Парамагнитные халькогенидные треугольные кластеры молибдена, вольфрама и рения с дифосфиновыми лигандами: синтез, строение и свойства тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Петров, Павел Алексеевич

• Петров, Павел Алексеевич
• кандидат химических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат химических наук Петров, Павел Алексеевич

Список сокращений.

Введение.

Глава 1. Литературный обзор

1.1. Кластеры МзС^44" (М = Мо, С> = Б, Эе) с Р-донорными лигандами и их гетерометаллические производные

1.1.1. Кластеры Мз(344+ с дифосфинами.

1.1.2. Кластеры МзС>44+ с монофосфинами.

1.1.3. Реакции лигандного обмена в фосфинсодержащих производных МзС244+

1.1.4. Гетерометаллические производные фосфинсодержащих кластеров • • •

1.1.5. Окислительно-восстановительные превращения фосфинсодержащих кластеров.

1.2. Кластеры М3844+ (М - Мо, ЛУ) и Мо38е44+ с циклопентадильными лигандами и их гетерометаллические производные

1.3. Халькогенсодержащие треугольные кластеры Яе и их гетерометаллические производные.

1.3.1. Трехъядерные халькогалогениды рения и их производные.

1.3.2. Прочие халькогенидные трехъядерные комплексы рения.

1.3.3. Гетерометаллические кубаны- производные кластеров рения • ■ • •

Глава 2. Экспериментальная часть .^.

Глава 3. Результаты и их обсуждение.

3.1. Треугольные халькогенидные кластеры Мо и \У.

3.1.1. Взаимодействие [Моэ84(с1рре)зВгз]РРб с 'Ви8Иа.

3.1.2. Реакции восстановления [Моз84(с1рре)зНа1з]На1.

3.1.3. Взаимодействие [Моз8е4(ёрре)зВг3]Вг с Оа

3.1.4. Кубановый кластер [Моз84(ОаВг)(ёшре)зВгз].

3.1.5. Взаимодействие ^з84(ёрре)зВгз]Вг с ва

3.1.6. Взаимодействие [Мо384(с1рре)зВг3]Вг с ЕиСр*2(Ш^2 и гп2Ср*2.

3.1.7. Взаимодействие [М384(ёрре)зВгз]РР6 с СиВг

3.2. Треугольные халькогенидные кластеры Яе.

3.2.1. Взаимодействие Ке387Вг7 с РРЬз • • •

3.2.2. Взаимодействие Яез87Вг7 с с1рре

3.2.3. Взаимодействие Кез87Вг7 с ёррш.

3.2.4. Взаимодействие [Ке384(с1ррс)зВгз]Вг с 'ВиЭЫа.

3.2.5. Кластер [Кез84Вг(арре)з](РР6)2.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Парамагнитные халькогенидные треугольные кластеры молибдена, вольфрама и рения с дифосфиновыми лигандами: синтез, строение и свойства»

Актуальность темы. Настоящее исследование выполнено в области синтетической и структурной химии треугольных кластерных халькогенсодержащих комплексов молибдена, вольфрама и рения. Химия халькогенидных комплексов переходных металлов находится на стыке таких актуальных научных направлений, как химия кластерных соединений, химия комплексов с новыми неорганическими лигандами, гомо-и гетерогенный катализ, бионеорганическая химия, химия и физика твердого тела и материаловедение. Стабильно высокий интерес к халькогенидным кластерам Мо и и их производным (в т.ч. гетерометаллическим) подтверждается большим количеством вышедших за последние годы обзоров, посвященных их химии [1 - 12], а также теоретических исследований, касающихся природы химической связи металл-металл в этих кластерах [13, 14]. Гетерометаллические соединения с остовами и МозРёБ44+ обладают интересными каталитическими свойствами, в частности, в реакциях присоединения по кратным связям и циклоприсоединения [15]. Производные треугольных кластеров Мо с редокс-активными лигандами или гетерометаллами рассматриваются как перспективные магнитно-активные материалы и/или молекулярные проводники [16—19], предшественники рентгеноконтрастных веществ и оптических материалов [20].

Первые фосфиновые производные халькогалогенидов МзС>44+ были получены около 25 лет назад. Основное развитие, однако, химия таких производных получила совсем недавно - в 2000-е годы - в лаборатории проф. Р. Юсар (Университет Хайме I, Кастельон-де-ла-Плана, Испания), причем наибольшее внимание было уделено реакциям обмена терминальных лигандов полученных кластеров. Одним из главных преимуществ введения фосфина в молекулу кластера является возможность использования широчайших возможностей органической химии для тонкой модификации свойств комплекса путем изменения функциональных групп фосфина. Кластеры с хиральными фосфинами, например, перспективны с точки зрения стереоселективного катализа. Примеры таких кластерных комплексов уже существуют [21, 22], хотя достигнутая энантиоселективность реакций пока остается невысокой.

