1967. -v.9. - P.51-56.

93. Pat.N2964381 (USA). Recovery of lithium. // Goodenough R.D. - Опубл.- РЖХим. -1962. -3K61.

94. Pat.N 3306700(USA). Method of lithium recovery.// Neipert M.P., Bon Ch.K.- Опубл.

- РЖХим. - 1969. - 10Л62П.

95. naT.N55-10541 (Япония). Извлечение лития из растворов, содержащих другие металлы.//Китамура Такао, Вада Хидэо. - Опубл.-РЖХим.- 1981.-8Л37П.

96. Kaplan D. Process for the extraction of lithium from Dead Sea solutions. // Israel Journal of Chemistry. - 1963. - V.l. - P. 115-120.

97. naT.N58-26007 (Япония). Получение реагента для извлечения лития. //Сато Такаиори и др.- Опубл. РЖХИм. - 1984. - 9Л58П.

98. Pat.N4116856(USA). МКИ В 01 D 15/04. Recovery of lithium from brines. // Lee J.M., Bauman W.C. - Опубл. - РЖХим. - 1979. - 10Л41П.

99. Pat.N4116858(USA). МКИ В 01 D 15/04. Recovery of lithium from brines./ / Lee J.M., Bauman W.C. - Опубл. - РЖХим. - 1979. - 7Л53П.

100. Pat.N415931 l(USA). МКИ С 01 D 15/00. Recovery of lithium from brines. // Lee J.M., Bauman W.C. - Опубл. - РЖХим. - 1980. - ЗЛ64П.

101. Pat.N4221767(USA). МКИ Recovery of lithium from brines. // Lee J.M., Bauman W.C.

- Опубл. - РЖХим. -1981. - 9Л48П.

102. Pat.N4291001 (USA). МКИ С 01 D 15/00. Recovery of lithium from brines. // Lee J.M., Bauman W.C. - Опубл. - РЖХим. - 1982. - 13Л35П.

103. Pat.N4347327(USA). МКИ С 08 D 5/20. Recovery of lithium from brines. // Lee J.M., Bauman W.C. - Опубл. - РЖХим. - 1983. - 14Т535П.

104. Allen E.F., Rodgers H.F.//Amer. Chem. J. - 1900,- V.24. - P.304.

105. Prosiv D. // Coll. Trav. Chem. Tchecoslav. - 1929. - N1. - P.95.

106. Евтеева О.Г., Леонова В.А, Коцупало Н.П. Взаимодействие гидрагиллита с водными растворами гидроокиси лития. // Труды Всесоюзного совещания. В сб. Химия и технология глинозема.-Новосибирск. - Наука. -1971. - С.353-359.

107. Гусева И.В., Коцупало Н.П., Лилеев И.С., Евтеева О.Г., Широкова П.В. Выделение гидродиалюмината лития из растворов. // В кн: Редкие щелочные элементы.- Новосибирск. - 1967,- С. 86-91.

108. Данилов В.П., Лепешков И.Н., Котова Л.Т. О сульфатогидроксо-алюминате лития. //Ж. неорган, химии. - 1967. - Т. 12. - Вып.1,- С. 184-188.

109. Девяткина Е.Т., Томилов Н.П., Бергер А.С. /Сульфатогидроксо-алюминат лития. // Ж. неорган, химии. - 1985. - Т.ЗО. - Вып.1. - С.86-92.

110. Данилов В.П., Котова Л.Т., Лепешков И.Н. О хлоргидроксоалюминате лития.//Ж. неорган, химии. - 1967. - Т.13. - N5. - С.1464-1466.

111. Serna C.J., White J.L., Stanley L. Hem. Hydrolysis of aluminium-tri-(sec-butoxide) in ionic and nonionic media. // Clays and clay min. - 1977. - v.25. - P.384-391.

112. Данилов В.П., Лепешков И.Н., Котова Л.Т. Физико-химическое исследование сульфато и хлоргидроксоалюмината лития. // В сб. Редкие и щелочные элементы. -Пермь. -1969. - С. 65-72.

113. Девяткина Е.Т., Коцупало Н.П., Томилов Н.П., Бергер А.С. О карбонато-гидроксоалюминате лития. // Ж. неорган, химии. - 1983. - Т.28. - Вып.6.- С.1420-1425.

114. Коцупало Н.П., Евтеева О.Г. Высокотемпературный гидролиз гидродиалюмината лития. //Изв. СО АН СССР. - 1970. - Сер.хим.наук.-N7. - Вып.З. - С. 147150.

115. Евтеева О.Г., Коцупало Н.П. Об отношении гидродиалюмината лития к воде. // Изв. СО АН СССР.- 1968. - Сер.хим.наук. -N14. - Вып.6. - С.70-75.

116. Евтеева О.Г., Коцупало Н.П. Гидролиз гидродиалюмината лития. // В сб. Редкие щелочные элементы. - Пермь. - 1969. - С.50-56.

ОТ !-~> Ol О

117. Pat.N2980497(USA). Recovery of lithium from lithium aluminate complexes.// Goodenough R.D., Stanger Vernon. - Опубл. - РЖХим. -1962. - 9K52.

118. Данилов В.П., Лепешков И.Н., Харитонов Ю.А. и др. Физико-химическое исследование смешанных гидроксоборатов и смешанных гидроксофосфатов алюминия и лития. // Ж. неорган, химии. - 1977. - Т.22. - Вып.8.- С.2100-2106.

119. Sissoko I., Iyagba Е.Т., Sahai R., Biloen P. Anion Intercalation and Exchange in A1(0H)3- Derived Compounds. // J. Solid St. Chem. - 1985. - V.60. - P.283-288.

120. Порошина И.А., Коцупало Н.П., Татаринцева М.И., Пушнякова В.А., Бергер A.C. Особенности кристаллизации твердых фаз в системе ЫгО-АЬОз-НгО при 25150° С. // Ж. неорган, химии. - 1978,- Т.23.- Вып.8. - С.2232-2236.

121. Коцупало Н.П., Гусева И.В., Евтеева О.Г., Лилеев И.С. Свойства гидродиалюмината лития. // В кн: Редкие щелочные элементы. - Новосибирск. -1967.-С. 92-99.

