Композиционные материалы на основе модифицированного эпоксидного олигомера и нанонаполнителей тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат технических наук Ахматова, Оксана Владимировна

• Ахматова, Оксана Владимировна
• кандидат технических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат технических наук Ахматова, Оксана Владимировна

Введение Литературный обзор 1. Связующие для композиционных материалов

1.1. Матрицы и связующие для композиционных 10 материалов

2. Эпоксидные связующие

3. Технологические аспекты получения полимерных композиционных 13 материалов на основе высоковязких связующих

4. Нанокомпозиты на основе слоистых силикатов

4.1 Монтмориллонит: структура и свойства

4.2 Модификация монтмориллонита

4.3 Строение нанокомпозитов, содержащих глину

4.4 Методы получения нанокомпозитов, содержащих глину

4.5 Методы исследования нанокомпозиционных 27 материалов, содержащих глину

4.6 Свойства нанокомпозитов на основе полимеров и слоистых 31 силикатов

5. Галлуазит: структура и свойства

5.1 Химический состав галлуазита

5.2 Морфология

6 Модификация эпоксидных полимеров термопластами

7 Адгезионная прочность в системе полимер-волокно

2. Экспериментальная часть

2.1 Объекты исследования

2.2 Методы исследования

3. Обсуждение результатов

3.1 Влияние модификации монтморилонита на реологические свойства 77 эпоксидного олигомера

3.2 Кинетика отверждения исследуемых композиций

3.3 Изучение влияние полиариленэфиркетона на свойства эпоксидного 104 связующего

3.4 Ударная вязкость

3.5 Температура стеклования и модуль упругости

3.6 Адгезионная прочность

3.7 Свойства намоточных однонаправленных композитов на основе 125 модифицированных матриц

Практическая значимость работы

Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Композиционные материалы на основе модифицированного эпоксидного олигомера и нанонаполнителей»

В последнее время в различных областях промышленности и техники, в том числе в таких, как авиация, ракетостроение, судостроение, все шире используются высокопрочные композиционные материалы, в частности - композиционные материалы с полимерными матрицами.

Сочетание технологичности в производстве изделий сложной конфигурации с высокой прочностью, жесткостью и низкой стоимостью готовых композитов является необходимым условием их конкурентоспособности.

В качестве связующих для армированных пластиков (АП) используются различные системы. Наиболее распространённым видом связующего в промышленности являются эпоксидные олигомеры. Известно, что отверждённые эпоксидные полимеры, несмотря на многие ценные качества, - достаточно хрупкие системы, поэтому широкое распространение получили различные методы их модификации. Довольно известный метод увеличения ударной вязкости полимеров -введение различных каучуков с реакционноспособными группами. Данный вид модификации обычно эффективен для улучшения ударной вязкости эпоксидных полимеров, однако при этом снижаются модуль упругости и температура стеклования. Поэтому в последнее время для повышения ударных характеристикэпоксидных связующих I используется модификация термопластами. 1

Наиболее высокой прочностью и жесткостью характеризуются пластики, армированные волокнами. Их свойства существенно зависят не только от свойств волокнистого наполнителя и матрицы, но и от взаимодействия между компонентами, в первую очередь - от адгезионной прочности на границе раздела, так как именно прочность сцепления определяет эффективность передачи напряжений через границу раздела. Поэтому для направленного регулирования свойств композитов нужно знать адгезию связующих к наполнителям и закономерности ее изменения под действием различных факторов.

Для улучшения физико-механических свойств композиций используются различные модификаторы на основе линейных термостойких полимеров. Введение таких добавок позволяет увеличить температурный режим эксплуатации получаемых материалов и повысить сопротивляемость ударным нагрузкам.

В последнее время появились новые композиционные материалы -нанокомпозиты. Говоря о нанокомпозитах, можно сказать о возникновении нового класса ультрадисперсных материалов' с межфазным расстоянием, составляющим несколько нанометров.

В настоящей работе исследовали влияние нанонаполнителей на основе глины на свойства эпоксидных связующих и композиционных материалов на их основе.

В данной работе также было проведено изучение адгезионных характеристик систем на' основе эпоксидного олигомера ЭД-20 без применения и с применением термопластичного модификатора -полиариленэфиркетона. Помимо этого были- изучены основные эксплуатационные характеристики композиционных материалов, изготовленных на основе вышеуказанных связующих.

