Новые производные полианилина: физико-химические свойства, кинетика и механизм образования тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат наук Андриянова Анастасия Николаевна

• Андриянова Анастасия Николаевна
• кандидат наук
• 2020

Оглавление диссертации кандидат наук Андриянова Анастасия Николаевна

Список используемых сокращений

Введение

ГЛАВА 1. Обзор литературы

1.1. Синтез производных ПАНИ

1.2. Современные представления о кинетике и механизме окислительной полимеризации производных ПАНИ

1.3. Физико-химические свойства производных ПАНИ

1.3.1. Растворимость производных ПАНИ

1.3.2. Электрохимические свойства производных ПАНИ

1.3.3. Электропроводность производных ПАНИ

1.3.4. Оптические свойства производных ПАНИ

1.3.5. Температурная стабильность производных ПАНИ

1.3.6. Морфология производных ПАНИ

1.4. Применение производных ПАНИ

1.5. Заключение

ГЛАВА 2. Обсуждение результатов

2.1. Кинетика окислительной полимеризации анилина и его производных

2.2. Математическое моделирование механизма полимеризации анилина

2.3. Кинетика каталитической полимеризации анилина

2.4. Влияние фталоцианинов переходных металлов на физико-химические свойства ПАНИ

2.5. Сополимеризация анилина и его о-замещенных производных

2.6. Влияние условий синтеза на физико-химические свойства новых производных ПАНИ

2.7. Применение синтезированных полимеров в резистивных датчиках влажности

ГЛАВА 3. Экспериментальная часть

3.1. Реагенты, растворители, материалы

3.2. Инструментальные методы исследования

3.1. Методики синтеза

3.4.1. Синтез мономеров

3.4.2. Синтез (со)полимеров

3.4.3. Синтез новых полимеров в разных условиях

3.4.4. Каталитический синтез полимеров

3.5. Потенциометрическое изучение кинетики процесса полимеризации производных анилина

3.6. Гальваностатическое изучение кинетики процесса полимеризации производных анилина

3.7. Математическое моделирование механизма полимеризации

3.8. Применение синтезированных полимеров в резистивных датчиках влажности

Выводы

Список литературы

Список используемых сокращений

ПАНИ - полианилин

ДМФА - К,К-диметилформамид

ДМСО - диметилсульфоксид

ТГФ - тетрагидрофуран

ПАДФА - п-аминодифениламин

ЦВА - циклическая вольтамперограмма

ПРЦ - потенциала разомкнутой цепи

ПН - пернигранилин

ПСА - персульфат аммония

МРс - фталоцианины металлов переходной валентности СоРс - фталоцианин кобальта МРс - фталоцианин никеля

НСМО - низшая свободная молекулярная орбиталь ВЗМО - высшая занятая молекулярная орбиталь СЭМ - сканирующая электронная микроскопия

Введение

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Новые производные полианилина: физико-химические свойства, кинетика и механизм образования»

Актуальность работы.

Разработка органических материалов для оптических и электронных приложений в последние десятилетия является одной из наиболее актуальных проблем [1-8]. Причина быстро растущего интереса к обозначенной области может быть обусловлена превосходной структурной универсальностью полимеров, достигаемой с помощью высокоточного молекулярного дизайна органических соединений и соответствующего синтетического метода. Среди обширного массива задействованных в опто- и наноэлектронике материалов выделяются сопряженные электропроводящие полимеры [2]. В ряду этих высокомолекулярных соединений полианилин (ПАНИ) занимает особое место. И это закономерно, благодаря уникальному комплексу физических и физико-химических свойств: ионная и электронная проводимость, окислительно-восстановительная активность, термо- и хемостойкость, низкая стоимость и легкость преобразования мономера в полимер. Кроме того, весьма привлекателен аспект практического приложения ПАНИ - солнечные элементы [8, 9], антикоррозионные покрытия [13], экранирование электромагнитного излучения [6, 7], био/химические датчики [1012], органические светоизлучающие диоды [14], устройства хранения энергии [15, 16] и многое другое. Спектр потенциально возможного применения ПАНИ и его производных очень разнообразен и широк, тем не менее существуют значительные проблемы, ограничивающие его практическое использование. Прежде всего, как недостаток полимера следует отметить тот факт, что он не плавится и практически нерастворим в типовых растворителях. Кроме того, при кажущейся простоте проведения окислительной полимеризации анилина, осуществить синтез ПАНИ с воспроизводимыми свойствами непросто. Полимерный порошок содержит разнообразные продукты окисления, демонстрирующие разную электропроводность. Также отличаются они и по спектральным, магнитным характеристикам и имеют принципиально различную морфологию. Обозначенная неопределенность стимулирует научные коллективы ученых к решению

следующих актуальных задач: разработка контролируемых методов получения

4

ПАНИ, ведущих к целевым продуктам с заданной морфологией и свойствами; вовлечение в полимеризационный процесс функционализированных анилинов для улучшения эксплуатационных характеристик продукта; расширение ассортимента электропроводящих высокомолекулярных соединений с использованием функционализированного анилина для получения наиболее эффективных электроактивных представителей.

Синтез модифицированного ПАНИ может осуществляться несколькими путями:

1. полимеризация предварительно модифицированного анилина (по ароматическому кольцу или аминогруппе) [17-19];

2. полимераналогичные преобразования ПАНИ (введение функциональных групп в уже полученный полимер) [20, 21];

3. сополимеризация анилина и производных на его основе [22-25];

4. допирование ПАНИ [26].

Термогравиметрическое изучение содержащих различные допирующие агенты производных ПАНИ показало, что в температурном интервале 50^100°С происходит потеря противоиона из полимера [22]. Это существенным образом сказывается на свойствах ПАНИ, поскольку потеря допирующего агента ухудшает его ключевое свойство - электропроводность. Хотя допирование и улучшает его эксплуатационные характеристики, однако наблюдающееся при этом снижение термостойкости ощутимо ограничивает области применения полимера на практике.

Полимераналогичные превращения ПАНИ в научной литературе приводятся крайне редко, по-видимому, в силу того что полимер почти не поддается вторичной обработке. Тем не менее известны несколько состоявшихся попыток введения заместителей в ароматическое кольцо в макромолекулярной цепи ПАНИ [20,21,27]. При этом необходимо иметь в виду, что при неполном преобразовании исходного соединения велика вероятность получения полимеров нерегулярного строения, целевые свойства которых неудовлетворительны.

Наиболее перспективным методом модифицирования ПАНИ является функционализация исходного мономера путем введения заместителей для синтеза моно- или дизамещенных производных анилина и их последующая полимеризация. В качестве подтверждения сказанного следует отметить интенсификацию изысканий по обозначенному направлению, связанных с разработкой разнообразных низкомолекулярных анилинов для переведения в высокомолекулярные объекты [17-19].

Цель работы. Изучение физико-химических свойств, кинетики и механизма образования новых модифицированных полианилинов.

Для достижения этой цели были поставлены следующие задачи:

1. Выявление особенностей окислительной полимеризации производных анилина и применение современных методов мониторинга реакции для рассмотрения кинетики процесса.

2. Установление механизма окислительной полимеризации анилина путем математического моделирования данного процесса.

3. Изучение кинетики и механизма полимеризации анилина с участием фталоцианинов переходных металлов, а также влияния природы и концентрации фталоцианинов металлов на физико-химические свойств получаемого полимера.

4. Изучение влияния природы (со)мономеров на физико-химические свойства новых (со)полимеров на основе анилина и его производных.

5. Установление влияния условий синтеза на физико-химические свойства новых производных ПАНИ.

6. Изучение возможности практического применения новых производных ПАНИ.

Научная новизна

С помощью современных физико-химических методов мониторинга реакций проведено систематическое исследование процесса окислительной полимеризации

анилина и его производных и выявлены основные особенности протекания данного процесса, которые успешно применены для моделирования механизма реакции.

Впервые с помощью математического моделирования предложен дополненный механизм окислительной полимеризации анилина и вычислены константы скорости всех стадий указанного механизма.

Получен ряд новых орто-замещенных производных ПАНИ, в том числе сополимеров с анилином, с улучшенными свойствами, а также установлено влияние природы реагирующих веществ на физико-химические характеристики ранее неизученных соединений.

Впервые с помощью современных методов анализа изучен процесс окислительной полимеризации анилина в присутствии фталоцианинов металлов переходной валентности, в результате которой полученный ПАНИ обладает улучшенными физико-химическими свойствами.

Предложена схема каталитического действия фталоцианина кобальта, согласующаяся с основным механизмом окислительной полимеризации анилина;

Показана возможность практического применения новых производных ПАНИ в качестве активного материала в датчиках влажности резистивного типа.

Практическая значимость работы

Применение в синтезе ПАНИ фталоцианинов металлов переходной валентности позволяет улучшить электропроводность полимерных материалов почти в 2 раза, что расширяет возможные направления их практического применения в качестве электропроводящих материалов. Синтез новых орто-замещенных производных ПАНИ приводит к росту растворимости. Вместе с тем получение сополимеров на основе анилина и его производных способствует улучшению и растворимости, и электропроводности, что является практически важными свойствами для применения электропроводящих полимеров.

Показана возможность практического применения новых орто-замещенных

производных ПАНИ в качестве активного материала в датчиках влажности

резистивного типа. Результаты по определению быстродействия датчиков

7

относительной влажности воздуха при резком уменьшении влажности воздуха показали, что время срабатывания датчиков составляет не более 2-3 с, что является хорошим показателем для электронных гигрометров.

Положения, выносимые на защиту

1. Выявление зависимости длительности периода индукции окислительной полимеризации анилина и его производных от природы заместителя в орто-положении ароматического кольца мономера путем изучения кинетики процесса методами мониторинга УФ, рН и потенциала разомкнутой цепи in situ.

2. Установление механизма окислительной полимеризации анилина путем математического моделирования данного процесса, при котором наблюдается согласование экспериментальных и расчетных данных.

3. Изучение влияния фталоцианинов переходных металлов на кинетику и механизм окислительной полимеризации анилина, а также на физико-химические свойств нового полимерного материала.

4. Установление влияния природы реагентов и условий синтеза на физико-химические свойства новых орто-замещенных производных ПАНИ.

5. Изучение возможности практического применения новых производных ПАНИ в качестве активного материала в датчиках влажности резистивного типа.