Учитывая вышесказанное, представляется актуальным исследование окислительно-восстановительных превращений халькогенидных кластеров Мо и с целью изучения влияния стерических и электронных эффектов координации фосфиновых лигандов.

Химия треугольных кластерных комплексов рения изучена в существенно меньшей степени и имеет как сходства, так и ряд отличий от комплексов химии Мо и XV [23]. Основной вклад в химию фосфинзамещенных треугольных кластеров 11е сделан группой проф. Т. Саито (Токийский университет/Университет Канагава, Япония). До начала настоящего исследования круг фосфиновых производных трехъядерных халькогенидных кластеров Яе до настоящего исследования был ограничен примерами с монофосфинами РЕ1з и РМегРЬ. Получение кластеров 11е с дифосфиновыми лигандами стехиометрии [Мз(34(сИр1ю8)зНа1з]+, аналогичных известным кластерам Мо' и позволило бы использовать наработки по реакционной способности последних.

Разработка синтеза халькогенидных кластеров Яс с дифосфинами и исследование их физико-химических свойств является актуальным ввиду открывающихся возможностей дизайна твердого тела из молекулярных строительных блоков. Устойчивые халькогенидные кластеры могут использоваться в качестве относительно больших молекулярных строительных фрагментов для направленного конструирования наноразмерных комплексов или супрамолекулярных аддуктов, обладающих важными функциональными свойствами.

Цель работы заключалась в: а) изучении окислительно-восстановительных свойств треугольных халькогенидных кластеров Мо и "\У, содержащих объемные дифосфиновые заместители; б) изучении взаимодействия тиобромида рения Кез8уВг7 с фосфинами и свойств полученных парамагнитных кластерных комплексов.

Научная новизна. Обнаружено, что реакции катионных кластеров [Мз84((Нр1ю8)зНа1з]На1 (М = Мо, \У; сПрИоэ = 1,2-бис(дифенилфосфино)этан (с1рре), 1,2-бис(диметилфосфино)метан (<1тре); На1 = С1, Вг) с ва приводят к их одноэлектронному восстановлению, в ряде случаев- сопровождающемуся присоединением фрагмента СаНа1. Получено и исследовано методами ЭПР-спектроскопии и статической магнитной восприимчивости семейство парамагнитных кластеров [Мз84(сИрЬоз)зНа13] и [М0з84(СаВг)(сНр1108)зВгз]. Установлено, что в реакциях КезБуВг? с РРЬз, dppe и бис(дифенилфосфино)метаном (бррт) образуются парамагнитные халькогалогенидные комплексы [Иез8з.7Вг4.з(РР11з)з], [Ие384(с1рре)зВг3]Вг, [ЯезБ4(с11рЬоз)зВглС1з-„]Вг. Обнаружено, что при растворении полученных дифосфиновых кластеров Яе в СНчСЬ терминальные бромид-ионы легко замещаются на хлорид-ионы. Найдены реакции трансформации кластерного остова МзС^ в МзСЬ. Впервые получены соединения, содержащие кластерные остовы Мо38е5, Моз84Вг и Кез85. Получено 20 новых соединений, строение 16 из них установлено методом рентгеноструктурного анализа (РСтА). Практическая значимость. В работе получена новая информация о синтезе, строении и свойствах ряда треугольных халькогенидных кластеров с дифосфиновыми лигандами. Данные рентгеноструктурного исследования полученных соединений депонированы в Кембриджский банк структурных данных (CCDC) и доступны научной общественности.

На защиту выносятся:

- данные по методам синтеза, строению и химическим свойствам семейства парамагнитных халькогенидных кластерных комплексов молибдена и вольфрама с дифосфинами dppe и dmpe;

- данные по методам синтеза, строению и химическим свойствам треугольных тиогалогенидных кластерных комплексов рения с PPI13, dppe и dppm;

- данные по исследованию полученных кластерных комплексов методами РСтА, масс-спектрометрии, электронной спектроскопии поглощения, ИК-, ЯМР и ЭПР-спектроскопии, элементного анализа, статической магнитной восприимчивости.

