Определение сульфаниламидов методами ВЭЖХ и спектрофотометрии после сорбционного концентрирования тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат наук Кочук, Елена Валентиновна

• Кочук, Елена Валентиновна
• кандидат наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат наук Кочук, Елена Валентиновна

СОДЕРЖАНИЕ

СОКРАЩЕНИЯ И ОБОЗНАЧЕНИЯ

ВВЕДЕНИЕ

ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ 11 Глава 1. Методы выделения, концентрирования и определения

сульфаниламидов

1.1. Общие сведения

1.2. Методы выделения и концентрирования сульфаниламидов

1.2.1. Продукты питания

1.2.2. Корма

1.2.3. Объекты окружающей среды

1.2.4. Лекарственные препараты и биологические объекты

1.3. Методы определения сульфаниламидов

1.3.1. Хроматографические методы

1.3.2. Капилярный электрофорез

1.3.3. Скрининговые методы 3

1.3.4. Другие методы

1.4. Формулирование задач исследования 43 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 46 Глава 2. Объекты исследования, аппаратура и методика эксперимента

2.1. Исходные вещества и реагенты

2.2. Аппаратура и методика эксперимента

2.3. Спектрофотометрическое определение сульфаниламидов по их собственному поглощению в УФ области

РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

Глава 3. Выбор сорбента для концентрирования сульфаниламидов

3.1. Структурные характеристики сорбентов, изученных в работе

3.2. Сорбция сульфаниламидов в статических условиях

3.2.1. Влияние времени контакта фаз

3.2.2. Влияние рН водной фазы

3.2.3. Влияние строения сульфаниламидов и природы сорбента

3.3. Сорбция сульфаниламидов на сверхсшитом полистироле в динамическом режиме

3.4. Сорбция сульфаниламидов из молока

Глава 4. Концентрирование и определение сульфаниламидов методом ВЭЖХ 72 4.1. Выбор условий разделения и определения сульфаниламидов методом

обращенно-фазовой ВЭЖХ

4.1.1. Выбор неподвижной фазы

4.1.2. Влияние природы и состава подвижной фазы на разделение 77 сульфаниламидов

4.1.3. Выбор условий детектирования

4.1.4. Способы повышения экспрессности анализа 89 4.2. Определение сульфаниламидов в реальных объектах методом ВЭЖХ

4.2.1. Определение сульфаниламидов в речной воде

4.2.2. Определение сульфаниламидов в молоке 98 Глава 5. Концентрирование и определение сульфаниламидов

спектрофотометрическим методом

5.1. Выбор условий проведения реакции конденсации сульфаниламидов с 101 п-диметиламинокоричным альдегидом

5.2. Спектрофотометрическое определение сульфаниламидов после 104 сорбционного концентрирования на сверхсшитом полистироле

5.3. Оценка суммарного содержания сульфаниламидов

5.4. Определение сульфаниламидов в реальных объектах 110 спектрофотометрическим методом

5.4.1. Определение в лекарственных препаратах

5.4.2. Определение в молоке после сорбционного выделения на 111 сверхсшитом полистироле

ВЫВОДЫ

ЛИТЕРАТУРА

СОКРАЩЕНИЯ И ОБОЗНАЧЕНИЯ

СА - сульфаниламиды;

САМ - сульфаниламид;

СМП - сульфаметоксипиридазин;

СМТ - сульфаметазин;

СМЗ — сульфаметоксазол;

СХП - сульфахлорпиридазин;

ССПС - сверхсшитый полистирол;

УНМ - углеродный наноструктурный материал;

ПДК - предельно допустимая концентрация;

ТФЭ - твердофазная экстракция;

Я - степень извлечения;

Б - коэффициент распределения;

ВЭЖХ — высокоэффективная жидкостная хроматография; ДОС - диапазон определяемых содержаний; стЫ - предел обнаружения.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Определение сульфаниламидов методами ВЭЖХ и спектрофотометрии после сорбционного концентрирования»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы. Сульфаниламиды (СА) - производные п-аминобензолсульфокислоты - используют в практической медицине как эффективные антибактериальные средства с середины прошлого века. Благодаря широкому спектру фармакологического действия и низкой стоимости их применяют и в ветеринарии для профилактики и лечения различных заболеваний животных. Кроме того, эти препараты добавляют в корма в качестве стимуляторов роста сельскохозяйственных животных для повышения продуктивности животноводства и птицеводства. Широкое, а зачастую и неконтролируемое применение сульфаниламидов в ветеринарной практике обусловливает потенциальную возможность присутствия остаточных количеств этих препаратов в животноводческой продукции и представляет потенциальную угрозу здоровью людей. В большинстве стран, включая Россию, утверждены предельно допустимые концентрации (ПДК) сульфаниламидов в продуктах питания, которые составляют 100 мкг/кг мяса, меда и 100 мкг/л молока. Существует проблема определения сульфаниламидов и в объектах окружающей среды: сточных водах фармацевтических и сельскохозяйственных производств, поверхностных и подземных водах, почвах.

В связи с низкими содержаниями сульфаниламидов в указанных матрицах и сложностью их состава определению этих соединений предшествует обязательная пробоподготовка. Среди различных методов, предложенных в последнее время для выделения и концентрирования сульфаниламидов, по-видимому, наиболее перспективна твердофазная экстракция (ТФЭ), однако большинство опубликованных работ ориентировано на решение чисто прикладных задач; количественные данные, характеризующие сорбционный процесс, практически отсутствуют, а круг используемых сорбентов невелик.

В связи с этим представляется актуальным как расширение круга сорбентов, позволяющих количественно выделять и концентрировать сульфаниламиды, так и поиск новых комбинаций сочетания сорбционного концентрирования этих соединений и их последующего определения. Актуальна и разработка простых методик анализа, позволяющих осуществлять массовый скрининг проб и определять суммарное содержание сульфаниламидов.

Цель работы состояла в систематическом изучении сорбции сульфаниламидов на сорбентах различной природы и разработке методик сорбционного концентрирования этих соединений для их последующего определения в элюате методом обращенно-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии (ОФ ВЭЖХ) или спектрофотометрии.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

• изучить особенности сорбции СА на сорбентах различной природы (сверхсшитом полистироле (ССПС); полимерных сорбентах Strata SDB-L на основе полистирола и Strata-X на основе полистирола, химически модифицированного 14-винил-2-пирролидоном; наноуглеродном материале Таунит; Диасорбе 100-С16Т) в зависимости от условий извлечения и природы сорбатов; сравнить использованные сорбенты по эффективности извлечения аналитов между собой и выбрать наиболее перспективный сорбент для группового концентрирования СА.

• выявить возможность использования сверхсшитого полистирола для прямой сорбции сульфаниламидов из молока;

• исследовать влияние различных параметров на селективность хроматографического разделения сульфаниламидов методом ОФ ВЭЖХ и их определение с использованием УФ- и амперометрического детектирования;

• разработать процедуры сорбционного концентрирования сульфаниламидов, обеспечивающие наименьшие пределы обнаружения при их хроматографическом определении;

• выбрать условия проведения реакции конденсации сульфаниламидов с п-диметиламинокоричным альдегидом и разработать методики их спектрофотометрического определения;

• разработать способ оценки суммарного содержания сульфаниламидов;

• применить полученные результаты для разработки новых методик определения этих соединений в лекарственных препаратах, речной воде и молоке.

Научная новизна. Выявлены особенности сорбционного поведения сульфаниламидов на различных по природе сорбентах: сверхсшитом полистироле;

полимерных сорбентах Strata SDB-L на основе полистирола и Strata-X на основе полистирола, химически модифицированного М-винил-2-пирролидоном; наноуглеродном материале Таунит; Диасорбе 100-Ci6T. Оценено влияние рН водного раствора, природы сорбента и строения сульфаниламидов на их распределение. Установлены взаимосвязи между коэффициентами распределения и гидрофобностью сорбатов. Показана возможность использования ССПС для прямой сорбции сульфаниламидов из молока. Реализовано сочетание сорбционного концентрирования сульфаниламидов на ССПС с их определением в элюате методом ОФ ВЭЖХ. Обнаружено, что в ацетонитриле сульфаниламиды вступают в реакцию конденсации с и-диметиламинокоричным альдегидом. Предложен способ оценки суммарного содержания сульфаниламидов.

Практическая значимость. Продемонстрированы возможности использования изученных сорбентов для сорбционного извлечения сульфаниламидов из водных растворов, выбраны условия концентрирования. Разработана методика хроматографического разделения и определения сульфаниламидов, включающая их сорбционное концентрирование на микроколонке, заполненной ССПС, десорбцию ацетонитрилом и раздельное хроматографическое определение со спектрофотометрическим или амперометрическим детектированием. Разработаны спектрофотометрические методики определения сульфаниламидов в виде окрашенных продуктов конденсации с л-диметиламинокоричным альдегидом. Методики апробированы при анализе лекарственных препаратов, речной воды и молока.

Автор выносит на защиту:

• результаты исследования и выявленные особенности сорбции сульфаниламидов на сорбентах различной природы;

• обоснование возможности использования сверхсшитого полистирола для группового сорбционного концентрирования сульфаниламидов из водных растворов и молока;

• условия хроматографического разделения и определения пяти сульфаниламидов методом обращенно-фазовой ВЭЖХ с использованием УФ-и амперометрического детектирования;

• методики сорбциоиного концентрирования и определения сульфаниламидов методом обращенно-фазовой ВЭЖХ;

• обоснование возможности использования я-диметиламинокоричного альдегида для спектрофотометрического определения сульфаниламидов в ацетонитрильном растворе и оценки их суммарного содержания;

• результаты определения сульфаниламидов в лекарственных препаратах, речной воде и молоке.

Апробация работы. Основные результаты доложены на XV Международной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов-2008» (Москва, 2008), Международном форуме «Аналитика и аналитики» (Воронеж, 2008), II Всероссийской конференции «Аналитика России» с международным участием (Краснодар, 2007), III Всероссийской конференции «Аналитика России» с международным участием (Краснодар, 2009), Второй Республиканской научной конференции по аналитической химии с международным участием «Аналитика РБ - 2012» (Минск, 2012), 3-ей Научной конференции с международным участием «Химия-2013. Физическая химия. Аналитическая химия. Нанохимия. Теория, эксперимент, практика, преподавание» (Москва, 2013), XX Международной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов-2013» (Москва, 2013), II Всероссийской конференции «Аналитическая хроматография и капиллярный электрофорез» (Краснодар, 2013), втором Съезде аналитиков России (Москва, 2013), 20th International Symposium on Electro and Liquid Phase Separation Techniques (Tenerife, Canary Islands (Spain), 2013).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 3 статьи и 10 тезисов докладов.

Основное содержание диссертации изложено в следующих работах:

1. Клокова (Кочук) Е.В., Дмитриенко С.Г. Спектрофотометрическое определение сульфаниламидов по реакции конденсации с и-диметиламинокоричным альдегидом. // Вестн. Моск. ун-та. 2008. Сер. 2. Т. 49. № 5. С. 339 - 343.

2. Кочук Е.В., Дмитриенко С.Г. Сорбция сульфаниламидов на сверхсшитом полистироле. // Ж. физ. химии. 2011. Т. 85. № 1. С. 95 - 98.

3. Дмитриенко С.Г., Кочук Е.В., Толмачева В.В., Апяри В.В., Золотов Ю.А. Сравнение сорбентов для концентрирования сульфаниламидов из водных

I 1 «Í1' ' > ' "' ' ''' ( f , 1 '' „'

8

растворов перед их определением методом ВЭЖХ. // Ж. аналит. химии. 2013. Т. 68. № 10. С. 966 - 974.

4. Клокова (Кочук) Е.В. Использование n-диметиламинокоричного альдегида для спектрофотометрического определения сульфаниламидов. / Материалы XV Международной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов-2008», секция «Химия», Москва, 8-11 апреля 2008. С. 37.

