Химические превращения и механизм огнезащитного действия вспучивающихся композиций тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат технических наук Чернова, Надежда Сергеевна

• Чернова, Надежда Сергеевна
• кандидат технических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат технических наук Чернова, Надежда Сергеевна

стр.

Введение.

Анализ литературы

Глава 1. Особенности процесса горения и механизм огнезащитного действия интумесцентных покрытий.

1.1. Особенности защиты от воздействия экстремально высоких температур деревянных и металлических поверхностей.

1.2. Особенности процесса горения полимерных материалов.

1.3. Огнезащитное действие вспучивающихся красок.

1.4. Влияние наполнителей на структуру пенококса огнезащитных вспучивающихся покрытий.

1.5. Влияние углеродных каркасных структур (УКС) на различные параметры коксового слоя.

1.5.1.Общие характеристики углеродных каркасных структур (УКС).

1.5.1.1 .Фуллерены.

1.5.1.2. Влияние фуллеренов на параметры пенококса.

Постановка задач исследования.

Методическая часть Материалы исследования

Глава 2. Основные коксообразующие ингредиенты огнезащитных вспучивающихся красок и их роль в образовании коксового слоя.

2.1.Мелами н.

2.2. Пентаэритрит.

2.3. Фосфаты аммония.

2.4. Пленкообразователи для лакокрасочных материалов.

2.4.1. Синтетические латексы.

2.4.2. Дисперсии сополимеров винилацетата.

2.4.3. Органические растворы полимеров.

Методы исследования

Глава 3. Методы исследования огнезащитных вспучивающихся покрытий.

3.1. Термический анализ.

3.1.1. Метод термографии.

3.1.2. Метод термогравиметрии.

3.1.3. Метод деривативной термогравиметрии.;

3.2. Инфракрасная спектроскопия.

3.3. Методика получения термограмм. Описание прибора для термического анализа.

3.4. Определение прочностных характеристик пенококса методом среза.

Глава 4. Исследование превращений основных коксообразующих ингредиентов интумесцентных композиций в процессе I термолиза.

• 4.1. Исследование механизма превращения компонентов огнезащитных вспучивающихся композиций в процессе термолиза и их роль в образовании пенококсового слоя.

4.2. Исследование поведения основных коксообразующих ингредиентов интумесцентных композиций методом комплексного термического анализа.

4.2.1. Результаты и обсуждение эксперимента.

4.3. Исследование поведения основных коксообразующих компонентов в огнезащитных вспучивающихся композициях, приготовленных на пленкообразователях различной природы.

4.3.1. Приготовление образцов для анализа и методика эксперимента.

4.3.2. Результаты эксперимента и обсуждение.

4.4. Исследование кинетики влияния моноаммонийфосфата на кратность вспучивания коксового слоя во времени.

4.4.1. Приготовление образцов для анализа и методика проведения эксперимента.

4.4.2. Результаты эксперимента и обсуждение.

4.5. Исследование влияния интеркалированного графита на 117 характеристики пенококсового слоя.

4.5.1. Приготовление образцов для анализа и методика 117 проведения эксперимента.

4.5.2. Результаты эксперимента и обсуждение.

4.6. Исследование влияния фуллеренсодержащей сажи на 119 характеристики пенококсового слоя.

4.6.1. Приготовление образцов для анализа и методика 119 проведения эксперимента.

4.6.2. Результаты эксперимента и обсуждение.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Химические превращения и механизм огнезащитного действия вспучивающихся композиций»

Огнезащитные вспучивающиеся композиции действуют по принципу существенного снижения' теплопроводности^ образуемых ими покрытий в результате превращения их при интенсивном тепловом воздействии в пенококсовые ячеистые слои. Эти вспученные (интумесцентные) слои значительно отодвигают во времени как момент возгорания в принципе горючих конструкций: дерева, пластмасс, органических прессматериалов и т.п., - так и нагрев в течение заданного времени металлических конструкций до недопустимо высоких температур, снижающих их конструкционную прочность.