Степень достоверности и апробация результатов

Достоверность результатов исследования подтверждается многочисленными экспериментальными данными, полученными с использованием современных физико-химических методов анализа.

Основные результаты диссертационной работы докладывались и

обсуждались на всероссийских и международных конференциях таких, как XXI

Менделеевский съезд по общей и прикладной химии (Санкт-Петербург, 2019), XIII

Всероссийская научная интернет-конференция «Интеграция науки и высшего

образования в области био- и органической химии и биотехнологии» (Уфа, 2019),

5th International School-Conference on Catalysis for Young Scientists Catalyst Design:

8

From Molecular to Industrial Level (Москва, 2018), XIX Международная научно-практическая конференция имени профессора Л.П. Кулёва студентов и молодых ученых «Химия и химическая технология в XXI веке» (Томск, 2018), XXI Всероссийская конференция молодых учёных-химиков (с международным участием) (Нижний Новгород, 2018), IV Всероссийская молодежная конференция «Достижение молодых ученых: химические науки» (Уфа, 2018), IX научная конференция молодых ученых «инновации в химии: достижения и перспективы» (Москва, 2018), V Международная молодёжная научно-практическая школа-конференция "Актуальные вопросы современного химического и биохимического материаловедения" (Уфа, 2018), III Всероссийская научно-практической молодежная конференция с международным участием (Уфа, 2018), VI Всероссийская научная конференция «Теоретические и экспериментальные исследования процессов синтеза, модификации и переработки полимеров» (Уфа, 2018), III Всероссийская молодежная конференция «Проблемы и достижения химии кислород- и азотсодержащих биологически активных соединений» (Уфа, 2018).

Работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований №19-33-90147\19 и в рамках государственного задания № 4.7325.2017/ИТР на выполнение «Обеспечения проведения научных исследований».

Публикации

Основное содержание диссертации изложено в 28 работах, из которых 7 статей в рецензируемых научных журналах, рекомендованных ВАК РФ и включенных в базу данных Web of Science, 1 Евразийский патент, а также 20 тезисов докладов на всероссийских и международных конференциях.

Личный вклад автора

Автор участвовал во всех стадиях научно-исследовательского процесса: от постановки задачи до проведения экспериментальных работ и подготовки публикаций. Все выводы основаны на данных, полученных автором.

Объем и структура диссертационной работы

Диссертация изложена на 185 страницах и включает 13 схем, 22 таблицы и 73 рисунка. Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов и списка цитируемой литературы (214 наименований).

ГЛАВА 1. Обзор литературы

ПАНИ был впервые синтезирован задолго до открытия класса электропроводящих полимеров. В связи с этим, ПАНИ считается первым синтетическим полимером, полученным человечеством. Первые сведения о порошке темно-зеленого цвета, полученном в результате окисления анилина и названом «анилиновый черный», датируются 1840 годом. Первая публикация посвященная ПАНИ была написана немецким химиком Фритше, работавшим тогда в Российской Академии наук в Санкт-Петербурге. Интерес к анилину и его производным в то время был очень велик, что связано с бурно развивающейся в Европе 60-х годов XIX столетия химией анилиновых красителей, где ПАНИ становится побочным продуктом получения «мовейна» - популярного в то время пурпурно-красного красителя.

1.1. Синтез производных ПАНИ Функционализированные ПАНИ в большинстве случаев получают химической полимеризацией под действием окислителей [28], путем электрохимического осаждения на рабочем электроде, в качестве материала для которого используют благородные металлы [29], разнообразные виды графита и стекло с электропроводящим покрытием, а также прибегают к методу межфазной полимеризации. Свойства получаемого высокомолекулярного продукта существенно зависят от условий проведения эксперимента: температуры, времени, растворителя, допирующей кислоты, концентрации и природы реагентов.

1.1.1. Химический синтез

Классическая окислительная полимеризация производных анилина

представляет собой преобразование мономера в водном растворе кислоты -

допирующего агента под действием окислителей (персульфат калия [30] или

аммония [32,33], бихромат калия [31], хлорид железа (III) [34]). Как правило,

полимеризационный процесс проводят в кислой среде при рН 0 ^ 2. Если в водном

11

растворе кислоты солеобразование с участием мономера затруднено, используют органические растворители: ДМФА, ДМСО, метанол [35], ТГФ [36], хлороформ [37], различные эфиры [38] и др. Окислительная полимеризация анилина представляет собой сложную многостадийную реакцию, которая состоит из двух взаимосвязанных процессов: сборки мономерных звеньев, приводящую к росту полимерных цепей, и самоорганизацию растущих цепей в надмолекулярные структуры. ПАНИ, обладающий высокой электропроводностью, на 95-98% состоит из мономерных звеньев, связанных по пара-положению, т.е. по типу «голова-хвост», что обеспечивает высокую степень полисопряжения [2].

Полимеризация производных анилина проводится по аналогии с синтезом незамещенного ПАНИ. Отличающиеся условия получения целевого продукта обусловлены природой заместителя в ароматическом кольце исходного мономера, поскольку он оказывает влияние на основность модифицированного анилина и введение функциональных групп негативно влияет на его реакционную способность. Как свидетельствуют литературные источники, содержащие электронодонорные или слабые электроноакцепторные группы производные анилина в процессе полимеризации образуют стабильный свободный радикал, и реакция протекает медленно [39]. Иная картина в случае наличия в мономере сильного электроноакцепторного заместителя: свободный радикал не стабилен, и полимеризация не происходит [40]. С учетом ранее полученных результатов [40], авторы [41-43] для успешной трансформации мономера в высокомолекулярное соединение предприняли следующее: «компенсировали» возникшее из-за присутствия электроноакцепторного заместителя некоторое снижение электронной плотности на атоме азота введением в ароматическое кольцо электронодонорной группы. Проблема низкой реакционной способности участников полимеризационного процесса успешно решается при использовании катализаторов, например, таких, как димеры анилина и фенилендиамин [44,45]. С целью увеличения выхода целевого продукта в [46,47] предлагается в качестве катализаторов применение солей щелочных металлов, в частности, хлорида лития для увеличения молекулярной массы.

1.1.2. Электрохимический синтез

Поскольку электрохимические методы получения полимеров обладают преимуществом при сравнении с классическими химическими, вполне понятно, что анодное окисление мономеров на рабочем электроде - один из наиболее распространенных способов переведения низкомолекулярного соединения в высокомолекулярное. Полученный продукт является «чистым» и извлечение его из исходной смеси мономер/окислитель/растворитель не обязательно. При использовании этого метода синтеза возможно одновременное проведение физических спектроскопических методов анализа (УФ-, ИК-, видимая спектроскопия, комбинационное рассеяние, эллипсометрия и кондуктометрия) для определения свойств материала in situ.

Электрохимический метод синтеза производных ПАНИ, заключающийся в осаждении полимера на рабочем электроде (материалом для него могут служить металлы [29,48-58], производные углерода - стеклоуглерод, графит, оптически прозрачные электроды из покрытого металлами или их оксидами стекла [37,56-60]) проводят в гальваностатическом, потенциостатическом и потенциодинамическом режиме в трехэлектродной ячейке. Результатами исследования этого процесса с помощью сканирующего электронного микроскопа подтвержден тот факт, что наиболее однородные продукты получаются при режиме циклирования потенциала [62].

В качестве электролита для синтеза полимеров часто употребляют следующие кислоты: HClO4, H2SO4, HCl, HBF4, HF и различные буферные растворы. Для преобразования в высокомолекулярные продукты не растворяющихся в водных растворах кислот замещенных анилинов используют смесь водного раствора кислоты (70%) и органического растворителя -ацетонитрила (30%) [29].

Существенное влияние на электрохимический процесс оказывают присутствующие в молекуле анилина заместители: электронодонорные

способствуют снижению потенциала окисления ввиду уменьшения основности

13

атома азота (алкильные, алкоксильные группы), а электроноакцепторные -затрудняют образование полимера. Последнее имеет место из-за увеличения положительного заряда на атоме азота и дестабилизирует его по сравнению с анилином, что приводит к снижению реакционной способности. Например, авторы нескольких работ установили, что содержащий сульфо- и алкоксисульфо-группу замещенный анилин не вступает в реакцию электрополимеризации [35,61-63].

1.2. Современные представления о кинетике и механизме окислительной

полимеризации производных ПАНИ

Многочисленные исследования окислительной полимеризации анилина в водных растворах кислот показали, что образование ПАНИ протекает немонотонно. Окисление мономера начинается с индукционного периода -медленного процесса, в ходе которого происходит образование димеров, тримеров и т.д. Для описание этого процесса предложены следующее кинетическое уравнение [64]:

^[Лл]^ = kl[An][Ox] + k2a[An][P]

где [Ап] -концентрация анилина (М); [Ох] -концентрация окислителя(М); [Р] -эквивалентная концентрация полимера; а - фактор влияния поверхности (полная возможная площадь поверхности/[Р]); к1 - константа скорости начальной стадии полимеризации; к2 - константа скорости роста полимерных цепей.

Ранее авторами было предположено, что 1 и 2 стадии протекают по реакции первого порядка по мономеру [65] и по окислителю в начале процесса. Сообщается, что стадия роста цепи протекает посредством окисления мономера полностью окисленной формой ПАНИ - пернигранилина и носит гетерогенный характер. В связи с этим в кинетическом уравнении реакции появляется параметр а - фактор влияния поверхности. С появлением полимерных цепей наблюдается огромный рост скорости реакции, т.к. константа скорости к2 на несколько порядков больше

^ - константы скорости начальной стадии окислительной полимеризации [64]. Рост скорости реакции также наблюдается при добавлении «затравки» ПАНИ в реакционную среду, что говорит об автокаталитической природе процесса. Использование в реакции окислительной полимеризации анилина различных инертных и нерастворимых материалов, добавляемых в начале процесса, также способствует росту скорости полимеризации. Известны примеры синтеза ПАНИ при участии силикагеля, углерода, синтетических полимеров, окиси алюминия, целлюлозы, и т.д [66-68]. Влияние увеличивается пропорционально площади поверхности материала, введенного в реакционный процесс.

