Методы повышения чувствительности энергодисперсионного рентгенофлюоресцентного анализа и их аппаратурная реализация тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 25.00.10, доктор физико-математических наук Толоконников, Игорь Александрович

• Толоконников, Игорь Александрович
• доктор физико-математических наук
• 2005

Оглавление диссертации доктор физико-математических наук Толоконников, Игорь Александрович

ВВЕДЕНИЕ

Глава I. СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ ЭНЕРГОДИСПЕРСИОННОГО РЕНТТЕНОФЛЮОРЕСЦЕНТНОГО АНАЛИЗА СОСТАВА ВЕЩЕСТВА

1.1. Вводные замечания

1.2. Способы возбуждения рентгеновской флюоресценции

1.2.1. Возбуждение с помощью заряженных частиц

1.2.2. Фотонное возбуждение

1.3. Некоторые способы повышения чувствительности ЭДРФА

1.3.1. ЭДРФА в условиях полного внешнего отражения рентгеновских лучей

1.3.2. Схема совпадений

1.3.3. Предварительное обогащение

1.3.4. ЭДРФА с предварительной селекцией излучения по энергии

1.3.5. Применение мощных излучателей и тонких полимерных пленок

1.4. Полупроводниковые детекторы, используемые в ЭДРФА

Выводы

Глава 2. ТЕОРЕТИЧЕСКОЕ ОБОСНОВАНИЕ МЕТОДОВ ПОВЫШЕНИЯ ЧУВСТВИТЕЛЬНОСТИ ЭДРФА ПУТЕМ ПРИМЕНЕНИЯ КВАЗИМОНО-ЭНЕРГЕТИЧЕСКОГО ПОЛЯРИЗОВАННОГО ИЗЛУЧЕНИЯ И СФЕРИЧЕСКОЙ ГЕОМЕТРИИ ИЗМЕРЕНИЙ

2.1. Вводные замечания

2.2. Теория рассеяния рентгеновского излучения

2.3. Поляризация тормозного излучения рентгеновской трубки

2.4. Теоретическая оценка возможности получения квазимоноэнергетичес-кого рентгеновского излучения в диапазоне средней энергии с помощью Barkla поляризаторов

2.5. Теоретическое исследование зависимости порога обнаружения элементов от геометрии измерений при ЭДРФА состава вещества

Выводы

Глава 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ АНАЛИТИЧЕСКИХ ВОЗМОЖНОСТЕЙ ЭДРФА ПРИ ИСПОЛЬЗОВАНИИ ВОЗБУЖДАЮЩЕГО КЗАЗИМОНОЭНЕРГЕТИЧЕСКОГО ПОЛЯРИЗОВАННОГО ИЗЛУЧЕНИЯ И СФЕРИЧЕСКОЙ ГЕОМЕТРИИ ИЗМЕРЕНИЙ

3.1. Вводные замечания

3.2. ЭДРФ установка с возбуждением рентгеновской флюоресценции ква-зимоноэнергетическим поляризованным излучением

3.2.1. Выбор материала поляризатора

3.2.2. Экспериментальное исследование эффективности применения поляризованного излучения вторичных мишеней

3.2.3. Сравнение значений порогов обнаружения элементов при различных способах возбуждения рентгеновской флюоресценции

3.3. Исследования возможностей применения ЭДРФА с возбуждением рентгеновской флюоресценции квазимоноэнергетическим поляризованным излучением для анализа геологических и экологических образцов

3.4. Экспериментальные исследования сферической геометрии измерений при ЭДРФА с радионуклидным возбуждением

Выводы

Глава 4. АППАРАТУРА ДЛЯ ПРОВЕДЕНИЯ ЭДРФА СОСТАВА ВЕЩЕСТВА

4.1. Вводные замечания

4.2. ЭДРФ установка с высокой светосилой для проведения анализа объектов «крошечных» размеров

4.3. Анализатор состава вещества «РеСПЕКТ»

4.3.1. Si(Li) детектор, охлаждаемый жидким азотом

4.3.2. Источник рентгеновского излучения

4.3.3. Анализатор состава вещества «РеСПЕКТ». Вариант

4.3.4. Анализатор состава вещества «РеСПЕКТ». Вариант

4.4. Режим измерений с модуляцией излучения рентгеновской трубки

Выводы

Глава 5. ОБЛАСТИ ПРИМЕНЕНИЯ ЭДРФ АНАЛИЗАТОРА СОСТАВА ВЕЩЕСТВА «РеСПЕКТ»

5.1. Вводные замечания

5.2. Минералого-технологические исследования

5.3. Экология

5.3.1. Оценка порогов обнаружения элементов при анализе жидких образцов

5.3.2. Пример анализа питьевой воды

5.3.3. Анализ загрязнений атмосферного воздуха

Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Методы повышения чувствительности энергодисперсионного рентгенофлюоресцентного анализа и их аппаратурная реализация»

Актуальность темы

Укрепление и расширение минерально-сырьевой базы страны невозможно без внедрения прогрессивных методов поисков и разведки полезных ископаемых. В этой связи придается большое значение дальнейшему развитию ядерно-физических методов элементного анализа состава вещества в направлении улучшения метрологических характеристик (чувствительность, экспрессность, точность, многоэлеменность, стоимость анализа и т.д.).

