Кинетика процессов углетермического восстановления вольфраматов никеля и кобальта тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Карпович, Наталья Федоровна

  • Карпович, Наталья Федоровна
  • кандидат химических науккандидат химических наук
  • 2006, Хабаровск
  • Специальность ВАК РФ02.00.04
  • Количество страниц 117
Карпович, Наталья Федоровна. Кинетика процессов углетермического восстановления вольфраматов никеля и кобальта: дис. кандидат химических наук: 02.00.04 - Физическая химия. Хабаровск. 2006. 117 с.

Оглавление диссертации кандидат химических наук Карпович, Наталья Федоровна

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ ИССЛЕДОВАНИЙ

ПРОЦЕССОВ ВОССТАНОВЛЕНИЯ ОКСИДНЫХ СИСТЕМ

ПО ЛИТЕРАТУРНЫМ ДАННЫМ

1.1. Развитие представлений о процессах восстановления 8 оксидов металлов углеродом

1.2. Особенности углетермического восстановления Ni, Со, W

1.3. Процессы углетермического восстановления бинарных 22 оксидных систем

Глава 2. МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ

2.1. Характеристики исходных реагентов

2.2. Методики термогравиметрических экспериментов и 37 исследования продуктов взаимодействия

2.3. Методика кинетического анализа.

2.3.1. Методологические подходы к исследованию кинетики и 39 механизма гетерогенных реакций

2.3.2. Описание основных механизмов гетерогенных реакций

2.3.3. Кинетический анализ данных неизотермических 49 экспериментов

Глава 3. ИССЛЕДОВАНИЕ ПОСЛЕДОВАТЕЛЬНОСТИ

ОБРАЗОВАНИЯ ФАЗ НА СТАДИЯХ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ NiO, СоО, W03, CoW04 И N1WO4 С УГЛЕРОДОМ

3.1. Взаимодействие с углеродом оксидов никеля и кобальта

3.2. Взаимодействие с углеродом оксида вольфрама

3.3. Исследование процессов взаимодействия вольфраматов 60 никеля и кобальта с углеродом.

Глава 4. КИНЕТИКА УГЛЕТЕРМИЧЕСКОГО

ВОССТАНОВЛЕНИЯ NiO, СоО, W03, C0WO4 и NiW

4.1. Кинетический анализ отдельных стадий восстановления 72 ф углеродом оксидов никеля, кобальта и вольфрама

4.2. Кинетический анализ отдельных стадий восстановления 83 углеродом вольфраматов никеля и кобальта

Глава 5. ПОЛУЧЕНИЕ ПРОДУКТОВ ПРОГНОЗИРУЕМОГО 91 СОСТАВА И МОФОЛОГИИ ЧАСТИЦ ПРИ ВОССТАНОВЛЕНИИВОЛЬФРАМАТОВ КОБАЛЬТА И НИКЕЛЯ

5.1. Алгоритм численного моделирования углетермического 91 восстановления вольфраматов никеля и кобальта ^ 5.2. Получение сложных карбидов Соб\УбС и N12W4C при восстановлении углеродом вольфраматов кобальта и никеля

5.3. Получение нитевидных монокристаллов вольфрама при 98 восстановлении N1WO4 оксидом углерода (II)

Рекомендованный список диссертаций по специальности «Физическая химия», 02.00.04 шифр ВАК

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Кинетика процессов углетермического восстановления вольфраматов никеля и кобальта»

Актуальность работы. Совместное восстановление смесей оксидов, их твердых растворов и химических оксидных соединений находит применение в процессах извлечения элементов из шлаковых и минеральных ассоциаций, синтеза интерметаллидов, утилизации шламовых отходов, в производстве металло-керамических материалов. В последние годы проявляется повышенный научный и практический интерес к использованию оксидных систем при получении композиционных порошков, например, вольфрамовых твердых сплавов, сочетающих наноструктурность и высокую гомогенность распределения фаз карбида (WC) и связующего металла (Со). Известные способы синтеза таких гетеро-фазных материалов основаны на двух последовательных операциях: восстановлении водородом до металлов механически активированных смесей оксидов -WO3, С03О4, и карбидизации вольфрама углеродом и углеродсодержащими газами [1]. Определенные перспективы в достижении наноразмерности и структурной однородности таких композитов имеет использование в качестве исходных реагентов оксидных соединений вольфрама, в частности, вольфраматов -C0WO4, NiWCX а существенно упростить технологическую схему их получения до одностадийного температурного режима можно при участии углерода как восстановителя и как карбидизирующего реагента.