Актуальность работы.

Развитие современной промышленности предполагает создание материалов с новыми улучшенными свойствами. Современные технологии позволяют разрабатывать композиционные материалы, содержащие нанонаполнители различной природы. Введение малых количеств наноразмерных наполнителей позволяет в значительной степени улучшить свойства конечного композиционного материала.

Модифицированные термопластами эпоксидные смолы в последнее время получили широкое применение. Модификация эпоксидных 6 полимеров необходима в связи с тем, что ненаполненные материалы проявляют недостаточно высокую ударную вязкость и их теплостойкость не всегда удовлетворяет высоким требованиям промышленности. Совместное введение термопластичных и наномодификаторов позволит повысить ударные характеристики и теплостойкость эпоксидных полимеров.

Цель работы.

Разработка композиционных материалов на основе эпоксидного олигомера и силикатных нанонаполнителей - монтмориллонита и нанотрубок; и полиариленэфиркетона с улучшенными теплостойкостью, физико-механическими и адгезионными характеристиками.

Научная новизна.

Установлено, что совместное введение в эпоксидный полимер термопластичного модификатора и силикатных нанонаполнителей приводит к повышению механических характеристик и теплостойкости композиционных материалов на его основе. Вероятно, это вызвано образованием более жесткого межфазного слоя на границе раздела полимер-наполнитель и разделением фаз -эпоксидный полимер-полиариленэфиркетон. Повышение ударной вязкости можно объяснить расходованием дополнительной энергии на отслаивание эпоксидной матрицы от частиц глины и переходом основной доли эпоксидного полимера в межфазную область.

Способ совмещения нанонаполнителей и эпоксидного олигомера оказывает существенное влияние на комплекс свойств эпоксидных полимеров: адгезионную прочность, ударную вязкость, температуру стеклования. В зависимости от способа введения меняется число и размер частиц наполнителя, наиболее эффективным является воздействие ультразвука.

Изучено влияние нанонаполнителей и полиариленэфиркетона на кинетику отверждения эпоксидного олигомера, установлена связь между характеристиками процесса отверждения и свойствами отвержденной композиции. Ускорение стеклования композиции объясняется более ранней потерей сегментальной подвижности вследствие взаимодействия частиц модифицированной глины с молекулами полимера. Кроме того, можно заметить, что с уменьшением размеров агломератов наполнителя в композиции, и, соответственно, с увеличением количества частиц происходит рост модуля упругости, что объясняется увеличением поверхности взаимодействия частиц наполнителя и матрицы. Скорость реакции обратно пропорциональна содержанию органического модификатора в наполнителе и доле межфазного слоя, поэтому при эксфолиации частиц глины скорость отверждения уменьшается.

В работе показано, что оценивать степень диспергирования нанонаполнителей в эпоксидном олигомере можно при использовании вискозиметрического метода. При воздействии ультразвука происходит разрушение агрегатов частиц глины, при этом их размеры уменьшаются, возрастает их число и удельная поверхность, что обуславливает более высокую степень взаимодействия между частицами и матрицей. Это приводит к большим значениям вязкости смесей, приготовленных с применением ультразвука, и к резкому возрастанию вязкости в области низких скоростей сдвига. Последнее свидетельствует о существовании предела текучести вследствие образования частицами глины структурного каркаса.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Ахматова, Оксана Владимировна

Выводы

1. Разработаны связующие для стеклопластиков на основе эпоксидного олигомера ЭД-20, диаминодифенилсульфона, термопластичного модификатора полиариленэфиркетона и нанонаполнителей с повышенной ударной вязкостью, трещиностойкостью, адгезией к армирующему наполнителю.

2. Установлено, что эксфолиация глины приводит к существенному повышению вязкости эпоксидного олигомера при низких скоростях сдвига; при этом по изменению вязкости можно судить о дисперсности нанонаполнителя.

3. Показано, что добавление оптимальных количеств модификаторов приводит к повышению температуры стеклования, композиционного материала.

4. Установлено, что модификация эпоксидного связующего нанонаполнителями и полиариленэфиркетоном приводит к существенному повышению ударной вязкости связующего.

5. Изучено влияние наномодификаторов и полиариленэфиркетона на адгезию в системе эпоксидное связующее - волокно. Показано, что наиболее высокой адгезионной прочностью обладает композиция, содержащая Сіоібіїє ЗОВ.