Личный вклад автора. Вся синтетическая часть работы (разработка синтетических методик, выращивание монокристаллов для РСтА), подготовка образцов для характеризации синтезированных веществ, а также расшифровка ряда кристаллических структур выполнена автором. Подготовка публикаций проводилась совместно с соавторами работ и научным руководителем.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на V Всероссийской конференции по химии кластеров и полиядерных комплексов (Астрахань, 2006), XXIII и XXIV Международных Чугаевских конференциях по координационной химии (Одесса, 2007, Санкт-Петербург, 2009), конкурсах-конференциях молодых ученых ИНХ СО РАН (Новосибирск, 2006, 2007), Russian-Japanese School-conference of young scientists «New processes for synthesis of multifunctional multicomponent materials» (Новосибирск, 2010).

Публикации. Результаты работы опубликованы в 3 статьях в отечественных и международных журналах и в тезисах 5 докладов.

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 112 страницах, содержит 43 рисунка, 10 схем и 10 таблиц. Работа состоит из введения, обзора литературы (глава 1), экспериментальной части (глава 2), основных результатов исследования и их обсуждения (глава 3), выводов, списка цитируемой литературы (147 наименований) и приложений.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Петров, Павел Алексеевич

Выводы

1. Обнаружено, что реакции катионных кластеров [Мз84(сНрЬоз)зНа1з]На1 (М = Мо, сИрЬоэ = с!рре, ёшре; На1 = С1, Вг) с Оа приводят к их одноэлектронному восстановлению, в ряде случаев сопровождающемуся присоединением фрагмента ОаНа1. Получено семейство парамагнитных кластеров [М384((Нр1ю8)зНа1з], а также галлийсодержащие (Мо384(ОаВг)(ШрЬо8)зВг3].

2. Найдено, что реакция [Мо384(с1рре)зВгз]РРб с 'ВаЭНа приводит к трансформации кластерного остова и образованию парамагнитного тригоналыю-бипирамидального кластера [Мо385(с1рре)з]+. С помощью изотопной метки показано, что источником дополнительного атома Б в кластерном остове является 'Ви8№1.

3. Обнаружено, что образование тригонально-бипирамидальных кластеров происходит в реакциях [Мо384(с1рре)3Вг3]Вг с ЕиСр*2(1М)2 или 2п2Ср*2 и [Мо38е4(с1рре)зВгз]Вг с Оа. Примеры соединений, содержащих кластерные остовы Мо38е5 и Моз84Вг, получены впервые.

4. Установлено, что в реакции ЯезЗуВг? с РРИ3 и бис(дифенилфосфино)алканами (с!рре, ёррт) образуются парамагнитные халькогалогенидные комплексы [Ке383.7Вг4.з(РРЬз)з], [Кез84(с1рре)зВгз]Вг, [Кез84(с11рЬоз)зВг,!С13„]Вг. Комплексы с остовом Исз84 и дифосфиновыми лигандами получены впервые; для них найдено, что: а) кластер [11ез84(с1рре)зВгз]Вг существует в высокоспиновом (5 = 3/2) состоянии; б) при их растворении в СН2С12 терминальные бромид-ионы легко замещаются на хлорид-ионы; в) реакция [11ез84(с1рре)зВгз]Вг с 'Ви8Ыа приводит к образованию кластера [Кез85(с1рре)з]+.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Петров, Павел Алексеевич, 2010 год

1. Shibahara Т., «Cubane and Incomplete Cubane-Type Molybdenum and Tungsten Oxo/Sulfido Clusters» // Adv. Inorg. Chem., 1991, 37, 143 173.

2. Shibahara Т., «Synthesis of sulphur-bridged molybdenum and tungsten coordination compounds»// Coord. Chem. Rev., 1993, 123, 73 147.

3. Saito Т., «Group 6 Metal Chalcogenide Cluster Complexes and their Relationships to SolidState Cluster Compounds» // Adv. Inorg. Chem., 1996, 44, 45 91.

4. Hernández-Molina R., Sykes A.G., «Chalcogenide-bridged cuboidal clusters with M4Q4 (M = Mo, W; Q = S, Se, Te) cores» // J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1999, 3137 3148.

5. Hernández-Molina R., Sykes A.G., «Reactions of the heterometallic cuboidal clusters M03MS4 (M = Co, Ni, Pd, Cu) and Mo3NiSe4 with CO: electron counts and kinetic / thermodynamic studies with M = Ni, Pd» // Coord. Chem. Rev., 1999, 187, 291 302.

6. Hidai M., Kuwata S., Mizobe Y., «Synthesis and Reactivities of Cubane-Type Sulfido Clusters Containing Noble Metals» // Acc. Chem. Res., 2000, 33, 46 52.