В связи с требованиями комплексной разработки месторождений особую актуальность приобретает задача совершенствования методов многоэлементного анализа. Одним из таких методов является энергодисперсионный рентгенофлюоресцентный анализ (ЭДРФА) состава вещества. С появлением полупроводниковых детекторов (ППД), обладающих высокой разрешающей способностью, энергодисперсионный рентгенофлюоресцентный метод получил широкое распространение. Метод основан на измерении интенсивности характеристического рентгеновского излучения (ХРИ) атомов определяемых элементов, содержащихся в анализируемом веществе, возникающего вследствие возвращения в равновесное состояние ионизированных атомов.

В последние несколько лет развитие метода осуществлялось как в направлении создания спектрометрической аппаратуры на базе ППД и перспективных способов возбуждения рентгеновской флюоресценции атомов анализируемых элементов, так и в направлении создания высокоэффективных методик многоэлементного анализа и способов математической обработки получаемых результатов. В России эти направления разрабатывались в таких организациях как ФГУП «ВНИИТФА», НПО «Буревестник», Радиевый институт им. Академика В.Г.Хлопина, МИФИ и др.

С целью повышения чувствительности метода, в последнее время интенсивно ведутся исследования по применению в ЭДРФА источников поляризованного излучения. В условиях аналитической лаборатории поляризованное широкополосное тормозное излучение рентгеновских трубок получают с помощью аморфных поляризаторов Barkla /1 - 3/, а моноэнергетическое - с помощью монокристаллических поляризаторов Брэгга /4/ и Borrmann 151. При этом, как отмечалось в работе /6/, качество анализа (соотношение сигнал/фон) при возбуждении рентгеновской флюоресценции моноэнергетическим источником лучше по сравнению с широкополосным возбуждением. В настоящее время, как показано в работе 111, в диапазоне средней энергии (К«Си - КаМо) проблема получения моноэнергетического поляризованного излучения не решена по двум причинам. Первая из них чисто техническая: в этом диапазоне отсутствуют монокристаллы с хорошей отражающей способностью, а вторая принципиальная: комптоновское рассеяние на самом монокристалле.

В данной работе предлагается и исследуется один из путей решения существующей проблемы, а именно: бескристальный способ (с помощью Barkla поляризаторов) получения квазимоноэнергетического линейно поляризованного излучения в диапазоне средней энергии. Эффект достигается как за счет формирования спектра излучения рентгеновской трубки, так и за счет применения поляризованного излучения вторичных мишеней.

В работе предлагается и исследуется также другой способ повышения чувствительности ЭДРФА, связанный с применением сферической геометрии измерений. Чувствительность метода повышается как за счет увеличения интенсивности ХРИ определяемого элемента, так и за счет уменьшения интенсивности рассеянного образцом возбуждающего излучения, вследствие эффекта однократной поляризации. Таким образом, этот метод является частным случаем метода, основанного на применении в ЭДРФА поляризованного излучения.

Цель работы

Теоретические и экспериментальные исследования методов повышения чувствительности многоэлементного энергодисперсионного рентгено-флюоресцентного анализа состава вещества и разработка аппаратуры для реализации этих методов.

Основные задачи исследований

Теоретическая оценка зависимости порога обнаружения (ПО) от геометрии измерений при ЭДРФА состава вещества.

Теоретическая оценка возможностей получения квазимоноэнергетиче-ского рентгеновского излучения в диапазоне средней энергии (К«Си -КаМо) с помощью аморфных (Barkla) поляризаторов.

Разработка и создание макета экспериментальной установки для проведения ЭДРФА с радионуклидным возбуждением в условиях сферической геометрии измерений.

Экспериментальные исследования зависимости ПО от геометрии измерений при ЭДРФА с радионуклидным возбуждением.

Разработка и создание макета экспериментальной установки для проведения ЭДРФА с возбуждением рентгеновской флюоресценции квазимоно-энергетическим поляризованным излучением.

Экспериментальные исследования эффективности применения поляризованного излучения вторичных мишеней,

Исследование зависимости ПО от способа возбуждения рентгеновской флюоресценции.

Исследование зависимости ПО обнаружения от атомного номера, фильтрации первичного излучения, высокого напряжения и т.п.

Разработка экспериментальной установки для проведения ЭДРФА жидких образцов в диапазоне концентраций мкг/л (ppb).

Разработка ЭДРФ анализатора состава вещества в двух вариантах. В одном используется детектор, охлаждаемый жидким азотом, в другом - детектор с электрохолодильником (ячейки Пельтье).