Возможности синтеза продуктов контролируемого состава и свойств, а также интенсификации многостадийных гетерогенных процессов, к которым относится углетермическое восстановление сложных оксидов, в значительной мере определяет состояние исследований кинетики восстановительных реакций и возникающих при их протекании фазовых превращений. Несмотря на широкую распространенность и важное практическое значение, взаимодействие оксидов металлов с твердым углеродом до сих пор остается менее исследованным, чем восстановление газами. Немногочисленные публикации, посвященные изучению углетермического восстановления бинарных оксидных систем, ограничены рассмотрением последовательности образования металлических, интерметаллидных и карбидных фаз в различных температурных областях развития процесса [2]. Отсутствуют сведения об отличиях механизмов восстановления простых оксидов и их химических соединений, участии и роли газовой фазы, об особенностях формирования и роста металлических фаз, не приводятся даже на уровне оценок данные о параметрах скорости на отдельных стадиях восстановления (энергия активации, константы скорости).

В настоящей работе изучена стадийность углетермического восстановления простых и сложных оксидных соединений WO3, СоО, NiO, C0WO4, NiW04, последовательность образования и особенности роста, металлических и карбидных фаз, установлены кинетические закономерности и уравнения скорости отдельных стадий процессов. Полученные результаты позволяют определить пути интенсификации восстановительных реакций и прогнозировать условия синтеза,' обеспечивающие заданный фазовый состав и размерные параметры продуктов восстановления вольфраматов никеля и кобальта. Самостоятельный научный интерес представляет развитие представлений о характере взаимодействия с углеродом оксидных соединений различного уровня сложности.

Цель работы. Исследование стадийности, механизмов и кинетических параметров процессов углетермического восстановления вольфраматов кобальта и никеля.

Задачи работы:

- изучение последовательности протекания восстановительных реакций и образования новых фаз при взаимодействии с углеродом различных реакционных систем (W03, СоО, NiO, C0WO4, NiW04);

- кинетический анализ углетермического восстановления оксидов - WO3, СоО, NiO и вольфраматов - C0WO4, NiW04, нахождение кинетических параметров и выявление механизмов реакций на отдельных стадиях процессов;

- исследование микроструктуры продуктов углетермического восстановления вольфраматов кобальта и никеля;

- получение продуктов прогнозируемого состава при углетермическом восстановлении вольфраматов кобальта и никеля.

Научная новизна.

- выявлено, что характер углетермического восстановления вольфраматов (сте-хиометрический для C0WO4, избирательный для N1WO4) и соответственно состав промежуточных оксидных фаз и конечных продуктов определяет реакционная способность оксидов - СоО, NiO, входящих в состав вольфраматов.

- впервые определены механизмы и параметры скоростей отдельных стадий углетермического восстановления вольфраматов кобальта и никеля;

- установлен факт образования и предложен механизм роста нитевидных монокристаллов (НК) вольфрама при восстановлении N1WO4 в потоке газа СО.

Практическая значимость работы.

Результаты работы могут быть использованы для разработки технологии получения продуктов определенного фазового состава при восстановлении углеродом вольфраматов никеля и кобальта. Установленные кинетические характеристики и возможности интенсификации твердофазных стадий процессов восстановления углеродом вольфраматов никеля и кобальта позволяют оптимизировать режимы низкотемпературного синтеза порошков металлокарбидных композитов WC-Me для получения твердых сплавов.

