Нанокомпозитные кабельные пластикаты на основе поливинилхлорида и алюмосиликатов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат технических наук Виндижева, Амина Суадиновна

• Виндижева, Амина Суадиновна
• кандидат технических наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат технических наук Виндижева, Амина Суадиновна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1 Поливинилхлоридный пластикат: получение и свойства

1.1.1 Технологический процесс производства поливинилхлоридного 11 пластиката

1.1.2 Свойства поливинилхлоридного пластиката

1.2 Модификаторы для получения поливинилхлоридного пластиката

1.2.1 Стабилизаторы

1.2.2 Пластификаторы

1.2.3 Антипирены

1.2.4 Наполнители

1.3 Слоистосиликатные полимерные нанокомпозиты

1.3.1 Структура монтмориллонита

1.3.2 Органомодификация монтмориллонита

1.3.3 Методы синтеза полимерных нанокомпозитов на основе 57 слоистых силикатов

1.3.4 Структура слоистосиликатных полимерных нанокомпозитов

1.3.5 Свойства слоистосиликатных полимерных нанокомпозитов

1.4 Постановка задачи

ГЛАВА 2. ОСНОВНЫЕ ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1 Характеристики объектов исследований

2.1.1 Поливинилхлоридный пластикат

2.1.2 Гидроксиды металлов

2.1.3 Органомодифицированный монтмориллонит

2.2 Методики приготовления органоглины и нанокомпозитов

2.2.1 Методика органомодификации бентонитовой глины 70 месторождения «Герпегеж»

2.2.2 Методика получения слоистосиликатных нанокомпозитов на 70 основе поливинилхлоридного пластиката марки И40-13А

2.3 Методы исследования

2.3.1 Рентгеноструктурный анализ

2.3.2 ИК-спектроскопические исследования

2.3.3 Дифференциальная сканирующая калориметрия

2.3.4 Дифференциально-термический анализ

2.3.5 Микроскопические исследования

2.4 Физико-механические испытания

2.5 Определение удельного объемного электрического 76 сопротивления при 20°С

2.6 Определение теплостойкости, горючести и кислородного индекса

ГЛАВА 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

3.1 Разработка карбамидсодержащей органоглины

3.2 Разработка полимерных нанокомпозитов на основе 84 поливинилхлоридного пластиката и органомодифицированного монтмориллонита

3.2.1 Структура нанокомпозитов ПВХ-пластикат - органоглина

3.2.2 Исследование физико-механических свойств нанокомпозитов 91 на основе ПВХ-пластиката и органоглины

3.2.3 Исследование теплостойкости нанокомпозитного ПВХ- 93 пластиката

3.2.4 Исследование огнестойкости нанокомпозитов ПВХ-пластикат - 94 органоглина

3.2.5 Исследование физико-механических свойств нанокомпозитов 98 ПВХ-пластикат - органоглина - безгалогенный антипирен

3.2.6 Термические свойства ПВХ/слоистосиликатных 105 нанокомпозитов

3.2.7 Кон-калориметрический анализ нанокомпозитного ПВХ- 108 пластиката

3.2.8 Оптимизация технологического процесса производства 110 нанокомпозитного материала

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Нанокомпозитные кабельные пластикаты на основе поливинилхлорида и алюмосиликатов»

Актуальность работы. По объему производства поливинилхлорид находится на втором месте в мире после полиэтилена, но по способности к модификации свойств, по огромному количеству композиций и изделий из него прочно занимает первое место. Признание ПВХ основано на благоприятном соотношении «цена-качество».

В развитии производства ПВХ и непрерывном расширении областей его применения ведущее место занимают успехи в области создания функциональных наполнителей. Это обусловлено тем, что переработка ПВХ-композиций в изделия предъявляет повышенные требования к наполнителям, которые должны обеспечивать экологическую безопасность, высокую термо-, огнестойкость, барьерные свойства при максимальной производительности технологического оборудования.

В качестве такого наполнителя интерес представляет органомодифицированный монтмориллонит (органоглина). За последние годы различными группами исследователей были получены несколько десятков видов полимерных нанокомпозитов на основе полимеров и органоглины, многие из которых обладают повышенными эксплуатационными свойствами. Показана возможность использования в качестве матрицы практически всех разновидностей полимеризационных и поликонденсационных полимеров.

Однако, несмотря на обширность проведенных исследований слоистосиликатные нанокомпозиты на основе поливинилхлорида упоминаются очень редко.

В этой связи выявление возможностей и исследование закономерностей модифицирующего действия органомодифицированного монтмориллонита на поливинилхлоридный пластикат, а также разработка рецептур конкурентоспособных ПВХ материалов является научно значимой и актуальной задачей.

Это особенно актуально для кабельных поливинилхлоридных пластикатов. Около 75% российского рынка кабельных ПВХ-пластикатов составляют разработанные более 30 лет назад пластикаты общепромышленного назначения для изоляции и оболочки проводов и кабелей - типа И40-13А, 0-40, ОМ-40, И045-12, рецептуры которых не соответствуют по показателям международным стандартам и требуют усовершенствования.