7. Hernández-Molina R., Sokolov M.N., Sykes A.G., «Behavioral Patterns of Heterometallic Cuboidal Derivatives of M3Q4(H20)9.4+ (M = Mo, W; Q = S, Se)» // Acc. Chem. Res., 2001, 34, 223 230.

8. Llusar R., Uriel S., «Heterodimetallic Chalcogen-Bridged Cubane-Type Clusters of Molybdenum and Tungsten Containing First-Row Transition Metals» // Eur. J. Inorg. Chem., 2003, 1271 1290.

9. Fedin V.P., Sokolov M.N., Sykes A.G., «Chalcogenide-containing Metal Clusters» // Comprehensive Coordination Chemistry II, Elsevier, Amsterdam, 2003, Vol. 4, P. 761 823.

10. Llusar R., Vicent C., « Trinuclear Molybdenum and Tungsten Cluster Chalcogenides: From Solid State to Molecular Materials» // Meyer G., Naumann D., Wesemann L. (Eds.), Inorganic Chemistry in Focus III, Wiley-VCH Verlag, Weinheim, 2006, P. 105 120.

11. Федоров B.E., Миронов Ю.В., Наумов Н.Г., Соколов М.Н., Федин В.П., «Халькогенидные кластеры металлов 5-7 групп» // Успехи химии, 2007, 76, 571 595.

12. Llusar R., Vicent С., «Trinuclear molybdenum cluster sulfides coordinated to dithiolene ligands and their use in the development of molecular conductors» // Coord. Chem. Rev., 2010, 254, 1534- 1548.

13. Feliz M., Llusar R., Andrés J., Berski S., Silvi В., «Topological analysis of the bonds in incomplete cuboidal M03S4. clusters» // New J. Chem., 2002, 26, 844 850.

14. Andrés J., Feliz M., Fraxedas J., Hernández V., López-Navarrete J.T., Llusar R., Sauthier G., Sensato F.R., Silvi В., Bo C., Campanera J.M., «Combined Theoretical and Experimental

15. Analysis of the Bonding in the Heterobimetallic Cubane-Type M03NÍS4 and M03C11S4 Core Clusters» // Inorg. Chem., 2007, 46, 2159 2166.

16. Feliz M., Guillamón E., Llusar R., Vicent C., Stiriba S.-E., Pérez-Prieto J., Barberis M., «Unprecedented Stereoselective Synthesis of Catalytically Active Chiral M03CUS4 Cluster» // Chem. Eur. J., 2006, 12, 1486 1492.

17. Saito T., «Rhenium sulfide cluster chemistry» // J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1999, 97 -105.

18. Cotton F.A., Llusar R., «Direct Synthesis from MoCl3(thf)3 of a Complex Containing the Mo3S4.4+ Core» // Polyhedron, 1987, 6, 1741 1745.

19. Cotton F.A., Llusar R., «А New Synthetic Entry to Tungsten-Sulfur Cluster Chemistry: Preparation and Structure of W3S4Cl3(dmpe)3.+»// Inorg. Chem., 1989, 27, 1303 1305.

20. Cotton F.A., Llusar R., Eagle C.T., «Triangular Trinuclear Cluster Compounds: Molybdenum and Tungsten Complexes of the Type M3S4(diphos)3X3.+ with X = CI and Н» // J. Am. Chem. Soc., 1989,111, 4332 4338.

21. Cotton F.A., Kibala P.A., Matusz M., McCaleb C.S., Sandor R.B.W., «Synthesis and Structural Characterization of Three New Trinuclear Group VI Clusters» // Inorg. Chem., 1989, 28, 2623-2630.

22. Fedin V.P., Sokolov M.N., Mironov Yu.V., Kolesov B.A., Tkachev S.V., Fedorov V.Ye., «Triangular Thiocomplexes of Molybdenum: Reactions with Halogens, Hydrohalogen Acids and Phosphines» // Inorg. Chim. Acta, 1990, 167, 39 45.

23. Llusar R., Uriel S., Vicent C., «Transition metal incorporation into seleno-bridged cubane type clusters of molybdenum and tungsten. X-Ray crystal structures of the first Mo3CuSe4. derivatives» // J. Chem. Soc., Dalton Trans., 2001, 2813 2818.

24. Федин В.П., Губин С.П., Мищенко A.B., Федоров В.Е., «Халькогалогенидные кластерные комплексы рения и молибдена» // Координац. химия, 1984, 10, № 7, 901 906.

25. Федоров В.Е., Мищенко А.В., Федин В.П., «Кластерные халькогалогениды переходных металлов» // Успехи химии, 1985, 54, № 4, 694 719.

