Особенности структуры природных шпинелей различного генезиса тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.07, кандидат физико-математических наук Мошкина, Елена Викторовна

• Мошкина, Елена Викторовна
• кандидат физико-математических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Мошкина, Елена Викторовна

Введение.

Глава 1. Литературный обзор.

1.1. Структура шпинели.

1.1.1. Расчет структурных параметров шпинели методом упругих катион-анионных связей.

1.2. Шпинелиды природного происхождения.(.

1.2.1. Хромшпинелиды.

1.2.2. Магнетиты.

1.2.3. Электрические и магнитные свойства магнетита.

1.2.4. Особенности магнетитов Костомукшского месторождения.

1.3. Влияние физико-химических условий на кристаллизацию хромшпинелидов.

1.3.1. Стабильность хромит-магнетитовых шпинелей.

1.4. Зональность в хромшпинелидах.

1.4.1. Магматическая зональность.

1.4.2. Метаморфическая зональность.

1.5. Методы определения катионного распределения в шпинелях.

1.5.1. Кристаллохимический метод.

1.5.2. Рентгеноструюурный анализ шпинелей.

1.5.3. Нейтронографический метод.

1.5.4 ЯГР спектроскопия шпинелидов.

1.6. Дефекты в структуре шпинели и их влияние на дифракционную картину.

Глава 2. Образцы и методика эксперимента.

2.1. Методика приготовления и рентгенографирования образцов магнетитов.

2.2. Методика приготовления и исследования образцов хромитов.

2.2.1. Методика выделения монофракций хромитов и определения физических свойств.

2.2.2 Методика рентгенографирования образцов хромитов.

2.3. Метод полнопрофильного анализа.

2.4. Методики определения параметров тонкой структуры образцов.

2.4.1. Метод четвертых моментов.

2.4.2. Метод аппроксимации.

Глава 3. Результаты исследования магнетитов и их обсуждение.

3.1. Химический состав исследуемых магнетитов.

3.2. Сравнительный анализ рентгенограмм магнетитов.

3.3. Полнопрофильный анализ рентгенограмм магнетитов Костомукшского месторождения.

3.4. Анализ интегральной полуширины и формы дифракционных линий на рентгенограммах магнетитов.

3.5. Обсуждение результатов исследования магнетитов Костомукшского железорудного месторождения.

Глава 4. Результаты исследования хромитов и их обсуждение.

4.1. Минералогический состав образцов хромитовых руд и их физические свойства.

4.2. Химический состав рудных хромитов и их свойства.

4.3. Сравнительный анализ рентгенограмм хромитов.

4.4. Полнопрофильный анализ рентгенограмм хромитов.

4.5. Анализ интегральной полуширины и формы дифракционных линий на рентгенограммах хромитов.

4.6. Исследование монокристаллов хромитов из Бураковского массива.

4.7. Обсуждение результатов исследования хромитов.

Выводы.^.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Особенности структуры природных шпинелей различного генезиса»

Актуальность работы

Хромшпинелиды представляют собой твердые растворы с общей формулой (Mg, Fe2+)(Cr, AI, Fe3+)204. Они широко распространены в виде акцессорных минералов основных и ультраосновных пород, таких как базальты, пикриты, коматииты. К настоящему времени накоплен обширный материал по минералогии акцессорных и рудных хромшпинелидов [1 - 4]. Установлено, что состав шпинелидов находится в прямой зависимости от сосуществующих с ним минералов вмещающих пород и степени их дифференциации и метаморфизма. В настоящее время можно считать доказанным, что хромшпинелиды являются одной из первичных ликвидусных минеральных фаз кристаллизации ультраосновных и основных расплавов, поэтому наибольшее петрологическое значение имеет выявление взаимосвязи состава, структуры шпинелидов и физико-химических условий формирования магматических расплавов.