6. Испытания ОАО «КазХимНИИ» показали, что введение силикатных нанотрубок также при воздействии ультразвукового диспергатора приводит к повышению ударной вязкости связующего на основе ЭД-20 и ДАДФС на 80% и к повышению трещиностойкости композиционного материала на основе данного связующего на 25%. Данные результаты позволяют рекомендовать разработанную композицию для внедрения в производство в качестве связующего для стеклопластиков.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Ахматова, Оксана Владимировна, 2011 год

1. Связующие в производстве полимерных композиционных материалов: Учебное пособие / С.Е. Артеменко, А.Г. Панова. Саратов: Саратовский государственный технический университет, 1994. 100 с.

2. Композиционные материалы: классификация, армирующие волокна и реактопластичные связующие: Учебное пособие / В.И. Кулик; под редакцией Е.В. Мешкова. Санкт-Петербург: Балтийский государственный технический университет, 2000. — 160 с.

3. Суворова Ю.В., Викторов И.В., Лебедев Л.Б. и др. // Механика композиционных материалов. 1984. - №4. - С. 614-618.

4. Ю.А. Михайлин, М.Л. Кербер, И.Ю. Горбунова. Связующие для полимерных композиционных материалов // Пластические массы. -2002. №2. - С. 14-21.

5. Композиционные материалы: Справочник / В.В. Васильев, В.Д. Протасов, В.В. Болотин и др. Москва: Машиностроение, 1990. -510 с.

6. Барашкова H.H. Полимерные композиты: получение, свойства, применение. Москва: Наука, 1984. 129 с.

7. Полимерные связующие для композиционных материалов на основе химических волокон. Обзорная информация. Серия промышленных химических волокон / Л.Н. Лупинович. Москва: НИИТЭХИМ, 1989. 48 с.

8. Энциклопедия полимеров. Т. 1-3. Москва: «Советская энциклопедия», 1972-1977 г.г.

9. Связующие в производстве полимерных композиционных материалов: Учебное пособие / С.Е. Артеменко, А.Г. Панова. Саратов: Саратовский государственный технический университет, 1994. 100 с.

10. Композиционные материалы: классификация, армирующие волокна и реактопластичные связующие: Учебное пособие / В.И. Кулик; под редакцией Е.В. Мешкова. Санкт-Петербург: Балтийский государственный технический университет, 2000. 160 с.

11. Суворова Ю.В., Викторов И.В., Лебедев Л.Б. и др. // Механика композиционных материалов. 1984. - №4. - С. 614-618.

12. Полимерные связующие для композиционных материалов на основе химических волокон. Обзорная информация. Серия промышленных химических волокон / Л.Н. Лупинович. Москва: НИИТЭХИМ, 1989. 48 с.

13. Композиционные материалы: Справочник / В.В. Васильев, В.Д. Протасов, В.В. Болотин и др. Москва: Машиностроение, 1990. -510с.

14. Барашкова Н.Н. Полимерные композиты: получение, свойства, применение. Москва: Наука, 1984. 129 с.

15. Dabrowski F., Bras М. Le, Bourbigot S., Oilman J.W., Kashiwagi Т. PA-6 montmorillonite nanocomposite in intumescent fire retarded EVA. // Proceedings of the Euro-fillers'99, Lyon-Villeurbanne, France; 6-9 September 1999.

16. S. Pavlidou, C.D. PapaspyridesA review on polymer-layered silicate nanocomposites // Progress in Polymer Science 33 (2008) 11191198.

17. Oriakhi C. Nano sandwiches. // Chem. Br. 34 (1998) 59±62.

18. Lerner M., Oriakhi C., Goldstein A. (Ed.). // Handbook of Nanophase Materials, Marcel Deklcer, New York, 1997, p. 199.

19. Lagaly G. Introduction: from clay minerabfcpolymer interactions to clay mineral±polymer nanocomposites. // J. Appl. Clay Sci. 15 (1999) 1±9.

20. Greenland D.J. Adsorption of polyvinylalcohols bymontmorillonite. I I Colloid Sci 18 (1963) 647±664.

21. Hou S.-S. and Schmidt-Rohr K. Polymer-Clay Nanocomposites from Directly Micellized Polymer/Toluene in Water and Their Characterization by WAXD and Solid-State NMR Spectroscopy. // Chem. Mater. 2003, 15, 1938-1940.

