Модифицированные простыми эфирами эпоксидные клеи, отвержденные аминометилфенолами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.16, кандидат технических наук Аверьянова, Юлия Аркадьевна

• Аверьянова, Юлия Аркадьевна
• кандидат технических наук
• 1998

Оглавление диссертации кандидат технических наук Аверьянова, Юлия Аркадьевна

Условные обозначения

1 .Введение

2.Отверждение и модификация эпоксидных смол

Обзор отечественной и зарубежной литературы).

2.1. Отверждение эпоксиполимеров аминофенолами.

2.2. Модификация эпоксидных полимеров. 18 3 .Отверждение аминофенолами эпоксидных смол и их модификация.

3.1. Характеристика объектов и методов исследования.

3.2. Синтез аминофенольного отвердителя Агидола АФ-2М 43 и изучение его свойств.

3.3. Взаимодействие окиси пропилена и окиси дивинила с 63 Агидолом АФ-2. Синтез и свойства полученных образцов.

3.4. Олигооксипропиленамины: синтез, свойства и применение.

3.5. Универсальный эпоксидный клей, модифицированный 85 олигооксипропиленамином.

3.6. Универсальный эпоксидный клей, модифицированный ЭДОС. 94 Общие выводы 114 Библиография 116 Приложения

Условные обозначения.

ЭД-20 - диановая эпоксидная смола ДЭТА - диэтилентриамин ТЭТА - триэтилентетраамин ГМДА - гексаметилендиамин ПЭПА - полиэтиленполиамин УП-0633 - дицианэтилированный диэтилентриамин УП-0634 - дицианэтилированный триэтилентетраамин ПОПДА - полиоксипропилендиамин ПОПТА - полиоксипропилентриамин ОМ-1 - 2-диметиламинометилфенол ОМ-2 - 2,6-ди(диметиламинометил)фенол ОМ-3 - 2,4,6-три(диметиламинометил)фенол АФ-2 - этилендиаминометилфенол УП-583 - диэтилентриаминометилфенол УП-5 83Т - триэтилентетрааминометилфенол УП-583К - ксилидендиаминометилфенол Э ДА - этилендиамин ЭДОС - эфиры диоксановых спиртов ФОМ - фенольные основания Манниха ДМА - диметиламин

ДФХ - дифенохинон

ДФФ - дифенилфосфит

ТЭФ - триэтилфосфит

ДТБХ - 2,6-дитрет.бутилбензохинон

ОП - окись пропилена

ОД - окись дивинила

ДБФ - дибутилфталат

ТЭА - триэтаноламин

АМФ - аминометилфенол

АЭП - ]М-р-аминоэтилпиперазин

ОПА - олигооксипропиленамин

ПВХ - поливинилхлорид

ВПП - высококипящий побочный продукт

ВВС - внутримолекулярная водородная связь

ВПС - взаимопроникающие сетки

ССИ - спад свободной индукции

ТСК - технология синтетического каучука

ОАО - открытое акционерное общество

НХЗ - нефтехимический завод

НТД - научно-техническая документация

Тё - температура стеклования пс20 - показатель преломления

ТВсп. - температура вспышки Ткип. - температура кипения Тдд - температура плавления Твоим. - температура воспламенения

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Модифицированные простыми эфирами эпоксидные клеи, отвержденные аминометилфенолами»

Эпоксидные клеи обладают уникальным комплексом адгезионных прочностных и других эксплуатационных показателей, что обусловливает их широкое применение в различных областях техники.

Традиционные отвердители эпоксидных клеев не в полной мере удовлетворяют требованиям практики, ввиду неудобной для использования в быту упаковки двухкомпонентных составов и недостаточно высоких эксплуатационных показателей.

В связи с этим, большой интерес представляет использование в эпоксидных клеях холодного отверждения вместо алифатических аминов - аминоме-тилфенолов, обладающих повышенной активностью за счет наличия в структуре молекулы двух типов функциональных групп.