Выбор в пользу данных композиций кажется очевидным именно вследствие своего принципиального отличия от всех ранее применявшихся огнезащитных покрытий, действие которых было основано на придании горючим^ материалам таких свойств как пониженная горючесть или самозатухание. Достижение этих свойств получают введением в органические материалы элементорганических или неорганических добавок, выделяющих в процессе термолиза при повышенных температурах газообразные, противодействующие горению ингредиенты, как-то' хлор, бром, хлористый или, бромистый водород и тому подобные продукты [20 с. 415]. Возникает закономерный вопрос: не окажется ли «лекарство» горше «болезни»? Ведь многие продукты полного и неполного сгорания, входящие в состав дыма, обладают повышенной токсичностью для живых организмов, особенно токсичны продукты, образующиеся при горении полимерных композиций [57], такие как С1, Вг, тяжелые и переходные металлы (7п, V, РЬ, БЬ). Ко всему прочему они представляют, в том числе, и экологическую угрозу, зачастую соизмеримую, а то и превосходящую, последствия самого пожара. Современные интумесцентные материалы во многом решают эту проблему, исключая выделение токсичных веществ, образующихся при сгорании огнезащитного покрытия.

Огнезащитные вспучивающиеся композиции - это: класс материалов на . основе различных по своей природе комплексов ингредиентов, включающих газообразующие:; агенты, с:, температурами разложения, выбранными сообразно , назначению , .применяемого интумесцентного> покрытия; (дерево, металл,. кабели; с; различной? оплеткой и др.). Ко всему прочему, , использование в. качестве: огнезащитных композиций типа красок имеет значительный прикладной смысл,, т.к. данные материалы, что в принципе общеизвестно;, позволяют не: только защитить окрашиваемую поверхность от воздействия повышенных температур, но й придать этой , поверхности декоративные1 свойства на период ее эксплуатации; Вместе с тем краска; нанесенная?, на защищаемую/ конструкцию относительно? тонким слоем, ни в коей мере; не утяжеляет и никаким другим образом не влияет на ее конструкционные свойства (например; несущую способность, жесткость и другие1 функциональные свойства). •

Образование реакционно-активными ингредиентами; композиции при воздействии, высоких температур; ячеистого пенококса, имеющего - объем во много раз превосходящий начальный объем покрытия и обладающего- низкой-теплопроводностью; близкой' по своему значению; к теплопроводности воздуха,, предохраняет защищаемую поверхность от воздействия« как экстремально высоких, температур; (теплового излучения), так и непосредственно' от открытого пламени. Помимо.' этого основные физико-химические процессы, имеющие место при горении композиции, протекают с огромным эндотермическим эффектом, а образующиеся при этом газы, такие как. аммиак; пары воды, углекислый газ, проходя через нагретые слои пенококса, охлаждают его, отводя тем самым значительную долю тепловой энергии [37 с. 56]. Немаловажное значение на величины поглощения тепла оказывает состав и количество газообразных продуктов деструкции.

Наибольшей теплопоглощающей способностью отличаются .летучие продукты, содержащие в составе молекул значительное количество водорода. Следующий фактор, в результате которого поглощается некоторая часть тепловой энергии - поглощение, тепла за; счет излучения нагретой поверхностью. В данном случае тепловое, излучение, зависит, в: основном, от степени: нагрева, поверхности материала,, й определяется 'уравнением Стефана - Больцмана как функция температуры поверхности в 4°'! степени. Отсюда следует, что наибольшей излучательной способностью- должны обладать материалы, у которых процессы абляции сопровождаются более- высоким нагревом поверхности (т.е. различные: карбонизированные материалы, материалы, содержащие неорганические наполнители) [57 с.20-211. Коксовый; слой ограничивает также поступление кислорода воздуха к карбонизирующемуся; полимерному .слою. Таким образом, интумесцентные материалы позволяют уменьшить, теплопередачу в; сторону защищаемой поверхности до 100 раз [30 с. 7] и, как следствие, существенно отодвинуть во времени тот момент, когда конструкция, не выдержав экстремально высоких температур, подвергнется необратимой и невосстановимой' деструкции:

Огнезащитные материалы* имеют строгую градацию в зависимости от типа защищаемой подложки: для деревянных, металлических, полимерных и др. поверхностей, для текстиля, бетона,; кабельных каналов и т.д. И. все же основные: различия в; этих материалах заключаются в том, что, они: предназначены для деревянных и для металлических конструкций. Представляется возможным различить лакокрасочные интумесцентные композиции по типу полимерного связующего^. на основе которого изготовлен материал: на воднодисперсионной основе' и на основе органических растворов полимеров, поскольку, несмотря на равнозначные огнезащитные характеристики, каждый из упомянутых типов продуктов, обладает особыми, характерными только для него «дополнительными» и существенными свойствами. Так, например, воднодисперсионному варианту присущи такие свойства как экологичность, нетоксичность, пожаро- и взрывобезопасность.при его применении (нанесении); для варианта на основе органических растворов полимеров характерны ускоренный процесс сушки нанесённого покрытия, возможность нанесения материала при пониженных температурах (+5°С - -15/-20 °С), что в условиях климата средней полосы России является несомненным достоинством. Помимо всего вышеперечисленного нельзя не упомянуть о возможности создания огнезащитных покрытий (как водно дисперсионных, так и на основе органических растворов полимеров), обладающих сугубо специальными свойствами, такими как химическая стойкость к растворам щелочей и кислот, износо- и атмосферостойкость, возможности придания готовым пленкам свойств полупроводников, антистатических свойств и многое другое. Работы по созданию таких материалов и исследование их характеристик нами проводятся, некоторые и них были внедрены в производство и нашли своего потребителя. Вместе с тем сочетания требуемых параметров огнезащитных систем непрерывно видоизменяются, их количество/растет, что стимулирует необходимость создания новых материалов с различными специфическими свойствами.

Для практически всех известных нам интумесцентных композиций, производимых во всем мире [48, 49], имеет место быть так называемая «суперпозиция обязательных ингредиентов». Складывается впечатление, что все воспринятые рецептуры, широко« публикующиеся на сайтах Интернета фирмами, производящими эти композиции, в значительной^ степени «подавили» творческую инициативу производителей. Во всяком случае механизмы: химические реакции, физико-химические процессы образования защитных пенококсовых слоев, физически детерминированная необходимость их строгой последовательности, - в научно-технической литературе, как нам кажется, отражения до настоящего времени« (кроме наших публикаций [22, 36]) не нашли. Произошло своего рода «гипнотическое воздействие» успешности предложенного «всемирной паутиной» способа защиты. Вместе с тем, из множества патентных предложений (например, [43]) следует, что можно успешно применять и отличные от общепризнанных ингредиенты и технологии.

Главная задача настоящей работы состояла в исследовании феноменологии процессов, происходящих при формировании огнезащитных композиций и при термолизе (в условиях, моделирующих пожар) защитных, образующих прочный^карбонизированный пенококсовый слой покрытий.

Научная новизна работы заключается в разработке, а именно установлении и формировании механизма - химических превращений -образования карбонизированных вспученных пенококсовых слоев на защищаемых от горениями нагревания поверхностях.

Важным элементом научной новизны является обоснование функций каждого из коксообразующих компонентов исходных огнезащитных вспучивающихся систем.

Отличительной- особенностью научной новизны, в сравнении с известными и общепринятыми [30] описаниями механизма образования карбонизированных вспученных слоев, является доказательство функции пентаэритрита как источника5 выделения альдегидов, обуславливающих синтез пространственно сшитых альдегидных смол.