26. Sasaki М., Sakane G., Ouchi Т., Shibahara Т., «Synthesis, Structure, and 31P NMR of Sulfur/Oxygen-Bridged Incomplete Cubane-Type Molybdenum and Tungsten Clusters with Triphenylphosphine Ligands» // J. Cluster Sci., 1998, 9, 25 43.

27. Saito Т., Yamamoto N., Yamaguta Т., Imoto H., «Synthesis and Crystal Structures of Trinuclear Molybdenum Chloro Sulfido Clusters Coordinated with Triethylphosphine and Methanol» // Chem. Lett., 1987, 2025 2028.

28. Cotton F.A., Kibala P.A., Miertschin C.S., «Three New Compounds Containing M3S4 (M = Mo, W) Cores Prepared from M3S7X4 (M = Mo, W; X = CI, Br) Starting Materials» // Inorg. Chem., 1991,30, 548-553.

29. Cotton F.A., Luck R.L., Miertschin C.S., «Synthesis and Characterization of a Dimeric Molybdenum(V) Anion Br2OMo(p-S)2MoOBr2.2~: Conversion of Tetrahydrofuran to ["Bu3P(CH2)4P"Bu3]2+ // Inorg. Chem., 1991, 30, 1155 1157.

30. Fedin V.P., Sokolov M.N., Geras'ko O.A., Virovets A.V., Podberezskaya N.V., Fedorov V.Ye., «Triangular M3Se74+ and M3Se44+ complexes (M = Mo, W). An X-ray study of Mo3Se7(Et2NCS2)4 and W3Se7(Et2NCS2)4» // Inorg. Chim. Acta, 1991, 187, 81 90.

31. Fedin V.P., Imoto H., Saito T., McFarlane W., Sykes A.G., «The First Complex with an M3Te7 Cluster Core: Synthesis and Molecular and Crystal Structure of Cs4.5M03(p3-Te)(p-Te2)3(CN)6.l2.5-3H20»//Inorg. Chem., 1995, 34, 5097-5098.

32. Lin X., Chen H.-Y., Chi L.-S., Lu C.-Z., Zhuang H.-H., «Syntheses and structures of two complexes with incomplete cuboidal Mo3Te44+ and Mo3(u3-S)Tc34' cluster cores» // Polyhedron, 2000, 19, 925-929.

33. Llusar R., Sorribes I., Vicent С., «Mixed-Metal Assemblies Based on Cyanide-Bridged Cubane-Type M03C11S4/M03S4 Clusters and Molybdenum Carbonyls» // Inorg. Chem., 2009, 48, 4837-4846.

34. Efremova О.А., Mironov Yu.V., Fedorov V.E., «Design of Cyano-Bridged Coordination Polymers Based on Tetrahedral Rhenium Cluster Cyanide Complexes and 3d Transition Metals» // Eur. J. Inorg. Chem., 2006, 2533 2549.

35. Feliz M., Llusar R., Uriel S., Vicent C., Brorson M., Herbst K., «Heterobimetallic cuboidal M03NÍS4. and [W3NÍS4] cluster diphosphane complexes as molecular models in hydrodesulfurization catalysis» // Polyhedron, 2005, 24, 1212 1220.

36. Algarra A.G., Basallote M.G., Feliz M., Femández-Trujillo M.J., Guillamón E., Llusar R., Vicent C., «Synthesis of the Novel W3PdS4H3(dmpe)3(CO).+ Cubane Cluster and Kinetic

37. Studies on the Substitution of Coordinated Hydrides in Acidic Media» // Inorg. Chem., 2006, 45, 5576-5584.

38. Masui D., Ishii Y., Hidai M., «Synthesis and Characterization of Mixed-Metal Sulfido Clusters with the Cubane-Type PtMo3S4 Core» // Bull. Chem. Soc. Jpn., 2000, 73, 931 938.

39. Vicent C., Feliz M., Llusar R., «Intrinsic Gas-Phase Reactivity toward Methanol of Trinuclear Tungsten W3S4 Complexes Bearing W-X (X = Br, OH) Groups» // J. Phys. Chem. A, 2008, 112, 12550- 12558.

40. Saito T., Kajitani Y., Yamagata T., Imoto H., «Synthesis and Structural Characterization of Mixed-Metal Chloro Chalcogenido Cluster Complexes of Molybdenum and Nickel Mo3Ni2X4Cl4{P(C2H5)3}5. (X = S, Se)» // Inorg. Chem., 1990, 29, 2951 2955.