Эпоксидные клеи, ввиду пониженной эластичности, практически не используются в немодифицированном виде. В качестве модификаторов наибольший интерес представляют реакционноспособные соединения с эпоксидными, гидроксильными, эфирными и другими функциональными группами.

Несмотря на широкий набор промышленных отвердителей и модификаторов эпоксидных полимеров, универсальный эпоксидный клей с равновесовым содержанием смоляной и отверждающей частей практически не выпускается. Один из немногих известных клеев такого типа производился на ОАО "Уфа-химпром" (г.Уфа) и отличался высокой стоимостью, дефицитностью компонентов и недостаточными прочностными свойствами. Кроме того, модификаторы, применяемые в его рецептуре, производились на основе натурального растительного сырья.

В связи с вышеизложенным создание универсального эпоксидного клея с удобной выпускной формой и высокими эксплуатационными показателями на базе недефицитных синтетических компонентов является актуальной научно-практической задачей, решению которой посвящена настоящая диссертация.

Научная новизна работы:

- установлено, что эффективность переаминирующих агентов диметиламино-метилфенолов для получения отвердителей холодного отверждения эпоксидных смол определяется соотношением в них первичных и вторичных аминогрупп;

- в качестве модификаторов эпоксиполимеров, отверждаемых аминометилфе-нолами, изучен ряд производных окиси пропилена; показано, что введение оксипропиленовых звеньев в структуру аминометилфенолов менее эффективно, чем использование оксипропиленовых производных в качестве модификаторов;

- установлено, что оксипропиленовые производные с низкой молекулярной массой выполняют функции пластификаторов, а с высокой - выделяются в процессе отверждения аминометилфенолами в отдельную дисперсную фазу;

- показано, что наиболее эффективным для отверждаемых аминометилфенолами эпоксидных композиций является сочетание двух типов модификаторов: совместимых на молекулярном уровне и образующих самостоятельную фазу.

Практическая значимость:

- совместно со Стерлитамакским нефтехимическим заводом (СНХЗ) разработан новый аминофенольный отвердитель Агидол АФ-2М, научно-техническая документация на него и организовано его промышленное производство на СНХЗ;

- предложена методика определения содержания диметиламинометильных групп в продуктах переаминирования;

- разработана технология промышленного синтеза и организовано производство нового модификатора эпоксидных смол - олигооксипропиленамина на СНХЗ;

- разработаны технические условия, лабораторный регламент на выпуск универсального эпоксидного клея и организован его промышленный выпуск на ОАО "Уфахимпром".

2,Отверждение и модификация эпоксидных смол.

Обзор отечественной и зарубежной литературы.)

Заключение диссертации по теме «Химия и технология композиционных материалов», Аверьянова, Юлия Аркадьевна

Общие выводы:

1. Синтезирован новый эффективный отвердитель эпоксиолигомеров Агидол АФ-2М, отличающийся от известного Агидола АФ-2 более простой технологией получения, более низкой токсичностью переаминирующего агента и более высоким уровнем эксплуатационных показателей отверждаемых им эпоксидных материалов. Разработаны технические условия на Агидол АФ-2М и осуществлен его промышленный выпуск на Стерлитамакском нефтехимическом заводе.

2. Проведена реакция Агидола АФ-2 с окисями пропилена и дивинила, продукты которой апробированы в качестве огвердителей и модификаторов эпоксиолигомеров. Установлено, что применение оксипропилированных производных аминометилфенолов не является эффективным для модификации эпоксидных композиций.

3. Синтезирован новый модификатор - олигооксипропиленамин, значительно повышающий ударную и адгезионную прочность эпоксидных материалов. Показано, что наибольший модифицирующий эффект проявляется при соотношении триэтаноламин : окись пропилена =1 : 5 4- 7. Разработана научно-техническая документация на олигооксипропиленамин и организовано его промышленное производство на Стерлитамакском нефтехимическом заводе.