Разнообразие методов получения ПАНИ приводит к образованию продуктов, природа и свойства которых сильно различаются, что способствовало многочисленным исследованиям кинетики и механизма процесса образования полимерного продукта. Основным методом получения ПАНИ является химическая и электрохимическая полимеризация анилина в неорганических и органических средах. В неорганической среде процесс синтеза ПАНИ начинается с периода индукции, который сменяется быстрой экзотермической стадией поликонденсации. На начальном этапе окислительной полимеризации анилина происходит образование катион-радикала, дальнейшее преобразование которого зависит от кислотности реакционной среды. Этот радикальный катион стабилизирован резонансом и может быть представлен следующими формами (схема 1.1).

Автор [69] первым установил, что в среде серной кислоты, между рН 2 и 5, окисление анилина является последовательностью быстрых химических реакций, в основном приводящих к пара-связанным цепям. Он показал, что полимеризация

+

Схема 1.1. Резонансные структуры катион-радикала анилина

зависит от квадрата концентрации, что подтверждается авторами [70]. Промежуточный продукт окисления анилина был идентифицирован методом ИК-спектроскопии как п-аминодифениламин (ПАДФА). Мохилнер и др. [69] также показали, что ПАДФА легче окисляется, чем анилин, как это обычно бывает в случае реакций димеризации. Предполагается, что в процессе окисления участвует наиболее реакционноспособная частица - депротонированная форма мономера [71]. Так как в большинстве случаев окислительная полимеризация анилина проводится в кислой среде, то мономер находится в реакционной смеси в виде соли, что приводит к осложнению процесса инициирования полимеризации и, как следствие, увеличению периода индукции [71]. Таким образом, стадией, определяющей эффективность и скорость процесса полимеризации, считается процесс формирования катион-радикала [72] или образование ПАДФА [73]. Это предположение подтверждают экспериментальные данные: введение небольшого количества ПАДФА резко ускоряет полимеризацию. В связи с этим, можно предположить, что димер анилина является интермедиатом процесса и его введение в реакционную смесь ускоряет лимитирующую стадию полимеризации [69].

Несмотря на многочисленные исследования процесса получения ПАНИ до

сих пор нет единой точки зрения на механизм его образования. Одной из важных

особенностей этого процесса является наличие автоускорения полимеризации [74,

75]. Некоторые авторы объясняют это снижением потенциала окисления в ряду

мономер < димер < тример и т.д. Согласно этому предположению образование

небольшого количества димера будет приводить к значительному росту скорости

полимеризации и, соответственно, небольшому периоду индукции [76]. Однако на

практике наблюдается иная картина: реакция протекает с длительным периодом

индукции. Существует еще одно предположение о причине автокаталитической

природы процесса. Некоторые авторы связывают это с присутствием в системе

хинондииминных фрагментов, поскольку введение в реакционную среду заранее

полученного ПАНИ приводит к уменьшению периода индукции примерно

пропорционального его концентрации [77]. Таким образом, наиболее

16

распространенная двухступенчатая схема процесса окислительной полимеризации анилина не объясняет автокаталитическую природу процесса. Для решения этой проблемы авторы работ [78] предложили механизм с образованием комплекса с переносом заряда между молекулами анилина и протонированными фрагментами окисленной формы ПАНИ - пернигранилина. Окисление представленного комплекса сопровождается образованием катион-радикалов мономера и протекает с большой скоростью. Стоит отметить, что рассматриваемая реакция сопровождается выделением большого количества катионов водорода, что в свою очередь снижает скорость реакции за счет уменьшения концентрации непротонированной формы анилина. Таким образом, рассматриваемые в литературе механизмы достаточно противоречивы и не дают точных представлений о молекулярном механизме процесса.

1.3. Физико-химические свойства производных ПАНИ

Как отмечалось, ПАНИ обладает уникальным набором свойств, способствующих его распространению во многих областях техники. Тем не менее крайне низкая растворимость в типовых органических растворителях, отсутствие адгезии к другим материалам существенно сдерживает его практическое использование. Отрицательно сказывается и тот факт, что из-за сложности синтеза образцов ПАНИ с воспроизводимыми свойствами, продукты окислительной полимеризации демонстрируют отличающуюся в десятки раз электропроводность. Поэтому представляет научный и практический интерес исследование влияния заместителей на комплекс свойств функционализированного ПАНИ для выявления наиболее эффективных представителей этого класса соединений.

1.3.1. Растворимость производных ПАНИ

ПАНИ относится к труднорастворимым соединениям, но при введении заместителей в ароматическое ядро мономера картина меняется. Природа

заместителя способствует улучшению растворимости в органической или неорганической среде [39,46,47,60].

Замечено, что введение активирующих орто- и пара-положения ядра заместителей (-СН3, -ОСН3) в ароматическое кольцо ПАНИ улучшает его растворимость в полярных растворителях: ДФМА, ДМСО, ^-метилпирролидоне, метаноле, этаноле, ацетоне и частично в хлороформе [46,47,79,82]. Для дизамещенных производных ПАНИ, например, с длинными алкокси-группами, имеет место существенное улучшение растворимости, достигающей в воде 400 г*л-1, ацетонитриле - 100 г*л-1, а в ацетоне и тетрагидрофуране - 50 и 40 г*л-1, соответственно [83]. Результаты эксперимента выявили положительное влияния присутствия кислородсодержащих групп на растворимость функционализированных ПАНИ в полярных средах. Улучшение растворимости достигается при наличии и других гетероатомных заместителей в макромолекуле ПАНИ. Так, галогенпроизводные показывают повышение растворимости в сильно полярных средах (H2SO4, ДМФА, ДМСО, #-метил-2-пирролидинон) [24,84] а тиофеновый заместитель в орто-положении ароматического ядра ПАНИ - в неполярных растворителях [35]. Хотя для образца ПАНИ с незамещенной аминогруппой в орто-положении увеличение растворимости в типовых органических растворителях и пренебрежимо мало, однако этот показатель сильно возрастает в кислых средах [71].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Андриянова Анастасия Николаевна, 2020 год

Список литературы

1. Ghoswami, M. Optical and electrical properties of polyaniline-cadmium sulfide nanocomposite / R. Ghosh, G. Chakraborty, K. Gupta, A.K. Meikap //Polymer composites. - 2011. - V. 32. - №. 12. - P. 2017-2027.

2. Inzelt, G. Conducting polymers: a new era in electrochemistry. Springer Science Business Media. - 2012.

3. Molapo, K.M. Electronics of Conjugated Polymers (I): Polyaniline / P.M. Ndangili, R.F. Ajayi, G. Mbambisa, S.M. Mailu, N. Njomo, E.I. Iwuoha // Int. J. Electrochem. Sci. - 2012. - V. 7. - P. 11859-11875.

4. Abdulla, H.S. Optical and electrical properties of thin films of polyaniline and polypyrrole / A.I. Abbo //Int. J. Electrochem. Sci. - 2012. - V. 7. - P. 10666-10678.

5. Gracia, R. Polymers with redox properties: materials for batteries, biosensors and more / D. Mecerreyes //Polymer Chemistry. - 2013. - V. 4. - №. 7. - P. 2206-2214.

6. Wang, Y. Intrinsically conducting polymers for electromagnetic interference shielding / X. Jing //Polymers for advanced technologies. - 2005. - V. 16. - №. 4. - P. 344-351.

7. Bhadra, S. Semiconductive composites from ethylene 1-octene copolymer and polyaniline coated nylon 6: Studies on mechanical, thermal, processability, electrical, and EMI shielding properties / N.K. Singha, D. Khastgir //Polymer engineering & science. -2008. - V. 48. - №. 5. - P. 995-1006.

8. Qiao, Y. Carbon nanotube/polyaniline composite as anode material for microbial fuel cells / C.M. Li, S.J. Bao, Q.L. Bao. //Journal of Power Sources. - 2007. - V. 170. -№. 1. - P. 79-84.

9. Chen, J. Polyaniline nanofiber/carbon film as flexible counter electrodes in platinum-free dye-sensitized solar cells / B. Li, J. Zheng, J. Zhao, H. Jing, Z. Zhu //Electrochimica Acta. - 2011. - V. 56. - №. 12. - P. 4624-4630.

10. Wei, X. Synthesis, electrochemical, and gas sensitivity performance of polyaniline/MoO 3 hybrid materials / L. Jiao, J. Sun, S. Liu, H. Yuan //Journal of Solid State Electrochemistry. - 2010. - V. 14. - №. 2. - P. 197.

11. Lin, P. Organic thin-film transistors for chemical and biological sensing / F. Yan //Advanced materials. - 2012. - V. 24. - №. 1. - P. 34-51.

12. Ahuja, T. Biomolecular immobilization on conducting polymers for biosensing applications / I.A. Mir, D. Kumar, A. Rajesh //Biomaterials. - 2007. - V. 28. - №2. 5. - P. 791-805.

13. Ates, M. A review on conducting polymer coatings for corrosion protection //Journal of adhesion science and Technology. - 2016. - V. 30. - №. 14. - P. 1510-1536.

14. Choi, M.R. Soluble self-doped conducting polymer compositions with tunable work function as hole injection/extraction layers in organic optoelectronics / T.H. Han, K.G. Lim, S.H. Woo, D.H. Huh, T.W. Lee //Angewandte Chemie International Edition.

- 2011. - V. 50. - №. 28. - P. 6274-6277.

15. Hong, S.H. Bipolar resistive switching in a single layer memory device based on a conjugated copolymer / O. Kim, S. Choi, M. Ree //Applied Physics Letters. - 2007. - V. 91. - №. 9. - P. 093517.

16. Marsman, A.W. Doped polyaniline polymer fuses: Electrically programmable read-only-memory elements / C.M. Hart, G.H. Gelinck, T.C.T. Geuns, D.M. de Leeuw //Journal of materials research. - 2004. - V. 19. - №. 7. - P. 2057-2060.

17. Lakard, S. Towards carboxylic acid-functionalized aniline monomers: chemical synthesis, electropolymerization and characterization / J. Husson, S. Monney, C.C. Buron, B. Lakard // Progress in Organic Coatings. - 2016. - V. 99. - P. 429-436.

18. Wang P., Synthesis and characterization of poly (ethylene glycol)-grafted polyaniline / K.L. Tan, F. Zhang, E.T. Kang, K.G. Neoh //Chemistry of materials. - 2001.

- V. 13. - №. 2. - P. 581-587.

19. Watanabe, A. Electrochemical polymerization of aniline and N-alkylanilines / K. Mori, A. Iwabuchi, Y. Iwasaki, Y. Nakamura, O. Ito //Macromolecules. - 1989. - V. 22.