Принято считать, что рост кристаллов в природе чаще происходит в условиях, близких к термодинамическому равновесию, и характеризуются малыми скоростями роста [5]. Различные внешние воздействия со стороны геологической обстановки в той или иной мере остаются запечатленными в реальной структуре минерала, так же как и ряд процессов, проходящих в кристаллообразующих средах и сопровождающих рост кристаллов. Этот тезис является одним из основных положений генетической минералогии, реконструирующей условия формирования минерала по несовершенству структуры, неоднородностям состава и формы-1 I кристаллов. Кристаллогенетический подход к анализу свойств природных минералов предполагает по пространственным неоднородностям состава, структуры, формы и физико-химических характеристик кристаллов провести реконструкцию параметров среды кристаллообразования и установить изменения условий существования минералов в процессе эволюции месторождения [5].

Особым свойством природных систем кристаллогенезиса является их сложность и многокомпонентность. Изучение закономерностей эволюции сложной системы кристалл - среда составляет главную и основную задачу в рамках эволюционного подхода. Однако в силу объективных причин - косвенных, неточных и фрагментарных сведений об условиях роста природных кристаллов -анализ сложных природных минералообразующих систем нельзя назвать количественным [5].

Анализ литературных данных показал, что к настоящему времени основным источником информации о кристаллогенезисе являются данные о химическом составе минералов и морфологии их зерен.

Повсеместная распространенность хромитов в породах, формирующихся в большом диапазоне термодинамических условий, чрезвычайная изменчивость их химического состава, обусловленная широкими пределами изоморфных замещений трехвалентных (Fe3+ <-> Сг <-> А1 <-> V3+) и двухвалентных (Fe2+ <-» Mg <~» Мп <-> Zn <-» Ni) катионов, относительная устойчивость к различного рода физико-химическим преобразованиям позволяют рассматривать минералы этой группы в качестве одного из индикаторов условий образования и эволюции магматических расплавов. Таким образом, химические и физические свойства минералов группы шпинели заключают в себе важную информацию, необходимую для реконструкции геохимических условий кристаллизации минералов из первичных расплавов, что делает этот объект перспективным возможным геобарометром и геотермометром.

Поэтому поиск и отбор наиболее "информационно емких" структурных характеристик и физических свойств хромшпинелидов для реконструкции условий генезиса представляется актуальным. Основной задачей исследования является выявление надежно фиксируемых различий в дифракционных картинах рассеяния рентгеновских лучей, получаемых от шпинелей разных месторождений, и корректная интерпретация наблюдаемых эффектов на основе модели реальной структуры, формируемой в ходе кристаллизации. Под термином реальная структура хромитов подразумевается информация, включающая в себя данные о точечных дефектах кристаллической решетки, дефектах упаковки, размерах областей когерентного рассеяния, микроискажениях, составе катионов и их распределении по октаэдрическим и тетраэдрическим позициям анионной подрешетки.

В качестве объектов исследования выбраны минералы группы шпинели из месторождений и рудопроявлений хромита Северо-запада России и Фенноскандии, расположенные в пределах Кольского полуострова (Мончеплутон, Падос), Карелии

Бураковский массив) и Финляндии (Кеми), приуроченные к расслоенным интрузиям раннепротерозойского возраста (2.50-2.44 млрд. лет). Для сравнительного анализа использованы пробы хромитов из месторождения офиолитового типа - Кемпирсай. В отличие от большинства опубликованных работ по данной тематике предполагается комплексный подход к данной проблеме. Исследования основываются на данных микрозондовых, рентгеноструктурных исследований мономинеральных фаз, геохимическом анализе вмещающих пород.

Целью данной работы является рентгенографическое исследование особенностей структуры шпинелей различных месторождений включающие в себя:

• полнопрофильный анализ дифракционных картин магнетитов и хромитов;

• анализ ширины и формы дифракционных линий методами аппроксимации и четвертых моментов;

• сравнительный анализ характеристик тонкой структуры хромитов и магнетитов различного генезиса.

Научная новизна и практическая ценность работы состоит в том, что впервые проведено прецизионное рентгенографическое исследование природных шпинелей различных месторождений Северо-запада России и Фенноскандии.