Прикладной аспект научной новизны заключается:

- в установлении возможных пределов регулирования огнезащитной эффективности варьированием концентраций основных ингредиентов и добавок;

- в установлении действенности и рациональных количественных пределов введения в исходные рецептуры нанотел (углеродных каркасных структур);

- в доказанности целесообразности применения в системах на органических растворах полимеров моноаммонийфосфата вместо полифосфата аммония.

Практическая полезность и значение работы автор усматривает:

- в возможности минимизировать толщины наносимых слоев композиций для достижения заданного времени защитного действия, с учетом повышающейся при этом стоимости исходной композиции; - в возможности выбора типа композиционного материала сообразно технологическим параметрам нанесения (по' температуре, атмосферным условиям и др:);

- в разработке, внедрении в производство и сферу применения ряда интумесцентных композиций (приложение 1,2).

Практическая ценность данной работы заключается еще и в том, что ее результаты позволяют повысить огнезащитную и эксплуатационную эффективность интумесцентных материалов, также описанные механизмы создают предпосылки к созданию принципиально новых огнезащитных композиций или усовершенствованию уже существующих.

Структура диссертации сформирована таким образом, чтобы в наиболее доступной! форме отразить актуальные и малоисследованные проблемы по теме работы. Цели исследования, а также его задачи определяют последовательность изложения материала и его объем. Диссертация состоит из 4 глав, заключения, библиографии и приложения.

Первая глава диссертации содержит обзор работ, посвященных описанию особенностей процесса горения и механизмов огнезащитного действия интумесцентных композиций, а также анализ публикаций, описывающих наиболее перспективные пути усовершенствования огнезащитных вспучивающихся материалов. На основании этого были определены и обоснованы основные задачи исследований и средства достижения цели работы. Поставленная задача предполагает решение ряда частных задач:

1. Изучение механизма поведения основных коксообразующих ингредиентов интумесцентных композиций.

2. Установление роли отдельных компонентов огнезащитной композиции (пентаэритрита, полифосфата аммония) и их влияние на механизм образования вспученного коксового слоя в процессе термолиза.

3. Описание методов и экспериментальных установок исследования поведения основных компонентов интумесцентного покрытия, а также оценка прочностных параметров пенококса.

4. Установление влияния наполнителей и пленкообразователей различной, природы на параметры вспученного защитного слоя.

Все вышеперечисленные задачи решались во второй, третьей и четвертой главах диссертации.

Решение поставленных задач позволило достигнуть цели диссертационной работы - описать роль и механизм поведения каждого из основных компонентов огнезащитных вспучивающихся композиций, разработать и обосновать принципы повышения прочностных параметров пенококсового слоя путем' введения различных наполнителей, описать механизм влияния^ пленкообразователей- различной природы на конечные характеристики пенококса.

С учетом изученных механизмов поведения и принципов действия основных коксообразующих ингредиентов были откорректированы их рецептурные количества в огнезащитных вспучивающихся красках производства ООО «Полихим-Строй+» «Огнезащита+» ВД, предназначенной для огнезащиты деревянных поверхностей, и «Политерм-М» ВД-ВА-50060гМ - для металлических поверхностей. Указанные краски прошли сертификацию, для них разработана соответствующая техническая документация. При' участии автора данной работы были разработаны и запущены в производство аналоги обозначенных воднодисперсионных красок «Огнезащита+» ХВ и «Политерм-М» ХВ, изготавливаемых на основе органического раствора поливинилхлоридной смолы ПСХ-ЛС. Готовятся к сертификации огнезащитные краски: «Огнезащита+» износостойкая ВД, изготавливаемая на основе водного раствора акрилового полимера и включающая в свой состав в качестве антипирена интеркалированный графит (краска предназначена для огне- и биозащиты напольных покрытий); краска на основе органического раствора акрилового сополимера, включающая в свой состав фуллеренсодержащую сажу (рабочее название «Политерм-М» АК).

Основной материал диссертации опубликован в 4 статьях [7, 20, 22,

23].

Таким образом, на защиту выносятся:

1. Исследование и описание механизма пенококсообразования огнезащитных композиций, содержащих основные коксообразующие ингредиенты: меламин, пентаэритрит и различные формы фосфорных кислот.