22. Ogata N., Kawakage S., Ogihara T. Poly(vinyl alcohol)±clay and poly(ethyleneoxide)±clay blend prepared using water as solvent. // J. Appl. Polym. Sci. 66 (1997) 573±581.

23. Eastman M.P., Bain E., Porter T.L., Manygoats K., Whitehorse R., Parnell R.A., Hagerman M.E. The formation of polymethylmethacrylate) on transition metal-exchanged hectorite. // Appl. Clay Sci. 15 (1999) 173±185.

24. Fukushima Y., Okada A., Kawasumi M., Kurauchi T., Kamigaito O. Swelling behavior of montmorillonite by poly-6-amide. // Clay Mineral, 23 (1988) 27±34.

25. Usuki A., Kojima Y., Kawasumi M., Okada A., Fukushima Y., Kurauchi T., Kamigaito O. Synthesis of nylon-6± clay hybrid. // J. Mater. Res. 8(1993) 1179±1183.

26. Carrado K.A., Xu L.Q. In-situ synthesis of polymericlay nanocomposites from silicate gels. // Chem. Mater. 10 (1998) 1440±1445.

27. Wang S., Hu Y., Zhongkai Q., Wang Z., Chen Z., Fan W. Preparation and flammability properties of polyethylene/claynanocomposites by melt intercalation method from Na+ montmorillonite. // Materials Letters 2003, v.57, p. 2675-2678.

28. Tan H., Han J., Ma G., Xiao M., Nie J. Preparation of highly exfoliated epoxyeclay nanocomposites by solegel modification. // Polymer Degradation and Stability 93 (2008) 369-375.

29. Giannelis E.P. Polymer-ceramics and metal-ceramic nanocomposites. // Materials & Design, Volume 13, Issue 2, 1992, Page 100.

30. Rodeghiero E. D., Moore B. C., Wolkenberg B. S., Wuthenow M., Tse O. K., Giannelis E. P. Sol-gel synthesis of ceramic matrix composites. // Materials Science and Engineering A, Volume 244, Issue 1,31 March 1998, Pages 11-21.

31. Dennis H.R., Hunter D.L., Chang D., Kim S., White J.L., Cho J.W. and Paul D.R. Effect of melt processing conditions on the extent of exfoliation in organoclay-based nanocomposites. // Polymer 2001, v. 42, p. 9513—22.

32. Wu H.D., Tseng C.R., Chang F.C. Crystallization kinetics and crystallization behavior of syndiotactic polystyrene/clay nanocomposites.// Macromolecules 2001 ;34: p. 2992-9.

33. Usulci A., Kojima Y., Kawasumi M., Okada A., Fujushima A., Kurauchi T., Kamigaito O. // J. Mater. Res. 8 (1993) 1179.

34. Usuki A., Kojima Y., Kawasumi M., Okada A., Fujushima A., Kurauchi T., Kamigaito O. // J. Mater. Res. 8 (1993) 1185.

35. Lim Y., O. Park. Phase morfology and rheological behavior of polymer/layered silicate nanoconposites. // Rheol Acta 40, 2001.

36. Zhu J., Uhl F. M., Morgan A.B., Charles A. Wilkie. Studies of the mechanism by which the formation of nanocomposites enhances thermal stability. // Chem. Mater. 2001, 13.

37. Gilman J. W., Kashiagi T., Pinnavaia T. J., Beall, G. W. // Polymer-Clay Nanocomposites. // Eds.; John Wiley & Sons: New York, 2000; pp 193-206.

38. Nyden M.R., Gilman J.W. Molecular dynamics simulations of the thermal degradation of nano-confmed polypropylene // Comp. and Theo. Polym. Sci. 1997, 7, 191-198.

39. Lee D.C., Jang L. W. Preparation and characterization of PMMA-Clay hybrid composite by emulsion polymerization // J. Appl. Polym. Sci. 1996,61, 1117.

40. Chen G., Chen X., Lin Z., Ye W., Yao K. Preparation and properties of PMMA/clay nanocomposite. // Journal of materials science letters 18 (1999) 1761- 1763.

41. Noh M. W., Lee D. C.Synthesis and characterization of PS-clay nanocomposite by emulsion polymerization // Polym, Bull. 1999, 42, 619.