122. Ашчян Т.О., Данилов В.П., Костылева О.Ф., Лепешков И.Н. Двойные гидроксофосфаты алюминия и лития.// Ж. неорган, химии. - 1975. - Т.20. - Вып.З. -С.612-614.

123. Ашчян Т.О., Данилов В.П., Лепешков И.Н., Костылева О.Ф. Двойные гидроксобораты алюминия и лития. //Ж. неорган, химии. - 1975. - Т.20. - Вып.1. - С.44-47.

124. Данилов В.П., Лепешков И.Н., Ашчян Т.О., Зайцев И.С., Котова Л.Т. Физико-химическое исследование двойных основных солей алюминия и лития. // В сб. Химия и технология редких и рассеянных элементов. - Ереван. - 1978. - С.87.

125. Ашчян Т.О. Физико-химическое исследование двойных основных солей алюминия и лития. //Диссертация на соискание уч. степ. канд. хим.наук. М.: ИОНХ. - 1977.

126. Mascolo G. Anion-exchanged forms of lithium hydroxide dialrminate. //Miner. Petrogr. Acta. - 1985. - V. 29A. - P.163-169.

127. Разработка и исследование комплексной переработки литий-содержащего гидроминерального сырья с получением литиевых продуктов, пригодных для интенсификации процессов производства алюминия. Раздел. 1. Исследование процессов и технологических основ выделения лития из попутных вод нефтяных месторождений Восточного Предкавказья. Отчет по теме 111005. //МИСИС, рук. темы Игнатьев О.С. -N ГР 01826013924. - Москва. - МИСИС. - 1983. - 103с.

128. Schutz A., Biloen P. Interlamellar Chemistry of Hydrotalcites. 1 .Polymerisation of Silicate Anions. //J.Solid State Chemistry. - 1987. - v.68. - P.360-368.

129. Datta P.K., Puri M. Anion Exchange in Lithium Alumínate Hydroxides. //J. Phys. Chem.

- 1989. - v.93. - P.376-381.

130. Borja M., Dutta. P.K. Fatty Acids in Layered Metal Hydroxides: Membrane-like Structure and Dynamics. //J. Phys. Chem. - 1992. - v.96. - P.5434-5444.

131. Cooper S., Datta P.K. /4-Nitrohippuric Acid in Layered Lithium Aluminates: Onset of Nonlinear Optical Properties. //J.Phys.Chem. - 1990. - v.94. - P.l 14-118.

132. Chisem I.C., Jones W. /Ion-exchange properties of lithium aluminium layered double hydroxides. //J.Mater. Chem. 1994. - v.4(ll). - P.1737-1744.

133. Разработка технологии получения активного глинозема и оксифторида алюминия. (Отчет по теме 30- 78-5). // МИСИС, рук. темы Игнатьев О.С. - N ГР 80002544. - Москва. - МИСИС,- 1979. - 143с.

134. Mascolo G. Thermal stability of lithium aluminium hydroxy salts. //Thermochimica Acta. - 1986.- v.102. - P.67-73.

135. Poeppelmeier K.R., Hwu S.J. Synthesis of Lithium Dialuminate by Salt Imbibition. // Inorg. Chem. - 1987. - v.26. - P.3297- 3301.

136. Полуэктов H.C., Мешкова С.Б., Полуэктова E.H. Аналитическая химия элементов. Литий. - Москва. Наука. 1975. - 203с.

137. В.Н.Тихонов. Аналитическая химия элементов. Алюминий. - Москва. Наука. 1971.

- 266с.

138. Н.С.Фрумина, Н.Ф.Лисенко, М.А.Чернова. Аналитическая химия элементов. Хлор. -М.: Наука. 1983. - 198с.

139. Накамото К, Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений. - Москва. Мир. 1966. - 411с.

140. Колесова В.А., Рыскин Я.И. Инфракрасный спектр поглощения гидраргиллита А1(ОН)з.//Оптика и спектроскопия. - 1959.- т.7. - С.261-263.

141. Колесова В.А. Спектроскопический критерий координации алюминия в анионных каркасах. //Изв. АН СССР. - Отд.хим.наук. - 1962. - №11. - С.2082-2084.

142. Flipiat J.J., Bosmans Н., Rouxhet P.G. Proton Mobility in Solids. 1. Hydrogen Vibration Modes and Proton Derealization in Boehmite. //J.Phys.Chem. - 1967. - v.71. - P. 1097-1 111.

143. Абрагам А. Ядерный магнетизм. - Москва. ИЛ. 1963. - 551с.

|"iT I—

Ыо

144. Краткий справочник физико-химических величин. Под редакцией Равделя A.A., Пономаревой. JL: Химия. 1983. 231с.

145. Немудрый А.П. Интеркаляция солей лития в гидраргиллит. Дисс. соиск. уч. ст. к.х.н.-Новосибирск,- ИХТТИМС,- 1987.

146. Исупов В.П., Немудрый А.П., Коцупало Н.П., Самсонова Т.И. О взаимодействии гидроокиси алюминия с водными растворами хлорида лития. //Химия и технология редких, цветных металлов и солей. Тез. докл. - Фрунзе.- ИЛИМ. - 1982.- С.336.

147. Пушнякова В.А., Коцупало Н.П., Белых В.Д., Немудрый А.П., Исупов В.П. Об устойчивости карбонато- и хлоргидроксодиалюмината лития в воде и водных растворах хлоридов щелочных и щелочноземельных металлов. //В сб. тезисов докладов VI Всесоюзной конференции по химии и технологии редких щелочных элементов. Москва - Наука. - 1983. - С.31.

148. Немудрый А.П., Исупов В.П., Коцупало Н.П. К вопросу о механизме взаимодействия гидраргиллита с водными растворами хлорида лития. // Там же.- С.9-10.

149. Немудрый А.П., Исупов В.П., Коцупало Н.П., Болдырев В.В. Взаимодействие кристаллического гидроксида алюминия с водными растворами солей лития. 1 .Исследование продукта взаимодействия гидраргиллита с водными растворами хлорида лития. //Изв. СО АН СССР. - 1984. - Сер.хим.наук. - N11. - Вып.4. - С.28-32.