Научная новизна работы

1. Предложена, теоретически и экспериментально исследована сферическая геометрия измерений при ЭДРФА состава вещества, которая позволяет повысить чувствительность метода в несколько раз.

2. Предложен, теоретически и экспериментально исследован способ получения квазимоноэнергетического поляризованного рентгеновского излучения в диапазоне средней энергии, который позволил повысить чувствительность энергодисперсионного рентгенофлюоресцентного метода в указанном энергетическом диапазоне.

3. Предложены и исследованы две новые рентгенооптические схемы аналитической установки для проведения ЭДРФА с возбуждением рентгеновской флюоресценции квазимоноэнергетическими поляризованными характеристическими рентгеновскими излучениями (ХРИ) атомов материалов анода рентгеновской трубки и сменных мишеней.

4. В разработанном ЭДРФ анализаторе состава вещества «РеСПЕКТ» одновременно установлены две рентгеновские трубки с анодами из различных материалов. В настоящий момент для этого класса приборов достигнута рекордная мощность (120 Вт) источника рентгеновского излучения, способного работать как в непрерывном, так и в импульсном режиме.

5. Для жидких образцов порог обнаружения снижен на 2 - 3 порядка и достигает уровня мкг/л. При этом сохраняются все преимущества использования ЭДРФ спектрометра «РеСПЕКТ» для анализа твердых образцов.

В работе защищаются следующие научные положения

1. Способ получения квазимоноэнергетического поляризованного излучения в диапазоне средней энергии (8-17 кэВ), основанный на формировании спектра излучения рентгеновской трубки путем фильтрации низкоэнергетической составляющей спектрального распределения плотности потока тормозного излучения и трансформации высокоэнергетической составляющей за пределы области эффективного рассеяния материала поляризатора и применении поляризованного излучения вторичных мишеней, позволяет повысить чувствительность ЭДРФА.

2. Проведение ЭДРФА в условиях предложенной сферической геометрии измерений улучшает чувствительность анализа по сравнению с традиционной плоской геометрией более чем в 2 раза за счет повышения интенсивности ХРИ атомов определяемых элементов и снижения уровня фона.

3. Энергетическое разрешение (128 эВ) созданного детектора рентгеновского излучения близко к теоретическому пределу (~ 120 эВ), а созданный мощный (120 Вт) источник рентгеновского излучения способен работать как в непрерывном, так и в импульсном режиме.

4. Высокая чувствительность (КГЧ - 10"7%) анализа жидких образцов достигается за счет: высокой светосилы созданного анализатора «РеСПЕКТ», применения «метода высушенной капли» и тонких прободержате-лей; при этом сохраняются все известные преимущества ЭДРФ спектрометров при анализе твердых, порошкообразных и т.п. проб.

Практическая значимость работы

Разработаны и созданы макеты ЭДРФ установок с применением возбуждающего поляризованного излучения и сферической геометрии измерения, а также основ методик анализа. Результаты проведенных исследований и предложения, сформулированные в работе, могут быть использованы при создании опытных образцов лабораторных высокочувствительных ЭДРФ установок и рентгеновских трубок.

Разработан, сертифицирован в органах Госстандарта и изготавливается на заказ ЭДРФ анализатор состава вещества «РеСПЕКТ» в двух вариантах: первый - с детектором, охлаждаемым жидким азотом, второй - с детектором, охлаждаемым ячейками Пелыъе.

Для спектрометра «РеСПЕКТ» разработаны и аттестованы в органах Госстандарта методики анализа на ряд токсичных элементов при анализе природных, питьевых и сточных вод (Са, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Со, Ni, Си, Zn, As, Se, Br, Sr, Cd, Tl и Pb), а также почв и осадков сточных вод (Са, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Ga, As, Se, Br, Rb, Sr, Y, Zr, Cd, Hg, Tl и Pb).

Анализаторы «РеСПЕКТ» эксплуатировались и эксплуатируются в организациях: ФГУП «Всероссийский институт минерального сырья им. Н.М.Федоровского» (г.Москва), Горно-химический комбинат (г.Железно-горек), Институт минералогии, геохимии и кристаллохимии редких элементов (г.Москва), Мосводоканал, Центр государственного санитарно-эпидемиологического надзора (г.Москва), Институт ядерной физики (г.Минск), Московский государственный геологоразведочный университет имени Серго Орджоникидзе (г.Москва), Волжский автомобильный завод (г.Тольятти) и др.

Апробация работы

Основные результаты исследований были доложены и обсуждены: на всесоюзном совещании "Ядерно-физические методы исследования минерального сырья при поисках и разведке полезных ископаемых" (Бата-гай, 1986 г.); на конференциях профессорско-преподавательского состава МГРИ в 1984, 1985 и 1987 годах; на международной конференции по рентгеновским аналитическим методам в г.Гонолулу (США) в 1991 г.; на семинаре в Лоуренсовской лаборатории в г.Ливерморе (США) в 1991 г.; на семинаре в ГЕОХИ РАН в 2003 г.