Показано, что атомная структура магнетитов Костомукшского месторождения является однородной, вариации в дифракционных картинах образцов из различных частей месторождения обусловлены наличием в них микроискажений II рода.

Обнаружена частичная инверсия распределения катионов Mg2+ по окта- и тетраэдрическим позициям решетки шпинели в образцах хромитов каймы зональных зерен месторождения Падос (Кольский п-ов).

Впервые показано, что в результате метаморфических процессов в зональных хромитах месторождения Падос возникают флуктуации в катионном составе, сопровождающиеся увеличением в них микроискажений II рода и уменьшением размеров областей когерентного рассеяния.

Полученные значения характеристик тонкой структуры хромитов различных месторождений позволят установить различие в условиях кристаллообразования и последующих процессах метаморфизма.

Исследуемые в данной работе минералы являются основным промышленным источником железа и хрома. Следовательно, изучение реальной атомной структуры и связанное с ней изменение физических свойств, имеет большое значение при решении технологических вопросов обогащения и металлургической переработки руд.

Результаты исследования реальной структуры природных шпинелидов могут представлять интерес для производства синтетических шпинелей с заранее заданными свойствами.

На защиту выносятся следующие, обладающие научной новизной положения:

• Количественные характеристики атомной структуры природных шпинелидов различного генезиса, определенные методом полнопрофильного анализа.

• Количественные характеристики параметров тонкой структуры образцов магнетитов и хромитов различных месторождений.

• Анализ изменений количественных характеристик атомной структуры и субструктуры зональных метаморфизованных хромитов месторождения Падос.

Структура и объем работы.

Диссертация состоит из введения, четырех глав, основных выводов и содержит 143 страниц печатного текста, 20 рисунков, 34 таблицы, 109 наименований библиографии.

Заключение диссертации по теме «Физика конденсированного состояния», Мошкина, Елена Викторовна

Выводы

1. Полнопрофильный анализ рентгенограмм магнетитов не выявил различий в структурном состоянии магнетитов как в пределах одной пробы, так и из разных частей Костомукшского месторождения.

2. Анализ интегральной ширины и формы дифракционных линий на рентгенограммах магнетитов показал, что образцы из центральной части месторождения более совершенны: по мере перехода к флангам месторождения наблюдается увеличение микроискажений II рода, что может быть обусловлено особенностями кристаллообразования.

3. Методом полнопрофильного анализа обнаружено, что в образцах хромитов каймы зональных зерен месторождения Падос наблюдается уменьшение содержания Сг3* и А13+ и возрастание содержания Fe3 Катионы Fe3 + при этом размещаются как в окта- так и в тетрапозициях, а катионы Mg2+ частично переходят октапозиции. Таким образом, возникает частично обращенная шпинель, что подтверждают измерения электрических и магнитных свойств.

4. Анализ параметров тонкой структуры показал, что для образцов хромитов месторождения Падос по сравнению с аналогичными образцами других месторождений наблюдается значительное увеличение относительных среднеквадратичных микродеформаций (в 2-3 раза) и уменьшение размеров областей когерентного рассеяния (на 300 - 400 А).

5. Обнаружено различие в характеристиках субструктуры образцов из центра и каймы зональных зерен месторождения Падос, которое может быть объяснено флуктуациями в катионном составе, возникающими в процессе метаморфических преобразований и различной дефектностью кристаллической решетки.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Мошкина, Елена Викторовна, 2004 год

1. Плаксенко А. И. Типоморфизм акцессорных хромшпинелидов ультрамафит-мафитовык магматических формаций. Воронеж: Издательство Воронежского университета. 1989. 220 с.

2. Irvine T.N. Chromian spinel as a petrogenetic indicator. 1. Theory // Can. J. Earth Sci. 1965. v. 2. p. 648-672.

3. Irvine T.N. Chromian spinel as a petrogenetic indicator. 2. Petrologic applications // Can. J. Earth Sci. 1967. v. 4. p. 71-103.