41. Saito T., Tsuboi T., Kajitani Y., Yamagata T., Imoto H., «Mixed-Metal Chloro Sulfido Cluster Complex of Molybdenum and Platinum, Mo3Pt2S4Cl4(PEt3)6. // Inorg. Chem., 1991, 30, 3575-3577.

42. Mizutani J., Yamada S., Imoto H., Saito T., «Syntheses and Structures of Raft-Type Hexanuclear Molybdenum Chloro Chalcogenido Cluster Complexes Mo6EsCl6(PEt3)6. (E S, Se)» // Inorg. Chem., 1996, 35, 244 - 247.

43. Mizutani J., Imoto H., Saito T., «Synthesis and Structure of a Seven Electron Triangular Cluster Complex Mo3S4Cl3(dppe)2(PEt3)» // J. Cluster Sci., 1995, 6, 523 532.

44. Tsuge K., Imoto H., Saito T., «Synthesis of Mo4S6(SH)2(PMe3)6. and [Mo6Sio(SH)2(PEt3)6] Consisting of Fused Mo3(p3-S) Cluster Units» // Inorg. Chem., 1992, 31, 4715 4716.

45. Tsuge K., Yajima S., Imoto H., Saito T., «Synthesis of an Equilateral Triangular Molybdenum Cluster Complex Mo3(p3-S)2(p-S)3(PMe3)6. with Eight Cluster Valence Electrons» // J. Am. Chem. Soc., 1992, 114, 7910 7912.

46. Tsuge K., Imoto H., Saito T., «Synthesis, Structure, and Molecular Orbital Calculation of the Bicapped Triangular Molybdenum Cluster Complex Mo3S5(PMe3)6.» // Inorg. Chem., 1995, 34, 3404 3409.

47. Beck W., Danzer W., Thiel G., «Mehrkernige 7i-Cyclopentadienyl-Schwefel-Molybdän-Komplexe aus Propylensulfid und 7i-Cyclopentadienyl-carbonyl-molybdänhydriden» // Angew. Chem., 1973,85,625-626.

48. Cramer R.E., Yamada K., Kawaguchi H., Tatsumi K., «Synthesis and Structure of a Mo3S4 Cluster Complex with Seven Cluster Electrons» // Inorg. Chem., 1996, 35, 1743 1746.

49. Абрамов П.А. Новые подходы к синтезу халькогенидных комплексов металлов 6-9 групп: Дис. . канд. хим. наук: 02.00.01. ИНХ СО РАН, Новосибирск, 2010 172 с.

50. Hernandez-Molina R., Elsegood M.R.J., Clegg W., Sykes A.G., «Formation of Group 14 and 15 heteroatom derivatives of trinuclear M3Se4(H20)9.4+ (M = Mo, W) and the decreased reactivity of [W3S4(H20)9]4+» // J. Chem. Soc., Dalton Trans., 2001, 2173 2178.

51. Takei I., Enta Y., Wakebe Y., Suzuki Т., Hidai M., «Intramolecular Cyclization of Aminoalkynes Catalyzed by PdMo3S4 Cubane Clusters» // Chem. Lett., 2006, 35, 590 591.

52. Takei I., Wakebe Y., Suzuki K., Enta Y., Suzuki Т., Mizobe Y., Hidai M., «Synthesis of Cubane-Type Mo3NiS4 Clusters and Their Catalytic Activity for the Cyclization of Alkynoic Acids to Enol Lactones» // Organometallics, 2003, 22, 4639 4641.

53. Takei I., Dohki K., Kobayashi K., Suzuki Т., Hidai M., «Cleavage of Hydrazine N-N Bonds by RuMo3S4 Cubane-Type Clusters» // Inorg. Chem., 2005, 44, 3768 3770.

54. Takei I., Kobayashi K., Dohki K., Nagao S., Mizobe Y., Hidai M., «Synthesis and Characterization of Hydride and Carbonyl RuMo3S4 Cubane Clusters» // Chem. Lett., 2007, 36, 546 547.

55. Herbst K., Dahlenburg L., Brorson M., «Methylcyclopentadienyl-Substituted Tungsten(IV) Sulfido Cluster (ri5-Cp')3W3S4.+ and Its Heterobimetallic Derivative [Ol5-Cp')3W3S4Ni(PPh3)]+» // Inorg. Chem., 2001, 40, 1989 1992.

56. Herbst K., Dahlenburg L., «Trisl,2,3(ri5)-methylcyclopentadienyl.-U3-sulfido-tri-p2-sulfido-tritungsten /7-toluenesulfonate» // Acta Crystallogr., Sect. E, 2007, 63, ml 099 ml 100.