- №. 9. - P. 3521-3525.

20. Yamabe, K. Polarons radical polymerization / K. Nakajima, H. Goto //Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. - 2018. - V. 56. - №. 7. - P. 805-811.

21. Barbero, C. Novel synthetic methods to produce functionalized conducting polymers I. Polyanilines / H.J. Salavagione, D.F. Acevedo, D.E. Grumelli, F. Garay, G.A. Planes, M.C. Miras //Electrochimica Acta. - 2004. - V. 49. - №. 22-23. - P. 3671-3686.

22. Jaymand, M. Recent progress in chemical modification of polyaniline //Progress in Polymer Science. - 2013. - V. 38. - №. 9. - P. 1287-1306.

23. Heydari, M. Synthesis of water-soluble conductive copolymer based on polyaniline / P. Najafi Moghadam, A.R. Fareghi, M. Bahram, N. Movagharnezhad //Polymers for Advanced Technologies. - 2015. - V. 26. - №. 3. - P. 250-254.

24. Waware, U.S. Synthesis and characterization of polyaniline, poly (3-fluoroaniline), and poly (aniline-co-3-fluoroaniline) derivatives obtained by chemical oxidative polymerization methods / G.J. Summers, A.M.S. Hamouda, M. Rashid //Polymer-Plastics Technology and Engineering. - 2018. - V. 57. - №. 10. - P. 1015-1025.

25. Waware, U.S. Electrochemical, morphological, and spectroscopic study of poly (aniline-co-o-bromoaniline)(PA-co-o-BrA) conducting copolymer / G.J. Summers, M. Rashid, A.M.S. Hamouda // Ionics. - 2018. - V. 24. - №. 6. - P. 1701-1708.

26. Khamngoen, K. Chemical oxidation polymerization and characterization of poly ortho-anisidine nanoparticles / N. Paradee, A. Sirivat //Journal of Polymer Research. -2016. - V. 23. - №. 9. - P. 172.

27. Cai, W. Preparation of bromo-substituted polyaniline with excellent antibacterial activity / J. Wang, X. Quan, Z. Wang //Journal of Applied Polymer Science. - 2018. - V. 135. - №. 1. - P. 45657.

28. Higashimura, H. Oxidative polymerization / S. Kobayashi //Encyclopedia of polymer science and technology. - 2002. - P. 1-37.

29. Gvozdenovic, M.M. Electrochemical synthesis of electroconducting polymers / B. Jugovic, J.S. Stevanovic, B. Grgur // Hemijska industrija. - 2014. - V. 68. - №. 6. - P. 673-684.

30. Prabhakar, P.K. Biocompatibility studies on polyaniline and polyaniline-silver nanoparticle coated polyurethane composite / S. Raj, P.R. Anuradha, S.N. Sawant, M. Doble // Colloids and Surfaces B: Biointerfaces. - 2011. - V. 86. - №. 1. - P. 146-153.

31. Zeng, F. Polyaniline nanostructures tuning with oxidants in interfacial polymerization system / Z. Qin, B. Liang, T. Li, N. Liu, M. Zhu //Progress in Natural Science: Materials International. - 2015. - V. 25. - №. 5. - P. 512-519.

32. Stejskal, J. Aniline oligomers versus polyaniline / M. Trchova //Polymer International. - 2012. - V. 61. - №. 2. - P. 240-251.

33. Ahlatcioglu, E. Preparation and polymerization of chalcone substituted aniline and investigation of impedance properties / B.F. Senkal, M. Okutan, Y. Gursel //Materials science in semiconductor processing. - 2014. - V. 28. - P. 103-107.

34. Blaha, M. Polyaniline synthesis with iron (III) chloride-hydrogen peroxide catalyst system: Reaction course and polymer structure study / M. Riesova, J. Zednik, A. Anzlovar, M. Zigon, J. Vohlidal //Synthetic metals. - 2011. - V. 161. - №. 13-14. - P. 1217-1225.

35. Salavagione, H.J. Preparation and characterization of "clickable" polyaniline derivatives on graphene modified electrodes //Journal of Electroanalytical Chemistry. -2016. - V. 765. - P. 118-125.

36. Ortega, E. Chemical synthesis and characterization of polyaniline derivatives: Substituent effect on solubility and conductivity / F. Armijo, I. Jessop, M.A. Del Valle, F.R. Diaz //Journal of the Chilean Chemical Society. - 2013. - V. 58. - №. 4. - P. 19591962.

37. Goto, H. Synthesis and properties of polyaniline derivatives with liquid crystallinity / K. Akagi //Macromolecules. - 2002. - V. 35. - №. 7. - P. 2545-2551.

38. Sui, J. Self-Assembled Substituted Polyanilines Hollow Nanospheres And Their Electro-Catalytic Activities Towards The Oxidation Of Ascorbic Acid / W. Li, Q. Pan //Journal of Macromolecular Science, Part B. - 2017. - V. 56. - №. 9. - P. 623-635.

39. Shenglong, W. Polymerization of substituted aniline and characterization of the polymers obtained / W. Fosong, G. Xiaohui //Synthetic Metals. - 1986. - V. 16. - №. 1. - P. 99-104.

40. Cattarin, S. Electrosynthesis and properties of ring-substituted polyanilines / L. Doubova, G. Mengoli, G. Zotti //Electrochimica acta. - 1988. - V. 33. - №№. 8. - P. 10771084.

41. Amaya, T. Synthesis of self-doped conducting polyaniline bearing phosphonic acid / Y. Abe, Y. Inada, T. Hirao //Tetrahedron Letters. - 2014. - V. 55. - №. 29. - P. 39763978.

42. Amaya, T. Synthesis of phosphonic acid ring-substituted polyanilines via direct phosphonation to polymer main chains / I. Kurata, Y. Inada, T. Hatai, T. Hirao //RSC advances. - 2017. - V. 7. - №. 62. - P. 39306-39313.

43. Hsu, W.L. Synthesis and characterization of poly (3 -aminophenyl phosphonic acid) / Wang P.C. //2016 5th International Symposium on Next-Generation Electronics (ISNE).

- IEEE, 2016. - P. 1-2.

44. Mu, S. Synthesis and electronic properties of poly(aniline-co-2-amino-4-hydroxybenzenesulfonic acid) //The Journal of Physical Chemistry B. - 2008. - V. 112.

- №. 20. - P. 6344-6349.

45. Wei, Y. Polymerization of aniline and alkyl ring-substituted anilines in the presence of aromatic additives / G.W. Jang, C.C. Chan, K.F. Hsueh, R. Hariharan, S.A. Patel, C.K. Whitecar // Journal of Physical Chemistry. - 1990. - V. 94. - №. 19. - P. 7716-7721.

46. Movahedifar, F. The effect of initiators and oxidants on the morphology of poly [(±)-2-(sec-butyl) aniline] a chiral bulky substituted polyaniline derivative / Modarresi-Alam A.R. // Polymers for Advanced Technologies. - 2016. - V. 27. - №. 1. - P. 131139.

47. Modarresi-Alam, A.R. The first report of polymerization and characterization of aniline bearing chiral alkyl group on ring via covalent bond; poly [(±)-2-(sec-butyl) aniline] / H.A. Amirazizi, F. Movahedifar, A. Farrokhzadeh, G.R. Asli, H. Nahavandi //Journal of Molecular Structure. - 2015. - V. 1083. - P. 17-26.

48. Kim, E. A comparative study of potentiodynamic and potentiostatic modes in the deposition of Polyaniline / N. Kang, J.J. Moon, M. Choi // Bulletin of the Korean Chemical Society. - 2016. - V. 37. - №. 9. - P. 1445-1452.

49. D'Aprano, G. Steric and electronic effects in methyl and methoxy substituted polyanilines / M. Leclerc, G. Zotti //Journal of Electroanalytical Chemistry. - 1993. - V. 351. - №. 1-2. - P. 145-158.

50. Yang, C.H. Electrochemical polymerization of aniline and toluidines on a thermally prepared Pt electrode //Journal of Electroanalytical Chemistry. - 1998. - V. 459. - №. 1. - P. 71-89.

51. D'Aprano, G. Synthesis and characterization of polyaniline derivatives: poly (2-alkoxyanilines) and poly (2, 5-dialkoxyanilines) / M. Leclerc, G. Zotti, G. Schiavon //Chemistry of materials. - 1995. - V. 7. - №. 1. - P. 33-42.

52. Presa, M.J.R. Voltammetric study of the reduction and relaxation of poly (o-toluidine). Effect of the polymer thickness and the external electrolyte nature and concentration / D. Posadas, M.I. Florit //Journal of Electroanalytical Chemistry. - 2000.

- V. 482. - №. 2. - P. 117-124.

53. Lindfors, T. pH sensitivity of polyaniline and its substituted derivatives / A. Ivaska //Journal of Electroanalytical Chemistry. - 2002. - V. 531. - №. 1. - P. 43-52.

54. Jiang, H. Organic acid doped polyaniline derivatives / Y. Geng, J. Li, X. Jing, F. Wang //Synthetic metals. - 1997. - V. 84. - №. 1-3. - P. 125-126.

55. de Torresi, S.I.C. Effect of thickness, chemical nature of dopants and an alkyl substituent on absorption bands of polyaniline / A.N. Bassetto, B.C. Trasferetti //Journal of Solid State Electrochemistry. - 1998. - V. 2. - №. 1. - P. 24-29.

56. Wei, Y. Synthesis and electrochemistry of alkyl ring-substituted polyanilines / W.W. Focke, G.E. Wnek, A. Ray, A.G. MacDiarmid //The Journal of Physical Chemistry.

- 1989. - V. 93. - №. 1. - P. 495-499.

57. Liu, M. Self-Assembly of Methyl Substituted Polyaniline Hollow Nanospheres in a Polyelectrolyte Solution / C. Luo, R. Huang, H. Peng, Y. Wang, J. Travas-Sejdic //International Journal of Polymeric Materials and Polymeric Biomaterials. - 2014. - V. 63. - №. 12. - P. 602-608.

58. Yang, Y. Synthesis and characterization of cytocompatible sulfonated polyanilines / Y. Min, J.C. Wu, D.J. Hansford, S.E. Feinberg, A.J. Epstein //Macromolecular rapid communications. - 2011. - V. 32. - №. 12. - P. 887-892.