2. Исследование роли и механизма действия пентаэритрита в огнезащитных вспучивающихся композициях.

3. Исследование роли полифосфата аммония и моноаммонийфосфата в композициях на воднодисперсионной основе и на основе органических растворов полимеров.

4. Исследование влияния на параметры коксового слоя анизометрических волокнистых наполнителей (интеркалированного графита), а также углеродных каркасных структур (фуллеренсодержащей сажи).

5. Лабораторные методы и установки для определения и описания поведения основных коксообразующих ингредиентов интумесцентных композиций, для оценки адгезионно-когезионных параметров пенококса.

АНАЛИЗ ЛИТЕРАТУРЫ

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Чернова, Надежда Сергеевна

ВЫВОДЫ

1. Изучен и: описан", механизм? пенококсообразованиж огнезащитных композиций, наиболее часто, применяемых в мировой- промышленной практике и-' образуемых, основными (базовыми)! ингредиентами: пентаэригритом, меламином и различными,химическим формами фосфорных кислот. Показано;, что полимерной основой - каркасом — пенококса являются карбонизированные меламиноальдегидные ,смолы.

21 Установлено, что. пентаэритрит в отличие от бытующего в научно-технической литературе мнения об образовании им;; эфиров, является .источником; выделения! в реакционную массу формальдегида т ацетальдегида.

3. Предложен механизм действия,полифосфатов аммония как агентов «крепления» карбоксильными: группами пенококсовогослоя к металлической поверхности: с одной! стороны к аминогруппе меламина, с другой к катиону ' металла.-. 1

4., Экспериментально установлено; что по? защитному эффекту,! определяемому толщинами пенококсовых : образований:? одинаковыми; исходными,; толщинами, покрытий, в; композициях, основанных • па органических растворах-; полимеров, монозамещенный фосфат аммония значительно превосходит, полифосфат аммония; Таким образом; предложено в воднодисперсионных композициях пользоваться полимерной; солью, а в органических - мономерной монозамещенной;

5. Показано; что для, устранения эффекта «сползания» покрытия на органической основе в начальной! стадии термолиза, в композицию целесообразно введение небольших количеств - 5-7 масс % анизометрических волокнистых наполнителей (интеркалированного графита).

6. Нанотела - фуллерены - в количестве 0,02-0,08 масс % при. применении фуллеренсодержащих саж, 7%°", концентрации; G6o -способствуют:

- увеличению адгезионной и когезионной прочности как самого покрытия, так и пенококсового слоя, образованного ингредиентами этого покрытия в процессе термолиза;

- увеличению кратности вспучивания К интумесцентной композиции от 15 до 40%;

- увеличению эластичности, прочности, а также уменьшению хрупкости и плотности пенококсового слоя;

- приданию покрытиям свойств полупроводников.