4. Разработан новый универсальный эпоксидный клей с равновесовым содержанием смоляной и отверждающей частей, в состав отвердителя которого входят лапрол и олигооксипропиленамин или пластификатор ЭДОС.

5. Методом ЯМР, путем измерения времен поперечной протонной релаксации и определения коэффициентов самодиффузии, установлено, что ЭДОС выполняет в эпоксидных клеях функции пластификатора, а лапрол выделяется в отдельную дисперсную фазу.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Аверьянова, Юлия Аркадьевна, 1998 год

1. Ли X., Невилл К. Справочное руководство по эпоксидным смолам. - М.: Энергия, 1973 г.

2. Справочник по пластическим массам./ Под ред. Катаева В.М., 1975г.

3. Мошинский Л.Я., Белая Э.С. Отвердители для эпоксидных смол. Обзорная информация. Сер. Эпоксидные смолы и материалы на их основе. М.: НИИТЭХИМ, 1983, 38 с.

4. Shechter L., Wynstra G., Kurkjy R. Glycidyl ether reactions with amines. -Jnd.Enger.Chem., 1956, 48, №1, c.94-97.

5. Лапицкий В.А., Крицук А.А. Физико-механические свойства эпоксидных полимеров и стеклопластиков. Киев: Наукова думка, 1986, с.11.

6. Hare Clive H. Amine curing agents for epoxy resins. J. Prot. Coat, and Linings, 1994,11, №9, c.77-103.

7. Hare C.H. Curing agents for epoxy polymers. J. Prot. Coat, and Linings, 1994, 11, №10, c. 197-208, 209-213.

8. Пат. №2063412 (Россия). Способ получения влагозащитного заливочного компаунда.//Власова О.В., Стеклова В.В., Шиханова Л.Н., Марченко Т.Н., Дерябина Л.Г. Опубл. БИ №19,1996г.

9. Huang Miaoling L., Williams John G. The mechanism of solidification of epoxy resins amine during cure. -Macromolecules,1994,27, №25, c.7423-7428.

10. Пат. №4138145 (Польша). Отвердитель для эпоксидов, содержащих поли-aMHHoaMHflbi.//Gutowsky H. S.//1995 г.

11. Усачева Т.С, Лебедев Г.А, Койфман О.И. Исследование кинетики отверждения и свойств композиции эпоксидной смолы с производным ТЭА тал-лового масла (кислот). Изв.вузов. Химия и хим. технология, 1995, 38, №6, с. 100-103.

12. Билобров В.М. Водородная связь.Внутримолекулярные взаимодействия. Киев: Наукова думка, 1991, 316 с.(с.260).

13. Rospenk М. Equilibrium of transfer of proton in intramolecular H-bond in Mannich bases. Wiad.chem.,1992,46, №l-4,c,139-172.

14. Sucharda-Sobszyk A., Sobczyk L. IR spektra of intramolecular hydrogen bonds О -H.N in some Mannich base. Bull. Acad. pol. sci. Ser. chim., 1978, 26, №7, p.549-555.

15. Habeeb Moustafa M.,Gohar Gamal A., Darwish Abdel Nabi I., Kharaba Mohamed A. Hydrogen bonding interaction of the Mannich base, 4-nitro-2-(dyethylamino)methyl.phenol with amines. Spectrosc. Lett., 1995,28, №6, c. 328-332.

16. Slowikowska J., Beagley В., Pritchard R.G., Wozniak К. X ray studies of the intramolecular and intermolecular H-bonding in 2 phenolic Mannich bases. - J. Mol. Struct, 1994,317, №1-2, c.99-110.

17. Воскресенская О.М. Особенности отверждения эпоксидных олигомеров фе-нольными основаниями Манниха. Автореф. Дис. .к.х.н. Казань, 1991.

18. Кущ П.П., Комаров Б.А., Розенберг Б.А. Особенности кинетики формирования сетчатых полимеров. ВМС, Сер. А, 1979, 21, №8, с.1697-1703.