4. Paktunc A.D., Cabri L.J. A proton- and electron-microprobe study of gallium, nickel and zinc distribution in chromian spinel. //Lithos. 1995. v. 35. p. 261-282.

5. Ракин В.И. Пространственные неоднородности в кристаллообразующей системе. Екатеринбург. 2003.369 с.

6. Шпинелиды мантийных пород. Киев: Наукова думка. 1989. 345 с.

7. Таланов В. М. Энергетическая кристаллохимия многоподрешеточных кристаллов. Изд-во Ростовского ун-та. 1986. 279 с.

8. Урусов B.C., Карабцов А.А. О стабильности хромит-магнетитоваых шпинелей. // Минералогический журнал. 1983. т. 5, № 11. с. 3 16.

9. Пуа П. Соотношение между расстояниями катион-анион и параметрами решетки. В кн.: Химия твердого тела. М: Металлургия. 1972. с.49.

10. Минералы: справочник. М: Наука. 1967. т.2, №3, 675 с.

11. Джексон Е.Д. Вариации химического состава сосуществующих хромита и оливина в хромитовых зонах комплекса Стилолер. В кн.: Магматические рудные месторождения. М.: Наука. 1973. с.27-43.

12. Щека С.А. Куренцова Н.А., Волынец О.Н. Гипербазальтовый парагенезис вкрапленников базальтов. В кн.: Типоморфные особенности породообразующих минералов. Владивосток. 1978. с. 5 41.

13. Смолькин В.Ф. Коматиитовый и пикритовый магматизм раннего докембрия Балтийского щита// СПб.: Недра. 1992. 272с.

14. Павлов Н.В., Кравченко Г.Г., Чупрынина И.И. Хромиты Кемпирсайского плутона. М: Наука. 1968 г. с. 122 -125.

15. Sack R., Ghioroso M.S. Chromian spinels as petrogenetic indicators: thermodynamics and petrological applications. //Amer. Mineral. 1991. v. 76. p. 827 847.

16. Раевская М.Б., Инина И.С. Особенности структуры магнетитов Костомукшского и Корпангского месторождений по данным рентгеноструктурного изучения. // Минералогия магматических и метаморфических пород докембрия Карелии. Петрозаводск. 1994. с. 152 160.

17. Кудрявцева Г. П. Ферримагнетизм природных оксидов. М: Недра. 1988. 368 с.

18. Fleet М. Е. The structure of magnetite.// Acta Crystallogr. (B). 1981. v. 37. p. 917 -920.

19. Fleet M. E. The structure of magnetite: defect structure II. // Acta Crystallogr. (B). 1981. v. 38. p. 1718 1723.

20. Fleet M. E. The structure of magnetite: the symmetry of spinels. // J. Solid State Chem. 1986. v. 62. p. 75 -82.

21. Герасимов B.H., Доливо Добровольская E.M., Каменцев И.Е. Руководство по рентгеновскому исследованию минералов. М: Недра, 1975. 104 с.

22. Dorigetto А.С., Fernandes N.G., Persiano A.I.C., Nunes Filho E., Greneche J.M., Fabris J.D. Characterization of a natural magnetite. // Phys. Chem. Minerals. 2003. V. 30. p. 249-255.

23. Berry F.J., Skinner S., Thomas M.F. 37Fe Mossbauer spectroscopic examination of a single crystal of Fe304. // Phys. Condes. Matter. 1998. V. 10. p. 215 220.

24. De Jesus Filho M.F., Fabris J.D., Goulart A.T., Coey J.M.D., Ferreira B.A., Pinto M.C.F. Ilmenite and magnetite of a tholeitic basalt. // Clay. Clay. Miner. 1995. v. 43. p. 641 -642.

25. Тикадзуми С. Физика ферромагнетизма. Магнитные свойства вещества. М: Мир, 1983. 294 с.

26. Muxworthy A.R. Low-temperature susceptibility and hysteresis of magnetite. // Earth Planet Sci. Lett. 1999. v. 169. p.51 58.