5. Клокова (Кочук) Е.В., Дмитриенко С.Г. Спектрофотометрическое определение сульфаниламидов по реакции конденсации с я-диметиламинокоричным альдегидом. / Материалы II Международного форума «Аналитика и аналитики», Воронеж, 22 - 26 сентября 2008. С. 499.

6. Клокова Е.В. (Кочук), Кудринская В. А., Дмитриенко С.Г., Золотов Ю.А Сорбционное извлечение сульфаниламидов полимерами с молекулярными отпечатками этих соединений и сверхсшитым полистиролом. / Материалы II Всероссийской конференции «Аналитика России» с международным участием, Краснодар, 7-12 октября 2007. С. 214.

7. Кочук Е.В., Дмитриенко С.Г., Золотов Ю.А. Динамическое сорбционное концентрирование сульфаниламидов на сверхсшитом полистироле с последующим спектрофотометрическим определением. / Материалы III Всероссийской конференции «Аналитика России» с международным участием, Краснодар, 27 сентября - 3 октября 2009. С. 179.

8. Кочук Е.В., Дмитриенко С.Г., Апяри В.В., Золотов Ю.А. Сорбционное концентрирование сульфаниламидов на сверхсшитом полистироле и их последующее определение методом обращенно-фазовой ВЭЖХ. / Материалы Второй Республиканской научной конференции по аналитической химии с международным участием «Аналитика РБ - 2012», Минск, 14-15 мая 2012. С. 60.

9. Кочук Е.В., Удалова А.Ю., Дмитриенко С.Г. Особенности разделения сульфаниламидов и окситетрациклина методом высокоэффективной ВЭЖХ на колонке LUNA 5uC18(2). / Тезисы докладов на 3-ей Научной конференции с международным участием «Химия-2013. Физическая химия. Аналитическая химия. Нанохимия. Теория, эксперимент, практика, преподавание», Москва, 14-16 марта 2013 г. С. 50.

10. Кочук Е.В., Толмачева В.В. Новый способ выделения сульфаниламидов из молока перед их определением методом ВЭЖХ. / Материалы XX Международной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов-2013», секция «Химия», Москва, 8-12 апреля 2013. С. 59.

11. Кочук Е.В., Удалова А.Ю, Толмачева В.В., Дмитриенко С.Г. Особенности разделения сульфаниламидов и окситетрациклина методом обращенно-фазовой ВЭЖХ после сорбционного концентрирования на сверхсшитом полистироле. / Материалы II Всероссийской конференции «Аналитическая хроматография и капиллярный электрофорез», Краснодар, 26-31 мая 2013. С. 113.

12. Кочук Е.В., Толмачева В.В., Дмитриенко С.Г., Апяри В.В., Золотов Ю.А. Оценка суммарного содержания сульфаниламидов в молоке после их сорбционного концентрирования на сверхсшитом полистироле. / Второй Съезд аналитиков России, Москва, 23 - 27 сентября 2013.

13. Kochuk Е., Apyari V., Tolmacheva V., Dmitrienko S. Determination of total sulfonamides in milk using solid-phase extraction on hypercrosslinked polystyrene

______tV»

coupled with off-line derivatization and spectrophotometric detection. / ITP-2013-20 International Symposium on Electro and Liquid Phase Separation Techniques, Tenerife, Canary Islands (Spain), October 6 - 9, 2013. P. 165.

ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

Глава 1. Методы выделения, концентрирования и определения

сульфаниламидов

1.1. Общие сведения

Сульфаниламиды - производные сульфаниловой («-

аминобензолсульфоновой) кислоты, являются одним из старейших классов антимикробных лекарственных средств, которые применяют для лечения людей и животных с середины двадцатого века. Сульфаниламиды действуют бактериостатически, то есть обладают химиотерапевтической активностью при инфекциях, вызванных грамположительными и грамотрицательными бактериями, а также некоторыми простейшими (возбудителями малярии, токсоплазмоза и др.).

Родоначальником группы лекарственных средств - сульфаниламидов является сульфаниламид (п-аминобензосульфамид), больше известный под названием стрептоцид. Впервые сульфаниламид был синтезирован в 1908 г. и широко использовался в качестве промежуточного вещества в производстве красителей. Антибактериальные свойства сульфаниламидов были обнаружены немецким учёным Г. Домагком в 1935г. В основе бактериостатического действия сульфаниламидов лежит сходство сульфаниламидного фрагмента с п-аминобензойной кислотой (ПАБК), которая участвует в биосинтезе дигидрофолиевой, фолиевой кислот и других веществ, необходимых для жизнедеятельности микроорганизмов. Механизм антимикробного действия СА обусловлен тем, что они блокируют процесс синтеза дигидрофолиевой кислоты на стадии образования дигидроптероиновой кислоты из дигидроптеридина и ПАБК с участием фермента дигидроптероатсинтетазы. Сульфаниламиды конкурируют с ПАБК, в результате чего образуется не дигидрофолиевая кислота, а ее аналог [1]. Этими особенностями механизма действия объясняется тот факт, что к сульфаниламидам проявляют чувствительность только те виды микроорганизмов, которые самостоятельно осуществляют синтез дигидрофолиевой кислоты, а микроорганизмы и клетки, которые утилизируют ее в готовом виде, к действию СА не чувствительны.

К настоящему времени синтезировано более 10000 производных сульфаниламида, из которых в медицинской практике применяется около 40. При синтезе производных сульфаниламида были выявлены некоторые закономерности, иллюстрирующие зависимость между химическим строением и химиотерапевтическим действием этих веществ. Установлено, что физиологическая активность сульфаниламидов обусловлена наличием в их составе сульфамидной (-БОгИН-) группы и изменяется при введении различных радикалов в эту группу:

Наибольшую активность проявляют те производные, у которых радикал Я имеет гетероциклическую природу. Многие сульфаниламиды содержат пиримидиновый, пиридазиновый и другие гетероциклы. Оказалось, что перемещение аминогруппы из пара- в мета- или орто-положение лишает соединение бактериостатического действия. При замещении водорода аминогруппы разными радикалами соединение утрачивает активность, но если эти радикалы в организме отщепляются, активность соединения сохраняется. К уменьшению или полной потере физиологической активности СА приводит также введение в ароматическое ядро дополнительных заместителей.

Все сульфаниламиды - белые или слегка желтоватые порошки без запаха, некоторые - горького вкуса. Большинство из них малорастворимы или практически нерастворимы в воде и в таких органических растворителях, как этанол, эфир, хлороформ. Растворимость СА в растворах кислот и щелочей обусловлена их амфотерными свойствами. Эти свойства обусловлены наличием ароматической аминогруппы обладающей основными свойствами (рКа] 2-2.5) и амидной группы с подвижным атомом водорода, обладающей кислотными свойствами (рКа2 5-8), причем кислотные свойства у сульфаниламидов выражены сильнее, чем основные. По этой причине, сульфаниламиды положительно заряжены в кислой среде при рН < 2, нейтральны при рН 3-5 и отрицательно заряжены в щелочной среде при рН > 5

О

о н

И:

< " н »И \ "

С1 н3ы

+

НС1

Н2М

N №0Н Н *

-К

Н2Ы

Кислотные свойства СА используют для определения их подлинности - с солями металлов (Си304, СоС12, А§]МОз) в щелочной среде они образуют окрашенные соединения, растворимые или нерастворимые в воде. Благодаря наличию ароматической аминогруппы, СА способны вступать в реакции диазотирования и последующего азосочетания, приводящие к образованию окрашенных азокрасителей. В кислой среде они вступают во взаимодействие с ароматическими альдегидами с образованием оснований Шиффа. На воздухе СА окисляются с образованием окрашенных в желтый цвет продуктов. На способности окисляться основана реакция пиролиза СА: при нагревании в сухой пробирке образуются плавы разного цвета и различные летучие продукты.

Высокая эффективность сульфаниламидных препаратов и относительно низкая стоимость стимулировала их повсеместное распространение в ветеринарной практике, причем используют как чистые препараты сульфаниламидов, так и их комбинации с другими антибиотиками. Сульфаниламиды используют в ветеринарии не только для борьбы с инфекционными заболеваниями, их часто добавляют в корма животных для стимуляции роста и повышения продуктивности животноводства и птицеводства. Так, согласно данным, приведенным в обзоре [1], в Дании в 2009 г. потребление СА в мг на килограмм произведенного мяса составило: 4.82 (свинина), 17.2 (крупный рогатый скот), 0.033 (бройлеры), 58.5 (рыба). Наряду с тетрациклинами и антибиотиками /?-лактамной группы (цефалоспорины, пенициллины) сульфаниламиды относят к числу наиболее часто используемых ветеринарных препаратов [3].

При нарушении режима профилактики и лечения животных, а также в результате несоблюдения времени выдержки перед забоем, остатки сульфаниламидных препаратов могут попадать в продукты питания животного происхождения. Строго говоря, каждый житель планеты является пассивным потребителем этих лекарств, которые в основном он получает из мясомолочных продуктов, яиц и меда. Систематическое поступление в организм человека сульфаниламидов с продуктами питания крайне вредно, поскольку они могут

и I * I

оказывать нежелательные эффекты, чаще всего в виде возникновения аллергических реакций, дисбактериозов, подавлять активность некоторых ферментов, изменять микрофлору кишечника, способствовать распространению устойчивых форм патогенных микроорганизмов. Кроме того, имеются сведения о гемотоксичности и канцерогенных свойствах некоторых сульфаниламидных препаратов, в частности, сульфаметазина [4, 5, 6]. Следует отметить, что некоторые продукты распада сульфаниламидов могут быть активными и потенциально более токсичными, чем исходное соединение. Длительное применение сульфаниламидов привело к возникновению большого количества штаммов, устойчивых к ним, что явилось стимулом к появлению комбинированных препаратов СА с триметопримом (Бактрим, Септрин, Бисептол и др.), замедляющих развитие резистентности у микроорганизмов и усиливающих антибактериальный эффект.

По пищевым цепочкам использованные в животноводстве сульфаниламиды, оказываются в растениях, с продуктами жизнедеятельности человека и животных они попадают в почву и воду (рис.1). Значительная часть СА поступает в окружающую среду из смывных вод фармацевтических предприятий, птицефабрик и свиноферм. Ежегодно в мире в окружающую среду поступает более 20000 тонн сульфаниламидов [1].

Данные о распространении СА в объектах окружающей среды суммированы на рис. 2. Максимальные количества СА были обнаружены в свином навозе и почвах; последовательность изменения содержания сульфаниламидов в других объектах оказалась следующей: морские воды < грунтовые воды < поверхностные воды < очищенные сточные воды < неочищенные муниципальные сточные воды < сточные воды больниц < ил < почвы <стоки с сельскохозяйственных угодий < фильтрат со свалок < навоз. Чаще всего (в 50% проанализированных образцов) в объектах окружающей среды был обнаружен сульфаметазин.

Сульфаниламиды

I I-1

Патогенные микроорганизмы

Передача генов устойчивости к сульфаниламидам

Микроорганизмы окружающей среды

Водная среда

Рис.1. Круговорот сульфаниламидов в природе [1] (СОСВ - система очистки сточных вод).

с(СА),

мкг/л Ю00000

100000

10000

1000 100 10 1

0,1 Н 0,01 0,001

-о

0.0001

-О-

о о а

о

О оо

-О-

о

о

-о-

о

а.

о

9 -5-

о

-о-

д 0 о 88о о08

о

-0-

Питьевые »оды

Минеральные воды

О

рр ^^ °ЛЗ СД1" СХП|СДГ^СМЗ|САМодт |одз см^едз аиз|сдз аад^гз

ГруНТОВЫв

воды

Поверхностные волы

Морские коды

Сточные воды

Сточные

воды

больниц

Оппценные сточные воды

сдм|сдь|сдз Навоз

Рис. 2. Распространение сульфаниламидов в объектах окружающей среды [1]. СМЗ - сульфаметоксазол; СТЗ - сульфатиазол; СДТ - сульфадиметоксин; СДМ -сульфаметазин; СДЗ - сульфадиазин; СХП - сульфахлорпиридазин; СПД -сульфапиридин.