Работа является частью комплексного проекта по созданию высокотехнологичного производства в рамках Постановления Правительства РФ № 218 от 09 апреля 2010 года (договор от «07» сентября 2010 г. № 13.025.31.0048 с Минобрнауки России) по теме: «Разработка рецептуры и технологии получения нанокомпозитного ПВХ компаунда для кабельной изоляции с повышенными значениями термо- и огнестойкости, барьерных свойств».

Цель настоящего исследования заключалась в разработке и исследовании новых нанокомпозитных материалов на основе поливинилхлоридного пластиката и органомодифицированного монтмориллонита, обладающих повышенными эксплуатационными характеристиками.

В соответствии с поставленной целью исследований необходимо решить следующие задачи:

- разработка и исследование свойств монтмориллонита российского месторождения в КБР модифицированного карбамидом; выявление закономерностей влияния органомодифицированного монтмориллонита на эксплуатационные свойства поливинилхлоридного кабельного пластиката и оценка возможности его использования в качестве наполнителя, в том числе в сочетании с безгалогенными антипиренами;

- разработка рецептур и технологии изготовления новых полимерных нанокомпозитов на основе ПВХ-пластиката и органомодифицированного монтмориллонита;

- исследование физико-механических свойств и огнестойкости полученных нанокомпозитных материалов;

- исследование закономерностей взаимосвязи между химическим составом и строением органомодифицированного монтмориллонита и физико-механическими характеристиками целевых нанокомпозитов.

Научная новизна работы. Разработаны новые нанокомпозитные материалы на основе поливинилхлоридного пластиката с применением органомодифицированного монтмориллонита и его сочетаний с безгалогенными антипиренами.

Впервые экспериментально показано, что карбамидсодержащая органоглина является эффективным наполнителем поливинилхлоридного пластиката. Разработаны рецептуры и технология изготовления новых полимерных нанокомпозитов на основе ПВХ-пластиката и органомодифицированного монтмориллонита.

Установлено, что органомодифицированный монтмориллонит оказывает ряд положительных эффектов на эксплуатационные свойства кабельного пластиката, а именно повышает прочность, модуль упругости, теплостойкость, диэлектрические характеристики и огнестойкость.

Выявлены и интерпретированы основные закономерности в изменении свойств ПВХ-пластиката при введении органоглины.

Установлено, что оптимальное структурообразование нанокомпозитного поливинилхлорида, приводящее к повышению эксплуатационных свойств достигается при содержании органоглины в количестве 3 - 5%.

Показано, что использование смеси органоглины с гидроксидом магния и полифосфатом аммония в качестве наполнителя ПВХ-пластиката позволяет существенно уменьшить расход дорогостоящих антипиренов и получать кабельный пластикат с высокими огнестойкими, теплостойкими и физико-механическими свойствами.

Практическая значимость работы. Практическая информация о способах получения наноразмерных наполнителей из природного сырья; принципах выбора органомодификаторов и их влиянии на качество наноразмерных слоистосиликатных наполнителей; эффективности применения органоглин для модификации свойств полимерных материалов делает результаты диссертации чрезвычайно полезными для специалистов, работающих в области производства наполнителей, создания и переработки полимерных композиционных материалов и конструирования изделий из них.

На основе выполненных исследований расширен ассортимент используемых в поливинилхлоридных композициях нетоксичных наполнителей полифункционального действия, позволяющих повысить технологические свойства ПВХ-композиций, производительность перерабатывающего оборудования, эксплуатационные свойства полимерных изделий, а также снизить общее количество вводимых в композиции антипиренов.

С использованием органомодифицированного монтмориллонита разработаны и внедрены композиции для получения поливинилхлоридных материалов, в частности кабельных пластикатов марок И40-13А, ОМ-40.

Способ получения и рецептура нанокомпозитного кабельного поливинилхлоридного пластиката защищены патентом Российской Федерации и использованы на ЗАО «Кабельный завод «Кавказкабель» (г. Прохладный, КБР) при выполнении комплексного проекта по созданию высокотехнологичного производства нанокомпозитного кабельного пластиката в рамках Постановления Правительства РФ № 218 от 09 апреля 2010 года.

Достоверность полученных результатов и выводов обеспечена методически обоснованным комплексом исследований с использованием современных средств измерений, а также опытными испытаниями на ЗАО

Кабельный завод «Кавказкабель» и их положительным практическим эффектом.

Личный вклад автора. Диссертация представляет собой итог самостоятельной работы автора. Автору принадлежит выбор направления работ, постановка задачи, методов и объектов исследования, трактовка и обобщение полученных результатов. Соавторы работ участвовали в обсуждении полученных результатов.

Апробация работы. Основные положения диссертации доложены и обсуждены на Международной научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученных (Нальчик 2011-2012), VIII Международной научно-практической конференции «Новые полимерные композиционные материалы» (Нальчик 2011), Российском конгрессе переработчиков пластмасс (Москва, 2011), Международном форуме «Большая химия» (Уфа, 2012).