59. Kamalesh, S. Biocompatibility of electroactive polymers in tissues / P. Tan, J. Wang, T. Lee, E.T. Kang, C.H. Wang //Journal of Biomedical Materials Research: An Official Journal of The Society for Biomaterials, The Japanese Society for Biomaterials,

167

and The Australian Society for Biomaterials and the Korean Society for Biomaterials. -2000. - V. 52. - №. 3. - P. 467-478.

60. Liu, Y. Synthesis of organic soluble poly (substituted-aniline) from 2-methyl-6-ethylaniline tar / S.B. Li, P. Yao, Q.M. Zhang //International Journal of Modern Physics B. - 2017. - V. 31. - №. 16-19. - P. 1744091.

61. Guo, R. Electrohydrodynamic polymerization of 2-methoxyaniline-5-sulfonic acid / J.N. Barisci, P.C. Innis, C.O. Too, G.G. Wallace, D. Zhou //Synthetic metals. - 2000. -V. 114. - №. 3. - P. 267-272.

62. Prevost, V. Studies on chemical oxidative copolymerization of aniline and o-alkoxysulfonated anilines: I. Synthesis and characterization of novel self-doped polyanilines / A. Petit, F. Pla //Synthetic metals. - 1999. - V. 104. - №. 2. - P. 79-87.

63. Román, P. Peroxidase-mediated synthesis of water-soluble fully sulfonated polyaniline / R. Cruz-Silva, R. Vazquez-Duhalt //Synthetic metals. - 2012. - V. 162. -№. 9-10. - P. 794-799.

64. Tzou, K. Kinetic study of the chemical polymerization of aniline in aqueous solutions / R.V. Gregory //Synthetic metals. - 1992. - V. 47. - №. 3. - P. 267-277.

65. Mo, Z.H. Morphological characterization and kinetics study of polyaniline film formation by emulsion polymerization / W. Qiu, X.C. Yang, J. Yan, Z.D. Gu //Journal of Polymer Research. - 2009. - V. 16. - №. 1. - P. 39-43.

66. Ogurtsov, N.A. Influence of dispersed nanoparticles on the kinetics of formation and molecular mass of polyaniline / S.D. Mikhaylov, P. Coddeville, J.L. Wojkiewicz, G.V. Dudarenko, A.A. Pud //The Journal of Physical Chemistry B. - 2016. - V. 120. -№. 38. - P. 10106-10113.

67. Ogurtsov, N.A. Effect of Multiwalled Carbon Nanotubes on the Kinetics of the Aniline Polymerization: The Semi-Quantitative OCP Approach / Y.V. Noskov, A.A. Pud //The Journal of Physical Chemistry B. - 2015. - V. 119. - №. 15. - P. 5055-5061.

68. Pud, A.A. New aspects of the low-concentrated aniline polymerization in the solution and in SiC nanocrystals dispersion / Y.V. Noskov, A. Kassiba, K.Y. Fatyeyeva, N.A. Ogurtsov, M. Makowska-Janusik, G.S. Shapoval //The Journal of Physical Chemistry B. - 2007. - V. 111. - №. 9. - P. 2174-2180.

69. Mohilner, D.M. Investigation of the kinetics and mechanism of the anodic oxidation of aniline in aqueous sulfuric acid solution at a platinum electrode / R.N. Adams, W.J. Argersinger //Journal of the American Chemical Society. - 1962. - V. 84. - №. 19. - P. 3618-3622.

70. Kitani, A. Basic behaviors and properties of the electrodeposited polyaniline / J. Izumi, J. Yano, Y. Hiromoto, K. Sasaki //Bulletin of the Chemical Society of Japan. -1984. - V. 57. - №. 8. - P. 2254-2257.

71. Heichert, C. On the formation of mauvein: mechanistic considerations and preparative results / H. Hartmann //Zeitschrift für Naturforschung B. - 2009. - V. 64. -№. 6. - P. 747-755.

72. Wei, Y. Autoacceleration and kinetics of electrochemical polymerization of aniline / Y. Sun, X. Tang //The Journal of Physical Chemistry. - 1989. - V. 93. - №. 12. - P. 4878-4881.

73. Beadle, P.M. Controlled polymerization of aniline at sub-zero temperatures / Y.F. Nicolau, E. Banka, P. Rannou, D. Djurado //Synthetic metals. - 1998. - V. 95. - №. 1. -P. 29-45.

74. Wei, Y. A study of the mechanism of aniline polymerization / X. Tang, Y. Sun // Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. - 1989. - V. 27. - №. 7. - P. 2385-2396.

75. Gospodinova, N. Conducting polymers prepared by oxidative polymerization: polyaniline / L. Terlemezyan //Progress in polymer science. - 1998. - V. 23. - №. 8. - P. 1443-1484.

76. Mav, I. 1H NMR study of the kinetics of substituted aniline polymerization. I. Homopolymerization of 2-methoxyaniline / M. Zigon //Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. - 2001. - V. 39. - №. 14. - P. 2471-2481.

77. Гроздов, А.Г. Электропроводящие полимеры / Е.А. Косарева, О.А. Штылева, Г.М. Цейтлин //Химическая промышленность сегодня. - 2007. - T. 5. - C. 44-48.

78. Межуев, Я.О. Механизм окислительной полимеризации анилина / Ю.В. Коршак, М.И. Штильман, А.А. Коледников //Успехи в химии и химической технологии. - 2009. - T. 23. - №. 5. - C. 98.

79. Goto, H. Synthesis of polyanilines bearing optically active substituents //Macromolecular Chemistry and Physics. - 2006. - V. 207. - №. 12. - P. 1087-1093.

80. Gupta, B. Interfacial polymerization of polyanthranilic acid: morphology-controlled synthesis / R. Prakash //Macromolecular Chemistry and Physics. - 2012. - V. 213. - №. 14. - P. 1457-1464.

81. Xiong, S. Interfacial polymerization of poly (2,5-dimethoxyaniline) and its enhanced capacitive performances / Y. Shi, S. Chen, J. Li, X. Wang, J. Chu, B. Wu //Journal of Applied Polymer Science. - 2014. - V. 131. - №. 17.

82. Falcou, A. Preparation of soluble N and o-alkylated polyanilines using a chemical biphasic process / A. Longeau, D. Marsacq, P. Hourquebie, A. Duchene //Synthetic metals. - 1999. - V. 101. - №. 1-3. - P. 647-648.

83. Zotti, G. Electrochemical deposition and characterization of poly (2, 5-dimethoxyaniline): A new highly conducting polyaniline with enhanced solubility, stability and electrochromic properties / N. Comisso, G. D'Aprano, M. Leclerc // Advanced Materials. - 1992. - V. 4. - №. 11. - P. 749-752.

84. Xu, S. Conductive Poly (2, 5-substituted aniline) s Highly Soluble Both in Water and Organic Solvents / S. Ogi, K. Sugiyasu, S. Sumi, Y. Kobayashi, M. Takeuchi //Journal of nanoscience and nanotechnology. - 2014. - V. 14. - №. 6. - P. 4449-4454.

85. Gok, A. Synthesis and characterization of conducting substituted polyanilines / B. Sari, M. Talu //Synthetic Metals. - 2004. - V. 142. - №. 1-3. - P. 41-48.

86. Behera, A.K. Synthesis of processable conducting poly (m-aminophenol) having structure like keto derivative of polyaniline / B. Adhikari, P. Kar //Polymer Science Series B. - 2015. - V. 57. - №. 2. - P. 159-166.

87. Ito, S. Simple synthesis of water-soluble conducting polyaniline / K. Murata, S. Teshima, R. Aizawa, Y. Asako, K. Takahashi, B.M. Hoffman //Synthetic Metals. - 1998. - V. 96. - №. 2. - P. 161-163.

88. Takahashi, K. Characterization of water-soluble externally HCl-doped conducting polyaniline / K. Nakamura, T. Yamaguchi, T. Komura, S. Ito, R. Aizawa, K. Murata //Synthetic metals. - 2002. - V. 128. - №. 1. - P. 27-33.

89. Cutler K.A. Synthesis of Repeating Sequence Polyaniline Derivatives: дис. -University of Pittsburgh, 2009.

90. Nikitina, V.N. Tuning electropolymerization of boronate-substituted anilines: Fluoride-free synthesis of the advanced affinity transducer / I.R. Kochetkov, E.E. Karyakina, A.K. Yatsimirsky, A.A. Karyakin //Electrochemistry Communications. -2015. - V. 51. - P. 121-124.

91. Deore B.A., Yu I., Freund M.S. Switchable self-doped polyaniline: пат. 8658759 США. - 2014.

92. Deore, B.A. Highly cross-linked, self-doped polyaniline exhibiting unprecedented hardness / I. Yu, P.M. Aguiar, C. Recksiedler, S. Kroeker, M.S. Freund //Chemistry of materials. - 2005. - V. 17. - №. 15. - P. 3803-3805.

93. Deore, B.A. Conducting Poly(anilineboronic acid) nanostructures: controlled synthesis and characterization / I. Yu, J. Woodmass, M.S. Freund // Macromolecular Chemistry and Physics. - 2008. - V. 209. - №. 11. - P. 1094-1105.

94. Yue, J. Effect of sulfonic acid group on polyaniline backbone / Z.H. Wang, K.R. Cromack, A.J. Epstein, A.G. MacDiarmid //Journal of the American Chemical Society. -1991. - V. 113. - №. 7. - P. 2665-2671.

95. Stejskal, J. Polyaniline nanostructures and the role of aniline oligomers in their formation / I. Sapurina, M. Trchova // Progress in Polymer Science. - 2010. - V. 35. -№. 12. - P. 1420-1481.

96. Skotheim, T.A. Conjugated polymers: theory, synthesis, properties, and characterization / Reynolds J. (ed.). - CRC press, 2006.

97. Тарасевич, М.Р. Электрохимия полимеров / Хрущева Е.И. (ред.). - Наука, 1990.

98. Sahin, M. The substituent effects on the structure and surface morphology of polyaniline / L. Ozcan, A. Ozcan, B. Usta, Y. Sahin, K. Pekmez // Journal of applied polymer science. - 2010. - V. 115. - №. 5. - P. 3024-3030.

99. Ciric-Marjanovic, G. Recent advances in polyaniline research: Polymerization mechanisms, structural aspects, properties and applications //Synthetic metals. - 2013. -V. 177. - P. 1-47.