Сульфаниламиды определяют в различных по составу и сложности объектах. Информацию об определении СА и антибиотиков различных классов в продуктах питания можно найти в обзорах [7 - 13]. Определению сульфаниламидов и других антибиотиков в объектах окружающей среды посвящены обзоры [14 - 17]. В настоящем обзоре обобщены основные методы выделения, концентрирования и определения сульфаниламидов в продуктах питания, кормах, объектах окружающей среды, лекарственных препаратах и биологических жидкостях, опубликованные преимущественно за последние пять лет.

1.2. Методы выделения и концентрирования сульфаниламидов

Пробоподготовка является ключевой стадией, предшествующей определению сульфаниламидов в различных объектах. Ее проводят с целью извлечения СА из различных матриц, для устранения мешающего влияния сопутствующих компонентов и снижения пределов обнаружения. Важная проблема, с которой часто сталкиваются исследователи при выделении и концентрировании сульфаниламидов, связана с их невысокой гидрофобностью и заключается в том, что степени извлечения этих соединений в большинстве случаев низки. Кроме того, очень важно выделять СА из различных матриц без изменения их природы, что в свою очередь предъявляет жесткие требования к выбору и соблюдению условий концентрирования.

Среди современных тенденций в области пробоподготовки объектов, содержащих антибиотики, согласно данным обзора [18], можно выделить следующие: миниатюризация необходимого оборудования для пробоотбора и пробоподготовки; уменьшение массы анализируемого образца; уменьшение количества используемых органических растворителей, или исключение их вовсе; развитие схем одновременного извлечения и концентрирования максимально большего числа аналитов из одной пробы; сокращение числа стадий анализа за счет совмещения стадий пробоотбора и пробоподготовки; разработка способов автоматизации концентрирования для повышения производительности анализа.

1.2.1. Продукты питания

Современные требования, предъявляемые к чувствительности и селективности определения сульфаниламидов в продуктах питания, ставят перед

мясо, рыба, яйца, мед, молоко на уровне ПДК и ниже[3]. Такая задача успешно решается не только за счет использования современных методов химического анализа, таких, например, как ВЭЖХ-МС, но и за счет рационального выбора способа пробоподготовки и сочетания различных видов концентрирования с последующим определением.

Пожалуй, самым распространенным способом выделения СА из твердых образцов продуктов питания является их экстракция из гомогенизированных проб полярным или неполярным органическим растворителем с дальнейшим упариванием и сменой растворителя. Жидкостную экстракцию из твердых матриц проводят следующим образом. В сосуд для встряхивания помещают навеску тщательно измельченного твердого образца, добавляют выбранный растворитель и перемешивают содержимое в течение определенного времени (от нескольких мин до нескольких часов). Фазы разделяют фильтрованием. Сложный состав объектов, содержащих зачастую большие количества жиров и белков, делают разработку таких способов нетривиальной задачей.

Для выделения сульфаниламидов из мяса [19 - 30], рыбы [31, 32], яиц [29] и мёда [29, 33, 34] в качестве растворителя чаще всего используют ацетонитрил. На примере выделения СА из различных образцов рыб в работах [31, 32] было показано, что этот растворитель обеспечивает более высокие степени выделения СА по сравнению с метанолом, ацетоном и ацетатным буферным раствором. Помимо ацетонитрила используют и другие органические растворители: смесь ацетонитрила с водой (95:5, 90:10) [35, 36] и фосфорной кислотой [37], этилацетат [38 - 40], а также супрамолекулярный растворитель на основе обратных мицелл декановой кислоты, растворенной в тетрагидрофуране [41]. Для интенсификации пробоподготовки жидкостную экстракцию из твердых матриц проводят в ультразвуковой ванне [19, 21, 24, 25, 27, 31] или под действием микроволнового поля [23]. Новая процедура выделения С А из мяса, так называемая жидкостная экстракция с быстрым разделением при очень низких температурах (liquid-liquid extraction with fast partition at very low temperature LLE-FPVLT), была предложена в работе [42]. Пробоподготовка пищевых продуктов с использованием этого метода включает последовательное выполнение следующих операций. Навеску тщательно измельченного образца (~ 2 г) смешивают в центрифужной пробирке с 4 мл

' 1 I Л » 1 ' и- 'Ь у /IVf

17

ацетонитрила, смесь гомогенизируют, центрифугируют и помещают в контейнер с жидким азотом на 15 с. В этих условиях вода замерзает, тогда как ацетонитрил остается жидким. Ацетонитрильную фазу, обогащенную аналитами, отделяют, удаляют ацетонитрил упариванием, а сухой остаток растворяют в подвижной фазе и анализируют методом ВЭЖХ-МС/МС. Описанная процедура отличается простотой, меньшим расходом ацетонитрила и отсутствием дополнительных стадий очистки.

В связи с развитием и появлением на аналитическом рынке современных высокопроизводительных аналитических приборов (ВЭЖХ-МС, ВЭЖХ-МС/МС, СВЭЖХ-МС/МС и др.), значительно возрос интерес и к разработке методов пробоподготовки, позволяющих за один прием выделять максимально большее число аналитов из одной пробы. Примеры выделения С А совместно с другими ветеринарными антибиотиками и их одновременного определения приведены в табл.1.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Кочук, Елена Валентиновна

выводы

1. Проведено систематическое изучение сорбции сульфаниламидов на разных по природе сорбентах: сверхсшитом полистироле, полимерных сорбентах Strata-X и Strata SDB-L, углеродном наноматериале Таунит и Диасорбе 100С16Т. Даны объяснения особенностей сорбции в зависимости от природы и концентрации сульфаниламидов, кислотности раствора и структурных характеристик сорбентов.

2. Показано, что сверхсшитый полистирол можно использовать для группового концентрирования сульфаниламидов в динамическом режиме. Степени выделения сульфаниламидов из 25 и 100 мл водных растворов с использованием микроколонки, заполненной 30 мг сорбента, и ацетонитрила в качестве элюента составляют 90 - 98 %.

3. Для сорбционного выделения сульфаниламидов из молока предложено использовать сверхсшитый полистирол. Разработан новый вариант пробоподготовки молока перед хроматографическим или спектрофотометрическим определением сульфаниламидов, исключающий стадию депротеинизации.

4. Выбраны условия разделения и определения сульфаниламидов методом ОФ ВЭЖХ (хроматограф «Цвет-Яуза-04»; колонка Gemini 5u С18; подвижная фаза: смесь ацетонитрил - 0.1% водный раствор Н3Р04 (20:80; рН 3.5). Показано, что в выбранных условиях за 30 мин достигается разделение сульфаниламида, сульфаметоксипиридазина, сульфаметазина, сульфахлорпиридазина и сульфаметоксазола.

5. Проведено сопоставление чувствительности спектрофотометрического и амперометрического детекторов. Установлено, что более чувствительным детектором при ВЭЖХ-определении сульфаниламидов является амперометрический. Пределы обнаружения составляют 50 - 100 (УФ-детектор, 280 нм) и 6 - 10 (амперометрический детектор, Е=1.2 В) нг/мл.

6. Реализовано сочетание сорбционного концентрирования сульфаниламидов на сверхсшитом полистироле с их определением в элюате методом ОФ ВЭЖХ. При концентрировании из 25 мл пределы обнаружения достигают 1-3 (УФ-детектор,

280 нм) и 0.2 - 0.3 (амперометрический детектор, Е=1.2 В) нг/мл для всех

) t 1 '' 4

соединений. Правильность определения подтверждена методом "введено-найдено" в речной воде и молоке.

7. В качестве реагента для спектрофотометрического определения сульфаниламидов предложен я-диметиламинокоричный альдегид. Показано, что в ацетонитриле этот реагент вступает в реакцию конденсации с сульфаниламидами с образованием окрашенных продуктов. Найдены оптимальные условия проведения реакции. Разработана методика спектрофотометрического определения сульфаниламидных веществ с пределами обнаружения ггЮ"2 мкг/мл. Проведено определение сульфаметоксазола и сульфаметазина в лекарственных препаратах.

8. Разработана методика определения суммарного содержания сульфаниламидов после их сорбционного выделения и концентрирования на сверхсшитом полистироле, десорбции ацетонитрилом и спектрофотометрическом определении в ацетонитрильном элюате по реакции с «-диметиламинокоричным альдегидом. Разработанная методика апробирована при анализе молока.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Кочук, Елена Валентиновна, 2013 год

ЛИТЕРАТУРА

1. Baran W., Adamek E., Ziemianska J., Sobczak A. Effects of the presence of sulfonamides in the environment and their influence on human health. // J. Hazard. Mat. 2011. V. 196. P. 1 - 15.

2. Sarmah A.K., Meyer M.T., Boxall A.B.A. A global perspective on the use, sales, exposure pathways, occurrence, fate and effects of veterinary antibiotics (VAs) in the environment. // Chemosphere. 2006. V. 65. P. 725 - 759.

3. Companyó R., Granados M., Guiteras J., Prat M. D. Antibiotics in food: Legislation and validation of analytical methodologies. // Anal. Bioanal. Chem. 2009. V. 395. P. 877 -891.

4. Garcia-Galan M.J., Diaz-Cruz M.S., Barcelo D. Combining chemical analysis and ecotoxicity to determine environmental exposure and to assess risk from sulfonamides. // Trend. Anal. Chem. 2009. V. 28. № 6. P. 804 - 819.

5. Liguoroa M.D., Vincenzo Di Leva, Guglielmo G., Faccio E, Pinto G., Pollio A. Evaluation of the aquatic toxicity of two veterinary sulfonamides using five test organisms. // Chemosphere. 2010. V. 81. P. 788 - 793.

6. Bialk-Bielintska A., Stolte S., Arning J., Uebers U., Bischen A., Stepnowski P., Matzke M. Ecotoxicity evaluation of selected sulfonamides. // Chemosphere. 2011. V. 85. P. 928 -933.

7. Wang S., Zhang H.Y., Wang L., Duan Z.J., Kennedy I. Analysis of sulphonamide residues in edible animal products: A review. // Food Addit. Contam. 2006. V.23. P. 362 -384.

8. García-Galán M. J., Díaz-Cruz M. S., Barceló D. Identification and determination of metabolites and degradation products of sulfonamide antibiotics. // Trend. Anal. Chem. 2008. V. 27. P. 1008-1022.

9. Samanidou V., Nisyriou S. Multi-residue methods for confirmatory determination of antibiotics in milk. // J. Sep. Sci. 2008. V. 31. P. 2068 - 2090.

10. Bargañska Z., Slebioda M., Namiesnik J. Determination of antibiotic residues in honey. // Trend. Anal. Chem. 2011. V. 30. P. 1035 - 1041.

11. Zhang H., Wang S. Review on enzyme-linked immunosorbent assays for sulfonamide residues in edible animal products. // J. Immunol. Methods. 2009. V. 350. P. 1 - 13.

,1' , > i' ' . ■ 1

11 i

115

12. Нестеренко И.С. Нокель М.А., Еремин С. А. Иммунохимические методы определения сульфаниламидных препаратов. // Журн. аналит. химии. 2009. Т. 64. С. 453-462.

13. Cañada-Cañada F., Muñoz de la Peña A., Espinosa-Mansilla A. Analysis of antibiotics in fish samples. // Anal. Bioanal. Chem. 2009. V. 395. P. 987-1008.

14. Kümmerer К. Antibiotics in the aquatic environment - A review. // Chemosphere. 2009. V. 75. P. 417-434.

15. Seifrtová M., Nováková L., Lino С., Pena A., Solich P. An overview of analytical methodologies for the determination of antibiotics in environmental waters. // Anal. Chim. Acta. 2009. V. 649. P. 158 - 179.