27. Muxworthy A.R. McClelland E. Review of the low-temperature magnetic properties of magnetite from a rock magnetic perspective. // Geophys. J. Int. 2000. v. 140. p. 101 -114.

28. Ozdemir O., Dunlop D.J. Low-temperature properties of a single crystal of magnetite oriented along principal magnetic axes. // Earth Planet Sci. Lett. 1999. v. 165. p.229 -239.

29. Verwey E. Electronic conduction of magnetite and its transition point at a low temperature. // Nature. 1939. v. 44. p. 327 328.

30. Тикадзуми С. Физика ферромагнетизма. Магнитные характеристики и практические применения. М: Мир. 1987. 341 с.

31. Kiindig W., Hargrove R.S. Electron hopping in magnetite. // Solid State Commun. 1969. v. 7. p. 223-227.

32. Горьковец В.Я., Раевская М.Б., Белоусов Е.Ф., Инина К.А. Геология и металлогения района Костомукшского железорудного месторожденгия. Петрозаводск. 1981. 143 с.

33. Горьковец В Л., Раевская М.Б., Володичев О.И., Голованова JI.C. Геология и метаморфизм железисто кремнистых формаций Карелии. Л. 1991. 152 с.

34. Cremer V. Die Mischkristallbildung in System Chromite Magnetite - Hrcynite zwischen 1000°C und 500°C. // Neus Janrb. Miner. Abh. 1966. v. 111, № 2. p. 184 -205.

35. Григорьев Д. П., Жабин А.Г. Онтогения минералов. М.,1970. 339 с.

36. Плаксенко А. М. О природе неоднородности в акцессорных хромшпинелидов из ультрабазитов Нижнемамонской дифференцированной интрузии. // Зап. Всесо-юз. Минерал. О-ва. 1980 ч.Ю8, вып.1. с. 91-98.

37. Roeder P.L., Reynolds I. Crystallization of chromite and chromium solubility in basaltic melts //J. Petrol. 1991. v. 32. p. 909-934.

38. Kamenetsky V. Methodology for the study of melt inclusions in Cr-spinel, and implications for parental melts of MORB from FAMOUS area // Earth Planet. Science Lett., 1996. v. 142. p. 479-486.

39. Barsky L.A., Kevlich V.I. Estimating the amentality of Karelia Chromite ore to benefication with the aid of monomineral fractions //Geologic-technological assessment of ore minerals. Samples and deposits, Mechanobr, Leningrad. 1990. p. 81-84.

40. Ко Y. C., Chan C. F. Effect of spinel content on hot strength of alumina-spinel casta-bles in the temperature range 1000 ±1500°C //J. European Ceramic Society. 1999. v. 19. p. 2633-2639.

41. Sohma M., Kawaguchi K., Oosawa Y., Manago Т., Miyajima H. Magnetic properties of epitaxial spinel bilayers and multilayers // J. Magnetism and Magnetic Materials. 1991. 198-199. p. 294-296.

42. Maekawa H., Kato S., Kawamura K, Yokokawa T. Cation mixing in natural MgAl2C>4 spinel: a high-temperature 27A1 NMR study. // Amer. Miner. 1997. v. 82. p. 1125 -1132.

43. Andreozzi G.B., Princivalle F., Skogby H., Delia Giusta A. Cation ordering and structural variations with temperature in MgAl204 spinel: an X-ray single-crystal study. // Amer. Miner. 2000. v. 85. p. 1164 1171.

44. Бляссе Ж. Кристаллохимия феррошпинелей. М.: Металлургия. 1968. 183 с.

45. Гудинаф Д. Магнетизм и химическая связь. М.: Металлургия. 1968. 325 с.

46. Попов С. Г., Левицкий В. А. Термодинамика двойных окисных систем. Энергия Ван-дер-Ваальсовского взаимодействия в сложных оксидах со структурами шпинели и ильменита. ЖФХ. 1981. т.55, №1, с. 93.