Созданные макеты ЭДРФ установок отмечены дипломом ВДНХ.

Публикации

Основное содержание диссертации опубликовано в 15 работах, включая 4 авторских свидетельства на изобретение.

Объем и структура диссертации

Диссертационная работа состоит из введения, 5-ти глав и заключения. Она содержит 148 страниц, включая 57 рисунков, 18 таблиц и библиографический список из 109 наименований.

Заключение диссертации по теме «Геофизика, геофизические методы поисков полезных ископаемых», Толоконников, Игорь Александрович

Выводы:

Разработанный ЭДРФ анализатор состава вещества «РеСПЕКТ» способен и решает довольно большой круг аналитических задач, как в лабораторных, так и в полевых условиях. Технические характеристики анализатора, позволили расширить применение этого класса приборов и для решения экологических задач. При этом не требуется трудоемкая пробопод-готовка.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Теоретические и экспериментальные исследования показали:

1. Проведение ЭДРФА в диапазоне средней энергии с применением квазимоноэнергетического поляризованного излучения позволяет снизить порог обнаружения в несколько раз по сравнению с другими известными способами возбуждения характеристического рентгеновского излучения атомов анализируемых элементов такими как прямое фильтрованное излучение рентгеновской трубки, излучение вторичной мишени и радионук-лидного источника 109Cd.

2. В диапазоне средней энергии наиболее эффективным материалом для поляризатора является карбид бора (В4С).

3. Эффективность применения поляризованного излучения вторичных мишеней составляет ~ 15%. Полученные результаты, по-видимому, занижены, так как зеркало анода использовавшейся трубки обладало технологическом дефектом. Оно было запылено сурьмяно-оловянной пленкой, что приводило к ослаблению высокоэнергетической составляющей тормозного излучения рентгеновской трубки, и, следовательно, к меньшей эффективности преобразования этого излучения в монолинию вторичной мишени расположенной за поляризатором. Более корректная проверка эффективности поляризованного излучения вторичных мишеней возможна только при наличии "чистого" зеркала анода.

4. Полученные на эксперименте интегральные загрузки (~120 имп/сек) на два порядка меньше достигнутых в настоящее время в полупроводниковой рентгеновской спектрометрии. Поэтому дальнейший прогресс в применении в ЭДРФА квазимоноэнергетического поляризованного излучения связан как с применением более мощных 5 - 10 кВт) рентгеновских трубок, например, с вращающимся анодом, так и с созданием блока возбуждения в более сближенной геометрии.

5. Проведение ЭДРФА в условиях сферической геометрии измерений снижает в 2.5 раза порог обнаружения по сравнению с традиционной плоской геометрией. При этом экспериментальные данные хорошо согласуются с теоретическими.

6. Дальнейший прогресс в применении сферической геометрии измерений в ЭДРФА связан с разработкой более рациональной упаковки Si(Li) кристалла в криостате, которая позволит наиболее полно использовать преимущества сферической геометрии измерений.

7. Применение сферической геометрии измерений особенно целесообразно при ЭДРФА на те элементы, линии которых располагаются на "хвосте" пика комптоновского рассеяния возбуждающего излучения, например, при анализах с радионуклидным источником Со на золото и с источником 1251 на серебро.

8. Разработан ЭДРФ анализатор состава вещества «РеСПЕКТ» предназначенный для экспрессного определения массовой концентрации элементов, содержащихся в анализируемом образце. За одно измерение (10 - 1000 секунд) одновременно определяется до 50 элементов (от Na до U).

9. Сближенная геометрия измерений и разработанный мощный источник рентгеновского излучения обеспечили анализатору РеСПЕКТ высокую светосилу. Это дало возможность анализировать не только «традиционные» для ЭДРФ спектрометров объекты (твердые образцы, порошки, фильтры, и т.п.) в диапазоне определяемых концентраций от 0.0001% до 100%, но и «крошечные» образцы такие как высушенные капли растворов, отдельные нити волос, биообъекты и т.п. Причем достигнутые пороги обнаружения (10"^% - 10"7%) для растворов соизмеримы с порогами, получаемыми в спектрометрах, основанных на эффекте полного внешнего отражения рентгеновских лучей, а также в спектрометрах с индуктивно-связанной плазмой и атомно-абсорбционных спектрометрах.

10. Режим модуляции излучения рентгеновской трубки снижает наложение импульсов в детекторе, что улучшает соотношение сигнал/фон вдвое при проведении ЭДРФА состава вещества.

11. Установленные две рентгеновские трубки с анодами из различных материалов расширяют возможности анализатора «РеСПЕКТ» (в особенности при анализе легких элементов).

12. Достигнутое энергетическое разрешение (128 эВ) близко к теоретическому пределу.

13. В спеюрометре обеспечена полная автоматизация процесса анализа от смены образцов, набора данных и их обработки до распечатки результатов в виде таблицы значений концентраций определяемых элементов.