Сведения о механизме роста НК вольфрама могут служить основой для разработки новых способов выращивания микро- и наноразмерных монокристаллов вольфрама из вольфрамсодержащих систем. Положения, выносимые на защиту:

1. Закономерности образования металлических, карбидных и промежуточных оксидных фаз на стадиях восстановления вольфраматов никеля и кобальта твердым углеродом и газом СО.

2. Результаты кинетического анализа отдельных стадий углетермического восстановления вольфраматов и условия образования продуктов прогнозируемого состава.

3. Методика получения и механизм роста нитевидных монокристаллов вольфрама при взаимодействии вольфрамата никеля с газом СО.

Апробация работы.

Результаты работы были представлены и доложены: на семинаре «Термодинамика и неорганические материалы», Новосибирск, 2001; международном симпозиуме «Принципы и процессы создания неорганических материалов», Хабаровск, 2002; Всероссийском симпозиуме «Химия: фундаментальные и прикладные исследования, образование», Хабаровск, 2002; международной конференции «Металлургия цветных и редких металлов», Красноярск, 2003; III международном симпозиуме «Химия и химическое образование», Владивосток, 2003; III международной конференции «Химия твердого тела и современные микро и нанотехнологии», Кисловодск, 2003; XII Всероссийской школе-симпозиуме молодых ученых по химической кинетике, Москва, 2004; IX конференции молодых ученых по физике полупроводниковых, диэлектрических и магнитных материалов, Владивосток, 2005.

Публикации:

Основное содержание диссертации изложено в 17 публикациях.

Структура и объем работы.

Диссертация изложена на 117 страницах, содержит 42 рисунка и 10 таблиц. Работа состоит из введения, литературного обзора (гл.1), описания методов исследований (гл.2), описания полученных результатов и их обсуждения (главы 35), выводов, библиографического списка из 98 наименований.

Похожие диссертационные работы по специальности «Физическая химия», 02.00.04 шифр ВАК

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Карпович, Наталья Федоровна

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ:

1. Установлена двухстадийная схема процессов углетермического восстановления NiW04 и CoW04, согласно которой на начальной стадии происходит взаимодействие вольфраматов с твердым углеродом, на следующей стадии - с газом СО, образующимся в системе при развитии реакции газификации углерода.

2. Установлен различный характер протекания углетермического восстановления вольфраматов кобальта и никеля. Взаимодействие C0WO4 с углеродом проходит до сложного карбида CoeWeC, с газом СО - до интерметаллида C07W6 без образования промежуточных оксидных соединений. Взаимодействие NiW04 с углеродом и с газом СО протекает избирательно с выделением фаз обогащенных никелем - Ni-W и интерметаллида ISfiuW, что сопровождается формированием твердого раствора системы NiW04-W03. Реакция твердого раствора с углеродом приводит к образованию Ni2W4C, с газом СО - к росту монокристаллов вольфрама.

3. Выявлено соответствие параметров скорости и механизмов роста металлических фаз при взаимодействии с углеродом CoW04 и СоО, NiW04 и NiO. Лимитирующей стадией восстановления CoW04 и СоО является зародышеобразование, а скорость восстановления NiW04 и NiO ограничена диффузионными процессами.

4. Развитие стадии восстановления газом СО исследованных оксидных соединений, удовлетворительно описывают уравнения двумерного роста зародышей, а величина энергии активации 156-168 кДж/моль близка к значениям, установленным для реакции газификации углерода.

5. При восстановлении NiW04 в потоке газа СО обнаружен рост нитевидных монокристаллов вольфрама, обусловленный реализацией механизма «пар - жидко сть-кр и стал л » по следующей схеме: избирательное восстановление никеля из вольфрамата сопровождается формированием твердого раствора системы NiW04-W03 эвтектического состава, в результате насыщения локальных областей жидкой фазы газом СО возникают условия восстановления вольфрама до металла

6. Показана возможность регулирования скорости отдельных стадий углетермического восстановления вольфраматных систем и определены условия образования продуктов прогнозируемого состава: сложных карбидов CofiWfiC, NiiWziC и монокристаллов вольфрама.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Карпович, Наталья Федоровна, 2006 год

1. Косолопова, Т.Я. Свойства, получение и применение тугоплавких соединений / Т.Я. Косолопова. М.: Металлургия, 1986. - 328 с.