7. Внедрены в промышленное производство и поступает на рынок 5 видов огнезащитных материалов: «Огнезащита+» ВД (приложение 1), «Политерм-М» ВД-ВА-50060гМ (приложение 2), «Огнезащитан-» ХВ, «Политерм-М» ХВ. На данный момент готовится к сертификационным испытаниям огнезащитные краски «Огнезащита+» износостойкая ВД, а также интумесцентная краска на основе органического раствора акрилового сополимера, включающая в свой состав фуллеренсодержащую сажу.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В отличие от ранее существовавших концепций огнезащиты: экранизация защищаемых конструкций слоями негорючих материалов или материалов, обладающих свойствами затухать при вынесении из пламени, -от концепции, которая формируется в настоящее время - нанесение на поверхности комплексно функционирующих материалов на основе минеральных волокнистых, легко превращаемых в пасты композиций, ныне принятая на вооружение концепция защиты вспучивающимися тонкослойными, легко наносимыми на поверхности жидкими краскоподобными системами более всего наукоемка. При составлении исходных композиций, выборе более или менее заменимых друг другом ингредиентов, преследуются конкретные цели, выполнимые при соблюдении определенной последовательности также вполне определенных химических и физико-химических реакций. В некоторых случаях реакции могут проходить уже в сформированных жидких композиционных материалах типа красок или шпатлевок. В основном же реакции должны проходить при термолизе в условиях пожара сравнительно' тонкого защитного слоя нанесенной на I поверхность и высушенной массы. Связующее должно быть выбрано таким образом, чтобы к началу процесса вспучивания и пенококсообразования, оно разлагалось или сгорало, чтобы сколь-нибудь активно не влиять на последующие процессы. Если же такое влияние является «запланированным», то ингредиенты деструкции (например, С12 или НС1 при применении перхлорвиниловых смол или поливинилхлорида) должны выполнять функции в последующих процессах. Чаще всего в качестве связующих используют полимерные углеводы типа сополимеров винилацетата или акрилатов. Рассматривая связующие, нельзя не обратить внимание на некоторые тонкие эффекты, никогда никем не изученные и лишь вскользь замеченные нами. При применении водных дисперсий выбираются либо грубые системы, получаемые при полимеризации мономеров в присутствии защитных коллоидов, либо более тонкие, но с введением защитно-коллоидных загустителей на основе акрилатных пластизолей. Именно защитные коллоиды, находящиеся на поверхности коалесдирующих частиц дисперсии, при термолизе в его начальной стадии играют, роль молекулярной! «арматуры», предупреждающей сползание с вертикальных поверхностей- связующего полимера, переходящего при повышении температуры в вязко-текучее состояние. Это «тем более понятно, если принять во внимание, что чаще всего защитные коллоиды - это либо поливиниловый спирт, либо оксиэтилцеллюлоза, либо полиакрилаты с большим количеством карбоксильных групп, т.е. полимеры, либо не переходящие в вязко-текучее состояние, либо с очень высокой температурой такого перехода.

Далее следует правильно во времени располагать реакции синтеза полимера, образующего в последствии» «каркас» пеыококсовой. структуры, вспенивания этих полимеров выделяющимися газами при термическом разложении тех же полимеров, и, наконец, их карбонизации. Мало того, следует учитывать необходимость образования наиболее сильных -химических - связей« коксового каркаса с защищаемой поверхностью.

В, свете такой последовательности становится очевидной предпочтительность выбора, например, меламина (а не мочевины или фенола): он трифункционален и сразу может образовывать трехмерные структуры. Понятно также предпочтение, отдаваемое по подобной1 причине фосфорным кислотам.

И, наконец, как показано нами, функция пентаэритрита -«обеспечение» системы формальдегидом и ацетальдегидом, активно вступающих при температурах близ 200 °С в реакцию синтеза меламиноальдегидных смол. Нетрудно представить (хотя в дальнейшем это требует экспериментальных доказательств), что замена в предлагаемых литературных источниках (например [43]) пентаэритрита аналогами целлюлозы, крахмалом и другими гидроксилсодержащими полимерами возможно, но только потому, что в обсуждаемых условиях (температура, кислотность) гидроксилы глюкопиранозных циклов могут превращаться [65] в карбонильные группы и «работать» как альдегиды.

Вместе с представленным выше кратким обобщением описания процесса получения и применения интумесцентных композиций в работе получены конкретные результаты, могущие быть положенными в основу развития процессов организации огнезащиты.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Чернова, Надежда Сергеевна, 2010 год

1. Александров А. Золотой нановек // Строительство. 2007. №6.С.6-7.

2. Альтшулер. Л.Н1, Заграничный В.И., Карлик В.М. Меламин.// Химическая промышленность 1976: - №12. С. 50-52.

3. Андриевский P.A., Рагуля A.B. Наноструктурпые материалы. М.: Академия, 2005L-192 с.