Публикации. Основное содержание диссертации изложено в 11 работах, включая 4 статьи в рецензируемых журналах, 1 патент и 1 решение о выдаче патента РФ.

Структура и объем работы. Диссертация общим объемом 139 страниц состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, обсуждения результатов, выводов и списка цитируемой литературы из 131 наименования. В текст диссертации включены 17 таблиц и 51 рисунок.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Виндижева, Амина Суадиновна

выводы

1. Разработаны новые нанокомпознтные материалы на основе пластифицированного поливинилхлорида и органомодифицированного монтмориллонита. Совокупностью современных физико-химических методов анализа изучены их структура и физико-механические свойства.

2. Изучены процессы взаимодействия карбамида с природной формой монтмориллонита и показано, что карбамид является эффективным органомодификатором базальных поверхностей монтмориллонита. Выявленный факт позволяет увеличить доступность органоглины и открывает возможности для эффективного использования функциональных наноразмерных наполнителей для создания полимерных наноматериалов.

3. Выявлены и интерпретированы основные закономерности в изменении физико-механических свойств поливинилхлоридного пластиката, в том числе огнестойкости, при введении карбамид содержащей органоглины. Показано, что физико-механические свойства и огнестойкость нанокомпозитного поливинилхлоридного пластиката зависят от формирующийся структуры нанокомпозита. При формировании эксфолиированной структуры нанокомпозита увеличивается термическая стабильность, тепловыделение при горении уменьшается в два раза.

4. Установлено, что введение органоглины в ПВХ-композиции позволяет в 3 раза повысить показатель текучести расплава и на порядок диэлектрические свойства по сравнению с исходным кабельным пластикатом. Эффект повышения текучести расплава объяснен изменением надмолекулярных структур в расплаве полимера при введении органомодифицированного монтмориллонита. Повышение диэлектрических свойств обусловлено слоистой природой монтмориллонита, что служит препятствием для траектории утечки электричества по композиции.

Получены экспериментальные подтверждения справедливости высказанных соображений.

5. Показано, что выделение хлористого водорода в условиях горения нанокомпозитного поливинилхлоридного пластиката снижается в 2 раза по сравнению с исходным пластикатом, что достигается за счет затрудненной диффузии продуктов деструкции в присутствии частиц слоистого силиката в результате интеркаляции полимера в межслоевое пространство силиката, что доказано методом РСА.

6. Установлено, что совместное использование органоглины с гидроксидом магния и полифосфатом аммония в качестве наполнителя ПВХ-пластиката позволяет существенно уменьшить расход дорогостоящих антипиренов и получать кабельный пластикат с высокими огнестойкими, теплостойкими, физико-механическими свойствами и пониженным образованием токсичных газов при горении. Методом термогравиметрического и рентгенофлюорисцентного анализа выявлена степень связывания хлористого водорода гидроксидом магния и органоглиной.

7. Исследованы термические свойства полученных нанокомпозитов. Установлена корреляция между потерей массы, коксовым остатком и содержанием органоглины в нанокомпозите. Показано, что коксовый остаток существенно превосходит количество введенного слоистого силиката, что объяснено особенностями термодеструкции нанокомпозитного поливинилхлоридного пластиката.

8. Опытные испытания разработанных нанокомпозитных ПВХ-пластикатов на ЗАО «Кабельный завод «Кавказкабель» показали, что разработанные рецептуры позволяют повысить технологичность ПВХкомпозиций при переработке и получать материалы с улучшенными физико-механическими показателями. Результаты по разработке органоглины и созданные рецептуры кабельных ПВХ-пластикатов нашли применение при разработке технологии получения нанокомпозитного кабельного пластиката, которая в настоящее время внедряется на ЗАО «Кабельный завод «Кавказкабель». Разработаны технические условия на органоглину и нанокомпозитный поливинилхлоридный пластикат.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Виндижева, Амина Суадиновна, 2013 год

1. Экстрина, Э.М. Хлорированный ПВХ, его свойства и переработка / Э.М. Экстрина, Л.И. Архипова, А.П. Савельев // Пластические массы.- 1977,- № 2,- С.52-53.

2. Руководство по разработке композиций на основе ПВХ / РФ. Гросман, Пер. с анг. под ред. В. В. Гузеева. С.-П.: НОТ, 2009. 612 с.

3. Lagaly G., Pinnavaia T.J. Zeolitisation of perlite fines: mineralogical characteristics of the end products and mobilization of chemical elements // Appl. ClaySci. 1999. - V. 15.-P. 312.

4. Frisch H.L., Mark J.E. Nanocomposites Prepared by Threading Polymer Chains through Zeolites, Mesoporous Silica, or Silica Nanotubes // Chem. Mater. 1996. -V. 8. - P. 1735-1738.