42. Lee D. C., Jang L. W. Characterization of epoxy-clay hybrid composite prepared by emulsion polymerization // J. Appl. Polym. Sci. 1998, 68, 1997.

43. Noh M. H., Jang L. W., Lee D. C. Intercalation of styrene-acrylonitrile copolymer in layered silicate by emulsion polymerization // J. Appl. Polym. Sci. 1999, 74, 179.

44. Michael A., Beyer G., Henrist C., Cloots R., Rulmont A., Je'rome R. and Dubois P. "One-Pot" Preparation of Polymer/Clay Nanocomposites Starting from Na+ Montmorillonite. Melt Intercalation of Ethylene -Vinyl Acetate Copolymer. // Chem. Mater. 2001, 13,

45. Alexandre M., Dubois P. Polymer-layered silicate nanocomposites; preparation, properties and uses of a new class of materials. // Mater. Sci. Eng. 2000, 28, 1, p. 1-63.

46. Ray S. S., Okamoto M.Polymer/layered silicate nanocomposites: a review from preparation to processing. // Prog. Polym. Sci. 2003, 2, p. 1539-1641.

47. Sheng N., Boyce M. C., Parks D. M., Rutledge G. C., Abes J. I.,

48. Cohen R. E. Multiscale micromechanical modeling of polymer/clay nanocomposites and the effective clay particle // Polymer 2004, 45, 487

49. Liu T., Kumar S. Morphology and modulus of vapor grown carbon nano fibers. // Nano Lett. 2003, 3/5, p. 647.

50. Velev O. D., Schwartz J. A., Contescu C., Putyera, K., Eds. // Encyclopedia of Nanoscience and Nanotechnology, Marcel Dekker: New York, 2004; pp 1025-1042.

51. Kong D. and Park C.E. Real time exfoliation behavior of clay layers in epoxy- clay nanocomposites. // Chem. Mater. 2003;15:419-424.

52. Ma J., Yu Z.-Z., Zhang Q.-X., Xie X.-L., Mai Y.-W., and Luck I. A Novel Method for Preparation of Disorderly Exfoliated Epoxy/Clay

53. Nanocomposite. // Chemicstry of matireals, 2004, volume 16, number 5.

54. Avila A.F., Donadon L.V.and Duarte H.V. Modal analysis on nanoclay epoxy-based fiber-glass laminates. // Composite Structures, Volume 83, Issue 3, May 2008, Pages 324-333.

55. Xu Y., and Hoa S.V. Mechanical properties of carbon fiber reinforced epoxy/clay nanocomposites. // Composites Science and Technology, Volume 68, Issues 3-4, March 2008, Pages 854-861.

56. Song D.H., Lee H.M., Lee K.-H. and Choi H. J. Intercalated conducting polyaniline-clay nanocomposites and their electrical characteristics. // Journal of Physics and Chemistry of Solids, 2007.

57. Park J.H., Lee H.M., Chin I.-J., Choi H.J., Kim H.K. and Kang W.G. Intercalated polypropylene/clay nanocomposite and its physical characteristics. // Journal of Physics and Chemistry of Solids, 2007".

58. Tjong S.C., Bao S.P. Impact fracture toughness of polyamide-6/montmorillonite nanocomposites toughened with a maleated styrene/ethylene butylene/styrene elastomer. // J. Polym. Sci. 43 (2005) 585.

59. Pluart L.L., Duchet J., Sautereau H. Epoxy/montmorillonite nanocomposites: influence of organophilic treatment on reactivity, morphology and fracture properties // Polymer 46 (2005) 12267.

60. Xie S., Zhang S., Zhao B., Qin H., Wang F., Yang M. Tensile fracture morphologies of nylon-6/montmorillonite nanocomposites // Polym. Int. 54 (2005) 1673.

61. Nah C., Ryu H.J., Han S.H., Rliee J.M., Lee M.H. Fracture behavior of acrylonitrile-butadiene rubber/clay nanocomposite // Polym. Int. 50 (2001) 1265.

62. Liu A., Xie T., Yang G. Synthesis of exfoliated monomer casting polyamide 6/Na+-montmorillonite nanocomposites by anionic ring opening polymerization // Macromol. Chem. Phys. 207 (2006) 701.