150. Немудрый А.П., Исупов В.П., Коцупало Н.П., Болдырев В.В. Взаимодействие кристаллического гидроксида алюминия с водными растворами солей лития. К вопросу о механизме взаимодействия гидраргиллита с водными растворами хлорида лития. //Изв. СО АН СССР. - 1984. - Сер.хим.наук. - Вып.5. - С.47-51.

151. A.c. N1289035(СССР). Способ получения гидроксоалюминатов лития общей формулы LiX-2Al(0H)3-nH20, где Х- СГ, Br", J". //Немудрый А.П., Чупахин А.П., Исупов В.П., Ягодин А.Ю., Коцупало Н.П. N3828717 от 29.10.1984.

152. Пушнякова В.А., Белых В.Д., Исупов В.П., Немудрый А.П., Коцупало Н.П. О взаимодействии карбонат и хлоригидроксодиалюмината лития с водой и водными растворами хлоридов натрия, магния и кальция. // Изв. СО АН СССР. -1984. - Сер.хим. наук. - Вып.6. - С.57-61.

153. Разработка физико-химических основ процессов образования и разложения металлсодержащих фаз в концентрированных растворах электролитов, моделирующих

составы рассолов алмазных месторождений Сев.Якутии. Промежуточный отчет по теме Н-41-83. Болдырев В.В., Коцупало Н.П., Исупов В.П. Новосибирск, НГУ. 1984. - 34с.

154. Nemudry А.Р., Isupov V.P., Kotsupalo N.P., Boldyrev V.V. Reaction of crystalline aluminium hydroxide with aqueous solutions of lithium salts.//Reactivity of Solids. - 1986. - V.1.-P.221-226.

155. Разработка физико-химических основ процессов образования и разложения металлсодержащих фаз в концентрированных растворах электролитов, моделирующих составы рассолов алмазных месторождений Сев.Якутии. Разработка физико-химических основ переработки литиевого концентрата. Заключительный отчет по по нир Н-41-83. №ГР 01840051153. Болдырев В.В., Коцупало Н.П., Исупов В.П. Новосибирск. - НГУ. - 1985. - 90с.

156. Nemudry А.Р., Isupov V.P., Kotsupalo N.P., Boldyrev V.V. The formation of double basic salts of aluminium and lithium on crystalline aluminium hydroxide. //Russian Journal of Inorganic Chemistry. - 1986. - v.31. - N5. - P.651-653.

157. Исупов В.П., Немудрый А.П., Чупахина Л.Э., Коцупало Н.П. Влияние состояния гидроксида алюминия на его реакционную способность в реакции взаимодействия с водными растворами солей лития. //В сб. тезисов докладов IX Всесоюзного совещания по кинетике и механизму химических реакций в твердом теле. - 1986. -Черноголовка. - С. 174-175.

158. Немудрый А.П., Порошина И.А., Исупов В.П., Коцупало Н.П., Болдырев В.В. Взаимодействие кристаллического гидроксида алюминия с водными растворами солей лития. III. Исследование продуктов взаимодействия гидраргиллита с водными растворами бромида, иодида и сульфата лития. // Изв. СО АН СССР. - 1987. -Сер.хим. наук. - Вып.2. - С.48-52.

159. Исупов В.П. Физико-химические основы способов переработки литиевых концентратов, выделенных из природных рассолов. //Дисс. соиск. уч. ст. к.х.н. Новосибирск. - 1987. -ИХТТИМС.- 190с.

160. Немудрый А.П., Исупов В.П., Коцупало Н.П., Болдырев В.В. Взаимодействие кристаллического гидроксида алюминия с водными растворами солей лития. IV. Разупорядочение алюмогидроксидных слоев в интеркаляционных соединениях на основе гидраргиллита. //Изв. СО АН СССР. - 1987. - Сер.хим. наук. - Вып.6. - С. 111114.

161. Немудрый А.П., Порошина И.А., Гольденберг Г.Н., Исупов В.П., Коцупало Н.П., Болдырев В.В. Взаимодействие кристаллического гидроксида алюминия с водными растворами солей лития. У.Влияние напряжений на пространственное протекание интеркаляции хлорида лития в гидраргиллит. //Изв. СО АН СССР. - 1988. -Сер.хим.наук. - Вып.2. - С.58-63.

162. Анциферова В.В., Исупов В.П. Свойства продуктов деинтеркаляции хлорида лития из LiCl-2Al(0H)3-nH20. //Тезисы докл. VII Всесоюз. конф. по химии и технологии рщэ.

- Апатиты. - 1988. - С.43-44.

163. Пушнякова В.А., Исупов В.П., Коцупало Н.П. Взаимодействие хлорида лития с байеритом. //Там же. - С.75-76.

164. Исупов В.П., Анциферова В.В. Сенченко JI.H. Физико- химические свойства продуктов деинтеркаляции хлорида лития из LiCl-2Al(0H)3-nH20. //Изв. СО АН СССР. 1989. - Сер.хим.наук. - Вып.З. - С.48-51.

165. Исупов В.П., Коцупало Н.П.. Менжерес JI.T., Чупахина Л.Э., Белых В.Д. Интеркаляционные соединения гидроксида алюминия. //Тезисы докл. 1 Всес. конф. "Химия и физика соединений внедрения". - Ростов-на-Дону. - 1990. - С. 121.

166. Исупов В.П., Чупахина Л.Э., Менжерес Л.Т., Орлова Л.Б., Коцупало Н.П.. Уваров

H.Ф., Митрофанова Р.П. Интеркаляционные соединения гидроксида алюминия, их синтез и свойства. //Тезисы докл. межд. конференции "Химия твердого тела". - Одесса.

- 1990. - ч.1. - с.119.

167. A.c.Nl 648900 (СССР). МКИ С 01 F 7/04. Способ получения гидроксоалюминатов лития. //Исупов В.П.,Чупахина Л.Э. Бюл.из. 1991. №18.

I.Исупов В.П., Чупахина Л.Э., Коцупало Н.П., Болдырев В.В. Влияние размера частиц и нарушения решетки тригидроксида алюминия на интеркаляцию в него хлорида лития. // ДАН СССР. -1991. - т.316. - N5. - С. 1144-1146.