5. Chemistry and Technology of Polymer Additives / Ed. By Ak-Malaika S., Golovoy A., Wilkie C.A. Maiden, MA: Blackwell Sci. Inc. 1999. -Ch. 14.-P. 249.

6. Ульянов B.M., Рыбкин Э.П., Гуткович А.Д., Пишин Г.А. Поливинилхлорид М.: Химия, 1992. - С. 288

7. Polymer nanocomposites: Synthesis, characterization, and modelong. ACS Symp. Ser. 804. / Ed. By Krishnamoorti R., Vaia R.A. Washington. DC.: Am. Chem. Soc. 2001. - P. 256.

8. Технические свойства полимерных материалов: Уч.-справ, пос. / В.К. Крыжановский, В.В. Бурлов, А.Д. Паниматченко, Ю.В. Крыжановская. -СПб.: Профессия, 2003. С. 728.

9. Полимерные композиционные материалы: структура, свойство, технология: учеб. пос. / М.Л. Кербер, В.М. Виноградов, Г.С. Головкин и др.; под ред. А.А. Берлина. СПб.: Профессия, 2008. - С. 560

10. Поливинилхлорид / Уилки Ч., Саммерс Дж., Даниэле Ч. Пер. с англ; под ред. Г.Е. Заикова. СПб.: Профессия, 2007. - С. 728

11. Михайлин Ю.А. Конструкционные полимерные композиционные материалы СПб.: Научные основы и технологии, 2008. - 822 с.

12. Sellars С.М., Zhu Q. Microstructural modelling of aluminium alloys during thermomechanical processing // Mater. Sci. Eng. 2000. - V. 28. - P. 1-7.

13. Varma I.K., Grover S.S., Geetha C.K. Thermal degradation of poly(vinyl chloride) in phenolic solvents // Indian Plast. Rev. 1972. - V. 18. - № 8.-P. 11-18.

14. Trlca J., Kalendova A., Malac Z., Simonik J., Ospisil L. Antec. 01 Conference, Dallas, USA, 6-10 May 2001. 2001. - P. 2162-2165.

15. Минскер K.C., Федосеева Г.Т. Деструкция и стабилизация поливинилхлорида М.: Химия, 1979. - 272 с.

16. Rausell-Colom I.A., Salvador P.S. Complexes vermiculite-amino asides // Clay Minerals. 1971. - № 9. - P. 139-140.

17. Dumler R. PBDF and PBDD from Combustion of Bromine Containing riame Retarded Polymers: A. Survey // Chemosphere. 1989. - V. 19. -P. 2023-2031.

18. Le Bras M., Bourbigot S., Siat C., Delobel R. In fire retardancy of polymers. The use of intumescence. Gambridge: The royal societyof chemistry, 1998.-266 p.

19. Ciccetti O., Pagliari A., Gamino G. In Proceedings of the 3rd Meeting on Fire Retardant Polymers. (Abstracts of Reports) Torino: 1989. - 178 p.

20. Кондратьев В.В., Кириллов Н.С. Новые термостабилизаторы ПВХ-композиций // Пластические массы. 2007. - № 7 . - С. 19

21. Trofnnov В., Gusarova N., Brandsma L. Generation of Phosphide Anions from Phosphorus Red and Phosphine in Strongly Basic Systems to Form Organylphosphines and Oxides // Phosphorus, Sulfur, and Silicon. 1996. - V. 109-110. - P. 601-604.

22. Fischer, H.R. Nanocomposites from polymers and layered minerals / H.R. Fischer, L.H. Gielgens, T.P.M. Koster//Acta Polym. 1999. - V.50. - №.4. -P.122-126.

23. Штаркман Б.П. Пластификация поливинилхлорида M.: Химия, 1975.-248 с.

24. Гуткович А., Гришин А.Н. Особенности поглощения пластификатора поливинилхлоридом различной пористой структуры // Пластические массы. 2007. - № 10 . - С. 15-17.

25. Krauskopf L.G. How about alternatives to phthalate plasticizers // J vinyl addit technol. 2003. - V. 9. - P. 159-171.

26. Mun-Fu Tse. The rheological and mechanical properties of plasticized poly(vinyI chloride) // Polym. Eng. and sci. 1981. - № 21. - P 1037-1045.

27. Wilson S. Plasticizers-principles and practice, Cambridge University press, 1995. p. 71.

28. Vaia R.A., Teukolsky R.K., Giannelis E.P. interlayer structure and molecular environment of alkylammonium layered silicates // Chem. Mater. -1994.-V. 6.-P. 1017.

29. Гуль B.E., Кулезнев B.H. Структура и свойства полимеров. -М.: Высшая школа, 1979. 560 с.

30. Beyer G. Halogenfrei flame-geschutze Kabel // GAK: Gummi, Fasem, Kunstst. 2000. - Bd. 53. - № 5. - S. 325-330.

31. Горбунов Б.Н., Гурвич Я.А., Маслова И.П. Химия и технология стабилизаторов полимерных материалов. М.: Химия, - 1981. - 368 с.