63. Park J.H., Jana S.C. Mechanism of nanoclay particles in epoxy-clay nanocomposites. // Macromolecules 36 (2003) 2758.

64. Adam S.Z., Alan J.L. Intercalated clay nanocomposites: Morphology, mechanics, and fracture behavior. //J. Polym. Sei. Part В 39 (2001) 1137.

65. Ha S.R., Rhee K.Y., Kim H.C., Kim J.T. Fracture performance of clay/epoxy nanocomposites with clay surface-modified using 3-aminopropyltriethoxysilane. Colloids and Surfaces A: Physicochem. Eng. Aspects 313-314 (2008) 1 12-115.

66. Ли, Невилл. Справочное руководство по эпоксидным смолам.

67. Wang X., Gillham J.K.// J. Appl. Polym. Sei.-1992.- 46.- 21272143.

68. Verchere D., Pascault J.P., Satereau H., Moschiar S.M., Riccardi C.C., and Williams J.J.// J. Appl. Polym. Sei., 42, 701 (1991).

69. Williams R.J.J., Vazques A., Rojas A.J., Addabbo H.E., and Borrajo J., Polymer, 28, 1156 (1987).

70. Ratna D., Patri M., Chakraborty B.C., Deb P.C. Amine-terminated polysulfone as modifier for epoxy resin// J. Appl. Polym. Sei. -1997. vol.65, №5. - p.901-907

71. K.Gaw, H.Suzuki,M Jikei, Morfological and phase behaviour studies of uniquely derived epoxy/polyimide semi-IPNs // Macromol.Symp. №122, 1977. p. 173-178.

72. Shanjin Li, Bin-Lin Hsu, Fuminng Li et al. A study of polyimide thermoplastics used as tougheners in epoxy resins-structure, property and solubility relationships. // Thermochimica. Acta 340, 1999. p. 221-229.

73. Li S., Hsu B.-L., Li F., Li C.Y., Harris F.W., Cheng S.Z.D. A study of polyimide thermoplastics used as tougheners in epoxy resins-structure and solubility relationships.// Thermochimica Acta 340. 1999. -p.221-229.

74. T.Ijima, S. Miura , M. Fujumaki, T. Tagushi. Toughening of aromatic diamine -cured epoxy resins by poly(butylenephtalate)s and related copolyesters // J. Appl. Polym Sei., №61, p. 193-175 (1996).

75. Wu I, Woo E.M. Effects of chemical interlinks on the morphology of polymer-modified epoxy blends. // J. Polym. Sei. Part B. Vol. 34, 1996, p.789-793.

76. Rong M., Zeng H. Polycarbonate-epoxy semi-interpenetrating polymer network: 2. Phase separation and morphology // Polymer, Vol. 38, №2, 1997, p.269-277.

77. Frigione M.E., Mascia L., Aciemo D. Oligomeric and polymeric modofiers for toughening of epoxy resins. // Eur.Polym.J. 1995. - vol.31, №11. - p. 1021-1029.

78. Breach C.D., Folkes M.J., Barton J.M. Physical ageing an epoxy resin/polyethersulphone blend// Polymer. 1992. - vol.33, №14. - p.3080-3082.

79. Guo Qipeng. Phase behaviour in epoxy resin containing Phenolphthalein poly(ether ether sulphone)// Polymer. 1999. - vol.34, №1. - p.70-76.

80. Oyanguren P.A., Galante M.J., Andromaque K., Frontini P.M., Williams R.J.J. Development of bicontinuous morphologies in polysulfone-epoxy blends// Polymer. 1999. - vol.40, №19. p.5249-5255.

81. Min B.-G., Hodgkin J.H., Stachurski Z.H. Reaction mechanisms, microstructure, and fracture properties of thermoplastic polysulfone-modified epoxy resin// J. Appl. Polym. Sci. 1993. - vol.50, №6. - p. 10651073.

82. Yoon Т.Н., Priddy Jr.D.B., Lyle G.D., McGrath J.E. Mechanism and morphological investigations of reactive polysulfone toughened epoxy networks // Macromol.Symp. 1995. - vol.68. - p.673-686.

83. Motta H.O., Recca A.M. Rheological and calorimetric charachterization of an epoxy system cured in presence of reactive polyethersulfone. //J. Polym. Eng. 2000. - vol.20, №3. - p.159-173.

84. R.Mezzenga, J.A.E.Manson Thermo-mechanical properties of hyperbranched polymer modified epoxies. // Journal of material science. 2001, №36. p.4883-4891.