19. Тейтельбаум А.Б. Исследование структуры, свойств и реакционной способности орто-аминометилфенолов. Автореф. Дис. .к.х.н. Казань, 1981.

20. Тейтельбаум А.Б., Дерстуганова К.А., Шишкина H.A., Кудрявцева J1.A., Бельский В.Е., Иванов Б.Е. Таутомерия в орто-аминометилфенолах. Изв. АН СССР, Сер. хим., 1980, №4, с 803-808.

21. Заявка №4331052 (ФРГ). Hardeners of ероху resins./Neumann U.,Godaw С., Hoechst A.G. -Заявл. 13.9.93; Опубл. 16.3.95.

22. Пат. №5120817 (США). Ероху resin compositions./Speranza George P., Waddill Harold G., Lin Jiang-Jen, Texaco Chemical Co. - №661142; Заявл. 27.2.91; Опубл. 9.6.92; НКИ528/99.

23. Marie C.M., Tollens В. Veber Formaldehyd Derivate des Acetophenons. Ber., 36,1351, 1903.

24. Schafer H., Tollens B. Veber die Bildung von Basen aus Acetophenon, Formaldehyd und Chlorammonium. Ber., 39, 2181, 1906.

25. Mannich C., Braun R. Veber die Sunthese von ketobasen aus Aminsalzen, Formaldehyd und cyclo Hexanon. - Ber., 53,1874,1920.

26. Пат. №5399178 (США). Mannich condensation products of polyalkylene hy-droxyaromatic esters and fuel compositions containing the same./Cherpeck Richard E, Chevron Chemical Co. 3аявл.17.12.93; Опубл. 21.3.95.

27. Пат. №5120815 (США). Polyols, containing t-amines, producted in condensation Mannich reaction with using alkanolamines mixture./Lambert I. Заявл. 12.4.92; Опубл.17.3.94.

28. Блик Ф.Ф. Получение 2,4,6 три(диметиламинометил)фенола. В кн.: Органические реакции. - Сб. №1, М, 1948, с.399.

29. Терентьев А.П, Рухадзе Е.Г, Запускалова С.Ф. Реакция аминолирования (аминометилирования). II. Формаминолирование фенола, резорцина, фло-роглюцина. -Ж.О.Х, Проблемы органического синтеза. -H-JT. Наука, 1965, с. 122.

30. Bruson Н.А, Macmullen W.C. Condensation of Phenols with Amines and Formaldehyde. J. Amer. Chem. Soc, 63,270,1941.

31. Galowell M.L, Thompson B.B. Nuclear Methylation of Phenols. A. New Synthesis of Antisterility Factors. J. Amer. Chem. Soc, 61, 765, 1939.

32. Рухадзе Е.Г., Ильина И.Г., Гриченко Т.В. Реакция амнистирования (амино-метилирования). VI. Комплексообразующие свойства некоторых орто-диалкиламинометилфенолов. ЖОХ, 1971, 41, №3, с.627-632.

33. Фролов В.И., Белов П.С., Лазарев В.А. Внутрикомплексные соединения переходных металлов из фенольных оснований Манниха. Изв. Вузов., Сер. Химия и химическая технология, 1980, т.23, №4, с.406-411.

34. Tramontini М. Advances in the Chemistry of Mannich Bases. Synthesis, 1973, №12.

35. Тейтельбаум А.Б., Кургузова A.M., Кудрявцева Л.А., Вельский B.E., Иванов Б.Е. Реакционная способность орто-аминометилфенолов в реакции Меншут-кина. Изв. АН СССР, сер. хим., 1981, №3, с.531-536.

36. А.с. №825508 (СССР). Способ получения вторичных экранированных окси-бензиламинов./Гершанов Ф.Б., Рутман Г.И., Толстиков Г.А., Туктарова Л.А. -БИ, 1981, №16.

37. Da ре P., Verlichi L., Semnikar J. Mannich reaction on 7-hydroxy-chromomones and flavones. Synthesis of powerful central nervous, system stimulants. J. Org. Chem., 1960,25, №7,p.l097-1100.