168. Порошина И.А., Коцупало Н.П.. Менжерес Л.Т., Исупов В.П. Кристаллохими-ческие особенности анионных разновидностей двойного гидроксида алюминия и лития. //Ж.С.Х. - 1994. - Т.35. - №5. - С.158-170.

169. Isupov V.P., Chupakhina L.E. Intercalation Method for the Production of Active Aluminium Hydroxide. //Chemistry for Sustainable Development. - 1994. - V.2. - No.2-3. -P.535-539.

170. Исупов В.П. Получение активного гидроксида алюминия методом интеркаляции-деинтеркаляции солей лития. //Ж.П.Х. - 1996. - Т.69. - Вып.1. - С.12-15.

171. Исупов В.П., Козлова С.Г., Габуда С.П., Чупахина Л.Э. Исследование интеркалятов ЫС1-2А1(0Н)з хН20 по данным спектроскопии ЯМР 27А1,11л, !Н. //ДАН.

- 1997. - Т.355. - №6. - С.774-776.

172. Isupov V.P., Chupakhina L.E., Kozlova S.G., Gabuda S.P. NMR investigation of intercalation compound [LiAl2(0H)6]Cl-nH20. ///Proc. of VIth European Conf. on Solid State Chemistry.- Zurich. - 1997. - v.2.- PB83.

173. Besserguenev A.V., Fogg A.M., Francis R.J., Price S.J., D.O'Hare., Isupov V.P., Tolochko B.P. Synthesis and Structure of the Gibbsite Intercalation Compounds [LiAl2(OH)6]X {X= Cl,Br,N03} and [LiAl2(0H)6]Cl-H20 using Synchrotron X-ray and Neutron Powder Diffraction. //Chem.Mater. - 1997 - N9. - P.241-247.

174. Pat. N4348295 (USA). С 01D 15/04. Crystalline lithium aluminates. // Burba J.L. РЖХим. - 1983. - 12Л49П.

175. Ягодин А.Я., Чупахин А.П. Воздействие внешней среды на скорость интеркаляции LiCl в кристаллический А1(ОН)3. // //Изв. СО АН СССР. - 1988. - Сер.хим.наук. -Вып.2. - С.63.

176. Н.М. Дятлова, В.Я.Темкина, К.И.Попов. Комплексоны и комплексонаты металлов.

- Москва. Химия. 1988. - 543с.

177. Соловьева Л.П.. Цибуля С.В., Заболотный В.А. Поликристалл - система программ для структурных расчетов. Новосибирск. - ИК СО РАН. - 1988.

178. Китайгородский А.И. Органическая кристаллохимия. - М. Изд-во АН СССР. 1955.

179. Китайгородский А.И. Молекулярные кристаллы. - М.:Наука. - 1971. - 424с.

180. Порай-Кошиц М.А., Новожилова Н.В., Полынова Т.Н., Филиппова Т.В., Мартыненко Л.И. Рентгеноструктурное исследование тригидрата калиевой соли этилендиаминтетраацетата. (K2[CuA]-3H20). //Кристаллография. - 1973. - Т. 18. - С.89.

181. Берлин А.А., Гейдерих М.А., Давыдов Б.Э. и др. Химия полисопряженных систем. -М.: Химия. 1972. -271с.

182. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул . М.: ИЛ. - 1963. - 590с.

183. Balzani V., Carassity V. Photochemistry of Coordination Compounds. L.: Acad. Press. -1970. -432p.

184. Полубояров В.А., Дергалева Г.А., Ануфриенко В.Ф. Индикация электронов проводимости в оксидных и углеграфитовых системах методом ЭПР. Препринт. ИК СО АН СССР. Новосибирск. - 1988. - 51с.

185. Браун М., Доллимор Д., Галвей А. Реакции твердых тел. Москва. Мир. 1983. - 359с.

186. Вонсовский C.B. Магнетизм. Москва. Наука. 1971. - 1031с.

187. A.c. N1321005 (СССР). МКИ С 01 F 7/04. Способ получения гидроксоалюминатов лития. //Исупов В.П., Коцупало Н.П., Чупахина Н.Э., Немудрый А.П. N3793770 от 22.06.1984.

188. Исупов В.П., Коцупало Н.П. Исследование термического разложения двойных основных солей алюминия и лития 1лпХ-2пА1(0Н)з-тН20, (Х- СГ, Br', J", СО32", SO42". //В сб. тезисов докладов IX Всесоюзного совещания по термическому анализу. Киев. -1985. -С.73-74.

189. Исупов В.П., Коцупало Н.П. Двойные основные соединения алюминия и лития, их синтез и перспективы использования в технике. // Тезисы докл. VII Всесоюз. конф. по химии и технологии рщэ. - Апатиты. - 1988. - С.14-15.

190. Исупов В.П., Чупахина Л.Э., Коцупало Н.П. Анионообменный синтез двойных основных солей алюминия и лития. // Там же.- С.41-42.

191. Исупов В.П., Леготина О.Л., Уваров Н.Ф.Изучение термического разложения. Li2S044Al(0H)3-nH20. //Там же. - С.46.

192. Исупов В.П., Чупахина Л.Э., Коцупало Н.П. Анионообменный синтез основных солей алюминия и лития. // Изв. СО АН СССР. - 1989. - Сер.хим.наук. -Вып.4. - С.37-40.

193. Исупов В.П., Уваров Н.Ф. Термическое разложение интеркаляционных соединений 1лпХ-2пА1(0Н)з-тН20. // Тезисы докл.Ю Всес. сов. по кинетике и механизму хим. реакций в твердой фазе. -Черноголовка. - 1989. - ч.2. - С.143.

194. V.P.Isupov, N.F.Uvarov. Thermal decomposition of intercalation compounds of aluminium hydroxide. //Proc. of the second symposium on the solid state chemistry. -1989.-Pardubice. - P. 13.

195. naT.Nl789262 (Россия). Исупов В.П., Чупахина Л.Э., Митрофанова Р.П. Способ получения карбоминерального сорбента. Оп. Бюл.из. 1993. N3.