85. Louis Boogh, Bo Pettersson, Jan-Anders E. Manson Dendritic hyperbranched polymers as tougheners for epoxy resins. // Polymer. 1999, №40. p.2249-2261.

86. Горбаткина Ю.А. Адгезионная прочность в системах полимер-волокно. М.: Химия, 1987. - 192 с.

87. Hestenburg R.B. Phoenix S.L. Interfacial shear strength studies using the single-filament-composite test/ Pt II: A probability model and

88. Monte Carlo Simulation // Polymer composites. 1989. — Vol.10, №5. - P. 389-408.

89. Pisanova E.V., Zhandarov S.F. On the machanism of failure in microcomposites consisting of singe glass fibres in a thermoplastic matrix // Composites Sei. Technol. 1997. - Vol.57. - P. 937-943.

90. Hestenburg R.B. Phoenix S.L. Interfacial shear strength studies using the single-filament-composite test/ Pt II: A probability model and Monte Carlo simulation // Polymer composites. 1989. - Vol. 10, No. 5. -P. 389-408.

91. Горбаткина Ю.А. Адгезионная прочность в системах полимер-волокно. М.: Химия, 1987. - 192 с.

92. UlkemL, ShreiberH.P. Theroleofmteractionsatinterfacesofglass-fiberreinforcedcomposites // Compositelntefaces.-1994. -vol. 2 N4. -p.253-256.

93. Г.С. Шуль, Ю.А. Горбаткина, Г.П. Машинская. Влияние химической природы матрицы на прочность сцепления с арамидными волокнами АРМОС // Механика композиционных материалов. 1998. -Т.34, №3. -С. 391-406.

94. Park J.H. and Jana S.C. Mechanism of exfoliation of nanoclay particles in epoxy- clay nanocomposites. // Macromolecules 2003, 36, 27581462768.

95. Park J.H. and Jana S.C. Mechanism of exfoliation of nanoclay particles in epoxy- clay nanocomposites. // Macromolecules 2003, 36, 27582768.

96. Pinnavaia T. J., Beall G. W. // Eds. Polymer-Clay Nanocomposites;

97. Jonh Wiley & Sons Ltd.: New York, 2000.

98. Kong D. and Park C.E. Real time exfoliation behavior of clay layers in epoxy- clay nanocomposites. //Chem. Mater. 2003;15:419-424.

99. Mclntyre S., Kaltzakorta I., Liggat J.J., Pethrick R.A., and Rhoney. Influence of the epoxy structure on the physical properties of epoxy resin nanocomposites. // Ind. Eng. Chem. Res. 2005, 44, 8573-8579.

100. Apicella A. Effect of chemorheology on epoxy resin properties. //Dev. Reinforced Plast., Vol. 1,1986 pl51-180.

101. Куличихин С. Г., Шувалова Г. И, Кожина В. А., Чернов Ю. П., Малкин А. Я. Кинетика и реология отверждения фенилметил-силоксановых олигомеров. // Высокомолек. соед., 1986, т. 28А, № 3,с.498 504

102. Малкин А. Я., Куличихин С. Г., Астахов П. А., Чернов Ю. П., Кожина В. А., Голубенкова JI. И. Эффект автоторможения в процессах отверждения связующих композитных материалов материалов. // Механика композ. материалов, 1985, № 5, с. 878 -883.

103. Куличихин С. Г., Шувалова Г. И, Кожина В. А., Чернов Ю. П., Малкин А. Я. Кинетика и реология отверждения фенилметилсилоксановых олигомеров. // Высокомолек. соед., 1986, т. 28А, № 3,с.498 504

104. Малкин А. Я., Куличихин С. Г., Астахов П. А., Чернов Ю. П., Кожина В. А., Голубенкова JI. И. Эффект автоторможения в процессах отверждения связующих композитных материалов материалов. // Механика композ. материалов, 1985, № 5, с. 878 -883.

105. K.Gaw, Н.Suzuki,М Jilcei, Morfological and phase behaviour studies of uniquely derived epoxy/polyimide semi-IPNs // Macromol.Symp. №122, 1977. p. 173-178.

106. Shanjin Li, Bin-Lin Hsu, Fuminng Li et al. A study of polyimide thermoplastics used as tougheners in epoxy resins-structure, property and solubility relationships. // Thermochimica. Acta 340, 1999. p. 221-229.