16. Buchberger W.W. Novel analytical procedures for screening of drug residues in water, waste water, sediment and sludge. // Anal. Chim. Acta. 2007. V. 593. P. 129 -139.

17. Buchberger W. W. Current approaches to trace analysis of pharmaceuticals and personal care products in the environment. // J. Chromatogr. A. 2011. V. 1218. P. 603 -618.

18. Mar azuela M.D., Bogialli S. A review of novel strategies of sample preparation for the determination of antibacterial residues in foodstuffs using liquid chromatography-based analytical methods. // Anal. Chim. Acta. 2009. V. 645. P. 5 - 17.

19. He J., Wang S., Fang G., Zhu H., Zhang Y. Molecularly imprinted polymer online solid-phase extraction coupled with high-performance liquid chromatography-UV for the determination of three sulfonamides in pork and chicken. // J. Agrie. Food Chem. 2008. V. 56. P. 2919-2925.

20. Cheng Y., Huang S., Singco В., Huang H. Analyses of sulfonamide antibiotics in meat samples by on-line concentration capillary electrochromatography-mass spectrometry. // J. Chromatogr. A. 2011. V. 1218. P. 7640 - 7647.

21. Sun H., Ai L., Wang F. Quantitative analysis of sulfonamide residues in natural animal casings by HPLC. // Chromatographia. 2007. V. 66. P. 333 - 337.

22. Farooq M. U., Su P., Yang Y. Applications of a novel sample preparation method for the determination of sulfonamides in edible meat by CZE. // Chromatographia. 2009. V. 69. P. 1107-1111.

23. Wang H., Xu Y, Song W., Zhao Q., Zhang X, Zeng Q., Chen H„ Ding L., Ren N. Automatic sample preparation of sulfonamide antibiotic residues in chicken breast muscle by using dynamic microwave assisted extraction coupled with solid-phase extraction. // J. Sep. Sci. 2011. V. 34. P. 2489 - 2497.

24. Li H., Sun H., Zhang J., Pang K. Highly sensitive and simultaneous determination of sixteen sulphonamide antibiotics, four acetyled metabolites and trimethoprim in meat by rapid resolution liquid chromatography-tandem mass spectrometry. // Food Control. 2013. V. 31. P. 359-365.

25. Mor F., Kocasari F.S., Ozdemir G., Oz B. Determination of sulphonamide residues in cattle meats by the Charm-II system and validation with high performance liquid chromatography with fluorescence detection. // Food Chemistry. 2012. V. 134. P. 1645 -1649.

26. Cai Z., Zhang Y., Pan H., Tie X., Ren Y. Simultaneous determination of 24 sulfonamide residues in meat by ultra-performance liquid chromatography tandem mass spectrometry. // J. Chromatogr. A. 2008. V. 1200. P. 144 - 155.

27. Kowalski P., Plenis A., Olqdzka I., Konieczna L. Optimization and validation of the micellar electrokinetic capillary chromatographic method for simultaneous determination of sulfonamide and amphenicol-type drugs in poultry tissue. // J. Pharm. Biomed. A. 2011. V. 54. P. 160- 167.

28. Ye N., Shi P., Wang Q., Li J. Graphene as Solid-Phase Extraction Adsorbent for CZE Determination of Sulfonamide Residues in Meat Samples. // Chromatographia. 2013. V. 76. P. 553-557.

29. Tamosiunas V., Padarauskas A. Comparison of LC andUPLC Coupled to MS-MS for the Determination of Sulfonamides in Egg and Honey. // Chromatographia. 2008. V. 67. P. 783-788.

30. Lopes R.P., Augusti D.V., Oliveira A.G.M., Oliveira F.A.S., Vargas E.A., Augusti R. Development and validation of a methodology to qualitatively screening veterinary drugs in porcine muscle via an innovative extraction/clean-up procedure and LC-MS/MS analysis. // Food Addit. Contam. 2011. V. 28. № 12. P. 1667 - 1676.

31. Dasenaki M.E., Thomaidis N.S. Multi-residue determination of seventeen sulfonamides and five tetracyclines in fish tissue using a multi-stage LC-ESI-MS/MS

approach based on advanced mass spectrometric techniques. 11 Anal. Chim. Acta. 2010. V. 672. P. 93 - 102.

32. Won S. Y., Lee C. H., Chang H. S., Kim S. O., Lee S. H., Kim D. S. Monitoring of 14 sulfonamide antibiotic residues in marine products using HPLC-PDA and LC-MS/MS. // Food Control. 2011. V. 22. P. 1101-1107.

33. Tian W., Gao L., Zhao Y., W. Peng W., Chen Z. Simultaneous determination of metronidazole, chloramphenicol and 10 sulfonamide residues in honey by LC-MS/MS. // Anal. Methods. 2013. V. 5. P. 1283 - 1288.

34. Tsai W-H., ChuangH-Y., Chen H-H., Wu Y-W, Cheng S-H., Huang T-C. Application of sugaring-out extraction for the determination of sulfonamides in honey by highperformance liquid chromatography with fluorescence detection. // J. Chromatogr. A. 2010. V. 1217. P. 7812-7815.

35. Nácher-Mestre J., Ibáñez M., Serrano R., Pérez-Sánchez J., Hernández F. Qualitative Screening of Undesirable Compounds from Feeds to Fish by Liquid Chromatography Coupled to Mass Spectrometry. // J. Agrie. Food Chem. 2013. V. 61. P. 2077 - 2087.

36. Huang J., Liu J., Zhang C., Wei J., Mei L., Yu S., Li G., Xu L. Determination of sulfonamides in food samples by membrane-protected micro-solid phase extraction coupled with high performance liquid chromatography. // J. Chromatogr. A. 2012. V. 1219. P. 66-74.

37. Zotou A., Vasiliadou C. LC of sulfonamide residues in poultry muscle and eggs extracts using fluorescence precolumn derivatization and monolithic silica column. // J. Sep. Sci. 2010. V. 33. P. 11-22.

38. Cai M., Zhu L., Ding Y., Wang J., Li J., DuX. Determination of sulfamethoxazole in foods based on Ce02/chitosan nanocomposite-modified electrodes. // Mat. Sci. Eng. C. 2012. V. 32. P. 2623 - 2627.

39. Galarini R„ Diana F., Moretti S., Puppini B., Saluti G., Persic L. Development and validation of a new qualitative ELISA screening for multiresidue detection of sulfonamides in food and feed. // Food Control. 2014. V. 35. P. 300 - 310.

40. Tolika E. P., Samanidou V. F., Papadoyannis I. N. Development and validation of an HPLC method for the simultaneous determination of ten sulfonamide residues in whole egg according to 2002/657/EC. // J. Liq. Chromatogr. Rel. Technol. 2011. V. 34. P. 2396 -2410.

i (

, i ' 'í ' i , ' 1 ' . '] " ''''

118

41. Costi E. M., Sicilia M. D., Rubio S. Multiresidue analysis of sulfonamides in meat by supramolecular solvent microextraction, liquid chromatography and fluorescence detection and method validation according to the 2002/657/EC decision. // J. Chromatogr. A. 2010. V. 1217. P. 6250 - 6257.

42. Lopes R.P., Augusti D. V, Souza L.F., Santos F.A., Lima J.A., Vargas E.A., Augusti R. Development and validation (according to the 2002/657/EC regulation) of a method to quantify sulfonamides in porcine liver by fast partition at very low temperature and LC-MS/MS. // Anal. Methods. 2010. V. 3. P. 606 - 613.

43. Fernandez-Torres R., Lopez M.A.B., Consentino M.O., Mochon M.C., Perez-Bernal J.L. Application of enzymatic probe sonication extraction for the determination of selected veterinary antibiotics and their main metabolites in fish and mussel samples. // Anal. Chim. Acta. 2010. V. 675. P. 156 - 164.

44. Mendoza J.H., Maggi L., Bonetto L., Carmena B.R., Lezana A., Mochol F.A., Carmona M. Validation of antibiotics in catfish by on-line solid phase extraction coupled to liquid chromatography tandem mass spectrometry. // Food Chemistry. 2012. V. 134. P. 1149- 1155.

45. Aguilera-Luiz M.M., Martinez-Vidal J.L., Romero-Gonzalez R., Garrido-Frenich A. Multi-residue determination of veterinary drugs in milk by ultra-high-pressure liquid chromatography-tandem mass spectrometry. // J. Chromatogr. A. 2008. V. 1205. P. 10 -16.

46. Hammel Y.A., Mohamed R., Gremaud E., LeBreton M.H., Guy Ph.A. Multi-screening approach to monitor and quantify 42 antibiotic residues in honey by liquid chromatography-tandem mass spectrometry. // J. Chromatogr. A. 2008. V. 1177. P. 58 -76.

47. Kauffmann A., Butcher P., Maden K., Widmer M. Quantitative multiresidue method for about 100 veterinary drugs in different meat matrices by sub 2-|im particulate highperformance liquid chromatography coupled to time of flight mass spectrometry. // J. Chromatogr. A. 2008. V. 1194. P. 66 - 79.

48. Granelli K., Elgerud K., Lundstrom A., Ohlsson A., Sjoberg P. Rapid multi-residue analysis of antibiotics in muscle by liquid chromatography-tandem mass spectrometry. // Anal. Chim. Acta. 2009. V. 637. P. 87 - 91.

49. Chico J., Rubies A., Centrich F., Companyo R., Prat M.D., Granados M. High-throughput multiclass method for antibiotic residue analysis by liquid chromatography-tandem mass spectrometry. // J. Chromatogr. A. 2008. V. 1213. P. 189 - 199.

50. Mo I H.G.J., Plaza-Bolanos P., Zomer P., de Rijk Th.C., Stolker A.A.M., Mulder P.P.J. Toward a generic extraction method for simultaneous determination of pesticides, mycotoxins, plant toxins, and veterinary drugs in feed and food matrixes. // Anal. Chem. 2008. V. 80. P. 9450 - 9459.

51. DengX-J., Yang H-Q., LiJ-Z, Song K, Guo D-H., Luo Y., DuX-N., Bo T. Multiclass residues screening of 105 veterinary drugs in meat, milk, and egg using ultra high performance liquid chromatography tandem quadrupole time-of-flight mass spectrometry. // J. Liq. Chromatogr. Rel. Technol. 2011. V. 34. P. 2286 - 2303.

52. Robert C., Gillard N., Brasseur P.-Y., Pierret G., Ralet N., Dubois M., Delahaut P. Rapid multi-residue and multi-class qualitative screening for veterinary drugs in foods of animal origin by UHPLC-MS/MS. // Food Addit. Contam.: Part A. 2013. V. 30. № 3. P. 443 - 457.

53. Barker S.A. Matrix solid phase dispersion (MSPD) Review. // J. Biochem. Biophys. Methods. 2007. V. 70. P. 151 - 162.

54. Capriotti A.L., Cavaliere C., Lagana A., Piovesana S., Samperi R. Recent trends in matrix solid-phase dispersion. // Trends in Anal. Chem. 2013. V. 43. P. 53 - 66.

55. Zhang Y, Xu X., Qi X., Gao W., Sun S., Li X., Jiang C., Yu A., Zhang H., Yu Y. Determination of sulfonamides in livers using matrix solid-phase dispersion extraction high-performance liquid chromatography. // J. Sep. Sci. 2012. V. 35. P. 45 - 52.

56. Yu H., Mu H., Hu Y. Determination of fluoroquinolones, sulfonamides, and tetracyclines multiresidues simultaneously in porcine tissue by MSPD and HPLC-DAD. // J. Pharm. Anal. 2012. V. 2. P. 76 - 81.

57. Hou X-L., Wu Y-L., Yang T„ Du X-D. Multi-walled carbon nanotubes-dispersive solid-phase extraction combined with liquid chromatography-tandem mass spectrometryfor the analysis of 18 sulfonamides in pork. // J. Chromatogr. B. 2013, V. 929. P. 107-115.