100. Genies, E.M. Synthesis and polymerization of o-hexylaniline: Characterization of the corresponding polyaniline / P. Noel //Journal of electroanalytical chemistry and interfacial electrochemistry. - 1991. - V. 310. - №. 1-2. - P. 89-111.

101. Su, Y.Z. Poly[bis (2-aminophenyloxy) disulfide]: A polyaniline derivative containing disulfide bonds as a cathode material for lithium battery / W. Dong, J.H. Zhang, J.H. Song, Y.H. Zhang, K.C. Gong //Polymer. - 2007. - V. 48. - №. 1. - P. 165173.

102. Su, C. A novel ferrocene-containing aniline copolymer: its synthesis and electrochemical performance / L. Ji, L. Xu, X. Zhu, H. He, Y. Lv, C. Zhang // RSC Advances. - 2015. - V. 5. - №. 18. - P. 14053-14060.

103. Christinelli, W.A. High-performance energy storage of poly (o-methoxyaniline) film using an ionic liquid as electrolyte / L.G. da Trindade, A.B. Trench, C.S. Quintans, C.M. Paranhos, E.C. Pereira //Energy. - 2017. - V. 141. - P. 1829-1835.

104. Molapo, K.M. Electronics of Conjugated Polymers (I): Polyaniline / P.M. Ndangili, R.F. Ajayi, G. Mbambisa, S.M. Mailu, N. Njomo, E.I. Iwuoha //Int. J. Electrochem. Sci.

- 2012. - V. 7. - P. 11859-11875.

105. Pomfret, S.J. Electrical and mechanical properties of polyaniline fibres produced by a one-step wet spinning process / P.N. Adams, N.P. Comfort, A.P. Monkman //Polymer. - 2000. - V. 41. - №. 6. - P. 2265-2269.

106. Cataldo, F. Synthesis of alkyl and N-alkyl-substituted polyanilines: a study on their spectral properties and thermal stability / P. Maltese //European polymer journal. - 2002.

- T. 38. - №. 9. - C. 1791-1803.

107. Shishkanova, T.V. Amino-substituted Troger's base: electrochemical polymerization and characterization of the polymer film / M. Havlik, V. Kral, D. Kopecky, P. Matejka, M. Dendisova, V.M. Mirsky //Electrochimica Acta. - 2017. - V. 224. - P. 439-445.

108. Anilkumar, P. Hydroxyl-functionalized polyaniline nanospheres: tracing molecular interactions at the nanosurface via vitamin C sensing / M. Jayakannan // Langmuir. -2008. - V. 24. - №. 17. - P. 9754-9762.

109. Jadoun, S. A short review on the synthesis, characterization, and application studies of poly (1-naphthylamine): a seldom explored polyaniline derivative / A. Verma, S.M. Ashraf, U. Riaz //Colloid and Polymer Science. - 2017. - V. 295. - №. 9. - P. 1443-1453.

110. Samanta, S. Structure and properties of conducting poly (o-phenylenediamine) synthesized in different inorganic acid medium / P. Roy, P. Kar //Macromolecular Research. - 2016. - V. 24. - №. 4. - P. 342-349.

111. Samanta, S. Synthesis of poly (o-phenylenediamine) nanofiber with novel structure and properties / P. Roy, P. Kar // Polymers for Advanced Technologies. - 2017. - V. 28.

- №. 7. - P. 797-804.

112. Kang, D. Chemical polymerization of 2-chloroaniline and 2-fluoroaniline by chromic acid / M.S. Yun //Synthetic Metals. - 1989. - V. 29. - №. 1. - P. 343-348.

113. Bilal, S. A systematic study of the electrochemical synthesis and spectroelectrochemical characterization of poly (o-chloroaniline) and poly (o-chloroaniline-co-o-toluidine) / R. Holze // Synthetic metals. - 2012. - V. 162. - №. 3-4.

- P. 356-363.

114. Fabrizio, M. Electrochemical properties of poly (2-chloroaniline) / G. Mengoli, M.M. Musiani, F. Paolucci //Synthetic metals. - 1991. - V. 44. - №. 3. - P. 271-280.

115. Diaz, F.R. Synthesis, characterization and electrical properties of dihalogenated polyanilines / C.O. Sánchez, M.A. Del Valle, L.H. Tagle, J.C. Bernede, Y. Tregouet //Synthetic metals. - 1998. - V. 92. - №. 2. - P. 99-106.

116. Rubio, L.L. Synthesis and characterization of difluor-aniline polymers / M.M. Castillo-Ortega, L. Rejon, R. Olayo, G.J. Cruz //Journal of Polymer Science Part B: Polymer Physics. - 2002. - V. 40. - №. 18. - P. 2130-2136.

117. Yue, J. Synthesis of self-doped conducting polyaniline / A.J. Epstein //Journal of the American Chemical Society. - 1990. - V. 112. - №. 7. - P. 2800-2801.

118. Salavagione, H. Synthesis of a self-doped polyaniline by nucleophilic addition / G.M. Morales, M.C. Miras, C. Barbero //Acta Polymerica. - 1999. - V. 50. - №. 1. - P. 40-44.

119. Atkinson, S. Synthesis of the water-soluble, electrically conducting poly (5-aminonaphthalene-2-sulfonic acid) / H.S.O. Chan, A.J. Neuendorf, S.C. Ng, T.T. Ong, D.J. Young //Chemistry Letters. - 2000. - V. 29. - №. 3. - P. 276-277.

120. Tsai, T.C. Degradation kinetics of polyaniline base and sulfonated polyaniline / D.A. Tree, M.S. High //Industrial & engineering chemistry research. - 1994. - V. 33. -№. 11. - P. 2600-2606.

121. Chan, H.S.O. A new water-soluble, self-doping conducting polyaniline from poly (o-aminobenzylphosphonic acid) and its sodium salts: synthesis and characterization / P.K.H. Ho, S.C. Ng, B.T.G. Tan, K.L. Tan // Journal of the American Chemical Society.

- 1995. - V. 117. - №. 33. - P. 8517-8523.

122. Wen, T.C. An in situ spectroelectrochemical investigation of the copolymerization of diaminobenzenesulfonic acid with aniline and its derivatives / L.M. Huang, A. Gopalan //Electrochimica acta. - 2001. - V. 46. - №. 16. - P. 2463-2475.

123. Gok, A. Chemical synthesis and characterization of some conducting polyaniline derivatives: Investigation of the effect of protonation medium / B. Sari //Journal of applied polymer science. - 2002. - V. 84. - №. 11. - P. 1993-2000.

124. Singh, A.K. Electronic properties and junction behavior of micro-and nano-meter-sized polyanthranilic acid/metal contacts / R. Prakash, A.D.D. Dwivedi, P. Chakrabarti //Synthetic Metals. - 2008. - V 158. - №. 21-24. - P. 939-945.

125. Gupta, B. Synthesis of polyanthranilic acid-Au nanocomposites by emulsion polymerization: development of dopamine sensor / A. Melvin, R. Prakash //Bulletin of Materials Science. - 2014. - V. 37. - №. 6. - P. 1389-1395.

126. Singh, A.K. Electronic properties and junction behavior of polyanthranilic acid/metal contacts / R. Prakash, A.D.D. Dwivedi, P. Chakrabarti //IEEE electron device letters. - 2008. - V. 29. - №. 6. - P. 571-574.

127. Prokes, J. Polyaniline prepared in the presence of various acids: 2. Thermal stability of conductivity / J. Stejskal //Polymer degradation and Stability. - 2004. - V. 86. - №. 1.

- P. 187-195.

128. Chandrakanthi, N. Thermal stability of polyaniline / M.A. Careem //Polymer Bulletin. - 2000. - V. 44. - №. 1. - P. 101-108.

129. Sreedhar, B. Thermal and XPS studies on polyaniline salts prepared by inverted emulsion polymerization / M. Sairam, D.K. Chattopadhyay, P.P. Mitra, D.M. Rao //Journal of applied polymer science. - 2006. - V. 101. - №. 1. - P. 499-508.

130. Tran, H.D. The oxidation of aniline to produce "polyaniline": a process yielding many different nanoscale structures / J.M. D'Arcy, Y. Wang, P.J. Beltramo, V.A. Strong, R.B. Kaner //Journal of Materials Chemistry. - 2011. - V. 21. - №. 11. - P. 3534-3550.

131. Huang, J. The intrinsic nanofibrillar morphology of polyaniline / R.B. Kaner // Chemical communications. - 2006. - №. 4. - P. 367-376.

132. Tran, H.D. Substituted polyaniline nanofibers produced via rapid initiated polymerization / I. Norris, J.M. D'Arcy, H. Tsang, Y. Wang, B.R. Mattes, R.B. Kaner //Macromolecules. - 2008. - V. 41. - №. 20. - P. 7405-7410.

133. Liu P., Hollow nanostructured polyaniline: Preparation, properties and applications / L. Zhang //Critical reviews in solid state and materials sciences. - 2009. - V. 34. - №. 1-2. - P. 75-87.

134. Tran, H.D. One-dimensional conducting polymer nanostructures: bulk synthesis and applications / D. Li, R.B. Kaner // Advanced Materials. - 2009. - V. 21. - №. 14-15.

- p. 1487-1499.

135. Sui, J. Self-assembly of poly (o-methoxyaniline) hollow nanospheres from a polymeric acid solution / L.Z. Zhang, H. Peng, J. Travas-Sejdic, P. Kilmartin // Nanotechnology. - 2009. - V. 20. - №. 41. - P. 415606.

136. Jamal, R. Comparative studies of solid-state synthesized poly(o-methoxyaniline) and poly (o-toluidine) / T. Abdiryim, I. Nurulla // Polymers for Advanced Technologies.

- 2008. - V. 19. - №. 11. - P. 1461-1466.

137. Li, D. How nucleation affects the aggregation of nanoparticles / R.B. Kaner // Journal of Materials Chemistry. - 2007. - V. 17. - №. 22. - P. 2279-2282.

138. Huang, J. Nanofiber formation in the chemical polymerization of aniline: a mechanistic study / R.B. Kaner //Angewandte Chemie International Edition. - 2004. - V. 43. - №. 43. - P. 5817-5821.

139. Li, D. Polyaniline nanofibers: a unique polymer nanostructure for versatile applications / J. Huang, R.B. Kaner //Accounts of chemical research. - 2009. - V. 42. -№. 1. - P. 135-145.