47. Dunitz J.D., Orgel D.E. Electronic properties of transition metal oxides II. // Journ. Phys. Chem. Solid. 1957. v. 3. p. 318 - 323.

48. Косой А. Л., Франк-Каменецкий В. А. Определение заполнения позиций изоморфными элементами. В кн.: Кристаллохимия и структура минералов. Л.: Наука. с. 71.

49. Карабцов А.А., Худоложкин В.О., Урусов B.C. Рентгенографическое исследование распределения катионов по позициям в зависимости от состава шпинелей. // Минералогический журнал. 1980. Т.2, №2. с. 24 31.

50. Site of International Union of Crystallography: www.iucr.org

51. Цирельсон В. Г., Белоконева Е. Л., Нозик Ю. 3., Урусов В. С. Шпинель MgAI204: особенности атомного и электронного строения по прецизионным рентгеновским дифракционным данным.// Геохимия. 1986. №7. с. 1035 1042.

52. Larsson L., O'Neill Н. St. С., Annersten Н. // Crystal chemistry of synthetic hercynite from XRD structure refinements and Mossbiuer spectroscopy. // Eur. J. Mineral. 1994. v. 6. p. 39-51.

53. Wiles D.B., Young R.A. A new computer program for Rietveld analysis of X-ray powder refraction patterns.//J. Appl. Cryst. 1981. v. 14. p. 149-151.

54. O'Neill H. St. С., Navrotsky A. Cation distribution and the thermodynamic properties of binary spinel solid solutions. // Amer. Mineral. 1984. v. 69. p. 733 753.

55. O'Neill H. St. C., Navrotsky A. Simple spinels: crystallographic parameters, cation radii, lattice energies and cation distribution. // Amer. Mineral. 1983. v. 68. p. 181 — 194.

56. O'Neill H. St. C. Temperature dependence of the cation distribution in C0AI2O4 spinel. // Eur. J. Mineral. 1994. v. 6. p. 603 609.

57. O'Neill H. St. C., Annersten H., Virgo D. The temperature dependence of the cation distribution in magnesioferrite MgFe204 from powder XRD structural refinements and MOssbauer spectroscopy. // Amer. Miner. 1992. v. 77. p. 725 740.

58. O'Neill H. St. C. Temperature dependence of the cation distribution in zinc ferrite (ZnFe204) from powder XRD structural refinements. // Eur. J. Mineral. 1992. v. 4. p. 571 -580.

59. O'Neill H. St. C., Dollase W.A., Ross C.R. Temperature dependence of the cation distribution in nickel aluminate (NiAl204): a powder XRD study. // Phys. Chem. Miner. 1992. v. 4. p. 571-580.

60. Millard R.L., Peterson R.C. Hunter B.K. Temperature dependence of the cation disorder in MgAI204 spinel, using 27A1 and ,70 magic-angle spinning NMR. // Amer. Mineral. 1992. v. 77. p. 44-52.

61. Wood B.J., Kirkpatrick R.J., Montez B. Order-disorder phenomena in MgAl204 spinel.//Amer. Mineral. 1986. v. 71. p. 999 1006.

62. Yamanaka Т., Takcuchi Y. Order-disorder transition in MgAl204 spinel at high temperatures up to 1700°C. // Z. Kristallogr. 1983. v. 165. p. 65 78.

63. Shinoda K., Sugiyama K., Reynales C., Waseda Y., Jacob К. T. An improved X-Ray analysis for determining cation distribution in ZnFe204 and ZnFe204 Fe204 solid solutions.//J. Mining and Mater. Process. Inst. Jap. 1995. №11. p. 801 - 806.

64. Lavina В., Salviulo G., Delia Giusta A. Cation distribution and structure modeling of spinel solid solutions. // Phys. Chem. Minerals. 2002. v. 29. p. 10 18.

65. Marshall C.P., Dollase W.A. Cation arrangement in iron-zinc-chromium spinel oxides. // Amer. Miner. 1984. v. 69. p. 928 936.