32. Химические добавки к полимерам. Справочник. М., 1973.

33. Минскер К.С., Колесов С.В., Заиков Г.Е. Старение и стабилизация полимеров на основе винилхлорида. М.: Наука, 1982. - 272 с.

34. Маския JI. Добавки для пластических масс. М.: Химия, 1978.181 с.

35. Егоров, А.Н. Влияние природы минеральных наполнителей на процессы горения полимерных материалов: дис. . канд. хим. наук: 02.00.06: защищена 18.02.2004 / А.Н. Егоров. Иркутск: ИрИХ СО РАН, 2004. - 142 е.

36. Castaing R, Guinner A. Electron Probe Microanalysis // Adv. in electctronics physics. 1960. - V. 13. - P. 317-386.

37. Troitzsch J. Flammschutzmittel // Kunststoffe. 2002. - V. 92. - № 9. -P. 41-44.

38. Henini M., Quantum Dot Nanostructures // Materials Today. -2002.-V. 48.-P. 140-142.

39. Халтуринский H.A., Рудакова T.A. Физические аспекты горения полимеров и механизм действия ингибиторов // Химическая физика. 2008. -Т. 27.-№ 6.-С. 71-82.

40. Lewin М. Synergism and catalysis in flame retardancy of polymers // Polymers for advanced technologies. 2001. - V. 12. - № 3-4. - P. 215-222.

41. Наумов Ю.В. Применение наполнителей на основе железооксисодержащих руд как способ снижения горючести эпоксидных наливных композиций // Пожарная безопасность. 2004. - С. 58-62.

42. Lu Minqiu. PVC nanocomposite manufacturing technology and applications // US the patent application № 20080194736 of 14.08.2008.

43. Chapman Bryan, Valentage Jeffrey, Hill Jared m, Lundmark Bruce Plasticized hetero-phase polyolefm blends // US the patent application № 20080045638 of 21.02.2008.

44. Rieser Theresia, Lutz Walter, Gmbh Kallc Food casing based on regenerated cellulose with a fully synthetic fiber reinforcement // US The patent application № 20070160783 of 12.07.2007.

45. Киселев A.M., Малышева Г.П., Мозжухин В.Б., Гузеев В.В., Суворов В.Н., Бурлакова Г.И., Гущин А.И. Фенелонов В.В. Электроизоляционная композиция на основе суспензионного поливинилхлорида//Патент РФ № 1811191 от 20.06.1996.

46. Xie Songgui, Sheng Zhongy. Solid phase intercalation preparation method of nano montmorillonite and its prepared nano montmorillonite base material//CN Patent № 1556155 of 22.12.2004.

47. Малинская, В. П. Влияние природы металлсодержащих соединений на термическую стабильность ПВХ / В.П. Малинская, К.С. Минскер // Пластические массы,- 1975. № 4.- С.51- 53.

48. Tietz, Н. Perspektiven der Ansiedlung innovativer Technologien in Sudwestsachsen. Expertenanalyse zum Teilgebit Neue Werkstoffe / H. Tietz. -Zwickau: Bl., 2002.-P. 27 .

49. Blumstein R., Parikli K.K., Malhotra S.L. Polymerization of monolayers. VI. Influence of the nature of the exchangeable ion on the tacticity of insertion poly(methyl methacrylate) // J. Polym.Sci. 1971. - V. 9. - P. 1681.

50. Beall G.W., Tsipursky S.J. // Chemistry and Technology of Polymer Additives/ Ed. By Al-Malaika S., Golovoy A., Wilkie C.A. Oxford: Blackwell Science Ltd., 1999. Ch.15.

51. Balkose Devrim, Goktepe Evren S. Synergism of Ca/Zn soaps in poly(vinil chloride) thermal stability //European Polymer Journal. 2001. № 37.-P. 1191-1197.

52. Масюров В.Ю. разработка ПВХ-композиции с регулируемыми свойствами для производства профильно-погонажных изделий: дис. канд.техн. наук: 05.17.06 / В.Ю. Масюров. Москва: РХТУ им. Д.И. Менделеева, 2005.-130с.

53. Шаркина Э.В. Строение и свойства органоминеральных соединений. Киев: Наукова думка, 1976.

54. Shi Н., Lan Т., Pinnavaia T.J. Interfacial Effects on the Reinforcement Properties of Polymer-Organoclay Nanocomposites. Chem.Mater. 1996. - V. 8. -P. 1584.

55. Segermann E. Conformational analysis of tris(ethylenediamine)-ruthenium(II) ion by proton magnetic resonance // J. Am. Chem. Soc. 1970. - V. 68.-P. 1946.

56. Greenland D.J., Laby R.H., Quirk I.P. Adsorption of amino-acids and peptides by montmorillonite and illite. Part 2. Physical adsorption // Trans. Faraday Soc.- 1965.-V. 61.-P. 2024.