58. Lu Y, Shen Q., Dai Z, Zhang H., Wang H. Development of an on-line matrix solidphase dispersion/fast liquid chromatography/tandem mass spectrometry system for the

rapid and simultaneous determination of 13 sulfonamides in grass carp tissues. // J. Chromatogr. A. 2011. V. 1218. P. 929 - 937.

59. Nieto A., Borrull F., Pocurull E., Marce R.M. Pressurized liquid extraction: A useful technique to extract pharmaceuticals and personal-care products from sewage sludge. // Trends in Anal. Chem. 2010. V. 29. № 7. P. 752 - 764.

60. Teo C.C., Tan S.N., Yong J.W.H., Hew C.S., Ong E.S. Pressurized hot water extraction (PHWE). Review. // J. Chromatogr. A. 2010. V. 1217. P. 2484 - 2494.

61. Carretero V., Blasco C., Picy Y. Multi-class determination of antimicrobials in meat by pressurized liquid extraction and liquid chromatography-tandem mass spectrometry. // J. Chromatogr. A. 2008. V. 1209. P. 162 - 173.

62. YuH., Tao Y., ChenD., Wang Y., Huang L., Peng D., Dai M., LiuZ., WangX., Yuan Z. Development of a high performance liquid chromatography method and a liquid chromatography-tandem mass spectrometry method with the pressurized liquid extraction for the quantification and confirmation of sulfonamides in the foods of animal origin. // J. Chromatogr. B. 2011. V. 879. P. 2653 - 2662.

63. Font G., Juan-Garcia A., Pico Y. Pressurized liquid extraction combined with capillary electrophoresis-mass spectrometry as an improved methodology for the determination of sulfonamide residues in meat. // J. Chromatogr. A. 2007. V. 1159. P. 233-241.

64. Carretero V., Blasco C., Picy Y. Multi-class determination of antimicrobials in meat by pressurized liquid extraction and liquid chromatography-tandem mass spectrometry. // J. Chromatogr. A. 2008. V. 1209. P. 162 - 173.

65. Jimnez V., Rubies A., Centrich F., Company R., Guiteras J. Development and validation of a multiclass method for the analysis of antibiotic residues in eggs by liquid chromatography-tandem mass spectrometry. // J. Chromatogr. A. 2011. V. 1218. P. 1443 -1451.

66. Sun H., Qi H., Li H. Development of Capillary Electrophoretic Method Combined with Accelerated Solvent Extraction for Simultaneous Determination of Residual Sulfonamides and Their Acetylated Metabolites in Aquatic Products. // Food Anal. Methods. 2013. V. 6. P. 1049 - 1055.

67. Granja R.H.M.M., Nino A.M.M., Rabone F., Salerno A. G. A reliable highperformance liquid chromatography with ultraviolet detection for the determination of sulfonamides in honey. // Anal. Chim. Acta. 2008. V. 613. P. 116 - 119.

68. Nebot C., Regal P., Miranda J.M., Fente C., Cepeda A. Rapid method for quantification of nine sulfonamides in bovine milk using HPLC/MS/MS and without using SPE. // Food Chemistry. 2013. V. 141. P. 2294 - 2299.

69. Granja R.H.M.M., de Lima A.C., Salerno A.G., Wanschel A.C.B.A. Validation of a liquid chromatography with ultraviolet detection methodology for the determination of sulfonamides in bovine milk according to 2002/657/EC. // Food Control. 2012. V. 28. P. 304-308.

70. Bilandzic N., Kolanovic B. S., Varenina I., Scortichini G., Annunziata L., Brstilo M., Rudan N. Veterinary drug residues determination in raw milk in Croatia. // Food Control. 2011. V. 22. P. 1941 - 1948.

71. Gamba V., Terzano C., Fioronic L., Moretti S., Dusia G., Galarinic R. Development and validation of a confirmatory method for the determination of sulphonamides in milk by liquid chromatography with diode array detection. // Anal. chim. acta. 2009. V. 637. P. 18-23.

72. Han J., Wang Y., Liu Y., Li Y., Lu Y., Yan Y., Ni L. Ionic liquid-salt aqueous two-phase extraction based on salting-out coupled with high-performance liquid chromatography for the determination of sulfonamides in water and food. // Anal. Bioanal. Chem. 2013. V. 405. P. 1245 - 1255.

73. Li Y., Han J., Yan Y, Chen B., Zhang G., Liu Y., Sheng C. Simultaneous extraction and determination of sulfadiazine and sulfamethoxazole in water samples and aquaculture products using [Bmim]BF4/(NH4)3C6H507 aqueous two-phase system coupled with HPLC. // J. Iran Chem. Soc. 2013. V. 10. P. 339 - 346.

74. Gao J.S., Jin H., You J., Ding Y, Zhang N., Wang Y, Ren R., Zhang R., Zhang H. Ionic liquid-based homogeneous liquid-liquid microextraction for the determination of antibiotics in milk by high-performance liquid chromatography. // J. Chromatogr. A. 2011. V. 1218. P. 7254-7263.

75. Xu X., Su R., Zhao X., Liu Z„ Zhang Y., Li D., Li X., Zhang H., Wang Z. Ionic liquid-based microwave-assisted dispersive liquid-liquid microextraction and derivatization of

i i 1,1

( i i < • i ' <

122

sulfonamides in river water, honey, milk, and animal plasma. // Anal. Chim. Acta. 2011. V. 707. P. 92 - 99.

76. Zhang W., Duan C., Wang M. Analysis of seven sulphonamides in milk by cloud point extraction and high performance liquid chromatography. // Food Chemistry. 2011. V. 126. P. 779 - 785.

77. Su S., Zhang M., Li B., Zhang H., Dong X. HPLC determination of sulfamethazine in milk using surface-imprinted silica synthesized with iniferter technique. // Talanta. 2008. V. 76. P. 1141-1146.

78. Huang X., Qui N., Yuan D. Simple and sensitive monitoring of sulfonamide veterinary residues in milk by stir bar sorptive extraction based on monolithic material and high performance liquid chromatography analysis. // J. of Chromatogr. 2009. V. 1216. P. 8240-8245.

79. She Y.-X, Liu J., Wang J., Liu Y, Wang R., Cao W. Determination of sulfonamides in bovine milk by ultra performance liquid chromatography combined with quadrupole mass spectrometry. // Anal. Lett. 2010. V. 43. P. 2246 - 2256.

80. Chung H.-H., Lee J.-B., Chung Y.-H., Lee K.-G. Analysis of sulfonamide and quinolone antibiotic residues in Korean milk using microbial assays and high performance liquid chromatography. // Food Chem. 2009. V. 113. P. 297 - 301.

81. Mamani M. C. V., Reyes F. G. R., Rath S. Multiresidue determination of tetracyclines, sulphonamides and chloramphenicol in bovine milk using HPLC-DAD. // Food Chem.

2009. V. 117. P. 545-552.

82. Gao R., Zhang J., He X, Chen L., Zhang Y. Selective extraction of sulfonamides from food by use of silica-coated molecularly imprinted polymer nanospheres. // Anal. Bioanal. Chem. 2010. V. 398. P. 451 - 461.

83. Tang J.H.H., YouL., Yuan L., Liu Z., ZhuJ., LuK., ChenX. Synthesis of Fragment-Imprinted Microspheres of 2,6-Dichloropyrimidine as Templates and Determination of Sulfonamides in Milk Samples. // Chromatographia. 2013. DOI 10.1007/sl0337-013-2500-0

84. Gao Q., Luo D„ Ding J., Feng Y.-Q. Rapid magnetic solid-phase extraction based on magnetite/silica/poly(methacrylic acid-co-ethyleneglycoldimethacrylate) composite microspheres for the determination of sulfonamide in milk samples. // J. Chromatogr. A.

2010. V. 1217. P. 5602-5609.

i , 1

85. Yu C., Hu B. C18-coated stir bar sorptive extraction combined with high performance liquid chromatography-electrospray tandem mass spectrometry for the analysis of sulfonamides in milk and milk powder. // Talanta. 2012. V. 90. P. 77 - 84.

86. Huang X., Yuan D., Benli H. Simple and rapid determination of sulfonamides in milk using Ether-type column liquid chromatography. // Talanta. 2007. V. 72. P. 1298 - 1301.

87. Arroyo-Manzanares N., Gamiz-Gracia L., Garcia-Campana A.M. Alternative sample treatments for the determination of sulfonamides in milk by HPLC with fluorescence detection. // Food Chem. 2014. V. 143. P. 459 - 464.

88. Kocúrová L., Balogh I.S., Sandrejová J., Andruch V. Recent advances in dispersive liquid-liquid microextraction using organic solvents lighter than water. A review. // Microchem. Journal. 2012. V. 102. P. 11 - 17.

89. Asensio-Ramos M., Ravelo-Pérez L.M., González-Curbelo M. Á., Hernández-Borges J. Liquid phase microextraction applications in food analysis. // J. Chromatogr. A. 2011. V. 1218. P. 7415-7437.

90. Kokosa J.M. Advances in solvent microextraction techniques. // Trends in Anal. Chem. 2013. V. 43. P. 1 - 13.

91. Han H, Row K.R. Trends in liquid-phase microextraction, and its application to environmental and biological samples. // Microchim. Acta. 2012. V.176. P. 1 - 22.

92. Gao S., YangX, Yu W., Liu Z, Zhang H. Ultrasound-assisted ionic liquid/ionic liquid-dispersive liquid-liquid microextraction for the determination of sulfonamides in infant formula milk powder using high-performance liquid chromatography. // Talanta. 2012. V. 99. P. 875 - 882.

93. Anastassiades M., Lehotay S.J., Stajnbaher D., Schenk F.. Fast and easy multiresidue method employing acetonitrile extraction/portioning and "dispersive solid-phase extraction" for the determination of pesticides residues in produce. // J. AO AC Internat. 2003. V. 86. P. 412-431.

94. Matamoros V., Calderón-Preciado D., Domínguez C., Bayona J.M. Analytical procedures for the determination of emerging organic contaminants in plant material: A review. Ii Anal. Chim. Acta. 2012. V. 722. P. 8 - 20.

95. Moreno-Bondi M.C., Mar azuela M.D., Herranz S., Rodriguez E. An overview of sample preparation procedures for LC-MS multiclass antibiotic determination in environmental and food samples. // Anal. Bioanal. Chem. 2009. V. 395. P. 921 - 946.

96. Stubbings G., Bigwood T. The development and validation of a multiclass liquid chromatography tandem mass spectrometry (LC-MS/MS) procedure for the determination of veterinary drug residues in animal tissue using a QuEChERS (QUick, Easy, CHeap, Effective, Rugged and Safe) approach. // Anal. Chim. Acta. 2009. V. 637. P. 68 - 78.

97. Lopes R.P., Reyes R.C., Romero-González R., Frenich A.G., Vidal J.L.M. Development and validation of a multiclass method for the determination of veterinary drug residues in chicken by ultra high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry. // Talanta. 2012. V. 89. P. 201 - 208.

98. Lopes R.P., Reyes R.C., Romero-González R., Vidal J.L.M., Frenich A.G. Multiresidue determination of veterinary drugs in aquaculture fish samples by ultra high performance liquid chromatography coupled to tandem mass spectrometry. // J.Chromatogr.B. 2012. V. 895-896. P. 39 - 47.

99. Villar-Pulido M., Gilbert-Lypez B., Garcna-Reyes J.F., Marios N.R., Molina-Daz A. Multiclass detection and quantitation of antibiotics and veterinary drugs in shrimps by fast liquid chromatography time-of-flight mass spectrometry. // Talanta. 2011. V. 85. P. 1419-1427.

100. Frenich A.G., Aguilera-Luiz M.M., Vidal J.L.M., Romero-Gonzelez R. Comparison of several extraction techniques for multiclass analysis of veterinary drugs in eggs using ultra-high pressure liquid chromatography-tandem mass spectrometry. // Anal. Chim. Acta. 2010. V. 661. P. 150 - 160.