4. Антонов A.B., Решетников И.С., Халтуринский H.A. Горение коксообразующих полимерных систем. // Успехи химии. 1999. - Т.68. №7. С.663 - 667. ' , ' , . ' '. . 5. Баландина В .А., Гуревич Д.Б. Анализ полимеризационных пластмасс: JII: Химия, 1967. 512 с.

5. Бартелеми Б., Крюппа Ж.' Огнестойкость строительных конструкций.-М:: Стройиздат, 1985. 216 с.

6. Белоусов В.П., Белоусова И.М., Будто в В. П., Данилов В:В., Данилов О.Б., Калинцев А.Г., Мак A.A.// Оптический журнал. 1997. - Т. 64. № 12. С. 3.

7. Белый В.А., Довгяло В.А, Юркевич O.P. Полимерные покрытия. -Минск: Наука и техника, 1976. 234 с.

8. Берлин A.A. Горение полимеров и полимерные материалы пониженной горючести. М;: Химия, 1996. - 234с:11., Берлин A.A., Шутов Ф.А. Химия и технология газонаполненных высокополимеров. М.: Наука, 1980. 504с. ,

9. Головин Ю.И. Введение в нанотехнику. М.: Машиностроение, 2007. - 496 е.: ил.

10. ГОСТ 12.1005-79. ССБТ Воздух рабочей зоны. Общие стандартно-гигиенические требования. М.: Изд-во стандартов, 1981.

11. Гусев,А.И.- Наноматериалы, наноструктуры, нанотехнологии. М.: Физмалит, 2005. 416 с.

12. Елецкий A.Bí, Смирнов Б.М. Фуллерены. // УФН. 1993. - Т.163. №2. С.33-60.

13. Етумян A.C., Дудеров Н.Г., Константинова Н.И., Смирнов Н.В. Огнезащита' кровельных покрытий на основе синтетических каучуков. Полимерные материалы пониженной горючести, 2003. С.67-68.

14. Журавлев Г.И. Химия и технология термостойких неорганических, покрытий. Л.: Химия, 1975. - 169 с.

15. Завьялов Д. Е., Зыбина О. А., Мнацаканов С. С., Чернова Н. С., Варламов А. В. Огнезащитные вспучивающиеся композиции- на основе интеркалированного графита. // Химическая промышленность. 2009. - Т.86. №8. С. 414-417.

16. Зыбина O.A., Варламов A.B., Чернова Н.С., Мнацаканов С.С. О роли и превращениях компонентов огнезащитных вспучивающихсялакокрасочных композиций в процессе термолиза. // Журнал Прикладной химии. 2009. - Т. 82. № 9. С. 1445-1449.

17. Карапетьянц М.Х., Дракин С.И. Общая и неорганическая химия: Учебное пособие для вузов. М.: Химия, 1981. - 632 с.

18. Карлик В.М., Заграничный В.И., Альтшулер JI.H. Мелем. // Химическая промышленность 1981. Т. 33. №8. С. 16 - 17.

19. Коршак В.В. Технология пластических масс. Изд. 2-ею М: Химия, 1976.-608с.

20. Линдеман М., в кн.: Полимеризация виниловых мономеров, пер. с англ. М.: Химическая энциклопедия, 1973. С. 5-112.

21. Машляковский Л.Н., Лыков А.Д., Репкин В.Ю. Органические покрытия пониженной горючести. Л.: Химия, 1989. - 192 с.

22. Общая органическая химия / Под ред. Д. Бартона, В.Д. Оллиса. Т. 2. Кислородосодержащие соединения / Под ред. Дж. Ф. Стоддарта пер. с англ. / Под ред. Н.К. Кочеткова и А.И. Усова. - М.: Химия, 1982. - 856с.

23. Общая органическая химия, пер. с англ., Т. 2, М.: Химия, 1982; Kirk Olhmer encyclopedia, 3 edi, v. 1, N. Y. 1978. p. 790-98. Pi Я. Попова.

24. Огнезащитные вспучивающиеся краски. Часть I. Smith С.A. Rame resistant and intumescent paints Part Г. Paint Manuf. 1980. v. 50. №5 - P. 24-27.