57. Bower C.A. Iowa Agricultural Experiment Station Research Bull. 1949.-V. 362.-P. 39.

58. Усков И. А. Полимеризация MMA при диспергировании натриевого бентонита // Высокомолек.соед., 1960. Т. 2. - № 6. - С. 926-930.

59. Yoshiyuki N., Tsutomu О., Tokunosuke W. The Crystal Structure of Phenazine-5, 10-dioxides //Bull. Chem. Soc. -1961. P. 889.

60. Greenland D.J. Adsorption of polyvinyl alcohols by montmorillonite // J. Coll. Sci. 1963. - V. 18. - P. 647.

61. Tanihara K., Nakagama M. Interlamellar complex formation between various ion forms of montmorillonite and poly(ethylene oxide) or polyacrylamide //Nippon Kagaku Kaishi. 1975. - V. 5. - P.782.

62. Плотникова, Г.В. Влияние фосфорорганических добавок и минеральных наполнителей на горючесть поливинилхлоридных пластизолей // Пожаровзрывобезопаспость. 2002. - №5. - С. 24-27.

63. Marongiu A., Faravelli Т., Bozzano G., Dente М., Ranzi Е. Thermal degradation of poly(vinyl chloride) // J. Anal. Appl. Pyrolysis. 2003. - V.70. -P.519-553.

64. Okuwaki A. Feedstock recycling of plastics in Japan // Polym. Degrad. Stab. 2004. V.85. N3. P.981-988.

65. Zilg C., Reichert P., Dietsche F., Engelhardt T., Mulhaupt R. Polymer and rubber nanocomposites based upon layered silicates // Kunstoffe. 1998. - V. 88.-P. 1812.

66. Jordan K.J., Suib S.L., Koberstein J.T. Determination of the degradation mechanism from the kinetic parameters of dehydrochlorinated polyvinyl chloride) decomposition // J. Phys. Chem. 2001. - V.105 B. - №16. P.3174-3181.

67. Zhou Q., Tang C., Wang Y.Z., Zheng L. Catalytic degradation and dechlorination of PVC-containing mixed plastics via Al-Mg composite oxide catalysts // Fuel. 2004. - V.83. - P. 1727-1732.

68. Frisch H.L., Mark J.E. Nanocomposites prepared by threading polymer chains through zeolites, mesoporous silica, or silica nanotubes // Chem. Mater. 1996. -V. 8. - P. 1736.

69. Santamaría E., Edge M., Allen N.S., Harvey H.B., Mellor M., Orchison J. New insights into the degradation mechanism of poly(vinyl chloride), based on the action of novel costabilizers // J. Appl. Polym. Sci. 2004. - V.93. -P.2731-2743.

70. Manias E., Touny A., Wu L., Strawhecker K., Lu B., Chung T.C. Polypropylene montmorillonite nanocomposites. Review of the synthetic routes and materials properties // Chem. Mater. 2001. - V. 13. - P. 3516.

71. Lin Y.J., Li D.Q., Evans D.G., Duan X. Modulating effect of Mg-Al-C03 layered double hydroxides on the thermal stability of PVC resin // Polym. Degrad. Stab. 2005. - V.88. - P.286-293.

72. Braterman P.S., Xu Z.P., Yarberry F. In: Auerbach SM, Carrado KA, Dutta PK, editors. Handbook of layered materials. New York: Marcel Dekker, Inc.; 2004. - P.373-474.

73. Tjong S.C., Meng Y., Hay A.S. novel preparation and properties of polypropylene-vermiculite nanocomposites // Chem. Mater. 2002. - V. 14. - P. 44.

74. Kojima Y., Usuki A., Kawasumi M., Okada A., Kurauchi T., Kamigaito O. Synthesis of nylon 6-clay hybrid // J. Materials Research. 1993. -V. 31. - P. 1755.

75. Patil Anil V., Jain R.C., Vora R.A., Synthesis and characterization of graft copolymer of acrylic acid onto poly( vinyl chloride) using di-(2-phenoxy ethyl) peroxy dicarbonate initiator / J.Macromol Sci. 2001. - V. A 38 - P. 681698.

76. Bicak N., Sherrington D.C., Bulbul H. Vinylamine polymer via chemical modification of PVC // Europen Polymer Jornal. 2001. - V 37. - P. 801805.

77. Covas J.A., Maia J.M. Relationship between gelation and wall slip in unplasticised poly(vinyl chloride) compounds / Plast., Rubber and Compos. -1999.-V. 28, No 4.-P. 152-156.

78. Yahata T., Tsuchiya Y., Toba M. Method for converting halogens and organic compounds to inorganic substances // Pat. USA № 7056483 of 06.06.2006.

79. Choi Y.S., Choi M.H., Wang K.H., Kim S.O., Kim Y.K., Chung I. J. Synthesis of exfoliated pmma/na-mmt nanocomposites via soap-free emulsion polymerization//Macromolecules. 2001. - V. 34. - P. 8978.

80. Choi Y.S., Xu M.Z., Chung I. Synthesis of exfoliated acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS) clay nanocomposites: role of clay as a colloidal stabilizer//J. Polymer. 2005. - V. 46. - P. 531-538.