2. Стромберг, А.Г. Физическая химия: Учеб. / А.Г. Стромберг, Д.П. Семчен-ко. М.: Высш. шк., 1999. - 420 с.

3. Серебренников, А.А. Термодинамика и кинетика восстановления металлов / А.А Серебренников, В.А. Кравченко. М.: Наука, 1972. - 201 с.

4. Дельмон, Б. Кинетика гетерогенных процессов / Б. Дельмон. М.: Мир, 1972.-С. 540.

5. Клещев, Д.Г. Влияние среды на фазовые и химические превращения в дисперсных системах /Д.Г. Клещев, А.И. Шейкман, Р.Н. Плетнев; -Свердловск: Металлургиздат, 1990. - 281 с.

6. Собрание сочинений: 2.т. /Отв. ред. А.А. Байков, М.: Изд-во АН СССР, 1948. - С. 216-298.

7. Павлов, М.А. Металлургия чугуна / М.А. Павлов. М.: ГОНТИ, 1955. -212 с.

8. Елютин, В.П. Высокотемпературные материалы. / В.П. Елютин, Ю.А. Павлов, В.П. Поляков. М.: Металлургия, 1968. Т. XIX. - 358 с.

9. Взаимодействие окислов металлов с углеродом / В.П. Елютин, Ю.А Павлов, В.П. Поляков, С.Б. Шеболдаев; Под. ред. В.П. Елютина. М.: Металлургия, 1976. 360 с.

10. Механизм начальных стадий взаимодействия окислов тугоплавких металлов с углеродом. / В.П. Елютин, Ю.А Павлов, В.П. Поляков, С.Б. Шеболдаев; Под. ред. В.П. Елютина. -М.: Наука, 1970. -480 с.

11. Ростовцев, В.К. Механизм углетермического восстановления окислов металлов. / В.К. Ростовцев, С.Т. Симонов, А.К. Ашин и др. М.: Наука, 1970.-254 с.

12. Есин, О.А. Процессы высокотемпературного восстановления / О.А. Есин, В.П. Гельд. Свердловск: Металлургиздат, 1957. - 646 с.

13. Есин, О.А. Физическая химия пирометаллургических процессов. / О.А. Есин, В.П. Гельд. Свердловск: Металлургиздат, 1962. - 671 с. .

14. Самсонов, Г.В. Электронная локализация в твердом теле / Г.В. Самсонов,

15. И.Ф. Прядко, Л.Ф. Прядко. М.: Наука, 1976. - 184 с.

16. Косолапова, Т.Я. Классификация карбидов по методам получения. Высокотемпературные карбиды / Т.Я. Косолапова. Киев: Наук, думка, 1975.- 123 с.

17. Болдырев, В.В. Топохимия термического разложения твердых веществ / В.В. Болдырев//Успехи химии. 1973. Т. 42.-№7.-С. 1161 - 1183.л 19. Хонигман, Б. Рост и форма кристаллов. / Б. Хонигман. М.: Изд-во1. Щгиностр. литер., 1961.-204 с.

18. Кофстад, П. Отклонение от стехиометрии, диффузия и электропроводность в простых окислах металлов / П. Кофстад. М.: Наука, 1975. - 216 с.

19. Взаимодействие Мо03 и W03 с NiO, А1203, НЮ2, Zr02, при металлокера-мическом получении сплавов никеля / Е.Н. Тимофеева и др. // Доклады АН СССР. Неорганические материалы. 1972. - Т. VIII. - №10-С. 1023 - 1027.

20. Восстановление окиси железа водородом в присутствии добавок некоторых карбидов / З.А. Климак, Г.В. Самсонов // Кинетика и катализ. 1970.• Т. XI.-Вып. 6.-С. 23-26.