25. Олейников K.B., Троценко П.А., Мацицкая A.B., Зыбина O.A., Мнацаканов C.C. Основные компоненты огнезащитных вспучивающихся материалов и их роль в образовании защитных пенококсовых слоев.// Химическая промышленность. 2008. Т.85. №1. С. 49-52.

26. Павлова, С.-С.А., Журавлева И.В., Толчинский Ю:И.,

27. Термический, анализ органических и высокомолекулярных соединений (Методы аналитической химии). М.: Химия, 1983. - 120с.

28. Пат. 2174527 РФ, МПК C09D5/18. Огнезащитная вспучивающаяся краска./ Потапова Е.В., заявитель и патентообладатель ЗАО "Экземпляр" -2001106493/04. Заяв. 13.03.2003. Опубл. 10.10.2001. Бюл. № 12: ил.

29. Пат. 2304119 РФ, МПК С04В28/26, С04В111/28. Огнезащитная композиция/Натейкина Л.И., Эндюськин В.П., Тяпина Н.Б., Стулова H.H., заявитель и патентообладатель ОАО "Химпром"- 2005123874/03. Заяв. 27.07.2005. Опубл. 10.08.2007. Бюл. № 32.

30. Пат. 2306328 РФ, МПК C09D5/18 С09К 21/00 C09D 161/10 Огнезащитная композиция для покрытий/Федченко H.H., Кустов В.Г.,

31. Рабек Я. Экспериментальные методы в- химии полимеров. В 2-х частях. Под ред. В.В. Коршака; Пер.с англ. Я.С. Выгодский.- М.: Мир, 1983. -480 с. :

32. Романенков И. Г., Левитес Ф. А. Огнезащита строительных конструкций. М:: Стройиздат, 1991. -320с.

33. Руководство по эксплуатации Derivalograph Q150Ô-D системы l.Paulik, F.Paulik, L.Erdey, МОМ, завод оптических приборов. Будапешт, 1974.

34. Сергеев Г.Б. Нанохимия: учебное пособие / Г.Б. Сергеев. 2-е изд. -М.-. КДУ, 2007.- 336 с.

35. Сидоров Л.Н., Юровская М.А., Борщевский А.Я. и др. Фуллерены. М.: Экзамен, 2005. 688 с.

36. Сорокин М.Ф.,. Кочнова З.А., Шодэ Л.Г. Химия и* технология;1 пленкообразующих веществ, М.: Химия, 1989. С. 221 237.if

37. Справочник химика в 6 томах. Т. 1. Общие сведения: Строение вещества, свойства важнейших веществ, лабораторная техника. M.-JI.: Химия, 1971. - 1072 с.

38. Таубкин С.Н., Колганов М.Н., Левитес Ф.А. Огнезащитные вспучивающиеся краски. // Полимерные материалы пониженной горючести. 5-я Международная конф. Тез. Докл. / Волгоград: Политехник, 2003. С. 6-9.

39. Толмачев И. А., Верхоланцев В. В. Новые во дно дисперсионные краски. Л.: Химия, 1979. - 200с.

40. Химическая энциклопедия. Под ред. И.Л. Кнунянца. Т. 1. -М.: Советская энциклопедия, 1988. С. 284.

41. Уэндландт У. Термические методы анализа / Пер. с англ. под ред. В. А. Степанова и В. А. Берштейна. — М.: Мир, 1978. — 526 с.

42. Химический энциклопедический словарь, М.: Советская энциклопедия, 1983. С. 427.

43. Чеботаревский В. В. Кондратов Э. К. Технология лакокрасочных покрытий в машиностроении. М.: Машиностроение, 1978. 295 с.

44. Энциклопедия полимеров. Том I. М.: Советская энциклопедия, 1972. С. 95 99, С. 231 - 232.

45. Vaughan G.B.M. et al. Science, V.254, P.1350 (1991)