196. Исупов В.П., Митрофанова Р.П., Полубояров В.А., Чупахина Л.Э. Образование мелких частиц углерода в диэлектрической матрице при термическом разложении

интеркаляционных соединений. // Доклады 1 Всесоюзной конференции "Кластерные материалы". - Ижевск. -1991. - С.76-82.

197. Исупов В.П., Митрофанова Р.П., Полубояров В.А., Чупахина Л.Э. Образование мелких частиц углерода в диэлектрической матрице при термическом разложении интеркаляционных соединений. // В сб. тезисов докладов 1 Всесоюз. конф. "Кластерные материалы". - Ижевск. -1991. - С.34.

198. Бакчинова Е.И, Исупов В.П., Полубояров В.А, Болдырев В.В. Окисление интеркаляционных соединений гидроксида алюминия и солей лития, содержащих анионы органических кислот, растворами перманганата калия. //ДАН РАН. - 1992. -Т.324. - №3. - С.592-595.

199. Исупов В.П., Митрофанова Р.П., Полубояров В.А., Чупахина Л.Э. Образование мелких частиц углерода в диэлектрической матрице при термическом разложении интеркаляционных соединений. //ДАН РАН. - 1992. - Т.324. - N6. - С.1217-1221.

200. Исупов В.П., Чупахина Л.Э., Болдырев В.В. Синтез интеркаляционных соединений гидроксида алюминия с солями лития. //ДАН РАН. - 1993. - Т.332. - N3. - С.330-332.

201. Пат.N2006466 (Россия). МКИ С 01 О 1/02. Способ получения оксидных систем общей формулы МехА1уМпх01. //Исупов В.П., Бакчинова Е.Т. №4931949 от 29.04.1991. Опубл. Бюл. Из. 1994, №2.

202. Уваров Н.Ф., Хайретдинов Э.Ф., Исупов В.П., Бохонов Б.Б. Нанокомпозитные твердые электролиты ЬЬЗО^АЬОз . //В кн. Физ. химия ионных расплавов и твердых электролитов. - Сб. науч. трудов, Екатеринбург. - УРО РАН. - 1994. - С.45-53.

203. Исупов В.П., Тарасов К.А., Чупахина Л.Э., Митрофанова Р.П., Болдырев В.В. Образование композиционных материалов, содержащих мелкие частицы металла, при термическом разложении интеркаляционных соединений гидроксида алюминия.// ДАН РАН. - 1994. -Т.336. -N2. - С.209- 211.

204. Исупов В .П;, Тарасов К.А., Чупахина Л.Э., Митрофанова Р.П., Скворцова Л.И., Болдырев В.В. Синтез и термическое разложение интеркаляционных соединений гидроксида алюминия П2М(ЭДТА)4А1(0Н)34Н20 (М= Со, Си). // Ж.Н.Х. - 1995. -Т.40. -N1. - С.22-26.

205. Исупов В.П., Митрофанова Р.П., Чупахина Л.Э., Рогачев А.Ю., Павлюхин Ю.Т., Болдырев В.В. Фотохимические превращения интеркаляционного соединения

гидроксида алюминия, содержащего феррицианид лития. // ДАН.- 1995. - Т.345. - N1. -С.60-63.

206. Пат.И2087418. (Россия). МКИ С 01 F 7/00. Способ получения композиционных материалов переходной металл- оксид алюминия. //Исупов В.П., Митрофанова Р.П., Чупахина Л.Э., Тарасов К.А. N94011957 от 05.04.1994. Бюл.из. 1997.№23.

207. Исупов В.П., Чупахина Л.Э., Митрофанова Р.П., Уваров Н.Ф., Тарасов К.А. Использование интеркаляционнных соединений гидроксида алюминия с солями лития для синтеза композиционных и керамических материалов. //Первая конф. Материалы Сибири. - Новосибирск. 1995.: Тез.докл. - Новосибирск. -1995. - С.122.

208. Isupov V.P., Chupakhina L.E., Mitrofanova R.P., Tarasov K.A., Uvarov N.F. The use of the intercalation compounds of aluminium hydroxide for the preparation of the composite materials. // Proc. Vth European Conference on Solid State Chemistry. Montpellier. - France. - 1995. - P.244-245.

209. Исупов В.П., Чупахина Л.Э. Синтез интеркаляционных соединений гидроксида алюминия и солей лития, содержащих анионы EDTA. //Ж.Н.Х.- 1996. -Т.41. - №5. - С.726-728.

210. Исупов.В.П., Чупахина Л.Э., Тарасов К.А. Болдырев В.В. /Синтез интеркаляционных соединений гидроксида алюминия, содержащих комплексы [Medta]2". //ДАН. - 1996. - Т.348. - N2,- С.210-212.

211. Isupov V.P, Chupakhina L.E., Mitrofanova R.P., Tarasov K.A., Rogachev A.Yu., Boldyrev V.V.The use of intercalation compounds of aluminium hydroxide for the preparation of nanoscale systems. // Proc. XIIIth ISRS.- Hamburg. - 1996. - 2PO-275.

212. Isupov V.P., Tarasov K.A., Mitrifanova R.P., Chupakhina L.E.. A new route to the preparation of nanophase composites containing fine transition metal particles. //Proceed, of the Il-nd International Memorial G.K.Boreskov Conference "Catalysis on the Eve of the XXI Century. Science and Engineering". - 1997. - Novosibirsk. - P.294.

213. Исупов В.П., Чупахина Л.Э. Анионообменный синтез карбонатной формы двойного гидроксида алюминия и лития. //Ж.П.Х. - 1997. - Т.70. - Вып.З. - С.402-406.

214. Isupov V.P., Tarasov К.А. Thermal decomposition of derivatives of layered Li-Al double hydroxides containing metal complexes of EDTA. //Proc. of VIth European Conf. on Solid State Chemistry. - Zurich. - 1997. - V.2. - PB41.

215. Isupov V.P., Chupakhina L.E., Mitrofanova R.P., Tarasov K.A., Rogachev A.Yu.,

Boldyrev V.V. The use of intercalation compounds of aluminium hydroxide for the preparation of nanoscale systems. //Solid State Ionics. - 1997.- v.101-103. - P.265-270.

216. Isupov V.P., Tarasov K.A. Mitrofanova R.P. Chupakhina L.E. A New route to the preparation of nanophase composites via layered double hydroxides. //Mat.Res.Bull. - 1997 -V.457.