21. О скорости восстановления нестехиометричной двуокиси германия водородом / Г.А. Агаркова, P.M. Садыков, В.А. Понаморенко // Цветные металлы. Кинетика и катализ. 1974. - № 1. - С.221-233.

22. Низкотемпературное восстановление окислов молибдена и вольфрама / И.В. Уварова, В.В. Паничкина, Л.Д. Кончаковская // Известия Академии наук СССР. Металлы. 1972. -№ 4. - С. 86 - 91.

23. О восстановлении феррита никеля графитом. / В.Н. Богославский, М.Г. Журавлева, Г.Н. Чуфаров // Доклады Академии наук СССР. -1958.1. Т. 123.-№ 1,-С. 722.

24. Восстановление окиси свинца графитом /А.К. Ашин, С.Т. Ростовцев, О.Л. Костелов // Цветная металлургия. 1978. - № 5. - С. 50 - 53.

25. Кончаковская, Л.Д. Восстановление смешанных порошкообразных окислов никеля и железа. / Л.Д. Кончаковская // Порошковая металлургия -1970. № 6. - С.23-28.

26. Саркисян, Л.Е. Механизм и кинетика восстановления сложных оксидов системы Ni0-Fe203 / Л.Е. Саркисян // Порошковая металлургия. 1986. -№ 10.-С. 57-59.

27. Скороход, В.В. Химические, диффузионные и реологические процессы в ш технологии порошковых материалов / В.В. Скороход, Ю.М.Солонин, И.В.

28. Уварова. Киев: Наук, думка, 1990. - 289 с. ф 32. Розовский, А.Я. Кинетика топохимических реакций / А.Я. Розовский,

29. М.: Высш. шк., 1968. 128 с.

30. Природа активных центров на поверхности графитовых тел. / О.В. Никитина, Н.Н. Лежнев, В.Ф. Киселев. // Производство и свойства графитовых саж: Науч. тр. Выпуск 1. / Омск: Западно-Сиб. кн. изд-во. 1972. С.70-94.

31. Реакции твердых тел. // Под. ред. В.В. Болдырева. М.: Мир, 1983.-317 с.

32. Дергунова, B.C. Взаимодействие углерода с тугоплавкими металлами / B.C. Дергунова, Ю.В. Левинский, А.Н. Шуршаков. М: Металлургия, 1974.-288 с.

33. Панов, B.C. Технология и свойства спеченных твердых сплавов и изделий из них / B.C. Панов, A.M. Чувилин. М.: МИСиС, 2001. - С. 55 - 72.

34. Третьяков, Ю.Д. Твердофазные реакции / Ю. Д. Третьяков М.: Металлургия, 1989.-С. 308.

35. О реактивной диффузии в вольфрам / Г.С. Креймер, Л.Д. Эфрос, А.Е. Во-ронкова // Журнал технической физики. 1952. - Т.22. - С. 858-876.

36. Баре, П. Кинетика гетерогенных процессов / П. Баре. М.: Мир, 1976.-399 с.

37. Овчинников, А.А. Кинетика диффузионно контролируемых химических процессов / А.А. Овчинников. М.: Химия, 1986. - С. 62 - 70.

38. Болтакс, Б.И. Диффузия в полупроводниках / Б.И. Болтакс. М.: Гос. изд-во физико-математической литер., 1961. С. 341.

39. Гистлинг, A.M. О диффузионной кинетике реакций в сферических частицах / A.M. Гистлинг, Б.И. Броунштейн // Журнал прикладной химии: -1963. Т. XXIII. - № 2. - С.1249-1259.

40. Хауфе, К. Реакции в твердых телах и на их поверхности / К. Хауфе. М.: Изд-во иност. литер., 1963. - С.243.

41. Куликов, И.С. Термическая диссоциация соединений / И.С. Куликов. М.:1. Металлургия, 1965. 574 с.

42. Куликов, И.С. Физико-химические основы процессов восстановленияокислов / И.С. Куликов, С.Т. Ростовцев, Э.Н. Григорьев. М.: Наука, 1978. - 132 с.

43. Куликов, И.С. Термодинамика оксидов: Справочник. / И.С. Куликов. М.: Металлургия. 1986. - 344 с.