101. Capriotti A. L., Cavaliere C., Piovesana S., Samperi R., Lagaña A. Multiclass screening method based on solvent extraction and liquid chromatography-tandem mass spectrometry for the determination of antimicrobials and mycotoxins in egg. // J. Chromatogr. A. 2012. V. 1268. P. 84 - 90.

102. Aguilera-Luiz M.M., Vidal J.L.M., Romero-González R., Frenich A. G. Multiclass method for fast determination of veterinary drug residues in baby food by ultra-highperformance liquid chromatography-tandem mass spectrometry. // Food Chemistry. 2012. V. 132. P. 2171-2180.

103. Macedo A.N., Brondi S.H.G., Vieira E.M. Development and Comparison of Sample Preparation Techniques for Chromatographic Analysis of Sulfonamide Residues in Bovine Milk. // Food Anal. Methods. 2013. DOI 10.1007/sl2161-013-9612-x

104. Shi X., Meng Y, Liu J., Sun A., Li D., Yao C„ Lu Y, Chen J. Group-selective molecularly imprinted polymer solid-phase extraction for the simultaneous determination of six sulfonamides in aquaculture products. // J. Chromatogr. B. 2011. V. 879. P. 1071 — 1076.

105. Economou A., Petraki O., Tsipi D, Botitsi E. Determination of a liquid chromatography-tandem mass spectrometry method for the determination of sulfonamides, trimethoprim and dapsone in honey and validation according to Commission Decision 2002/657/EC for banned compounds. // Talanta. 2012. V. 97. P. 32 -42.

106. Sheridan R., Policastro B., Thomas S., Rice D. Analysis and Occurrence of 14 Sulfonamide Antibacterials and Chloramphenicol in Honey by Solid-Phase Extraction Followed by LC/MS/MS Analysis. // J. Agric. Food Chem. 2008. V. 56. P. 3509 - 3516.

107. Tolgyesi A., Berky R., Bekesi K., Fekete S., Fekete J., Sharma V. K. Analysis of sulfonamide residues in real honey samples using liquid chromatography with fluorescence and tandem mass spectrometry detection. // J. Liquid Chromatogr. Related Technol. 2013. V. 36. P. 1105 - 1125.

108. Koesukwiwat U., Jayanta S., Leepipatpiboon N. Validation of a liquid chromatography-mass spectrometry multi-residue method for the simultaneous determination of sulfonamides, tetracyclines, and pyrimethamine in milk. // J. Chromatogr. A. 2007. V. 1140. P. 147 - 156.

109. Xu W., Su S., Jiang P., Wang H., DongX., Zhang M. Determination of sulfonamides in bovine milk with column-switching high performance liquid chromatography using surface imprinted silica with hydrophilic external layer as restricted access and selective extraction material. // J. Chromatogr. A. 2010. V. 1217. P. 7198 - 7207.

110. Azofra R.D., Sarabia L.A., Ortiz M.C. Optimization of a solid-phase extraction procedure in the fluorimetric determination of sulfonamides in milk using the second-order advantage of PARAFAC and D-optimal design. // Anal. Bioanal. Chem. 2010. V. 396. P. 923-935.

111. D'Orazio G., Rocchi S., Fanali S. Nano-liquid chromatography coupled with mass spectrometry: Separation of sulfonamides employing non-porous core-shell particles. // J. Chromatogr. A. 2012. V. 1255. P. 277 - 285.

j i 11

112. Zheng M.M, Zhang M.Y., Peng G.Y., Feng Y.Q. Monitoring of sulfonamide antibacterial residues in milk and egg by polymer monolith microextraction coupled to hydrophilic interaction chromatography/mass spectrometry. // Anal. Chim. Acta. 2008. V. 625. P. 160-172.

113. Li Т., Shi Z-G., Zheng M-M, Feng Y-Q. Multiresidue determination of sulfonamides in chicken meat by polymer monolith microextraction and capillary zone electrophoresis with field-amplified sample stacking. // J. Chromatogr. A. 2008. V. 1205. P. 163 - 170.

114. Sangjarusvichai H., Dungchai W., Siangproh W„ Chailapakul O. Rapid separation and highly sensitive detection methodology for sulfonamides in shrimp using a monolithic column coupled with BDD amperometric detection. // Talanta. 2009. V. 79. P. 1036-1041.

115. Sun N., Wu S., Chen H., Zheng D., Xu J., Ye Y. Determination of sulfamethoxazole in milk using molecularly imprinted polymer monolith microextraction coupled to HPLC. // Microchim. Acta. 2012. V. 179. P. 33 - 40.

116. Lu K-H., Chen C-Y., Lee M-R. Trace determination of sulfonamides residues in meat with a combination of solid-phase microextraction and liquid chromatography-mass spectrometry. // Talanta. 2007. V. 72. P. 1082 - 1087.

117. Zheng M-M., Ruan G-D., Feng Y-Q. Hybrid organic-inorganic silica monolith with hydrophobic/strong cation-exchange functional groups as a sorbent for micro-solid phase extraction. // J. Chromatogr. A. 2009. V. 1216. P. 7739 - 7746.

118. Chen C., Zhang X., Long Z., Zhang J., Zheng C. Molecularly imprinted dispersive solid-phase microextraction for determination of sulfamethazine by capillary electrophoresis // Microchim. Acta. 2012. V. 178. P. 293 - 299.

119. Kawaguchi M., Ito R., Nakazawa H., Takatsu A. Applications of stir-bar sorptive extraction to food analysis. // Trends in Anal. Chem. 2013. V. 45. P. 280 - 293.

120. Xu Z., Song С., Ни Y, Li G. Molecularly imprinted stir bar sorptive extraction coupled with high performance liquid chromatography for trace analysis of sulfa drugs in complex samples. // Talanta. 2011. V. 85. P. 97 - 103.

121. Huang X., Chen L., Yuan D. Development of monolith-based stir bar sorptive extraction and liquid chromatography tandem mass spectrometry method for sensitive determination of ten sulfonamides in pork and chicken samples. // Anal. Bioanal. Chem. 2013. V. 405. P. 6885-6889.

122. Chen L., Zhang X., Sun L., Xu Y, Zeng Q., Wang H., Xu H., Yu A., Zhang H., Ding L. Fast and selective extraction of sulfonamides from honey based on magnetic molecularly imprinted polymer. // J. Agrie. Food Chem. 2009. V. 57. P. 10073 - 10080.

123. Karimi M., Aboufazeli F., Hamid Reza Lotfi Zadeh Zhad, Sadeghi O., Najafî E. Determination of Sulfonamides in Chicken Meat by Magnetic Molecularly Imprinted Polymer Coupled to HPLC-UV. // Food Anal. Methods. 2013. DOI 10.1007/sl2161-013-9600-1.

124. Borras S., Companyó R„ Granados M., Gui feras J., Pérez-Vendrell A.M., BrufauJ., Medina M., Bosch J. Analysis of antimicrobial agents in animal feed. // Trends in Anal. Chem. 2011. V. 30. № 7. P. 1042 - 1064.

125. Jiménez V., Adrian J., Guiteras J., Marco M-P., Companyó R. Validation of an Enzyme-Linked Immunosorbent Assay for Detecting Sulfonamides in Feed Resources. // J. Agrie. Food Chem. 2010. V. 58. P. 7526-7531.

126. Kong X., Gao R., He X., Chen L., Zhang Y. Synthesis and characterization of the core-shell magnetic molecularly imprinted polymers (Fe304@MIPs) adsorbents for effective extraction and determination of sulfonamides in the poultry feed. // J. Chromatogr. A. 2012. V. 1245. P. 8 - 16

127. Iammarino M., Palermo C., Nardiello D., Muscarella M. Optimization and validation of a confirmatory method for determination of ten sulfonamides in feeds by LC and UV-diode array detection. // Chromatographia. 2011. V. 73. P. 75 - 82.

128. Borras S., Companyo R„ Guiteras J. Analysis of Sulfonamides in Animal Feeds by Liquid Chromatography with Fluorescence Detection. // J. Agrie. Food Chem. 2011. V. 59. P. 5240-5247.

129. Lopes R.P., Passos E.E.F., Filho J.F.A., Vargas E.A., Augusti D. V, Augusti R. Development and validation of a method for the determination of sulfonamides in animal feed by modified QuEChERS and LC-MS/MS analysis. // Food Control. 2012. V. 28. P. 192- 198.

130. KantianiL., Farr M., Freixiedas J.M.G., Barcely D. Development and validation of a pressurised liquid extraction liquid chromatography-electrospray-tandem mass spectrometry method for ^-lactams and sulfonamides in animal feed. // J. Chromatogr. A.

2010. V. 1217. P. 4247 - 4254.

. -

131. Raich-Montiu J., Folch J., Compañó R., Granados M., Prat M.D. Analysis of trace levels of sulfonamides in surface water and soil samples by liquid chromatography-fluorescence. // J. Chromatogr. A. 2007. V. 1172. P. 186 - 193.

132. Lara F.J., García-Campaña A.M., Neusüss C., Alés-Barrero F. Determination of sulfonamide residues in water samples by in-line solid-phase extraction-capillary electrophoresis. // J. Chromatogr. A. 2009. V. 1216. P. 3372 - 3379.

133. Iglesias A., Nebot C., Miranda J.M., Vázquez B.I., Cepeda A. Detection and quantitative analysis of 21 veterinary drugs in river water using high-pressure liquid chromatography coupled to tandem mass spectrometry. // Environ. Sci. Pollut. Res. 2012. V. 19. P. 3235 - 3249.

134. Herrera-Herrera A.V., Hernandez-Borges J., Borges-Miquel T.M., Rodriguez-Delgado M.A. Dispersive liquid-liquid microextraction combined with ultra-high performance liquid chromatography for the simultaneous determination of 25 sulfonamide and quinolone antibiotics in water samples. // J. Pharm. and Biom. Anal. 2013. V.75.P. 130- 137.

135. Ben W„ Qiang Z., Adams C., Zhang H., Chen L. Simultaneous determination of sulfonamides, tetracyclines and tiamulin in swine wastewater by solid-phase extraction and liquid chromatography-mass spectrometry. // J. Chromatogr. A. 2008. V. 1202. P. 173- 180.

136. Tong L., Li P., Wang Y., Zhu K. Analysis of veterinary antibiotic residues in swine wastewater and environmental water samples using optimized SPE-LC/MS/MS. // J. Chemosphere. 2009. V. 74. P. 1090 - 1097.

137. Zhou L., Ying G„ Liu S., Zhao J., Chen F., Zhang R., Peng F., Zhang Q. Simultaneous determination of human and veterinary antibiotics in various environmental matrices by rapid resolution liquid chromatography-electrospray ionization tandem mass spectrometry. // J. Chromatogr. A. 2012. V. 1244. P. 123 - 138.

138. Han J., Wang Y., Liu Y, Li Y., Lu Y., Yan Y, Ni L. Ionic liquid-salt aqueous two-phase extraction based on salting-out coupled with high-performance liquid chromatography for the determination of sulfonamides in water and food. // Anal. Bioanal. Chem. 2013. V. 405. P 1245 - 1255.

139. Sun L., Chen L., Sun X., Du X., Yue Y., He D., Xu H, Zeng Q., Wang H., Ding L.

Analysis of sulfonamides in environmental water samples based on magnetic mixed

. , j* i'** ' ; .

• ' ' 129

hemimicelles solid-phase extraction coupled with HPLC-UV detection. // Chemosphere. 2009. V. 77. P. 1306- 1312.

140. Pailler J.-Y., Krein A., Pfister L., Hoffman L., Guignard C. Solid phase extraction coupled to liquid chromatography-tandem mass spectrometry analysis of sulfonamides, tetracyclines, analgesics and hormones in surface water and wastewater in Luxembourg. // Sci. of Total Environ. 2009. V. 407. P. 4736 - 4743.