Список литературы диссертационного исследования доктор физико-математических наук Толоконников, Игорь Александрович, 2005 год

1. Dzubay T.G., Jarrett B.V. and Jaklevic J.M. Background reduction in X-ray fluorescence spectra using polarization. - Nucl. 1.str. and Meth., 1974, v.115, p.297-299.

2. Тер-Сааков A.A., Глебов M.B. Использование поляризованного излучения для повышения чувствительности многоэлементного рент-генофлюоресцентного анализа. Атомная энергия, 1985, т. 58, вып. 4, с.260-262.

3. Swoboda W., Beckhoff В., Kanngiesser В., е.a. Use of А120з as a Barkla Scatterer for the Production of Polarized Excitation Radiation in EDXRF. X-Ray Spectrometry, 1993, v.22, p.317-322.

4. Wobrauschek P., Aiginger H. X-ray fluorescence analysis using intensive linear polarized monochromatic X-rays after Bragg reflection. X-Ray Spectrometry, 1980, v.9, #2, p.57-59.

5. Preyo C.T. The use of the Borrmann effect to produce monoenergetic X-rays. Ph. D. Thesis, UCRL-52286,1977.

6. Вольдсет P. Прикладная спектрометрия рентгеновского излучения. М.: Атомиздат, 1977, 185 с.

7. Ryon R.W., Zahrt J.D., Wobrauschek P., e.a. The use of polarized X-rays for improved detection limits in energy dispersive X-ray spectrometiy. -Adv. X-Ray Anal., 1982, v.25, p.63-74.

8. Якубович A.JI., Зайцев Е.И., Пржиялговский C.M. Ядернофизические методы анализа горных пород. М.: Энергоиздат, 1982, 264 с.

9. Блохин М.А. Физика рентгеновских лучей. М.: Государственное издательство технико-теоретической литературы, 1957, 518 с.

10. Agarwal В.К. X-ray spectroscopy. Springer-Verlag Berlin Heidelberg New York, 1979,418 p.

11. Bertin E.P. Principles and practice of X-ray spectrometric analysis. Plenum Press, New York, 1970.

12. Birks L.S., Criss J.W. Calculation methods for fluorescence X-ray spectrometry. -Anal. Chem., 1968, v.40, p.1080-1085.

13. Criss J.W. Fundamental parameters calculations on a laboratory microcomputer. Adv. X-Ray Anal., 1980, v.23, p.93-97.

14. Griss J.W., Birks L.S. and Gilfrich J.V. A versatile X-ray analysis programme combining fundamental parameters and empirical coefficients -Anal. Chem., 1978, v.50, p.33-37.

15. Tertian R., Claisse F. Principles of quantitative X-ray fluorescence analysis. Heyden: London, 1982.

16. Коляда B.M., Зайченко A.K., Дмитриенко P.B. Рентгеноспектраль-ный анализ с ионным возбуждением. М.: Атомиздат, 1978, 248 с.

17. Johansson S.A.E. and Johansson Т.В. Analytical application of particle induced X-ray emission. Nucl. Instr. and Meth., 1976, v. 137, #3, p.473-516.

18. Proc. Int. Conf. on Particle Induced X-Ray Emission and Anal. Applic. -Nucl. Instr. and Meth., 1977, v. 142.

19. Mitchell I.V. and Barfoot K.M. Particle induced X-ray emission analysis application to analytical problems. Nucl. Sci. Appl., 1981, v. 1, #2, p.99-162.

20. Prakash R. and Mckee J.A Review and preview of proton microprobes. -Nucl. Instr. and Meth., 1985, v.BlO/11, p.579-682.

21. Cookson J.A. The use of the PIXE technique with nuclear microprobes. -Nucl. Instr. and Meth., 1981, v.181, #1-3, -p.l 15-124.

22. A1-Ghazi M. and Mckee J. A proton microprobe for X-ray studies. -Nucl. Instr. and Meth., 1982, v.l97,#l,p. 117-120.

23. Aronson M. and Horowitz P. Spatially resolved X-ray energy analysis. -Nucl. Instr. and Meth., 1981, v.180, #1, p.125-129.

24. Chuang L.S., Shima К., Ebihara H., e.a. A moving target for accelerated charged particle induced X-ray measurement. Nucl. Instr. and Meth., 1980, v.171, #2, p.207-214.

25. Fou C.M. Quantitative analysis of metal traces in blood serum using in-air PIXE. Nucl. Instr. and Meth., 1985, v.BlO/11, p.643-644.

26. Mangelson N.F. and Hill M.W. Recent advances in particle-induced X-ray emission analysis applied to biological samples. Nucl. Instr. and Meth., 1981, v.181, #1-3, p.243-254.

27. Campbell J.I., Russell S.B., Faiq S., e.a. Optimization of PIXE sensitivity for biomedical applications. Nucl. Instr. and Meth., 1981, v.181, #1-3, p.285-292.