140. Sapurina, I. In-situ polymerized polyaniline films: 3. Film formation / A. Riede, J. Stejskal //Synthetic Metals. - 2001. - V. 123. - №. 3. - P. 503-507.

141. Abdollahi, M. Synthesis of polybutadiene nanoparticles via emulsion polymerization: effect of reaction temperature on the polymer microstructure, particle size and reaction kinetics / M.R. Yousefi, P. Alamdar, H. Ranjbar, F. Seyyed Najafi, F. Rekabdar // Journal of Oil, Gas and Petrochemical Technology. - 2014. - V. 1. - №2. 1. -P. 1-16.

142. Suppaibulsuk, B. Synthesis of styrene-g-polyisoprene nanoparticles by emulsion polymerization and its effect on properties of polyisoprene composites / G.L. Rempel, P. Prasassarakich // Polymers for Advanced Technologies. - 2012. - V. 23. - №. 11. - P. 1473-1483.

143. Wu, G. Effect of temperature on emulsion polymerization of n-butyl acrylate / C. Wang, Z. Tan, H. Zhang //Procedia Engineering. - 2011. - V. 18. - P. 353-357.

144. Paradee, N. Synthesis of poly (3, 4-ethylenedioxythiophene) nanoparticles via chemical oxidation polymerization / A. Sirivat //Polymer international. - 2014. - V. 63.

- №. 1. - P. 106-113.

145. Kline, R.J. Morphology and charge transport in conjugated polymers / M.D. McGehee //Journal of Macromolecular Science Part C: Polymer Reviews. - 2006. - V. 46. - №. 1. - P. 27-45.

146. Heo, S.I. Influence of particle size and shape on electrical and mechanical properties of graphite reinforced conductive polymer composites for the bipolar plate of PEM fuel cells / J.C. Yun, K.S. Oh, K.S. Han // Advanced composite materials. - 2006.

- V. 15. - №. 1. - P. 115-126.

147. Molapo, K.M. Electronics of Conjugated Polymers (I): Polyaniline / P.M. Ndangili, R.F. Ajayi, G. Mbambisa, S.M. Mailu, N. Njomo, E.I. Iwuoha // Int. J. Electrochem. Sci.

- 2012. - V. 7. - P. 11859-11875.

148. Crowley, K. Printing polyaniline for sensor applications / M.R. Smyth, A.J. Killard, A. Morrin //Chemical papers. - 2013. - V. 67. - №. 8. - P. 771-780.

149. Bartlett, P.N. Conducting polymer gas sensors Part III: Results for four different polymers and five different vapours / S.K. Ling-Chung // Sensors and actuators.

- 1989. - V. 20. - №. 3. - P. 287-292.

150. Agbor, N.E. Polyaniline thin films for gas sensing / M.C. Petty, A.P. Monkman //Sensors and Actuators B: Chemical. - 1995. - V. 28. - №. 3. - P. 173-179.

151. Barker, P.S. Vapour recognition using organic films and artificial neural networks / J.R. Chen, N.I. Agbor, A.P. Monkman, P. Mars, M.C. Petty // Sensors and Actuators B: Chemical. - 1994. - V. 17. - №. 2. - P. 143-147.

152. Gopalan, A.I. Functionalized conjugated polymers for sensing and molecular imprinting applications / S. Komathi, N. Muthuchamy, K.P. Lee, M.J. Whitcombe, D. Lakshmi, G. Sai-Anand // Progress in Polymer Science. - 2019. - V. 88. - P. 1-129.

153. Pringsheim, E. Optical sensing of pH using thin films of substituted polyanilines / E. Terpetschnig, O.S. Wolfbeis //Analytica chimica acta. - 1997. - V. 357. - №. 3. - P. 247-252.

154. Deore, B.A. Reactivity of Poly (anilineboronic acid) with NAD+ and NADH / M.S. Freund //Chemistry of materials. - 2005. - V. 17. - №. 11. - P. 2918-2923.

155. Ali, S.R. A nonoxidative sensor based on a self-doped polyaniline/carbon nanotube composite for sensitive and selective detection of the neurotransmitter dopamine / Y. Ma, R.R. Parajuli, Y. Balogun, W.Y.C. Lai, H. He //Analytical Chemistry.

- 2007. - V. 79. - №. 6. - P. 2583-2587.

156. Fabre, B. Poly(aniline boronic acid)-based conductimetric sensor of dopamine / L. Taillebois // Chemical Communications. - 2003. - №. 24. - P. 2982-2983.

157. Li G., Li Y., Peng H., Chen K. Synthesis of poly(anilineboronic acid) nanofibers for electrochemical detection of glucose //Macromolecular rapid communications. -2011. - T. 32. - №. 15. - C. 1195-1199.

158. Andreyev, E.A. Reagentless polyol detection by conductivity increase in the course of self-doping of boronate-substituted polyaniline / M.A. Komkova, V.N.

Nikitina, N.V. Zaryanov, O.G. Voronin, E.E. Karyakina, A.A. Karyakin //Analytical chemistry. - 2014. - V. 86. - №. 23. - P. 11690-11695.

159. Ragupathy, D. Electro-assisted fabrication of layer-by-layer assembled poly (2, 5-dimethoxyaniline)/phosphotungstic acid modified electrode and electrocatalytic oxidation of ascorbic acid / A.I. Gopalan, K.P. Lee, K.M. Manesh //Electrochemistry communications. - 2008. - V. 10. - №. 4. - P. 527-530.

160. Tian, Y. Investigation into the ring-substituted polyanilines and their application for the detection and adsorption of sulfur dioxide / K. Qu, X. Zeng //Sensors and Actuators B: Chemical. - 2017. - V. 249. - P. 423-430.

161. Athawale, A.A. Polyaniline and its substituted derivatives as sensor for aliphatic alcohols / M.V. Kulkarni //Sensors and Actuators B: Chemical. - 2000. - V. 67.

- №. 1-2. - P. 173-177.

162. Cankurtaran, H. Humidity sensitive properties of electronically conductive poly (diphenylamine sulfonic acid) and its block copolymer and blends / O. Yazici, S. Dinc, F. Karaman //Int. J. Electrochem. Sci. - 2013. - V. 8. - №. 3. - P. 326578.

163. Ansari, M.H. Application of conducting polyaniline, o-anisidine, o-phenetidine and o-chloroaniline in removal of nitrate from water via electrically switching ion exchange: modeling and optimization using a response surface methodology / J.B. Parsa, J. Arjomandi // Separation and Purification Technology. -2017. - V. 179. - P. 104-117.

164. Межуев, Я.О. Окислительная полимеризация ароматических аминов: кинетические закономерности и возможные механизмы / Ю.В. Коршак, М.И. Штильман //Успехи химии. - 2017. - Т. 86. - №. 12. - С. 1271-1285.

165. Fu, Y. Thermochemistry and kinetics of chemical polymerization of aniline determined by solution calorimetry / R.L. Elsenbaumer //Chemistry of materials.

- 1994. - V. 6. - №. 5. - P. 671-677.

166. De Souza, F.G. In situ determination of aniline polymerization kinetics through near-infrared spectroscopy / T.K. Anzai, M.V. Rodrigues, P.A. Melo, M. Nele, J.C. Pinto // Journal of applied polymer science. - 2009. - V. 112. - №. 1. - P. 157-162.

178

167. Межуев, Я.О. Окислительная полимеризация ароматических аминов: кинетические закономерности и возможные механизмы / Ю.В. Коршак, М.И. Штильман //Успехи химии. - 2017. - V. 86. - №. 12. - P. 1271-1285.

168. Nigmatullin, R. Process of electrochemical electrode modification by polyaniline in the frame of percolation model / H.C. Budnikov, A.G. Mustafin, A.V. Sidelnikov, A.N. Andriianova, A.R. Shigapova // Journal of Solid State Electrochemistry.

- 2019. - V. 23. - №. 4. - P. 1221-1235.

169. Andriianova, A.N. Effect of Cobalt Phthalocyanine on the chemical polymerization of aniline / A.R. Abyalilova, Yu.N. Biglova, A.G. Mustafin // ChemistrySelect. - 2020. - V. 5. - №. 19. - P. 5621-5628.

170. Kolla, H.S. Absolute molecular weight of polyaniline / S.P. Surwade, X. Zhang, A.G. MacDiarmid, S.K. Manohar // Journal of the American Chemical Society. -2005. - V. 127. - №. 48. - P. 16770-16771.

171. Manohar, S.K. Polyaniline: Pernigranile, an isolable intermediate in teh conventional chemical synthesis of emeraldine / A.G. MacDiarmid, A.J. Epstein //Synthetic metals. - 1991. - V. 41. - №. 1-2. - P. 711-714.

172. Andriianova, A.N. Effect of structural factors on the physicochemical properties of functionalized polyanilines / Y.N. Biglova, A.G. Mustafin // RSC Advances.

- 2020. - V. 10. - №. 13. - P. 7468-7491.

173. Wei, Y. Effects of p-aminodiphenylamine on electrochemical polymerization of aniline / Y. Sun, G.W. Jang, X. Tang // Journal of Polymer Science Part C: Polymer Letters. - 1990. - V. 28. - №. 3. - P. 81-87.

174. Mezhuev, Y.O. A new concept of the kinetics and mechanism of the oxidative polymerization of aromatic amines / Y.V. Korshak, M.I. Shtil'man // Russian Journal of Physical Chemistry B. - 2015. - V. 9. - №. 2. - P. 306-315.

175. Шишкина, А.Н. Анализ механизма и кинетики окислительной полимеризации анилина / А.Г. Мустафин, И.Б. Абдрахманов, А.Я. Герчиков, // Вестник Башкирского университета. - 2017. - Т. 22. - №. 1.

176. Межуев, Я.О. Кинетика окислительной полимеризации анилина в

водых растворах поли-^-винилпирролидона) различных концентраций / Ю.В.

179

Коршак, М.И. Штильман, С.В. Осадченко, А.Р. Долотко // Известия высших учебных заведений. Серия: Химия и химическая технология. - 2013. - Т. 56. - №. 11. - С. 88-92.

177. Andriianova, A.N. Effect of Cobalt Phthalocyanine on Synthesis and Physicochemical Properties of Polyaniline / A.G. Mustafin, I.B. Abdrakhmanov // ChemistrySelect. - 2019. - V. 4. - №. 38. - P. 11307-11314.