81. Wang D., Zhu J., You Q., Wilkie C.A. Modular assembly of alkyl-substituted phthalocyanines with 1-iodooctadecane // Chem. Mater. 2002. - V. 14. -P. 2837.

82. Greenland D.J. Adsoption of polyvinylalcohols by montmorillonite // J. Colloid Sci. 1963. - V. 18. - P. 647-664.

83. Ogata N., Kawakage S., Ogihara T. Poly(vinyl alcohol)-clay blend prepared using water as solvent // J. Appl. Polym. Sci. 1997. V. 66. - P. 573-581.

84. Parfitt R.L., Greenland D.J. Adsoption of poly(ethylene glycols) on montmorillonites // Clay Mineral. 1970. V. 8. - P. 305-323.

85. Zhao X., Urano K., Ogasawara S. Adsoption of polyethylene glycol from aqueous solutions on montmorillonite clays // Colloid Polym. Sci. 1989. -V. 67. - P. 899-906.

86. Ruiz-Hitzky E., Aranda P., Casal В., Galvan J.C. Nanocomposite materials with controlled ion mobility // Adv. Mater. 1995. - V. 7. - P. 601-620.

87. Billingham J., Breen C, Yarwood J. Adsoption of polyamine, polyacrylic acid and polyethylene glycol on montmorillonite: an in situ study using ATRFTIR // Vibr. Spectrosc. 1997. - V. 14. - P. 19-34.

88. Чвалун С. H.,. Новокшонова JI. А,. Коробко А. П., Бревнов П. Н. Полимер-силикатные нанокомпозиты: физико-химические аспекты синтеза полимеризацией in situ // Рос. хим. ж. 2008. - Т. LII. - № 5. - С. 52-57.

89. Weimer М., Chen Н., Giannelis Е., Sogah D. Direct synthesis of dispersed nanocomposites by in situ living free radical polymerization using a silicate-anchored initiator // J. Am. Chem. Soc. 1999. - V. 121. - P. 1615.

90. Slapak M. J. P., van Kasterenand J. M. N., Drinkenburg A. A. H. Determination of the pyrolytic degradation kinetics of virgin-PVC and PVC-waste by analytical and computational methods // Comput. Theor. Polym. Sci. 2000. -V.10.N6. - P.481-489.

91. Marongiu A., Faravelli T., Bozzano G., Dente M., Ranzi E. Thermal degradation of poly(vinyl chloride) // J. Anal. Appl. Pyrolysis. 2003. - V.70. -P.519-553.

92. Starnes W. H. Jr. Structural and mechanistic aspects of the thermal degradation of polyvinyl chloride) // Prog. Polym. Sci. 2002. - V.27. - № 10. -P.2133-2170.

93. Imai Y., Nishimura S., Abe E. High-modulus poly(ethylene terephthalate)/expandable fluorine mica nanocomposites with a novel reactive compatibilizer // Chem. Mater. 2002. - V. 14. - P. 477.

94. T.Faravelli, G.Bozzano, C.Scassa, M'.Perego, S.Fabini, E.Ranzi, M.Dente. Gas product distribution from polypropylene pyrolysis // J. Anal. Appl. Pyrolysis. 1999. - V.52. - P.87-103.

95. Jordan K.J., Suib S.L., Koberstein J.T. Determination of the degradation mechanism from the kinetic parameters of dehydrochlorinated poly(vinyl chloride) decomposition // J. Phys. Chem. 2001. - V.105 B. - №16. -P.3174-3181.

96. Minsker K.S. Principles of stabilization of poly(vinylchloride) // J. Polym. Plast. Technol. And Eng. 1997. - V.36. - №4. - P.513-525.

97. Bacaloglu, R.; Fisch, M. H. Degradation and stabilization of poly (vinyl chloride). V. Reaction mechanism of poly(vinyl chloride) degradation // Polym. Degrad. Stab. 1995, - V.47, - P.33-57.

98. Fisch, M. H.; Bacaloglu, R. J. Degradation and stabilization of poly(vinyl chloride). II. Simulation of the poly(vinyl chloride) degradation processes initiated in the polymer backbone // Polym. Degrad. Stab. 1994. - V.45. - P.315-324.

99. Uda T. Recovery of Rare Earths from Magnet Sludge by FeCb // Mater. Trans.- 2002. V.43. - № 1. P.55-62.

100. Burnside S.D., Giannelis E.P. Synthesis and properties of new poly(dimethylsiloxane) nanocomposites // Chem. Mater. 1995. - V. 7. - P. 1596.

101. Tang C., Wang Y.Z., Zhou Q., Zheng L. Catalytic effect of Al-Zn compositecatalyst on the degradation of PVC-containing polymer mixtures into pyrolysis oil // Polym. Degrad. Stab. 2003. V.81. P.89-94.

102. Arada P., Ruiz-Hitzky E. Poly(ethylene oxide)-silicate intercalation materials // Chem. Mater. 1992. - V. 4. - P. 1395.