28. Vis R.D., Lenglet W.J.M. and Stap C.C.A.H. The proton microprobe used for trace element mapping of biological systems. Nucl. Instr. and Meth., 1985, v.BlO/11, p. 683-666.

29. Hall G.S., Roach N., Naumann M., e.a. Trace element analysis of environmental samples by PIXE. Nucl. Instr. and Meth., 1984, v.B3, #1-3, p.431-435.

30. Bauman S., Houmere P.D., Nelson J.W., e.a. PIXE analysis of intermediate and thick targets via line intensity ratios. Nucl. Instr. and Meth., 1984, v.231, #1-3, p.203-205.

31. Campbell J.L., Cookson J.A. PIXE analysis of thick targets. Nucl. Instr. and Meth., 1984, v.B3, #1-3, p.185-197.

32. Swann C.P. The study of archaeological artifacts using proton induced X-rays. Nucl. Instr. and Meth., 1982, v.197, p.237-242.

33. Hoffinann D.H.H., Brendel C., Genz H., e.a. Application of relativistic electrons for the quantitative analysis of trace elements. Nucl. Instr. and Meth., 1984, v.231, #1-3, p.279-282.

34. Плотников Р.И., Пшеничный Г.А. Флуоресцентный рентгенорадио-метрический анализ. М.: Атомиздат, 1973, 264 с.

35. Леман Е.П. Рентгенорадиометрический метод опробования месторождений цветных и редких металлов. М.: Недра, 1978, 231 с.

36. Мамиконян С.В. Аппаратура и методы флюоресцентного рентгено-радиометрического анализа. М.: Атомиздат, 1976,280 с.

37. La Brecque J.J. and Parker W.C. A new technique for radioisotope-excited X-ray fluorescence. Adv. X-ray Anal., 1983, v.26, p.337-340.

38. Синхротронное излучение. Свойства и применения /Ред. Кунц К. Пер. с англ/. М.: Мир, 1981, 526 с.

39. Prins М., Dries W., Lenglet W., e.a. Trace element analysis with synchrotron radiation at SRS Daresbury. Nucl. Instr., and Meth., 1985, v.BlO/11, p.299-302.

40. Baryshev V.B., Kulipanov G.N. and Skrinsky A.N. Review of X-ray fluorescent analysis using synchrotron radiation. Nucl. Instr. and Meth., 1986, V.A246, p.739-750.

41. Gillfrich J., Skelton E., Quadri S., e.a. Synchrotron radiation X-ray fluorescence analysis. Anal. Chem., 1983, v.55, #2, p.187-190.

42. Knochel A., Petersen W. and Tolkiehn G. X-ray fluorescence spectrometry with synchrotron radiation. Anal. Chim. Acta, 1985, v.173, p.105-116.

43. Барышев В.Б., Колмогоров Ю.П., Кулипанов Г.Н. и др. Рентгено-флюоресцентный элементный анализ с использованием синхронногоизлучения из накопителя ВЭПП-3 и ВЭПП-4. Препринт ИЯФ 83142, Новосибирск, 1983,25 с.

44. Кулипанов Г.Н. В кн.: Интеграционные программы фундаментальных исследований. - Новосибирск: Изд-во СО РАН, 1998, с.505 -517.

45. Prins М., Kuiper J.M. The design of an X-ray microprobe at the SRS Daresbuiy UK. -Nucl. Instr. andMeth., 1984, v.B3, p.246-249.

46. Ice G.E. and Sparks C.J. Focusing optics for a synchrotron X-radiation microprobe. Nucl. Instr. and Meth., 1984, v.222, #1,2, p.121-127.

47. Bos A.J.J., Vis R.D., Verheul H., e.a. Experimental comparison of synchrotron radiation with other modes of excitation of X-rays for trace element analysis. Nucl. Instr. and Meth., 1984, v.231, #1-3, p.232-240.

48. Young J., Vane В., Lenehan J. Background reduction by polarization in energy dispersive X-ray spectrometry. In: Western Regional Meeting of the American Chemical Society. San Diego, Ca, October 1973.

49. Ryon R.W. Polarized radiation produced by scatter for energy dispersive X-ray fluorescence trace analysis., Adv. X-Ray Anal., 1977, v.20, p.575-590.

50. Kaufman L., Shosa D., Arbel A., e.a. Improved quantitation of low level tracers in X-ray fluorescent excitation analysis. Nucl. Instr. and Meth., 1982, v.193, p.105-110.

51. Aiginger H., Wobrauschek. P. X-ray fluorescence analysis in the nanogram region with total reflected and a Bragg polarized primary beam. -J.Radioanal. Chem., 1981, v.61,p.281-293.

52. Yoneda Y. and Horiuchi T. Optical flats for use in X-ray spectrochemical microanalysis. Rev. Sci. Instr., 1971, v.42, #7, p.1069-1070.

53. Wobrauschek P and Aiginger H. X-ray fluorescence analysis with a linear polarized beam after Bragg Reflection from a flat or a curved single crystal. X-Ray Spectrom., 1983, v. 12, #2, p.72-77.