57. Herbst K., Dahlenburg L., Brorson M., «Synthesis of the New, Cubane-like W3S4C0 Cluster Core. Completion of the Homologous Series (rj5-Cp')3Mo3S4Co(CO). (M = Cr, Mo, W)» // Inorg. Chem., 2004, 43, 3327 3328.

58. Herbst K., Soderhjelm E., Nordlander E., Dahlenburg L., Brorson M., «Variation of the electron population by four units in the cluster series (ri5-Cp,)3Mo3S4Co(L).',+ (L = I, CO, PPh3, NO; n =0, 1)» // Inorg. Chim. Acta, 2007, 360, 2697 2703.

59. Herbst K., Monari M., Brorson M., «Facile formation of a heterobimetallic cluster with a cubane-like,Mo3S4Cu.5+ core» // Inorg. Chim. Acta, 2004, 357, 895 899.

60. Herbst K., Monari M., Brorson M., «Molecular Metal Sulfide Cluster Model for Substrate Binding to Oil-Refinery Hydrodesulfurization Catalysts» // Inorg. Chem., 2002, 41, 1336 1338.

61. Huang J., Cai Q., He M., Huang M., Lu J. «Synthesis and crystal structure of a new type of the mixed-metal cluster (ti5-C5H5)4Mo4Fe2(p3-S)5(CO)5.». // Huaxue Xuebao (Acta Chim. Sinica), 1987, 45, 208 209 (CA 108:56297t).

62. Vergamini P.J., Vahrenkamp H., Dahl L.F., «Organometallic Chalcogen Complexes. XXIII. Preparation and Structural Characterization of a Mixed Transition Metal Cluster Complex,

63. Re2Mo(ris-C5H5)(CO)8.(S)SMo(r|5-C5H5)(CO)3], Containing Triply and Quadruply Bridging Sulfur Atoms. A New Synthetic Route to Highly Clustered Metal-Sulfur Systems» // J. Am. Chem. Soc., 1971, 93, 6326 6327.

64. Тимошенко Н.И., Колесниченко B.JI., Волков C.B., Словохотов Ю.В., Стручков Ю.Т., «Синтез и структура первого трехъядерного кластерного халькогенида рения» // Координац. химия, 1990, 16, № 8, 1062 1066.

65. Асланов Л.А., Волков С.В., Колесниченко В.Л., Мисчанчук Т.Б., Рыбаков В.Б., Тимошенко Н.И., «Трехъядерные кластерные тиогалогениды рения(У) с ионной структурой» // Укр. хим. журн., 1991, 57, 675 680.

66. Рыбаков В.Б., Янко О.Г., Асланов Л.А., Фокина З.А., Пехньо В.И., Волков С.В., «Синтез и структура смешанных тиоселенохлоридных треугольных кластеров рения» // Координац. химия, 2000, 26, № 7, 516 520.

67. Волков С.В., Фокина З.А., Янко О.Г., Пехньо В.И., Харькова Л.Б., «Синтез и термическое поведение трехъядерных кластерных халькогенхлоридов рения и осмия» // Журн. неорган, химии, 2005, 50, № 8, 1244 1251.

68. Beck J., Müller-Buschbaum К., «Über Chalkogenidhalogenide des Rheniums: Synthese und Kristallstrukturen der Dreieckscluster Re3E7X7 (E = S, Se; X= Cl, Br)» // Z. Anorg. Allg. Chem., 1999, 526, 1212-1216.

69. Fedin V.P., Elsegood M.R.J., Clegg W., Sykes A.G., «High-yield Synthesis of the Cuboidal Rhenium Cluster Re4S4(CN)i2.4~ by Reaction of the Triangular Cluster [Re3S7Br6]+ with Cyanide» // Polyhedron, 1996, 15, 485 488.

70. Howlader N.C., Haight Jr., G.P., Hambley T.W., Lawrance G.A., Rahmoeller K.M., Snow M.R., «Structure and Redox Properties of the Molybdenum(IV) Metal Cluster' K5Mo3S4(CN)9.-7H20» // Aust. J. Chem., 1983, 36, 377 383.

71. Yamada S., Miyake N., Imoto H., Saito T., «Synthesis of Trinuclear Rhenium Halide Sulfide Cluster Complexes with Triethylphosphine Ligands Re3(p.3-S)2(p-S)2(p-Br)Br2(PEt3)4. and [Re3(p3-S)2(ii-S)2(p-Cl)Cl3(PEt3)3]» // Chem. Lett., 1997, 671 672.

72. Miyake N., Imoto H., Saito T., «Synthesis and Structure of a Trinuclear Rhenium Cluster Complex PEt3H.[Re3(p3-S)(p-S)3Cl6(PEt3)3]» // Chem. Lett., 1997, 913 914.