66. Delia Giusta A., Carbonin S., Ottonello G. Temperature-dependent disorder in a natural Mg-Al-Fe2+-Fe3+ spinel. // Mineral. Mag. 1996. v. 60. p. 603 616.

67. Shannon R.D. Revised effective ionic radii and systematic studies of interatomic dis-tancesin halides and chalcogenides. // Acta Crystallogr. (A). 1976.V. 32. p. 751 767.

68. Hazen R.M., Yang H. Effects of cation substitution and order-disorder on P-V-T equations of state of cubic spinels. // Amer. Miner. 1999. v. 84. p. 1956 I960.

69. Harrison R.J., Redfem S.A.T., O'Neill H.St.C. Temperature dependence of the cation distribution in synthetic hercynite (FeA^O^ from in-situ neutron structure refinements. // Amer. Miner. 1998. v. 83. p. 1092 1099.

70. Китгель Ч. Введение в физику твердого тела. М., 1978. 791с.

71. Нозик Ю. 3., Кочаров А. Г. Нейтронографическое изучение распределения катионов в шпинели Feo,5Mgo,jAl204.//Кристаллография, 1989. №4, с. 1018.

72. Li Z., Ping J. Y., Jin M. Z., Liu M. L. Distribution of Fe2+ and Fe3+ and next-nearest neighbour effects in natural chromites: comparison between results of QSD and Lor-entzian doublet analysis. // Phys. Chem. Minerals. 2002, №29. p. 485-494.

73. Вотяков JI. С., Чащухин И. С., Уймин С. Г., Быков В. Н. Окситемобарометрия хромитоносных ультрамафитов (на примере Урала). I. ЯГР-спектроскопия хромшпинелидов и проблемы оливин-хромшпинелевой геотермометрии. // Геохимия. 1998, № 8. с. 791-802.

74. Bancroft G.M., Osborn M.D., Fleet М.Е. Next-nearest neighbour effects in the Moss-bauer spectra of Cr-spinels: an application of partial quadrupol splittings. // Solid State Commun. 1983. v. 47. p. 623 625.

75. Гончаров Г.Н. Метод определения геометрии локальной кристаллографической позиции железа и его применение в геохимии. // Геохимия. 1991. № 3. с. 388 -397.

76. Гинье А. Рентгенография кристаллов. М.: Физматгиз. 1961. 604 с.

77. Уоррен Б.И. Рентгенографическое исследование деформированных металлов. // Успехи физики металлов. Изд. черной и цветной металлургии. 1963. с. 171 -237.

78. Кривоглаз М.А. Теория рассеяния рентгеновских лучей и тепловых нейтронов реальными кристаллами. М.: Физматгиз. 1967. 336 с.

79. Иверонова В.И., Ревкевич Г.П. Теория рассеяния рентгеновских лучей. М.: Изд. МГУ. 1978. 277 с.

80. Фадеева В.И. Реальная структура оксидных фаз типа шпинели и корунда. Автореферат дис. докт. физ-мат. наук: 01.04.07. М.: МГУ. 1983. 42 с.

81. Комаров В.Ф., Третьяков Ю.Д. Исследование кислородной нестехиометрии и дефектной структуры ферритов никеля и цинка. // Изв. АН СССР. Сер. Неорган, материалы. 1972. т. 8, № 1. с. 140 158.

82. Комаров В.Ф. Исследование нестехиометрии некоторых окислов и ферритов методом кулонометрического титрования в гальванических ячейках. // Дисс. на соискание уч. степени канд. хим. наук. М., 1970. 158 с.

83. Iide S. Phase diagram of iron-cobalt-oxygen system. Experimental study. // J. Phys. Soc. Japan. 1956. v. 11, № 5. p. 846 854.

84. Олейников H.H., Саксонов Ю.Г., Третьяков Ю.Д. Исследование фазовых равновесий в системе Mg0-Fe0-Fe203 при 1400°С. // Изв. АН СССР. Сер. Неорган, материалы. 1965. т. 1, № 2. с. 246 253.