54. Knoth J., Schwenke H. A new totally reflecting X-ray fluorescence spectrometer with detection Limits below 10"llg. Fresenius Z. Anal. Chem.,1980, v.301, p.7-9.

55. Puumalainen P. and Sikanen P. Application of coincidence techniques to X-ray fluorescence analysis. Nucl. Instr. and Meth., 1983, v.212, #1-3, p.463-467.

56. Roelandts I. Determination of light rare elements in apatite by X-ray fluorescence spectrometry after anion exchange extraction. Anal. Chem.,1981, v.53, #4, p.676-680.

57. Roelandts I. Determination of thorium in geological materials by X-ray fluorescence spectrometry after anion exchange extraction. Anal. Chem., 1983, v.55, #9, p.1637-1640.

58. Gabriel N.E. and Law H.H. Assay of gold in anion exchange resins. -Anal. Chem., 1983, v.55, #9, p.1647-1648.

59. Kingston H. and Pella P.A. Preconcentration of trace metals in environmental and biological samples by cation exchange resin filters for X-ray spectrometry. Anal. Chem., 1981, v.53, #2, p.223-227.

60. Moore R.V. Dibenzylammonium and sodium dibenzyldithiocarbamates as precipitants for preconcentration of trace elements in water for analysis by energy dispersive X-ray fluorescence. Anal. Chem., 1982, v.54, p.895-897.

61. Murata M. and Murokado K. A formed filter paper medium for micro-droplet analyses of liquid samples by X-ray fluorescence spectrometry. -X-Ray Spectrom., 1982, v.ll, #4, p.159-163.

62. Tam G.K.H., Lacroix G. Pitfalls in using filter paper disks as standard supports in X-ray fluorescence spectrometry. Anal. Lett., 1982, v.15(A17), p.1373-1382.

63. Leyden D.E. and Wegescheider W. Preconcentration for trace element determination in aqueous samples. Anal. Chem., 1981, v.53, #9, р.1059А-1065A.

64. Бердиков B.B., Иохин Б.С. Высокочувствительный рентгенофлюо-ресцентный метод определения концентрации тяжелых элементов в растворах. Радиохимия, 1982, т. 24, вып. 4, с.525-528.

65. Бердиков В.В., Иохин Б.С., Григорьев О.И. и др. Снижение предела обнаружения тяжелых элементов в рентгенофлюоресцентном анализе. Прикладная ядерная спектроскопия, 1983, т.В12, с.139-142.

66. Бердиков В.В., Зайцев Е.А., Иохин Б.С. Фоновые ограничения при рентгенофлуоресцентном анализе. Атомная энергия, 1985, т.58, вып.З, с.174-178.

67. Ruch С., Rastegar F., Heimburger R., е.а. Energy Dispersive X-Ray Fluorescence Spectrometry with Direct Excitation at Picogram Levels. Aal. Chem., 1985, v.57, p.1691-1694.

68. Haller E.E. Detector materials: germanium and silicon. IEEE Trans. Nucl. Sci., 1982, v.NS-29, #3, p.l 108-1118.

69. Walton J.T., Goulding F.S., Haller E.E., e.a. Status and problem of semiconductor detectors. Nucl. Instr. and Meth., 1982, v.196, #1, p.107-116.

70. Glasow P.A. Industrial applications semiconductor detectors. IEEE Trans. Nucl. Sci., 1982, v.NS-29, #3, p.1159-1171.

71. Fenzi A., Morniroli E. and Zambra. A prototype spectrometer for XRF "in situ" analysis using a gas-cooled Si(Li) detector. Energia Nucleare, 1979, v.26, #8,9, p.437-441.

72. Alberti G., Clerici B. and Zamba A. A new gas-cooled Ge(Li) and Si(Li) high resolution mini-probe. Nucl. Instr. and Meth., 1979, v.158, #2,3, p.425-428.

73. Madden N.W., Jaklevic J.M., Walton J.T., e.a. A high-resolution Si(Li) spectrometer with thermoelectric cooling. Nucl. Instr. and Meth., 1979, v.159, #2,3, p.337-338.

74. Holzer A. Present performances and potential applications of mercuric iodide detectors. IEEE Trans. Nucl. Sci., 1982, v.NS-29, #3, p.l 119-1124.

75. Dabrowski A.J. Place of Hgl2 energy-dispersive X-ray detectors. INIS Atomindex, 1983, v. 14, #3, p.205-207.

76. Singh M., Dabrowski A.J., Huth G.C., e.a. X-ray fluorescence analysis at room temperature with an energy-dispersive mercuric iodide spectrometer. Adv. X-Ray Anal., 1980, v.23, p.249-256.

77. Fazzoi A. and Rehak P. Perfomance of an X-Ray Spectroscopic System Based on a Double-gate Double-feedback Charge Preamplifier Nucl. Instr. and Meth., 2000, A439, p.391-402.