44. Физико-химические свойства окислов: Справочник / Под. ред. Г.В. Сам-сонова. -М.: Металлургия, 1978. 154 с.

45. Чуфаров, Г.И. Термодинамика процессов восстановления окислов метал• лов / Г.И. Чуфаров, А.И. Мень, В.Ф. Балакирев. М.: Металлургия, 1970.-400 с.

46. Колчин, А.П. Механизм и кинетика восстановления металлов / А.П. Кол-чин. // М.: Наука, 1970. - С.40 - 47.

47. Venables, D.S. Reduction of tungsten oxides with carbon. Part 1: Thermal analyses. / Venables D.S., Brown M.E. // Thermochimica Acta, 1996. -N 282/283.-P. 251 264.

48. Venables, D.S. Reduction of tungsten oxides with carbon. Part 2. Tube furnace experiments. / Venables D.S., Brown M.E. // Thermochimica Acta, 1996.1. N 282/283,-P. 265 -276.

49. Об истинной кинетической константе гетерогенной газификации С+СОг / Е.С. Головина, А.А. Климов // Физика горения и взрыва. 1999. - № 4.1. С. 66-71.

50. Самсонов, В.Г. Карбиды вольфрама / В.Г. Самсонов, К.В., Витрянюк, Ф.П. Чаплыгин. Киев: Наук, думка, 1974. - 52 с.

51. Ершова, Т.Б. Получение порошковых материалов различного назначения из вольфрам- и борсодержащего минерального сырья. Дис. . канд. техн. наук: 05.21.03. / Т.Б. Ершова. Благовещенск, 1997. - 120 с.

52. Диаграммы состояния двойных металлических систем: Справочник / Под.ред. Н.П. Лякишева. М.: Машиностроение, 1997. - С. 100, 664, 709, 740,

53. ЧЬ 56. Тумарев, А.С. Комплексное восстановление и окисление элементов. Проблемы металлургии / А.С. Тумарев М.: Изд-во АН СССР, 1953.- 336 с.

54. Физико-химические основы получения порошковых материалов из вольфрам- и борсодержащего минерального сырья. / А.Д. Верхотуров, B.JI.

55. Бутуханов, Т.Е. Ершова, Н.В. Лебухова / Владивосток: Дальнаука,2001. С. 61.

56. Бутуханов, В.Л. Некоторые физико-химические аспекты переработки ^ вольфрам- и борсодержащего сырья Дальнего Востока / В.Л. Бутуханов,

57. Н.В. Лебухова, Т.Б. Ершова. Владивосток: Дальнаука, 1995. - С. 38.

58. Zhu, Y.T. Influence of processing parameters on the formation of WC-Co nanocomposite powder using a polymer as carbon source / Zhu Y.T., Man-thiram A. // Composites. 1996. Part В 27В. - P. 407 - 413.

59. Ban, Z.G. On the reaction sequence of WC-Co formation using an integrated mechanical and thermal activation process / Ban, Z.G., Shaw L.L. // Acta mater., 2001. N 49,- P. 2933 - 2939.

60. Ban, Z.G. Synthesis and processing of nanostructured WC-Co materials / Ban• Z.G., Shaw L.L. // Journal of materials science. 2002. N 37. - P. 3397-3403.

61. Xiao, T. Preparation of Nickel-Tungsten Bimetallic Carbide Catalysts / Xiao Т., Wang H., York A.P.E // Journal of Catalysis. 2002. -N209. P. 318 - 330.

62. Quintana-Melgoza J. Reduction of no by CO over NiW04, NiO, and W03 catalysts. / Quintana-Melgoza J. M., Gomez-Cortes A. // React. Kinet. Catal. Lett.,2002,-Vol. 76. N 1. - P. 131 - 140.

63. Салтыков, С.А. Стехиометрическая металлография / С.А. Салтыков М.: Металлургия, 1970. - 374 с.