217. Лукьянова Л.Г., Лемнна Н.М., Корнева T.A., h др. Термографическое исследование механически активированных минеральных веществ. //В сб. Физико-химические исследования механически активированных минеральных веществ. Новосибирск. -1975. -С.53-62.

218. Лукьянова Л.Г., Лемина Н.М., Столповская В.Н., Гусев Г.М. Исследование механически активированного гидраргиллита методом ИКС. //В сб. Физико-химические исследования механически активированных минеральных веществ. Новосибирск- 1975. - С.63-73.

219. Гусев Г.М., Шумская Л.Г., Лемина Н.М. Трансформация трехводного гидрата алюминия под влиянием механического воздействия. //ДАН СССР. - 1977. - №4. -С.921-924.

220. Парамзин С.М., Панкратьев Ю.Д., Паукштис Е.А., Криворучко О.П., Золотовский Б.П., Буянов P.A. Изучение продуктов механохимической активации. 1.Состояние воды в активированных образцах. //Изв. СО АН СССР. - 1984. -N11.- Сер.хим.наук. - Вып.2. -С.33-36.

221. Парамзин С.М., Криворучко О.П., Золотовский Б.П., Буянов P.A., Малахов В.В., Крюкова Г.Н., Болдырева Н.К. Изучение природы продуктов механохимической активации гидраргиллита. II. Мофология, структура и химическая активность механически обработанных образцов. //Изв. СО АН СССР. - 1984. - N17. -Сер.хим.наук. - Вып.6. - С.39-48.

222. Парамзин С.М., Панкратьев Ю.Д., Турков В.М., Золотовский Б.П., Криворучко О.П., Буянов Р;А. Изучение природы продуктов механохимической активации гидраргиллита. III. Накопление энергии в процессе механохимической активации тригидроксидов алюминия Al(III). //Изв. СО АН СССР. - 1988. - N5. - Сер.хим.наук. -Вып.2. - С.47-50.

223. Коцупало Н.П., Менжерес Л.Т., Исупов В.П., Белых В.Д. Перспективы использования дефектных форм тригидроксида алюминия для извлечения лития из

растворов электролитов и природных рассолов. // Тезисы докл. VII Всесоюз. конф. по химии и технологии рщэ. - Апатиты. - 1988. - С.12-13.

224. riaT.Nl 127232(Россия). Способ извлечения лития из рассолов. //Коцупало Н.П., Немудрый А.П., Исупов В.П., Менжерес JI.T., Белых В.Д., Пушнякова В.А., Болдырев В.В. N3624734 от 26.05.1983.

225. naT.N1277552 (Россия). Способ получения аморфного гидроксида алюминия. //Менжерес JL, Коцупало Н.П., Исупов В.П., Винокурова О.Б., Болдырев В.В. N3851809 от 01.02.1985.

226. Золотовский Б.П. Научные основы механохимической и термохимической активации кристаллических гидроксидов при приготовлении носителей и катализаторов. Дисс. соиск. уч. ст. д.х.н. - Новосибирск. - 1992. - 326с.

227. Парамзин С.М. Влияние механохимической активации гидроксидов А1(Ш) на их реакционную способность и твердофазные превращения. Дисс. соиск. уч. ст. к.х.н.-Новосибирск. - 1989. - 157с.

228. Золотовский Б.П., Парамзин С.М., Буянов P.A. Синтез гидроксоалюминатов Me(II) с применением интеркаляции. // В сб. тезисов докл. Первой всес. конф. "Химия и физика соединений внедрения". - Ростов-на Дону. - 1990. - С. 138.

229. Криворучко О.П., Парамзин С.М., Плясова JIM., Золотовский Б.П., Буянов P.A. Новый гидроксид алюминия А1(Ш) с составом АЬОз-ЗНгО и кубической упаковкой кислорода. //Кинетика и катализ. - 1987. - Т.28. - Вып.З. - С.765.

230. Pat. N3506393 (USA). Purifying lithium aluminates. //Bon. Ch.K., Moolenaar R.J. Chem. Abs., 1972. 134787D.

231. A.c. N1378272 (СССР). Способ очистки алюмината лития от хлора. //Исупов В.П., Коцупало Н.П., Чупахина Л.Э., Белых В.Д., Агеенко A.A. N 4041513 от 24.03.1986 г.

232. Пат.Ш665581 (Россия). МКИ COI D 15/00. Способ получения сорбента для извлечения лития из рассолов. //Исупов В.П., Белых В.Д., Менжерес Л.Т., Коцупало Н.П., Мироновский А.Н. N4745854 от 03.10.1989.

233. Пат.Ш009714 (Россия). МКИ4 B01J 20/00. Способ получения гранулиро-ванного сорбента для извлечения лития из рассолов. //Л.Т.Менжерес, Н.П.Коцупало, Л.Б.Орлова, В.П.Исупов. Заявл. 27.01.92.

234. Стайлз Э.Б. Носители и нанесенные катализаторы. Теория и практика. - Химия. Москва. - 1991. - 229с.

235. Пат.Ш729027(Россия). МКИ С01 D 15/00. Способ получения сорбента для извлечения лития из рассолов. //Исупов В.П., Менжерес Л.Т., Коцупало Н.П., Орлова Л.Б., Ильинич В.Н. С приоритетом от 31.01.1989.

236. Лайнер А.И. Производство глинозема. Москва. Металлургиздат. 1961.

237. Пат.Ы 1556524 (Россия). МКИ С 01 F 7/04. Способ получения активного гидроксида алюминия. //Исупов В.П., Анциферова В.А., Чупахина Л.Э. N4372879 от 01.02.1988.

238. Абрамов В.Я., Стельмакова Г.Д., Николаев И.В. Физико-химические основы комплексной переработки алюминиевого сырья. - М.: Металлургия. 1985. - 287с.

239. Tomczak D.C., Allen J.L., Poeppelmeier K.R. Characterization of the Acidic and Basic Properties of aLiA102, yLiA102, and Calcined "НАЮг" using Isopropyl Alcohol. // J. of Catal. 1994. - v.146. - P.155-165.