38. Monti S.A., Castillo G.D. The reverse Mannich reaction of some 5-hydroxy-indols. J. Org. Chem., 1970, 35, №11, p.3764-3767.

39. A.c. №438258 (СССР). Способ получения 3,5-диалкил-(арил)-4-окси-Ы-бензиламидов или соответствующих имидов./Лиакумович А.Г., Мичуров Ю.И., Толстиков Г.А., Ершов В.В. БИ, №12.

40. А.С. №825507 (СССР). Способ получения первичных экранированных окси-бензиламинов./Рутман Г.И, Толстиков Г.А, Гершанов Ф.Б, Джемилев У.М, Абрамов И.Е, Туктарова Л.А. БИ, 1981, №16.

41. Pat. №2882319(US). Reducing Phenolic Mannich bases with Molybdenum sulfide catalists ./Hotelling E.B./1959.

42. Caldwell W.T, Thompson T.R. A Study of Orientation of Nuclear Methylation in Phenols and Naphthols. J. Amer. Chem. Soc, 61, 2354, 1939.

43. Hellman H, Schumacher O. Quartare Phosphoniumsalze aus tertiaren Phosphinen und quartaren Ammoniumsalzen. Lieb. Ami. Chem, 1961, 640, c.79-84.

44. Иванов Б.Е. Взаимодействие производных трехвалентного фосфора с элек-трофильными реагентами, не содержащими галоид. Дисс. докт. хим. наук, Казань, 1965, с.435.

45. Иванов Б.Е, Валитова Л.А, Вавилова Т.Г. Кинетика взаимодействия фе-нольных оснований Манниха с триэтилфосфитом. Изв. АН СССР, сер. хим., 1968, №4, с.762-772.

46. Pat. №3260758(US). Method of making Certain Dialkylhydroxybenzyl alkylsyl-fides. /Shea O.F, Root F.B./1966.

47. A.c. №3800646(CCCP). Способ получения серусодержащих экранированных фенолов. Мамедов Ф.А, Мамедов Ф.Н, Абдуллаева Ф.А. Б.И, №21, 86, 1973.

48. Золотова Л.В, БрукЮ.А. Взаимодействие Н№-диметил-3,5-дитрет.-бутил-4-оксибензиламина с тиолами. ЖОХ,1974, №10,с. 1338.

49. Pat. №2839586(US). Mannich Base Synthesis of Bisphenols/Fritz H.E, Charleston S.E./l 958.

50. Reichert В. Dei Mannich Reaction. Berlin, 1959.

51. Эпоксидные смолы и материалы на их основе (Каталог)./Под ред. Шологона И.М, г. Черкассы, 1985.

52. A.c. №1452831 (СССР). Композиция для склеивания строительных конст-рукций./ЛДетинников А.И, Хамитов И.К, Готлиб Е.М. и др. БИ, №3, 1989.

53. Дрегваль Г.Ф, Харченко Т.Ф, Кирпичев В.П, Науменко В.В, Киреева Л.В. Санитарно-химические и токсикологические исследования аминофенольно-го отвердителя Агидола АФ-2. Гигиена и санитария, 1990, №11, с.23-24.

54. Большая Советская Энциклопедия. Гл. ред. Прохоров A.M., Изд. 3-е, М.: "Советская Энциклопедия", 1972 г.

55. Соколова Ю.А, Готлиб Е.М. Модифицированные эпоксидные клеи и покрытия в строительстве. М.: Стройиздат, 1990. - 176с,

56. Энциклопедия полимеров ./Под ред. Каргина В. А, М.: "Советская энциклопедия ", 1972 г.

57. Туторский И.А, Потапов Е.Э, Шварц А.Г. Химическая модификация эластомеров. М.: Химия, 1993. - 304с.