141. Lin C., Huang S. Application of liquid-liquid-liquid microextraction and highperformance liquid-chromatography for the determination of sulfonamides in water. // J. Analytica Chimica Acta. 2008. V. 612. P. 37-43.

142. Choi K.-J., Kim S.-G., Kim C., Kim S.-H. Determination of antibiotic compounds in water by on-line SPE-LC/MSD. // Chemosphere. 2007. V. 66. P. 977 - 984.

143. Chang H., Hu J., Asami M., Kunikane S. Simultaneous analysis of 16 sulfonamide and trimethoprim antibiotics in environmental waters by liquid chromatography-electrospray tandem mass spectrometry. // J. Chromatogr. A. 2008. V. 1190. P. 390 -393.

144. Pan X., Qiang Z, Ben W., Chen M. Simultaneous determination of three classes of antibiotics in the suspended solids of swine wastewater by ultrasonic extraction, solidphase extraction and liquid chromatography-mass spectrometry. // J. Environ. Sci. 2011. V. 23. P. 1729 - 1737.

145. Shaaban H., Gorecki T. Optimization and validation of a fast ultrahigh-pressure liquid chromatographic method for simultaneous determination of selected sulphonamides in water samples using a fully porous sub-2 lm column at elevated temperature. // J. Sep. Sci. 2012. V. 35. P. 216 - 224.

146. Le-Minh N., Stuetz. R.M., Khan S.J. Determination of six sulfonamide antibiotics, two metabolites and trimethoprim in wastewater by isotope dilution liquid chromatography/tandem mass spectrometry. // Talanta. 2012. V. 89. P. 407 - 416.

147. García-Galán M.J., Díaz-Cruz M.S., Barceló D. Determination of 19 sulfonamides in environmental water samples by automated on-line solid-phase extraction-liquid chromatography-tandem mass spectrometry (SPE-LC-MS/MS). // Talanta. 2010. V. 81. P. 355 - 366.

148. Tao Y., Liu J-F., Hu X-L., Li H-C., Wang T., Jiang G-B. Hollow fiber supported

ionic liquid membrane microextraction for determination of sulfonamides in

i i i i i A i i i i f f i

environmental water samples by high-performance liquid chromatography. // J. Chromatogr. A. 2009. V. 1216. P. 6259 - 6266.

149. Guo X, Yin D., Peng J., Hu X. Ionic liquid-based single-drop liquid-phase microextraction combined with high-performance liquid chromatography for the determination of sulfonamides in environmental water. // J. Sep. Sci. 2012. V. 35. P. 452 -458.

150. Vazquez-Roig P., Segarra R., Blasco C., Andreu V., Pico Y. Determination of pharmaceuticals in soils and sediments by pressurized liquid extraction and liquid chromatography tandem mass spectrometry. // J. Chromatogr. A. 2010. V. 1217. P. 2471 -2483.

151. Shelver W.L., Hakk H., Larsen G.L., DeSutter T.M., Casey F.X.M. Development of an ultra-high-pressure liquid chromatography-tandem mass spectrometry multi-residue sulfonamide method and its application to water, manure slurry, and soils from swine rearing facilities. // J. Chromatogr. A. 2010. V. 1217. P. 1273 - 1282.

152. Pavlovic D.M., Pinusic T., Perisa M., Babic S. Optimization of matrix solid-phase dispersion for liquid chromatography tandem mass spectrometry analysis of 12 pharmaceuticals in sediments. // J. Chromatogr. A. 2012. V. 1258. P. 1 - 15.

153. Ho Y.B., Zakaria M.P., Latif P.A., Saari N. Simultaneous determination of veterinary antibiotics and hormone in broiler manure, soil and manure compost by liquid chromatography-tandem mass spectrometry. // J. Chromatogr. A. 2012. V. 1262. P. 160 -168.

154. Salvia M-V., Vulliet E., Wiest L., Baudot R., Cren-Olive C. Development of a multi-residue method using acetonitrile-based extraction followed by liquid chromatography-tandem mass spectrometry for the analysis of steroids and veterinary and human drugs at trace levels in soil. // J. Chromatogr. A. 2012. V. 1245. P. 122 - 133.

155. Martinez-Carballo E., Gonzalez-Barreiro C., Scharf S., Gans O. Environmental monitoring study of selected veterinary antibiotics in animal manure and soils in Austria. // Envir. Poll. 2007. V. 148.P. 570 - 579.

156. Karci A., Balcioglu I.A. Investigation of the tetracycline, sulfonamide, and fluoroquinolone antimicrobial compounds in animal manure and agricultural soils in Turkey. // Sci. Total Envir. 2009. V. 407. P. 4652 - 4664.

157. Bialk-Bielinska A., Kumirska J., Palavinskas R., Stepnowski P. Optimization of multiple reaction monitoring mode for the trace analysis of veterinary sulfonamides by LC-MS/MS. // Talanta. 2009. V. 80. P. 947 - 953.

158. Chen L., Zeng Q., Wang H., Su R., Xu Y, Zhang X., Yu A., Zhang H., Ding L. Online coupling of dynamic microwave-assisted extraction to solid-phase extraction for the determination of sulfonamide antibiotics in soil. // Anal. Chim. Acta. 2009. V. 648. P. 200 - 206.

159. Sun L„ Sun X., Du X., Yue Y., Chen L„ Xu H., Zeng Q., Wang H., Ding L. Determination of sulfonamides in soil samples based on alumina-coated magnetite nanoparticles as adsorbents. // Anal. Chim. Acta. 2010. V. 665. P. 185 - 192.

160. García-Galana M.J., Díaz-Cruza Sw, Barceló D. Multiresidue trace analysis of sulfonamide antibiotics and their metabolites in soils and sewage sludge by pressurized liquid extraction followed by liquid chromatography-electrospray-quadrupole linear ion trap mass spectrometry. // J. Chromatogr. A. 2013. V. 1275. P. 32 - 40.

161. Flores J.L., Fematndez-de CoTrdova M.L., Diraz A.M. Flow-through optosensor combined with photochemically induced fluorescence for simultaneous determination of binary mixtures of sulfonamides in pharmaceuticals, milk and urine. // Anal. Chim. Acta. 2007. V. 600. P. 164-171.

162. Molina-Garcira L., Llorent-Martimez E. J., Fernamdez-de Corrdova M. L., Ruiz-Medina A. Monitoring of sulfonamides by a multicommutation flow-analysis assembly: use of quenching effect on terbium luminescence. // Anal. Let. 2010. V. 43. P. 2283 -2295.

163. Zhang B., Chen Z., Yu Y., Yang J., Pan J. Determination of Sulfonamides in Pharmaceuticals and Rabbit Plasma by Microchip Electrophoresis with LED-IF Detection. // Chromatographia. 2013. V. 76. P. 821 - 829.

164. Ghanem M.M., Abu-Lafi S.A. Development and Validation of a Stability-Indicating HPLC Method for the Simultaneous Determination of Sulfadiazine Sodium and Trimethoprim in Injectable Solution Formulation. // Sci. Pharm. 2013. V. 81. P. 167 -182.

165. Andrade L.S., Rocha-Filho R.C., Cass Q.B., Fatibello-Filho O. A novel multicommutation stopped-flow system for the simultaneous determination of

sulfamethoxazole and trimethoprim by differential pulse voltammetry on a boron-doped diamond electrode. // Anal. Methods. 2010. V. 2. P. 402 - 407.

166 El-Dien F.A.N., Mohamed G.G., Khaled E., Frag E.Y.Z. Extractive spectrophotometry determination of sulphonamide drugs in pure and pharmaceutical preparations through ion-pair formation with molybdenum(V) thiocyanate in acidic medium. // J. Advan. Res. 2010. V. 1. P. 215 - 220.

167. El-Dien F.A.N., Mohamed G.G., Frag E.Y. Utility of ^-acceptor reagents for spectrophotometric determination of sulphonamide drugs via charge-transfer complex formation. // Chem. Papers. 2009. V. 63. № 6. P. 646 - 653.

168. Souza C.D., Braga O.C., Vieira I.C., Spinelli A. Electroanalytical determination of sulfadiazine and sulfamethoxazole in pharmaceuticals using a boron-doped diamond electrode. // Sensors and Actuators B. 2008. V. 135. P. 66 - 73.

169. Zotou A., Vasiliadou C. A Fluorescence-LC Method for the Determination of Sulfonamides in Biological Fluids with Pre-Column Derivatization. // Chromatographia.

2009. V. 70. P. 389-397.

170. Mistri H.N., Jangid A.G., Pudage A., Shah A., Shrivastav P.S. Simultaneous determination of sulfamethoxazole and trimethoprim in microgram quantities from low plasma volume by liquid chromatography-tandem mass spectrometry. // Microchem. J.

2010. V. 94. P. 130- 138.

171. Kilinc E., Gumgum B., Hamamci C., Aydin F. Stability-Indicating High Performance Thin Layer Chromatographic Determination of Sulfanilamide in Human Urine. // J. Anal. Chem. 2009. V. 64. № 7. P. 714 - 720.

172. Chafer-Pericas C., Maquieira A., Puchades R., Miralles J., Moreno A. Fast screening immunoassay of sulfonamides in commercial fish samples. // Anal. Bioanal. Chem. 2010. V. 396. P. 911 - 921.

173. Xu Y, Ding J., Chen H., Zhao Q., Hou J., Yan J., Wang H., Ding L., Ren N. Fast determination of sulfonamides from egg samples using magnetic multiwalled carbon nanotubes as adsorbents followed by liquid chromatography-tandem mass spectrometry. // Food Chem. 2013. V. 140. P. 83-93.

174. Bedendo G.C., Fontes Jardim I.C.S., Carasek E. A simple hollow fiber renewal liquid membrane extraction method for analysis of sulfonamides in honey samples with

, ' H V

k i /

determination by liquid ehromatography-tandem mass spectrometry. // J. Chromatogr. A. 2010. V. 1217. P. 6449-6454.

175. Valer a E., Muriano A., Pividori I., Sánchez-Baeza F., Marco M.-P. Development of a Coulombimetric immunosensor based on specific antibodies labeled with CdS nanoparticles for sulfonamide antibiotic residues analysis and its application to honey samples. // Biosens. Bioelectron. 2013. V. 43. P. 211 - 217.

176. Jornet D., Gonzalez-Martinez M.A., Puchades R., Maquieira A. Antibiotic immunosensing: Determination of sulfathiazole in water and honey. // Talanta. 2010. V. 81. P. 1585- 1592.

177. Pastor-Navarro N., Gallego-Iglesias E., Maquieira A., Puchades R. Development of a group-specific immunoassay for sulfonamides application to bee honey analysis. // Talanta. 2007. V. 71. P. 923 - 933.

178. Tafintseva I.Y., Zherdev A.V., Eremin S.A., Dzantiev B. B. Enzyme Immunoassay for Determination of Sulfamethoxypyridazine in Honey. // Appl. Biochem. Microbiol. 2010. V. 46. №2. P. 216-220.

179. GuillénI., Gabaldyn J.A., Núñcez-Delicado E., Puchades R., Maquieira A., Moráis S. Detection of sulphathiazole in honey samples using a lateral flow immunoassay. // Food Chem. 2011. V. 129. P. 624 - 629.

180. Zhao X.T., Lin Q.B., Song H., Pan Y.L., WangX. Development of an immunoaffinity chromatography purification and ultra performance liquid chromatography tandem mass spectrometry method for determination of 12 sulfonamides in beef and milk. // Agrie. Food Chem. 2011. V. 59. P. 9800 - 9805.

181. Andrade L.S., Moraes M.C., Rocha-Filho R.C., Fatibello-Filho O., Cass Q. B. A multidimensional high performance liquid chromatography method coupled with amperometric detection using a boron-doped diamond electrode for the simultaneous determination of sulfamethoxazole and trimethoprim in bovine milk. // Anal. Chim. Acta. 2009. V. 654. P. 127- 132.