64. Sestak, J. The stadies of Heterogenions processes by Thermal analisis / J. Sestak, V. Satava, W.W. Wendlandt. // Thermochim. Acta. 1973.1. V. 7.-P. 333 501.

65. Численное моделирование изотермической кинетики восстановления три-оксида вольфрама/Е.С. Астатова, Н.В. Лебухова, В.Н. Бруй, М.В. Усков, Е.В. Стукова, А.Н.Чибисов, Н.Ф. Карпович // Информатика и системы управления. 2002. - № 2(4). - С. 25-31.

66. Химия соединений молибдена и вольфрама. / Под. ред. М.В. Махосоева. //

67. Сб. статей АН СССР Сиб. отделения Бурятского филиала. Новосибирск: Наука,-1979.- 158 с.

68. Жаркова, Л.А. Приближенный расчет термодинамических характеристик вольфраматов и молибдатов двухвалентных металлов. /Л.А. Жаркова, Я.И. Герасимов // Журнал физической химии. 1961. - T.XXXV. -№ 10 .-С. 8- 12.

69. Neiman A. Surface reaction diffusion during formation of molybdates and tungstates / Neiman A., Guseva F., Trifonova M. // Solid State Ionics. -2001. -N 141-142-P. 321-329.

70. Получение тугоплавких соединений при углетермическом восстановлении природных вольфраматов и продуктов их переработки / А.Д. Верхотуров, Н.В. Лебухова, Т.Б. Ершова, Н.Ф. Карпович // Материаловедение. 2005. - №5. - С. 47-51.

71. Григорьева, Л.Ф. Диаграммы состояния систем тугоплавких оксидов. Двойные системы: Справочник / Л.Ф. Григорьева. Л: Наука, 1988. -Вып. 5.-4.4.-С.341 - 344.

72. Александров, Л.Н. Кинетика кристаллизации и перекристаллизации полупроводниковых пленок / Л.Н. Александров. Новосибирск:1. Наука, 1985.-222 с.

73. Stanmore В. Oxidation of soof: a revieve of experiments, mechanisms and models / Stanmore B. R., Brulhac J. F., Gilot P. // Carbon, 2001. -N 39.-P. 2247-2268.

74. Ф 84. Barnett C.J. Electrocatalytic activity of some carburised nickel, tungsten and molybdenum compounds / Barnett C.J., Burstein G.T., Kucernak A.R.G, Wiliiams ICR. //Electrochimica Acta, 1997. -Vol. 42,-N 15. P. 2381 - 2388.

75. Schlopmacher P. Structural analysis of Electroplated Amorphous-Nanocrystalline Ni-W / Schlo3macher P., Yamasaki T. // Microchim. Acta, 2002. N 132.-P.309 313.

76. Bhattacharya, A.K. Environment sensitive impedance spectroscopy and dc conductivity measurements on NiW04 / Bhattacharya A.K., Biswas R.G., Har-tridge A. // Journal of materials science. 1997. N 32. - P. 353 - 356.

77. Исследование кинетики процессов восстановления углеродом отдельных ^ оксидов никеля, кобальта, вольфрама и вольфраматов никеля и кобальта /

78. Н.В. Лебухова, А.Д. Верхотуров, Н.Е. Аблесимов, Н.Ф. Карпович // Ш-й ^ междунар. симпозиум: Химия и химическое образование: Сб. науч. тр. /

79. Владивосток, 2003. С. 157.

80. Гиваргизов, Е.И. Рост нитевидных и пластинчатых кристаллов из пара. / Е.И. Гиваргизов. М.: Наука, 1977. - С. 42-48.

81. Carlsson М. Vapour-liquid-solid growth of TiB2 whiskers. / Carlsson M., Al-berius-Henning P., Johnsson M. // Journal of materials science. 2002. -N37.-P. 2917-2925.

82. Guo, Q. Note on the enthalpies of formation, from the component oxides, of C0WO4 and N1WO4, determined by high-temperature direct synthesis calo-rimetri / Guo Q., Wang J., Kleppa O.J. // Thermochimica Acta. 2001.1. N 380.-P. 1-4.

Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.