58. Джавадян Э.А., Богданова JIM., Иржак В.И., Розенберг Б.А. Кинетические закономерности полимеризации диглицидилового эфира дифенилолпропана под действием третичного амина. ВМС, 1997 г., т.39, №4, с.581-768.

59. Мурой М. Модификация эпоксидных смол./Кабунси како.,1987, 36, №7, с.337-346.

60. Многокомпонентные полимерные системы ./Под ред. Голда Р. М.: Химия, 1974.-328с.

61. Yoshida М. Progress in the material science of semiconductor encapsulation molding compaunds./Nitto Technical reports, 1987, sept.,p.l-6.

62. Комаров Б.А., Джавадян Э.А., Иржак В.И., Розенберг Б.А. Кинетика формирования химических связей между фазами, образующимися в ходе отверждения реакционноспособных олигомеров. ВМС, 1997, т.59, №2, с.237-241.

63. Rozenberg В. А. Physical and chemical interactions in polymer systems. -Macromol. Chem., Macromol. Symp., 1991, v.41, p. 165.

64. Бакнелл Л.Б. Ударопрочные пластики. Л.: Химия, 1981, 327с.

65. Розенберг Б.А. Проблемы фазообразования в олигомер-олигомерных системах. -Препринт, Черноголовка, 1986,24с.

66. Cahn I.J. The phase separation in epoxy resins. Chem. Phys., 1965, v.42, p. 93.

67. RaplanD. J. The mechanism of phase separation. Appl. Polym. Sei., 1976, v.20, p.26157.

68. Дадали A.A., Волков В.П., Заспинок Г.С., Иржак В.И., Карцовник В.И., Розенберг Б.А., Ениколопян Н.С. О взаимном влиянии компонентов в гетеро-фазных эпоксидно-каучуковых системах. ДАН СССР, 1979, т.248, №6,с.1359.

69. Бабаевский П.Г. Отверждающиеся олигомер-олигомерные и олигомер-полимерные композиции. Пласт, массы, 1981, №4, с.37-41.

70. Промышленные полимерные композиционные материалы./Под ред. Бабаевского П.Г., М.: Химия, 1980, 472с.

71. Красовский А.Н., Харлампиев A.A., Плодистый А.Б. Журнал прикладной химии, 1997, т.70, вып. 4, стр.661-669.

72. Гольдман А.Я. Прогнозирование деформационно-прочностных свойств полимерных и композиционных материалов. Л.: Химия, 1988.

73. Хозин В.Г, Тимофеева Н.В, Абдрахмаиова JI.A. Диффузионная модификация эпоксидных полимеров фурановыми соединениями. Журнал прикладной химии, 1994, вып.9, с. 1533-1536.

74. Абдрахманова JI.A. Диффузионная модификация полимеров реакционно-способными олигомерами. Автореферат дис. на соиск. уч.ст. д.т.н, Казань, 1996, 34с.

75. Козлов П.В, Папков С.П. Физико-химические основы пластификации полимеров. -М.: Химия, 1982, 224с.

76. Самохвалов A.B., Дукор A.A., Иванова С.Л. Методы изготовления изделий из мономера. Пласт.массы, 1979, №1, с.20.

77. Ярошевская Т.М, Бирчанская Г.Б, Жуковская Л.Н. Потенциометрическое определение первичных, вторичных и третичных аминогрупп в аминных от-вердителях. Заводская лаборатория, 1981, №6, с.25-27.

78. Байбаева С.Т, Миркинд Л.А. Методы анализа лакокрасочных материалов. -М.: Химия, 1974 г, 468 с.

79. Фаррар Т, Беккер Э. Импульсная и Фурье-спектроскопия ЯМР. М.: "Мир", 1973 г, 164 с.

80. Тейтельбаум Б.Я. Термомеханический анализ полимеров. -М.: Наука, 1979, 236 с.

81. Калинина Л.С, Моторина М.А, Никитина Н.И, Хачапуридзе H.A. Анализ конденсационных полимеров. М.: Химия, 1984 г, 296 с.87. Стандарт СЭВ 428-77.