182. Zhang H., Zhang Y., Wang S. Development of flow-through and dip-stick immunoassays for screening of sulfonamide residues. // J. of Immunol. Methods. 2008. V. 337. P. 1-6.

«

183. Wang Z., Zhang S., Nesterenko I.S., EreminA., ShenL. Monoclonal antibody-based fluorescence polarization immunoassay for sulfamethoxypyridazine and sulfachlororyridazine. // J. Agric. Food Chem. 2007. V. 55. P. 6871 - 6878.

184. Font H., Adrian J., Galve R., Estevez M.-C., Castellari M., Gratacos-Cubarsi M., Sanchez-Baeza F., Marco M.-P. Immunochemical assays for direct sulfonamide antibiotic detection in milk and hair samples using antibody derivatized magnetic nanoparticles. // J. Agric. Food Chem. 2008. V. 56. P. 736 - 743.

185. Keizera W., Bienenmann-Plouma M.E., Bergwerff A.A., Haasnoota W. Flow cytometric immunoassay for sulfonamides in raw milk. // Anal. Chim. Acta. 2008. V. 620. P. 142 - 149.

186. Diez R., Sarabia L., Ortiz M.C. Rapid determination of sulfonamides in milk samples using fluorescence spectroscopy and class modeling with n-way partial least squares. // Anal. Chim. Acta. 2007. V. 585. P. 350 - 360.

187. Morales R., Ortiz M.C., Sarabia L.A., Sanchez M.S. D-optimal designs and N-way techniques to determine sulfathiazole in milk by molecular fluorescence spectroscopy. I I Anal. Chim. Acta. 2011. V. 707. P. 38 - 46.

188. Rodriguez N., Ortiz M.C., Sarabia L.A., Herrero A. A multivariate multianalyte screening method for sulfonamides in milk based on front-face fluorescence spectroscopy. // Anal. Chim. Acta. 2010. V. 657. P. 136 - 146.

189. Song K.-M., Jeong E., Jeon W., Jo H., Ban C. A coordination polymer nanobelt (CPNB)-based aptasensor for sulfadimethoxine. // Biosens. Bioelectron. 2012. V. 33. P. 113-119.

190. Мелихова E.B., Шашканова О.Ю., Ермолаева Т. Н. Определение сульфаметазина с помощью пьезокварцевого иммуноаффинного сенсора, усиленного наночастицами золота. // Сорб. и хроматогр. процессы. 2011. Т. 11. Вып. 2. С. 251 -256.

191. Lamshyft М., Ivanovo В.В., Spiteller М. Chemical identification and determination of sulfonamides in n-component solid mixtures within THz-region—Solid-state Raman spectroscopic and mass spectrometric study. // Talanta. 2011. V. 85. P 2562 - 2575.

192. Lai K., Zhai F., Zhang Y„ Wang X., Rasco B.A., Huang Y. Application of surface enhanced Raman spectroscopy for analyses of restricted sulfa drugs. // Sens. Instrumen. Food Qual. 2011. V. 5. P. 91 - 96.

193. Huang С., Guo В., Wang X., Li J., Zhu W, Chen В., Ouyang S., Yao S. A generic approach for expanding homolog-targeted residue screening of sulfonamides using a fast matrix separation and class-specific fragmentation-dependent acquisition with a hybrid quadrupole-linear ion trap mass spectrometer. // Anal. Chim. Acta. 2012. V. 737. P. 83 -98.

194. EC 2002. Commission Decision 2002/657/EC of 12 August 2002 implementing Council Directive 96/23/EC. // Official Journal of the European Community. L 221:8-36.

195. Золотое Ю.А. О химическом анализе и о том, что вокруг него. // М.: Наука. 2004. С. 202-203.

196. Adrian J., Gratacos-Cubarsi М., Sanchez-Baeza F., Regueiro J.A.G., Castellari M., Marco M.P. Trace ability of sulfonamide antibiotic treatment by immunochemical analysis of farm animal hair samples. // Anal. Bioanal. Chem. 2009. V. 395. P. 1009 -1016.

197. Pastor-Navarro N., Maquieira A., Puchades R. Immunoanalytical determination of tetracycline and sulfonamide residues in edible products: a review. // Anal Bioanal Chem. 2009. V. 395. P. 907-920.

198. Определение остаточных количеств антибиотиков тетрациклиновой группы и сульфаниламидных препаратов в продуктах животного происхождения методом иммуноферментного анализа. // Методические указания. МУК 4.1.2158-07 (Утв. главным государственным санитарным врачом РФ 18.01.2007).

199. Adrian J., Pasche S., Pinacho D.G., Font H., Diserens J.-M., Sanchez-Baeza F., Granier В., Voirin G., Marco M.-P. Wavelength-interrogated optical biosensor for multi-analyte screening of sulfonamide, fluoroquinolone, b-lactam and tetracycline antibiotics in milk. // Trends in Anal. Chem. 2009. V. 28. P. 769 - 777.

200. Conzuelo F., Campuzano. S., Gamella M., Pinacho D., Reviejo A.J., Marco M. P., Pingarron J.M. Integrated disposable electrochemical immunosensors for the simultaneous determination of sulfonamide and tetracycline antibiotics residues in milk. // Biosensors and Bioelectronics. 2013. V. 50. P. 100 - 105.

201. Hajian R., Mousavi E., Shams N. Net analyte signal standard addition method for simultaneous determination of sulphadiazine and trimethoprim in bovine milk and veterinary medicines. // Food Chem. 2013. V. 138. P. 745 - 749.

f

v

202. Won S-Y., Chandra P., Нее T.S., Shimn Y-B. Simultaneous detection of antibacterial sulfonamides in a microfluidic device with amperometry. // Biosensors and Bioelectronics. 2013. V. 39. P. 204 - 209.

203. Ji L., Chen W. , Zheng S., Xu Z., Zhu D. Adsorption of sulfonamide antibiotics to multiwalled carbon nanotubes. // Langmuir. 2009. V.25. P. 11608 - 11613.

204. Zhang D., Pan В., Zhang H., Ning P., Xing B. Contribution of different sulfamethoxazole species to their overall adsorption on functionalized carbon nanotubes. // Environ. Sci. Technol. 2010. V. 44. P. 3806 - 3811.

205. Braschi I., Blasioli S., Gigli L., Gessa С. E., Alberti A., Martucci A . Removal of sulfonamide antibiotics from water: Evidence of adsorption into an organophilic zeolite Y by its structural modifications. // J. Hazard. Mater. 2010. V. 178. P. 218 - 255.

206. Martucci A., Cremonini M. A., Blasioli S., Gigli L., Gatt G., Marchese L., Braschi I. Adsorption and reaction of sulfachloropyridazine sulfonamide antibiotic on a high silica mordenite: A structural and spectroscopic combined study. // Micropor. Mesopor. Mater. 2013. V.170. P. 274-286.

207. Yang W., Zheng F., Xue X., Lu Y. Investigation into adsorption mechanisms of sulfonamides onto porous adsorbents. // J. Colloid Interface Sci. 2011. V.362. P. 503 -509.

208. Хрящееский А. В., Подловченко M. В., Нестеренко П. Н., Шпигун, О. А. Применение сверхшитого микросетчатого полистирола для концентрирования фенолов. // Вестн. Моск. ун-та. Серия 2. Химия. 1998. Т. 39. № 3. С. 196 - 204.

209. Хрящееский А. В., Нестеренко 77. Н., Тихомирова Т. И., Фадеева В. И., Шпигун О. А. Патроны с макропористыми полимерными сорбентами для концентрирования первичных алифатических аминов при их определении методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. // Журн. аналит. химии. 1997. Т. 52. № 15. С. 485-489.

210. Медведева О. М. Куракина В. С., Дмитриенко С. Г., Шпигун О. А. Разделение и определение фенолкарбоновых кислот методом капиллярного зонного электрофореза с предварительным концентрированием на сверхсшитом полистироле. // Журн. аналит. химии. 2004. Т. 59. № 7. С. 752 - 759.

211. Андреева Е. Ю., Дмитриенко С. Г., Золотое Ю. А. Сорбция кофеина и теофиллина на сверхсшитом полистироле. // Вестн. Моск. ун-та. Серия 2. Химия. 2010. Т. 51. № 1.С. 48-52.

212. Дмитриенко С.Г., Андреева Е. Ю., Толмачева В. В., Золотое Ю.А. Концентрирование метилксантинов на сверхсшитом полистироле и их последующее определение методом высокоэффективной жидкостной хроматографии Журн. аналит. химии. 2013. Т. 68. №.2.С. 108-112.

213. Пеннер H.A. Сверхсшитые полистирольные сорбенты для высокоэффективной жидкостной хроматографии. // Автореф. канд. дисс. М.: МГУ. 2000. 22 с.

214. Даванков В.А., Волынская A.B., Цурюпа М.П. Сорбционные свойства макросетчатых изопористых полимеров стирола типа "Стиросорб". // Высокомол. соед. Серия Б. 1980. Т. 22. № 10. С. 746 - 748.

215. Цюрупа М.П., Блинникова З.К., Проскурина H.A., Пастухов A.B., Павлова Л.А., Даванков В.А. Сверхсшитый полистирол - первый нанопористый полимерный материал. // Российские нанотехнологии. 2009. Т.4. С.109 - 117.

216. Филиппов O.A., Тихомирова Т.Н., Цизин Г.И., Золотое Ю.А. Динамическое концентрирование органических веществ на неполярных сорбентах. // Журн. аналит. химии. 2003. Т. 58. № 5. С. 454 - 479.

217. Пеннер H.A., Нестеренко П.Н., Рыбалко М.А. //Журн. аналит. химии. 2001. Т. 56. № 10. С.10'67 - 1075.

218. Дмитриенко С.Г., Андреева Е. Ю., Толмачева В. В., Терентьева Е.А. Особенности сорбции метилксантинов сорбентами различной природы. // Журн. физ. химии. 2013. Т. 87. № 5. С. 874 - 878.

219. Dmitrienko S.G., Apyari V.V., Kudrinskaya V.A., Stepanova A.V. Preconcentration of flavonoids on polyurethane foam and their direct determination by diffuse reflectance spectroscopy. // Talanta. 2012. V. 102. P. 132 - 136.

220. Горбатова K.K., Гунькова ИИ. Химия и физика молока и молочных продуктов. // СПб.: ГИОРД, 2012. 336 с.

221. Коренман И. М. Фотометрический анализ. Методы определения органических соединений. // М.: Химия, 1970. 343 с.

222. Доронин С.Ю., Чернова Р.К., Гусакова H.H. Аналитические возможности реакций первичных ароматических аминов с я-диметиламинокоричным

альдегидом в присутствии ионов и мицелл ПАВ. // Журн. аналит. химии. 2005. Т. 60. №5. С. 471-478.

223. Доронин С.Ю., Чернова Р.К., Русакова H.H. я-Диметиламинокоричный альдегид как фотометрический реагент на первичные ароматические амины. // Журн. аналит. химии. 2004. Т. 59. №4. С. 377 - 387.

224. Власова И.В., Вершинин В.И., Цюпко Т.Г. Методология спектрофотометрического анализа смесей органических соединений. Проблема неаддитивности светопоглощения. // Журн. аналит. химии. 2011. Т. 66. № 1. С. 25 -33.

225. Вершинин В.И, Власова И.В., Цюпко Т.Г., Николаева H.A., Харькова М.А. Методология спектрофотометрического анализа смесей органических соединений. Применение статистических моделей. // Журн. аналит. химии. 2011. Т. 66. № 7. С. 708-715.

226. Вершинин В.И., Бриленок Н.С., Цюпко Т.Г. Методология спектрофотометрического анализа смесей органических соединений. Погрешность оценки суммарного содержания аналитов с учетом их коэффициентов чувствительности. // Журн. аналит. химии. 2012. Т. 67. № 7. С. 715 - 720.