178. Rasool, R. Synthesis, characterization, thermal and electrical properties of composite of polyaniline with cobaltmonoethanolamine complex / K. Majid //Bulletin of Materials Science. - 2014. - V. 37. - №. 5. - P. 1181-1190.

179. Rafiqi, F.A. Synthesis, characterization, luminescence and magnetic properties of composite of polyaniline with nickel bisacetylacetonate complex / K. Majid // Polymer Science Series B. - 2016. - V. 58. - №. 3. - P. 371-383.

180. Rather, M.S. Nanocomposite of Polyaniline with the photoadduct of potassium hexacyanoferrate and pyridine ligand: Structural, electrical, mechanical and thermal study / K. Majid, R.K. Wanchoo, M.L. Singla // Synthetic metals. - 2013. - V. 179. - P. 60-66.

181. Rather, M.S. Role of photoadduct of K4Fe(CN)6 and C3H4N2 in improving thermal stability of polyaniline composite / K. Majid, R.K. Wanchoo, M.L. Singla // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. - 2014. - V. 117. - №. 2. - P. 611-619.

182. Reda, S.M. Synthesis and Electrical Properties of Polyaniline Composite with Silver Nanoparticles / S.M. Al-Ghannam // Advances in Materials Physics and Chemistry. - 2012. - V. 2. - №. 2. - P. 75-81.

183. Xavier, F.P. Role of metal phthalocyanine in redox complex conductivity of polyaniline and aniline black / A.R. Inigo, G. J. Goldsmith // Journal of Porphyrins and Phthalocyanines. - 1999. - V. 3. - №. 6-7. - P. 679-686.

184. Wöhrle, D. Practical applications of phthalocyanines - from dyes and pigments to materials for optical, electronic and photo-electronic devices / G. Schnurpfeil, S.G. Makarov, A. Kazarin, O.N. Suvorova //Macroheterocycles. - 2012. - V. 5. - №. 3. - P. 191-202.

185. McKeown N.B. Phthalocyanine materials: synthesis, structure and function. - Cambridge University Press, 1998. - №. 6.

186. Blenkowski, K. Complexation of polyaniline with Lewis acids-a Mössbauer spectroscopy study / J.L. Oddou, O. Horner, I.K. Bajer, F. Genoud, J. Suwallski, A. Pron //Nukleonika. - 2003. - V. 48. - P. 3-7.

187. Nanda, A.K. Catalytic oxidative polymerization of vinyl monomers using cobalt phthalocyanine complex and an exploratory investigation on the polymerization of vinyl acetate / K. Kishore // Macromolecules. - 2001. - V. 34. - №. 6. - P. 1558-1563.

188. Nabid, M.R. Synthesis of conducting water-soluble polyaniline with iron (III) porphyrin / R. Sedghi, P.R. Jamaat, N. Safari, A.A. Entezami // Journal of applied polymer science. - 2006. - V. 102. - №. 3. - P. 2929-2934.

189. Kolla, H.S. Absolute molecular weight of polyaniline / S.P. Surwade, X. Zhang, A.G. MacDiarmid, S.K. Manohar // Journal of the american Chemical Society. -2005. - V. 127. - №. 48. - P. 16770-16771.

190. De Souza, F.G. In situ determination of aniline polymerization kinetics through near-infrared spectroscopy / T.K. Anzai, M.V. Rodrigues, P.A. Melo, M. Nele, J.C. Pinto // Journal of applied polymer science. - 2009. - V. 112. - №. 1. - P. 157-162.

191. Kulinich, V.P. Sulfonaphthyloxysubstituted Phthalonitriles and Phthalocyanines on their Basis® / G.P. Shaposhnikov, R.A. Badaukaite //Macroheterocycles. - 2010. - V. 3. - P. 23-29.

192. Ertem, B. The synthesis and characterization of novel metal-free and metallophthalocyanines bearing eight 16-membered macrocycles / A. Bilgin, Y. Gök, H. Kantekin // Dyes and Pigments. - 2008. - V. 77. - №. 3. - P. 537-544.

193. Stejskal, J. Conducting polymers: polyaniline / M. Trchova, P. Bober, P. Humpolicek, V. Kasparkova, I. Sapurina, M. Varga //Encyclopedia of polymer science and technology. - 2002. - P. 1-44.

194. Maree, S. Electrocatalytic behavior of substituted cobalt phthalocyanines towards the oxidation of cysteine / T. Nyokong // Journal of Electroanalytical Chemistry. - 2000. - Т. 492. - №. 2. - С. 120-127.

195. Andreev, V.N. Immobilization of phthalocyanines in conducting polymers. Polyaniline-copper tetrasulfophthalocyanine / E.V. Ovsyannikova, N.M. Alpatova // Russian Journal of Electrochemistry. - 2010. - V. 46. - №2. 9. - P. 1056-1062.

196. Sizun, T. Microstructured electrodeposited polypyrrole-phthalocyanine hybrid material, from morphology to ammonia sensing / T. Patois, M. Bouvet, B. Lakard // Journal of Materials Chemistry. - 2012. - V. 22. - №. 48. - P. 25246-25253.

197. Wang, S. Synthesis, characterization and thermal analysis of polyaniline/ZrO2 composites / Z. Tan, Y. Li, L. Sun, T. Zhang // Thermochimica Acta. -2006. - V. 441. - №. 2. - P. 191-194.

198. Trchova, M. The conversion of polyaniline nanotubes to nitrogen-containing carbon nanotubes and their comparison with multi-walled carbon nanotubes / E.N. Konyushenko, J. Stejskal, J. Kovarova, G. Ciric-Marjanovic // Polymer Degradation and Stability. - 2009. - Т. 94. - №. 6. - С. 929-938.

199. Ильясова, Р.Р. Определение ионов тяжелых металлов методом атомно-абсорбционной спектрометрии в плазме крови при интоксикации медно-цинковой колчеданной рудой / Ю.Н. Саптаров, О.А. Князева, Л.М. Саптарова, Э.Н. Когина // Вестник Башкирского университета. - 2018. - Т. 23. - №. 2. - С. 316-322.

200. Lin, D.S. EPR Studies of Poly (o-Phenetidine)-Poly (Styrenesulfonic Acid) and Poly (2-Ethylaniline)-Poly (Styrenesulfonic Acid) Complexes / S.M. Yang //Journal of the Chinese Chemical Society. - 2004. - V. 51. - №. 5A. - P. 1029-1035.

201. Mu, S. ESR Studies of Poly (aniline-co-m-aminophenol) in the Solid State and Nonaqueous Solution / C. Chen //The Journal of Physical Chemistry B. - 2007. - V. 111. - №. 25. - P. 6998-7002.

202. Green, U. Stable radicals formation in coals undergoing weathering: effect of coal rank / Z. Aizenshtat, S. Ruthstein, H. Cohen // Physical Chemistry Chemical Physics. - 2012. - V. 14. - №. 37. - P. 13046-13052.

203. Anand, J. Electron paramagnetic resonance and conductivity studies on poly (m-toluidine) salts and their bases / S. Palaniappan, D.N. Sathyanarayana // Synthetic metals. - 1994. - V. 66. - №. 2. - P. 129-134.

204. Chaicharoenwimolkul, L. Effect of ferrocene substituents and ferricinium additive on the properties of polyaniline derivatives and catalytic activities of palladium-doped poly (m-ferrocenylaniline)-catalyzed Suzuki-Miyaura cross-coupling reactions / S. Chairam, M. Namkajorn, A. Khamthip, C. Kamonsatikul, U. Tewasekson, E. Somsook //Journal of Applied Polymer Science. - 2013. - V. 130. - №. 3. - P. 1489-1497.

205. Andriianova, A. Synthesis and physico-chemical properties of (co) polymers of 2-[(2E)-1-methyl-2-buten-1-yl] aniline and aniline / A. Shigapova, Y. Biglova, R. Salikhov, I. Abdrakhmanov, A. Mustafin // Chinese Journal of Polymer Science. - 2019. - V. 37. - №. 8. - P. 774-782.

206. Cope, A.C. The Introduction of Substituted Vinyl Groups. V. A Rearrangement Involving the Migration of an Allyl Group in a Three-Carbon System / E.M. Hardy //Journal of the American Chemical Society. - 1940. - V. 62. - №. 2. - P. 441-444.

207. Гатауллин, Р.Р. Направленная внутримолекулярная циклизация ОРТО-алкениланилинов: дис. - Уфа: [Ин-т орган. химии УНЦ РАН], 2004.

208. Шишкина, А.Н. Хемилюминесценция в реакции озонированного окисления анилина / А.Р. Шигапова, И.Б. Абдрахманов, Ю.С. Зимин, А.Г. Мустафин // Журнал физической химии. - 2019. - Т. 93. - №. 1. - С. 158-160.

209. Shimano, J.Y. Polyaniline, a dynamic block copolymer: key to attaining its intrinsic conductivity? / A.G. MacDiarmid //Synthetic Metals. - 2001. - V. 123. - №. 2. - P. 251-262.

210. Zimmermanna, C. Photoionization of anthracene and anthracene derivatives / M. Mohrb, H. Zipseb, R. Eichbergera, W. Schnabela // Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry. - 1999. - V. 125. - №. 1-3. - P. 47-56.

211. Nicolas-Debarnot, D. Polyaniline as a new sensitive layer for gas sensors / F. Poncin-Epaillard // Analytica chimica acta. - 2003. - V. 475. - №. 1-2. - P. 1-15.

212. Melanova, K. Microcomposites of zirconium phosphonates with a conducting polymer, polyaniline: Preparation, spectroscopic study and humidity sensing / L. Benes, V. Zima, M. Trchova, J. Stejskal // Journal of Solid State Chemistry. - 2019. - V. 276. - P. 285-293.

213. Salikhov, R.B. Chemical sensors based on nano-polymer films / A.N. Lachinov, R.G. Rakhmeev, R.M. Gadiev, A.R. Yusupov, S.N. Salazkin // Measurement Techniques. - 2009. - V. 52. - №. 4. - P. 427-431.

214. Тихонова М.В., Масков Д.Ф., Спивак С.И., Губайдуллин И.М. Свид. О регистрации электрон. ресурса. ИНИПИ РАО ОФЭРНиО № 19247, дата рег. 30.05.2013.