73. Sokolov M., Imoto H., Saito T., «Synthesis and Structure of S02 Bridged Trinuclear Re Cluster (Et4N)Re3(p3-S)(p-S02)(p-S)2Cl6(PEt3)3.» // Chem. Lett., 1998, 949 950.

74. Sakamoto H., Watanabe Y., Saito T., «Synthesis of Im3Re3(p3-S)(p-S)3Br9.Br (Im = l-Ethyl-3-methylimidazolium) by Means of an Ionic Liquid» // Inorg. Chem., 2006, 45, 4578 -4579.

75. Hornung F.M., Klinkhammer K.W., Kaim W., «New sulfide-bridged heterocubanes M(S)Re3(CO)9(jJ-3-S)4., M = Mo or W, with transition metals in very different oxidation states» // Chem. Commun., 1998, 2055 2056.

76. Beck W., Sacher W., Nagel U., «Tris(pentacarbonylrhenium)sulfonium-, -selenonium-und telluronium-Ionen: Synthese und Struktur von {(OC)5Re}3E.+BF4~ (E = S, Se, Те)» // Angew. Chem., 1986,98, 280 282.

77. Нефедов C.E., Сидоров A.A., Берке X., Еременко И.Е., «Полиядерные нитрозил-карбонильные комплексы Re1 с тиолатными и сульфидными мостиками» // Изв. АН, сер. хим., 1998,1030- 1044.

78. McGaff R.W., Hayashi R.K., Powell D.R., Treichel P.M., «Synthesis and X-ray crystal structures of new trirhenium nonachloride chalcogenide clusters» // Polyhedron, 1998, 17, 4425 -4431.

79. Sakai N., Saito Т., «Synthesis and structures of tetranuclear rhenium-cobalt mixed metal sulfide clusters Re3CoS4Cl6(PMe2Ph)4.» // Polyhedron, 2004, 23, 2611 2614.

80. Miyake N., Imoto H., Saito Т., «Synthesis of a Mixed-Metal Cluster Complex of Rhenium and Nickel Re3NiS4Cl6(PEt3)4.» // Chem. Lett., 1997, 631 632.

81. Iijima K., Sunaga Т., Hirose M., Saito Т., «Synthesis and Characterization of Rhenium-Copper Sulfide Cluster Complexes (Ph3P)2N.[Re3(CuX)(p3-S)4Cl6(PMe2Ph)3] (X = CI, Br, I)» // Inorg. Chem., 2006,45, 3452 3455.

82. Гордон А., Форд P., «Спутник химика», M. Мир, 1976.

83. Fedin V.P., Sykes A.G., «Molybdenum and tungsteen clusters as aqua ions M3Q4(H20)9.4+ (M = Mo, W; Q = S, Se) and related chalcogen-rich trinuclear clusters» // Inorg. Synth., 2002, 33, 162-170.

84. Ellis J.E., Flom E.A., «The Chemistry of Metal Carbonyl Anions. III. Sodium-Potassium Alloy: An Efficient Reagent for the Production of Metal Carbonyl Anions» // J. Organomet. Chem., 1975, 99,263-268.

85. Jiang Y. (Kiang Y.), Tang A., Hoffmann R., Huang J., Lu J., «Trinuclear Clusters of Early Transition Metals: Jahn-Teller Distortions and Electronic Structure» // Organometallics, 1985, 4, 27 34.

86. Lu S., Lin Y., Huang J., Lu J., Huang J., «Crystal structue of Моз(цз-8)2(р-Cl)3((EtO)2PS2)3.» // Jiegou Huaxue (Chin, J. Struct. Chem.), 1984, 3, 147 149 (CA 103:62906d).

87. Majumdar A., Mitra J., Pal K., Sarkar S., «Mono-oxo Bis(dithiolene) Mo(IV)/W(IV) Complexes as Building Blocks for Sulfide Bridged Bi- and Tri-Nuclear Complexes» // Inorg. Chem., 2008, 47, 5360 5364.

88. Лидии P.А., Андреева Л.Л., Молочко B.A. «Константы неорганических веществ: справочник». Под ред. Р.А. Лидина. М.: Дрофа, 2006.

89. Akashi H., Shibahara T., Kuroya H., «Isolation and X-ray structure determination of a sulphur-bridged incomplete cubane-type molybdenum(IV) aqua cluster, M03S4(H2O)9.(CH3C6H4SO3)4-9H2O»//Polyhedron, 1990, 9,1671 1676.