103. Wu J., Lerner M.M. Structural, thermal, and electrical characterization of layered nanocomposites derived from sodium-montmorillonite and polyethers // Chem. Mater. 1993. - V. 5. - P. 835-838.

104. James J. Aluminosilicate nanocomposite materials. poly(ethylene glycol)-kaolinite intercalates // Chem. Mater. 1996. - V. 8. - P. 927-935.

105. Jeon H.G., Jung H.T., Hudson S.D. Morphology of polymer/silicate nanocomposites. high density polyethylene and a nitrile copolymer // Polym. Bull. 1998.-V. 41.-P. 107.

106. Fisher H.R., Gielgens L.H. // Acta Polymerica. 1999. - B. 50. - S.122.

107. Vaia R.A., Ishii H., Giannelis E.P. Synthesis and properties of two-dimensional nanostructures by direct intercalation of polymer melts in layered silicates // Chem. Mater. 1993. - V. 5. - P. 1694-1696.

108. Bhaskar T., Matsui T., Kaneko J., Uddin Md.A., Muto A., Sakata Y. Novel calcium based sorbent (Ca-C) for the dehalogenation (Br,CI) process during halogenated mixed plastic (PP/PE/PS/PVC and HIPS-Br) pyrolysis // Green Chem. -2002.-V.4.-P.372-375.

109. Vaia R.A., Jandt K.D., Kramer E.J., Giannelis E.P. Kinetics of polymer melt intercalation // Macromolecules.- 1995. V. 28. - P. 8080.

110. Forte C., Geppi M., Giambertini S., Ruggeri G.,Veracini C.A., Mondez B. Structure determination of clay/methyl methacrylate copolymer interlayer complexes by means ofl3C solid state n.m.r. // Polymer. 1998.-V.39.№12. - P.2651.

111. Kurauchi Т., Okada A., Nomura Т., Nishio Т., Saegua S., Deguchi R. SAE Technical Paper. Japan. 1991. - Ser. 910584.

112. Giannelis E.P., Metrova V., Tse O., Vaia R.A., Sung T. Proc. Int. conf. synthesis and processing of ceramics: scientific issues, pittsburg, PA, 1992.

113. Wang M.S., Pinnavaia T.J. Clay-Polymer nanocomposites formed from acidic derivatives of montmorillonite and an epoxy resin // Chem. Mater. -1994.-V. 6.-P. 468.

114. Vavia R.A. Giannelis E.P. Polymer melt intercalation in organically-modified layered silicates: model predictions and experiment // Macromolecules. -1997.- V. 30. P. 8000.

115. Levchik S.V., Weil E.D. Overview of the recent literature on flame retardancy and smoke suppression in PVC // Polym. Adv. Technol. 2005. V.16. P.707-716.

116. Lan T, Kaviratna P.D., Pinnavaia T.J. On the nature of polyimide-clay hybrid composites // Chem. Mater. 1994. - V. 6. - P. 573-575.

117. Yano K., Usuki A. Okada A. Synthesis and properties of polyimide-clay hybrid films // J. Polym. Sci., A: Polym. Chem. 1997. - V. 35. - P. 22892294.

118. Tortora M., Gorrasia G., Vittoriaa V., Gallib G., Ritrovatib S., Chiellinib E. Structural characterization and transport properties of organically modified montmorillonite/polyurethane nanocomposites // Polymer. 2002. - V. 43.-P. 6147-6157.

119. Микитаев A.K., Каладжян A.A., Леднев О.Б., Микитаев М.А., Давыдов Э.М. Нанокомпозитные полимерные материалы на основе органоглин с повышенной огнестойкостью // Пластин, массы. 2005. - № 4. -С. 26-31.

120. Ломакин С.М., Заиков Г.Е. Полимерные нанокомпозиты пониженной горючести на основе слоистых силикатов // Высокомолек. соед. Б.-2005.-Т. 47.-№ 1.-С. 104-120.

121. Clarey М., Edwards J., Tsipursky S.J., Beall G.W., Eisenhour D.D. Method of manufacturing polymer-grade clay for use in nanocomposites // Pat. USA№ 6050509 of 18.05.2001.

122. Wounter L. An Infrared method to assess organoclay delamination and orientation in organoclay polymer nanocomposites // Polim. Eng. Sci. 2006. V. 46.-P 1031-1039.

123. Виндижева A.C., Сапаев X.X., Хаширова С.Ю., Мусов И.В., Микитаев А.К. Поливинилхлоридный пластикат с повышенной огнестойкостью // Наукоемкие технологии. 2012. - № 1. - С. 27-30.

124. Хаширова С.Ю., Виндижева А.С., Сапаев Х.Х., Микитаев А.К. Разработка новых рецептур кабельных пластикатов пониженной горючести // Пластмассы. 2011. - № 12. - С. 47-49.

125. Кодолов В.И. Замедлители горения полимерных материалов. М.: Химия, 1980. 224 с.