240. Alvani Carlo et al. Fabrication of porous LiA102 ceramic breeds material. //Fusion Technol. - 1986. - v.10. - N1. - P.106-112.

241. Esaka Т., Greenblatt M. Lithium ion conduction in substituted Li5M04, M=Al,Fe. //J. Sold State Chem. - 1987. - v.71. -Nl. -164-171.

242. Famery R., Queyroux F. // J. Solid St. Chem. - 1979. - v. 30. - N2. - P.257.

243. Lehmann H. A., Hesselbarth H. Über eine neue Modifikation des LiA102. // Zeit, anorg. allg. Chem. -1961. - Bd.313. - S.l 17-120.

244. Пат. 4769386 (Италия). C01 F 7/04. Способ получения порошка алюмината лития в у-фазе. // Enea Comitato Nazionale Per la Ricerca E per lo Soillupo Del L'Energia Nuclear e Delle Energia Alternative. Опубл. ИЗР. 1988. - №5-54. - C.19.

245. Патент.Ш034784 (Россия). МКИ С 01 F 7/04. Способ получения пентаалюмината лития. // Исупов В.П., Митрофанова Р.П., Чупахина Л.Э. -N5064635/26 от 13.07.92. Бюл.из. 1995. №13.

246. Baros D.S.F., Viccaro P.J., Artman J.O. //Phys. Lett. - 1968. - v.27a. - P.374.

247. Патент.Ш034783 (Россия). МКИ С 01 F 7/04. Способ получения а-алюмината лития. // Исупов В.П., Митрофанова Р.П., Чупахина Л.Э. - N5063921/26 от 05.10.92. Бюл.из. 1992. №13.

248. Пат. N2040469 (Россия). МКИ С 01F 7/04. Способ получения у-алюмината лития. //Исупов В.П., Митрофанова Р.П., Чупахина Л.Э. N5009126 от 18.11.91 г. Опубл. Бюл.из. 1995. №21.

249. Lehmann Н. А., Hesselbarth Н. Über das Li5A104 //Zeit, anorg. allg. Chem. - 1962. -Bd.315. -Nl-2. - S.14-18.

250. naT.N2049059 (Россия). МКИ С 01 F 7/04. Способ получения пенталитий-алюмината ß-модификации. // Исупов В.П., Митрофанова Р.П., Чупахина Л.Э. Оп.Бюл.изобр. - 1995. -N21.

251. Пат.Ы2049059 (Россия). МКИ С01В 33/26. Способ получения ß-сподумена.// Исупов В.П., Митрофанова Р.П.,Чупахина Л.Э. N93027655 от 18.05.1993. Бюл.из. 1995. №33.

252. Машковский М.Д. Лекарственные средства, т.1. - Москва. Медицина.- 1987.-С.104-105.

253. Замощина Т.А., Саратиков A.C., Исупов В.П., Чупахина Л.Э. Синтез и психотропная активность новых пролонгированных соединений лития. //Химико-фармацевтический журнал. - 1993. -N3. - С. 19-21.

254. Пат.№050852 (Россия). "Способ пролонгирования биологической активности солей лития". // Исупов В.П., Чупахина Л.Э., Саратиков A.C., Замощина Т.А. Оп. Бюл. Изобр. 1995, N36.

255. Liang С.С., Joshi A.V., Hamilton N.E. //J. Appl. Electrochem. 1978. - 8. - P.445-454.

256. Уваров Н.Ф. Ионная проводимость твердофазных нанокомпозитов. Автореф. соиск. уч. ст. д.х.н. Новосибирск. - ИХТТМ. - 1998. - 39с.

257. Dooshkin A.V., Isupov V.P., Uvarov N.F., Elizariev Yu.I. The Lithium Ions Mobility in Solids Electrolytes on Aluminium Oxide Base. //Proc. 9-Th Ampere Summer School. -Novosibirsk. - 1987. - P.251.

258. A.c.Nl 182958. (СССР). МКИ H Ol M 6/18. Способ получения твердого электролита для химического источника тока. //Исупов В.П., Уваров Н.Ф., Немудрый А.П., Хайретдинов Э.Ф. N3751509 от 27.04.84.

259. Изучение процессов выделения глинозема из алюминатных растворов новыми методами. Отчет по НИР. №ГР 78023418. Игнатьев О.С. Москва. - МИСИС. - 1979. -71с.

260. А.с.№206068 (СССР). Способ переработки гидроксоалюмината лития. //Исупов

B.П., Белых В.Д., Коцупало Н.П., Болдырев В.В., Шевяков A.M., Калужский И.А. Заявл.

16.05.83.

261. А.с.№216104 (СССР). Способ переработки гидроксоалюмината лития. //Коцупало Н.П., Болдырев В.В., Пушнякова В.А., Исупов В.П., Белых В.Д., Менжерес JI.T. Заявл.

18.05.84.

262. IIaT.N2067126 (Россия). МКИ С 22 В 26/12. Способ извлечения лития из литий-алюминийсодержащих отходов. //Исупов В.П., Чупахина Л.Э., Самойлов Ю.М. N93034373 от 01.07.1993. Бюл.из. 1996. №27.

263. Исупов В.П., Немудрый А.П., Коцупало Н.П., Татаринцева М.И. Исследование структурных превращений при термическом разложении карбонато-гидроксоалюмината лития. // VIII Всес. сов. по кинетике и механизму химических реакций в твердом теле. Тез.докл.-Черноголовка. - 1982. - С.29-30.

264. Исупов В.П., Пушнякова В.А., Коцупало Н.П., Сасонова Т.И. О механохимической активации карбонатогидроксалюмината лития. //Всес. сов."Механохимия неорганических веществ". Тез.докл. - Новосибирск. - 1982. - С.21-23.

265. Исупов В.П., Пушнякова В.А., Коцупало Н.П., Самсонова Т.И. О механохимической активации карбонатсодержащего гидроксоалюмината лития. //Изв. СО АН СССР. - 1983. - Сер.хим. наук. - Вып.5. - С.88-91.

266. Немудрый А.П., Исупов В.П., Коцупало Н.П. Изучение термического разложения карбонатогидроксоалюмината лития. //Ж.Н.Х. - 1983. - Т.28. - Вып.11. -

C.2774-2778.