78. Struder L., e.a. High Resolution X-Ray Spectroscopy Close to Room Temperature Microscopy and Microanalysis, 1999, #4, p.622-631.

79. Leutenegger P., e.a. Works of Art Investigation with Silicon Drift Detectors -Nucl. Instr. and Meth., 2000, A439, p.458-470.

80. Gatti E. and Rehak P. Semiconductor Drift Chamber An Application of a Novel Charge Transport Scheme - Nucl. Instr. and Meth., 1984, v.225, p.608-614.

81. Barkla C.G. Polarization in secondary rontgen radiation. Proceedings of the Royal Society (London), 1906, v.A77, p. 247-255.

82. Barkla C.G. Phil. Trans. Roy. Soc., 1905, v.204, p.467.

83. Ryon R.W., Zahrt J.D. Multiple scattering and the polarization of X-rays. Advances in X-Ray Analysis, 1981, v.24, p.345-350.

84. Толоконников И.А. О возможности получения квазимоноэнергети-ческого поляризованного рентгеновского излучения в диапазоне средней энергии. Атомная энергия, 1986, т.61, вып.З, с.224-226.

85. Бурмистенко Ю.Н., Толоконников И.А. Устройство для рентгеноф-люоресцентного анализа состава вещества. А.с. СССР №1224689. -Б.И. №14,1986.

86. Блохин М.А., Швейцер И.Г. Рентгеноспекгральный справочник. М.: Наука, 1982. 375 с.

87. Эрхард X. Рентгенофлюоресцентный анализ. М.: Металургия, 1985, 254 с.

88. Бурмистенко Ю.Н., Толоконников И.А. Применение сферической геометрии измерений в рентгенофлюоресцентном анализе. Изв. ВУЗов. Геология и разведка. Деп. №2847-84.

89. Бурмистенко Ю.Н., Толоконников И.А., Чернобривец О.Н. О возможности улучшения метрологических характеристик рентгенора-диометрического анализа с применением сферической геометрии измерений. Атомная энергия, 1986, т.60, вып.З, с.218-219.

90. Калиткин Н.Н. Численные методы. М.: Наука, 1974.

91. Толоконников И.А., Бурмистенко Ю.Н. Устройство для рентгено-флюоресцентного анализа вещества. А.с. СССР №1300353. Б.И. №12, 1987.

92. Толоконников И.А. К вопросу об эффективности применения в энергодисперсионном рентгенофлюоресцентном анализе поляризованного излучения вторичных мишеней. Геология и разведка, 1990, №3, с.123-128.

93. Tolokonnikoff I. Geometric Consideration in EDXRF to Increase Fluorescence Intensities and Reduce Background Adv. X-Ray Anal., 1992, v.35, p.1009-1017.

94. Толоконников И.А., Медведев А.А., Щекин К.И. и др. Коллиматор устройства для рентгенофлюоресцентного анализа. А.с. СССР №9744610,1992 г.

95. Ryon R.W. and Zahrt J.D. Improved X-ray fluorescence capabilities by excitation with high intensity polarized X-rays. Adv. X-Ray Anal., 1979, v.22, p.453-460.

96. Burkhalter P. Nuclear techniques and mineral resources. In: Proc. of the Symp. on the Use of Nucl. Techniq. in the Prospecting and Development of Mineral Resources. Held by the IAEA in Buenos Aires, 5-9 Nov., 1968, p.365-379.

97. Толоконников И.А. Высокочувствительный энергодисперсионный анализатор элементного состава вещества «РеСПЕКТ-100» -Атомная энергия, 1998, т.85, вып.З, с.247-248.

98. Сельдяков Ю.П., Дорин А.Б., Кондратов М.В. Новая тенденция в технологии ядерного приборостроения одноплатные спектрометры. - Новые технологии - 21 век, 1997, №1, с.38-41.

99. Толоконников И.А., Щекин К.И., Филатов В.И. и др. Держатель образца для проведения рентгенофлюоресцентного анализа жидких проб. А.с. СССР №1763958 Б.И. №35, 1992 г.

100. Дорин А.Б., Толоконников И.А. Si(Li)-детектор рентгеновского излучения. Атомная энергия, 2003, т.94, вып.6, с.491-492.

101. Толоконников И.А. Источник и полупроводниковый детектор рентгеновского излучения. Геофизический вестник, 2005, №2, с.13-16.

102. Дорин А.Б., Петровский М.В., Толоконников И.А. Источник рентгеновского излучения: непрерывный и импульсный режимы. -Атомная энергия, 2003, т.95, вып.1, с.70-71.

103. Толоконников И.А. Энергодисперсионный ренттенофлюоресцентный анализатор состава вещества «РеСПЕКТ». Анализ жидких объектов. Геофизический вестник, 2005, №5, с.10-12.

104. Толоконников И.А. Энергодисперсионный ренттенофлюоресцентный анализатор состава вещества РеСПЕКТ. Атомная энергия, 2003, т.95, вып.1, с.69-70.