82. Справочник по клеям и клеящим мастикам в строительстве./Под ред. Микульского В.Г. и Фиговского О. Л., М.: Стройиздат, 1984 г.

83. A.c. №1118635 (СССР). Способ получения полиаминоалкилфено-лов./Зубкова З.А., Переверзенцева А.Т., Мошинский Л.Я. БИ,1984, №38.

84. Иванов Б.Е., Желтухин В.Ф., Валитова Л.А. Некоторые вопросы механизма реакции триэтилфосфита с основаниями Манниха. Сб."Химия и применение фосфорорганических соединений", Труды четвертой конфереции, М.: "Наука", 1972, с.204-211.

85. Справочник по пластическим массам./Под ред. Гарбара М.И., Катаева В.М., Акутина М.С. М.: Химия, 1969, том 2 , с.81-83.

86. Пат. №82955 (СРР). Способ получения полиолов с пониженной вязкостью. /Wiesner J./1985 г.

87. Пат. №86251 (СРР). Способ получения аминированного полиола с пониженной вязкостью./Iohan F, Onaca I./1986 г.

88. Фурукава Дж., Саегуса Т. Полимеризация альдегидов и окисей. М.: Мир, 1965, с.176.

89. A.c. №1423571 (СССР). Клеевая композиция./Фиговский О.Л и др. БИ, №34,1988 г.

90. A.c. №1520083 (СССР).Состав для покрытий./Фиговский О.Л. и др. БИ, №41, 1989 г.

91. Dusek К, Havsky М, Zunak S. Образование структурных сеток на основе полиоксипропиленполиаминов и диглицидилового эфира бисфенола А. I. Теория. Crosslinked Epoxides: 9th Discuss. Conf, Praque, July 14-17, 1986 Berlin, New-York, - 1987, c.263-277.

92. Пат. №4555532 (США). Жесткие пенополиуретаны на основе аддуктов окисей алкиленов и алканламинов./Gordon В./ 1986 г.

93. Тынный А.И. Прочность и разрушение полимеров при воздействий жидких сред. Киев: Наукова думка, 1975 г.

94. Загидуллин Р.Н, Гильмутдинов P.C. Амиды многоосновных аминов. -Известия вузов. Химия и химическая технология, 1990, т.ЗЗ, №7, с.13.

95. Готлиб Е.М, Гринберг Л.П, Верижников Л.В. Международный сборник научных трудов "Эффективные материалы и конструкции для сельскохозяйственного строительства". Новосибирск, 1995,с.88-90.

96. Гринберг Л.П. Разработка пластификатора поливинилхлорида на основе высококипящих продуктов производства изопрена диоксановым методом. -Автореф. дис. .к. т. н. Казань, 1995.

97. Огородников С.И., Идлис Г.С. Производство изопрена. Д.: Химия, 1973, 296 с.

98. Stephenson R. The high-speed mixing of PVC with plasticizers. Plast. and Rubber Process and Appl.,1988, U9, №2, p.73-79.

99. ТУ 2452-089-05766801-94. Флотореагент-оксаль, г. Нижнекамск, 1994.

100. Docukadzu A. Plasticized PVC-materials. Plast. Mold. Japan, 1967, U4, №1, p.23-28.

101. A.c. №1115461 (СССР). Герметизирующая композиция./Юсупова Т.Н., Готлиб Е.М., Соколова Ю.А., Хабибуллин Ю.Х., Воскресенский

102. В.А.,Кирпичников П.А., Лиакумович А.Г., Кадырова В.Х., Верижников Л.В., Жарков В.С./1984 г.

103. Маклаков А.И., Дериновский B.C. Изучение систем полимер-низкомолекулярное вещество методом ЯМР. Успехи химии, 1979, т.48, вып.4, с.749.

104. Скирда В. Д., Валиуллин P.P. Сб. Структура и динамика молекулярных систем. Йошкар-Ола, 1996, ч.2, с.64.