267. Исупов В.П., Коцупало Н.П., Пушнякова В.А., Татаринцева М.И., Зайко Н.Н. Исследование термолиза карбонатогидроксоалюмината лития. //В сб. тезисов докладов VI Всесоюзной конференции по химии и технологии редких щелочных элементов. Москва. - Наука. - 1983. - С. 38.

268. Isupov V.P., Kotsupalo N.P., Nemudryi А.Р., Pushnyakova V.A. Variations of structure of 1л2С0з4А1(0Н)з-ЗН20 in the course of its mechanolysis and thermolysis. //Ext. Abstr. 10th Intera.Symp.Reactivity of Solids. Dijon. - 1984. - P.342.

269. Uvarov N.F., Isupov V.P., Hairetdinov E.F. Structural-Morphological Factors Determining the Ionic Conductivity of Composites. //Proc. Intern. Symp. on Solid State Chemistry, Karlovy Vary. - Pardubice. - CSSR. - 1986. - P. 160.

270. Менжерес Л.Т., Исупов В.П., Коцупало Н.П. Процессы превращения гидраргиллита при его механической активации. //В сб. Тез.докл. X Юбилейного всес. симп. по механоэмиссии и маханохимии твердых тел. - М. - 1986. - с. 131-132.

271. Менжерес Л.Т., Исупов В.П., Коцупало Н.П. Исследование процесса механической активации гидраргиллита в центробежной планетарной мельниц. 1 .Сравнительная характеристика процесса активации гидраргиллита в различных планетарных мельницах. // Изв. СО АН СССР. - Сер.хим.наук. - 1988. - N3. - Вып.5. - С.53-57.

272. Исупов В.П., Менжерес Л.Т., Татаринцева М.И., Гольдберг Е.Л., Еремин А.Ф., Коцупало Н.П. Исследование процесса механической активации гидраргиллита в центробежной планетарной мельниц. 2.Изменение гранулометрического состава и морфологии гидраргиллита при его механической активации. // Изв. СО АН СССР. -Сер.хим.наук. - 1988. - N19. - Вып.6. - С.99-104.

273. Исупов В.П., Менжерес Л.Т., Белых В.Д., Немудрый А.П., Коцупало Н.П. Интеркаляция солей лития в гидроксид алюминия как основа селективного извлечения лития из рассолов. //Тезисы докл. 10 Всес. сов. по кинетике и механизму хим. реакций в твердой фазе. -Черноголовка. - 1989. - ч.1. - С.54-55.

274. Исупов В.П., Менжерес Л.Т., Чупахина Л.Э., Орлова Л.Б., Коцупало Н.П. Влияние предварительной механической активации гидроксида алюминия на интеркаляцию в него хлорида лития. // Тезисы докл. XI Всес. симпозиума по механохимии и механоэмиссии тв. пел. - Чернигов. - 1990. - II - С.25-26.

275. Исупов В.П., Чупахина Л.Э., Коцупало Н.П. Использование процессов интеркаляции-деинтеркаляции солей лития для изменения дисперсности и дефектности гидроксида алюминия. //Тез. докл. 2 Всес. сов. Научные основы приготовления и технологии катализаторов. - Минск. - 1989. - С.96.

276. N.F.Uvarov, V.P.Isupov, V.Sharma, A..K.Shukla. Effect of morphology and particle size on the ionic conductivities of composite solid electrolytes. //Solid State Ionics. -1992. - V.51. - P.41-52.

277. N.F.Uvarov, B.B.Bokhonov, V.P.Isupov, E.F.Hairetdinov. Nanocomposite ionic conductors in the U2SO4-AI2O3 system. //Solid State Ionics. - 1994. - V.74. - P. 15-27.

278. Isupov V.P., Mitrofanova R.P., Chupakhina L.E., Rogachev A.Yu. The Use of Intercalation Compounds of Aluminium Hydroxide with Lithium Salts for Waste-Free

Synthesis of Lithium Aluminates. //Chemistry for Sustainable Development. - 1996. - N4. -P.213-217.

279. Исупов.В.П., Чупахина Л.Э., Коцупало Н.П., Менжерес Л.Т., Болдырев В.В. Влияние предварительной механической активации гидроксида алюминия на интеркаляцию в него солей лития. //ДАН. - 1996. -Т.348. - N5. - С.628-630.

280. Исупов В.П., Коцупало Н.П., Немудрый А.П. Использование механически активированного гидроксида алюминия в качестве селективного сорбента лития. //Ж.П.Х. - 1996. - Т.69. - №7. - С. 1385-1387.

281. Isupov V.P. Use of the mechanical activation of aluminium hydroxide for the oreparation selective sorbents of lithium. //Proc. World Conference on the role of advanced materials in sustainable development. - 1996. - Seoul. - P.148.

282. Isupov V.P., ChupakhinaL.E.. Mechanochemical synthesis of layered lithium-aluminium double hydroxides (LADH-X). // Proc. Il-nd International Confrerence on Mechanochemistry and Mechanical Activation. - 1997. - Novosibirsk. - P. 123.

283. Исупов В.П., Чупахина Л.Э., Митрофанова P.П. Интеркаляционные соединения гидроксида алюминия как прекурсоры для синтеза алюминатов металлов. //Тезисы докл. конф. Химия твердого тела и новые материалы. - 1996. -Екатеринбург. - Т.2. -С.183.

284. Isupov V.P, Chupakhina L.E, Mitrofanova R.P. Waste-free synthesis of lithium aluminates. //Proceed, of the Il-nd International Memorial G.K.Boreskov Conference "Catalysis on the Eve of the XXI Century. Science and Engineering". - 1997.- Novosibirsk. -P.296-297.

285. Isupov V.P., Chupakhina L.E. Fine aluminium hydroxide with low alkaline content. New approach for wast-free preparation. // Там же, P.298-299.

286. Isupov V.P., ChupakhinaL.E., Mitrofanova R.P. The Use of Intercalation Compounds of Aluminium Hydroxide with Lithium Salts for Synthesis of Lithium Aluminates. //Proc. of VIth European Conf. on Solid State Chemistry.- Zurich. - 1997. - V.2. -PB77.