107. Li S, Hsu B.-L., Li F., Li C.Y., Harris F.W., Cheng S.Z.D. A study of polyimide thermoplastics used as tougheners in epoxy resins-structure and solubility relationships.// Thermochimica Acta 340. 1999. -p.221-229.

108. T.Ijima, S. Miura , M. Fujumaki, T. Tagushi. Toughening of aromatic diamine -cured epoxy resins by poly(butylenephtalate)s and related copolyesters // J. Appl. Polym Sci., №61, p. 193-175 (1996).

109. Wu I, Woo E.M. Effects of chemical interlinks on the morphology of polymer-modified epoxy blends. // J. Polym. Sci. Part B. Vol. 34, 1996, p.789-793.

110. Rong M., Zeng H. Polycarbonate-epoxy semi-interpenetrating polymer network: 2. Phase separation and morphology // Polymer, Vol. 38, №2, 1997, p.269-277.

111. Frigione M.E., Mascia L., Acierno D. Oligomeric and polymeric modofiers for toughening of epoxy resins. // Eur.Polym.J. 1995. -vol.31, №11.- p.1021-1029.

112. R.Mezzenga, J.A.E.Manson Thermo-mechanical properties of hyperbranched polymer modified epoxies. // Journal of material science. 2001, №36. p.4883-4891.

113. Louis Boogh, Bo Pettersson, Jan-Anders E. Manson Dendritic hyperbranched polymers as tougheners for epoxy resins. // Polymer. 1999, №40. p.2249-2261.

114. Zilg C., Mulhaupt R., Finter J. Macromol. // Chem. Phys.1999, 200, 661.

115. Lu H., Nutt S. Restricted Relaxation in Polymer Nanocomposites near the Glass Transition. // Macromolecules 2003, 36, 4010-4016.

116. Тренисова A.JI. Диссертация к.т.н. M.: РХТУ, 2009 г.

117. Довгяло В.А., Жандаров С.Ф., Писанова Е.В. Определение адгезионной прочности в системе термопласт тонкое волокно. Механика композитных материалов, 1990, №1, с.9-12.

118. H.L. Сох. The elasticity and strength of paper and other fibrous materials // Brit. J. Appl. Phys. 1952, - V.3. - P.72-79.

119. Piggott M.R., Chua P.S., and Andison D. The interface between glass and carbon fibers and thermosetting polymers // Polymer composites. -1985. -V.6. P.242-248.

120. Ю.А. Горбаткина, Т.Ю. Захарова, В.Г. Иванова-Мумжиева, В.И. Солодилов. Регулирование адгезионных свойств эпоксидного олигомера шунгитовым наполнителем. Клеи, герметики, технологии, 2005, №4, с. 10-13.

121. Ю.А. Горбаткина, В.Г. Иванова-Мумжиева, Т.М. Ульянова. Адгезионная способность эпоксидианового олигомера, наполненного порошками оксида алюминия. Клеи, герметики, технологии, 2006, №11, с. 18-23.

122. Ю.А. Горбаткина, В.Г. Иванова-Мумжиева, А.С. Путятина, Т.М. Ульянова. Прочность границы раздела в соединениях дисперсно-наполненного эпоксидного связующего с волокном. Механика композитных материалов, 2007, т. 43, №1, с. 3-14.

123. УТВЕРЖДАЮ Проректор по научной работе РХТУ иад.Д.И.Менделеева1. Панфилов В.И. 201 0 г.

124. УТВЕРЖДАЮ Заместитель Генерального директора по научной работе АО «КдзХимНИИ» Уваев В.В.

125. Получены следующие значения ударной вязкости для исследуемых композиций:1. Композиция кДж/кв.м1. ЩЦШ ' % ■ >•-| ■ •• •

126. ЭД-20 70 м.ч. + ДАДФС 30 м.ч + СЫэке ЗОВ 1 м.ч Юмин меш 12,2

127. ЭД-20 70 м.ч. + ДАДФС 30 м.ч + СЫэке ЗОВ 1 м.ч 40мин меш 12,8

128. ЭД-20 70 м.ч. + ДАДФС 30 м.ч + силикатные НТР 1 м.ч Юмин меш 11,3

129. ЭД-20 70 м.ч. + ДАДФС 30 м.ч + силикатные НТР 1 м.ч 40мин 12,1