85. Jagodzinski Н., Haefner К. Order-disorder in ionic nonstichiometric crystals. // Z. Kristallogr. 1968. v. 125, № 1-6. p. 65 78.

86. Ягодзинский Г. Кристаллографические аспекты нестехиометрии шпинелей. // В кн.: Проблемы нестехиометрии: Сб. статей под ред. Ж.П. Сюше. М.: Металлургия. 1975. с. 151-159.

87. Мазо Д.М. Точечные дефекты в соединениях со структурой шпинели. // Ж. физ. химии. 1969. т. 43, № 12. с. 3134 3138.

88. Мазо Д.М. Определение среднеквадратичных амплитуд отклонений атомов отдельных подрешеток в ферритах со структурой шпинели и граната. // Кристаллография. 1968. т. 13, вып. 5. с. 895 897.

89. Williamson G.K., Hall W.H. // Acta Metall. 1953. v. 1. p. 22 31.

90. Уоррен Б.И. Рентгенографическое изучение деформированных металлов. // Успехи физики металлов. 1963. т. 5. М.: Металлургиздат. С. 172 237.

91. Warren В.Е., Averbach B.L. The separation of cold-work distortion and particle-size broadening in X-ray patterns. // J. Appl. Phys. 1952. v. 23, № 4. p. 497 498.

92. Каган A.C., Сновидов B.M. Анализ формы рентгеновской дифракционной линии методом моментов. // Ж. техн. физ. 1964. т. 34. с. 759 761.

93. Каган А.С., Сновидов В.М. // Анализ формы рентгеновской дифракционной линии низкоопущенного мартенсита. // Физ. металлов и металловедение. 1965. т. 19. с. 191 198.

94. Каган А.С., Сновидов В.М. К анализу формы дифракционных линий методом моментов. // Кристаллография. 1971. т. 16. с. 696 701.

95. Каган А.С., Уникель А.П. Метод моментов в рентгенографии. // Заводская лаборатория. №5 с. 406-414.

96. Сновидов В.М., Каган А.С., Ковальский А.Е. Анализ тонкой структуры по форме одной дифракционной линии. // Заводская лаборатория. 1968, №9 с. 1086 -1088.

97. Вишняков Я.Д. Дефекты упаковки в кристаллической структуре. М.: Металлургия. 1970.216 с.

98. Каган А.С., Уникель А.П., Фадеева В.И. Влияние дефектов упаковки с малой вероятностью на дифракционную картину. // Физ. методы исслед. 1974. т. 19, № 3. с. 38-45.

99. Каган А.С., Портной В.К., Фадеева В.И. Дифракционная картина при ошибках упаковки в шпинельных структурах. // Кристаллография. 1974. т. 19, № 3. с. 489 -497.

100. Технологическая оценка минерального сыррья: Справчник в 8-ми книгах / Под. ред. П.Е. Остапенко. М.: Недра, ВИМС, 1990-1997 гг.

101. Курочкин М.Г. Обогащение хромитовых руд. Новосибирск: Наука, 1998.

102. Чантурия В.А. Современные проблемы обогащения минерального сырья в России // Вестник ОГТГГН РАН, №4 (6), 1998. С. 39-62.

103. Rietveld Н.М. Profile refinement method for nuclear and magnetic structures. // J. Appl. Cryst. 1969. v.2. p. 65 71.

104. Товбис А.Б. Программа PDR по уточнению структуры по порошковой дифрак-тограмме методом полнопрофильного анализа (метод Ритвельда).

105. Горелик С. С., Расторгуев А.Н., Скаков Ю.А. Рентгенографический и электро-нографический анализ металлов. М. 1970. 295 с.

106. Уманский Я.С., Скаков Ю.А., Иванов А.Н., Расторгуев JI.H. Кристаллография, рентгенография и элеетронная микроскопия. М: Металлургия, 1982.319 с.

107. Джеймс Р. Оптические принципы дифракции рентгеновских лучей. Изд-во ИЛ, Москва, 1950. 572 с.