Полистирол-дивинилбензольные анионообменники с новыми функциональными группами для ионной хроматографии тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Касьянова, Татьяна Николаевна

• Касьянова, Татьяна Николаевна
• кандидат химических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат химических наук Касьянова, Татьяна Николаевна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Анионообменники для ионной хроматографии.

1.1.1. Анионообменники на основе силикагеля.

1.1.2. Анионообменники на полимерной основе.

1.2. Функциональные группы анионообменников.

1.2.1. Структура функциональной группы.

1.2.2. Расположение функциональных групп.

1.3. Методы получения анионообменников.

1.3.1. Ковалентное закрепление функциональных групп.

1.3.1.1. Хлорметилирование.

1.3.1.2. Алкилирование и ацилирование по Фриделю-Крафтсу.

1.3.1.3. Другие способы модифицирования.

1.3.2. Нековалентное закрепление функциональных групп.

1.3.2.1. Электростатическое взаимодействие.

1.3.2.1.1. Анионообменники с электростатически закрепленными латексами.

1.3.2.1.2. Полиэлектролитные анионообменники.

1.3.2.2. Гидрофобное взаимодействие.

1.3.2.3. Адгезионное прикрепление.

1.4. Совершенствование хроматографических колонок.

ГЛАВА 2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ, МАТЕРИАЛЫ, СИНТЕЗ СОЕДИНЕНИЙ И ТЕХНИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

2.1. Аппаратура.

2.2. Реактивы и материалы.

2.3. Синтез промежуточных соединений.

2.3.1. Синтез катионообменников.

2.3.2. Синтез поли(Ы-этил-4-винилпиридиния бромида).

2.4. Синтез анионообменников.

2.4.1. Синтез хлорметилированных анионообменников.

2.4.2. Синтез хлорацилированных анионообменников.

2.4.3. Синтез анионообменников с гидрофилизированной поверхностью

2.4.4. Синтез анионообменников с гидрофилизированной поверхностью и «полярной вставкой».

2.5. Техника эксперимента.

2.5.1. Заполнение хроматографических колонок.

2.5.2. Определение емкости анионообменников.

2.5.3. Определение емкости катионообменников.

ГЛАВА 3. ХЛОРМЕТИЛИРОВАННЫЕ АНИОНООБМЕННИКИ.

3.1. Выбор функциональной группы.

3.2. Воспроизводимость синтеза.

3.3. Емкость и гидрофильность синтезированных анионообменников.

3.4. Влияние функциональной группы на ионохроматографические свойства хлорметилированных сорбентов.

3.5. Расчет констант ионного обмена.

ГЛАВА 4. НОВЫЕ ПОДХОДЫ К СИНТЕЗУ АНИОНООБМЕННИКОВ ДЛЯ ИОННОЙ ХРОМАТОГРАФИИ.

4.1. Анионообменники с удаленной от ядра функциональной группой.

4.1.1. Выбор ацилирующих агентов.

4.1.2. Влияние длины спейсера на хроматографические свойства хлорацилированных сорбентов.

4.1.3. Расчет констант ионного обмена.

4.1.4. Ионохроматографическое поведение хлорацилированных анионообменников с различной длиной спейсера.

4.1.5. Определение неорганических примесей в нитратах и бромидах.

4.2. Анионообменники с гидрофилизированной поверхностью и с «полярной вставкой».

4.2.1. Функциональные группы гидрофилизированных сорбентов.

4.2.2. Хроматографические свойства сорбентов с гидрофилизированной поверхностью и с «полярной вставкой».

ГЛАВА 5. ПОЛИЭЛЕКТРОЛИТНЫЕ АНИОНООБМЕННИКИ.

5.1. Получение полиэлектролитных анионообменников.

5.2. Свойства полиэлектролитных сорбентов.

5.3. Стабильность полиэлектролитных сорбентов.

5.4. Определение анионов в смывах с графитированной сажи.

ГЛАВА 6. ПОДВИЖНЫЕ ФАЗЫ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПОЛЯРИЗУЕМЫХ АНИОНОВ.

6.1. Использование карбонатного элюента с добавкой органического растворителя.

6.2. Использование гидроксида натрия с добавкой хлорной кислоты в качестве элюента.

6.3. Использование бензойной кислоты в качестве элюента.

6.4. Использование карбонатного элюента с добавкой и-гидроксибензо-нитрила.

6.5. Анализ озерных и речных вод.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Полистирол-дивинилбензольные анионообменники с новыми функциональными группами для ионной хроматографии»

Актуальность темы. Ионная хроматография является лучшим современным высокоэффективным методом определения веществ ионного характера в объектах окружающей среды, лекарственных формах, пищевых продуктах и других объектах. С момента появления этого метода основная часть исследований в области синтеза ионообменников была посвящена изучению сорбентов на основе полистирол-дивинилбензола (ПС-ДВБ) с низкой степенью сшивки. Тем не менее, в последнее время стараются получать сополимеры с высоким содержанием сшивающего агента, так как они характеризуются большей механической стабильностью, выдерживают высокие давления в системе, обеспечивая возможность снижения размера частиц и повышения эффективности разделения.

Однако при использовании ионообменных смол на основе ПС-ДВБ удерживание анионов может определяться не только ионообменными, но и неионообменными взаимодействиями. Адсорбционные типы взаимодействий наблюдаются, как правило, со всеми поляризуемыми неорганическими и органическими ионами, которые характеризуются низкой энергией гидратации, гидрофобностью и сильными к-п взаимодействиями с ароматической основой ионообменника. В некоторых случаях даже разделение простых неорганических анионов, таких как нитрат и бромид, во многом определяется адсорбционными свойствами сорбента. Негативное влияние 7Г-7С взаимодействий с матрицей проявляется в больших временах удерживания поляризуемых анионов и снижении эффективности их разделения.

В связи с этим поиск новых подходов к синтезу анионообменников на основе матриц с высокой степенью сшивки, а также способов снижения влияния матрицы на удерживание анионов является актуальной научной проблемой.

Цель работы состояла в получении высокоэффективных полистирол-дивинилбензольных анионообменников с новыми функциональными группами, характеризующихся меньшим влиянием матрицы на удерживание анионов.

Достижение поставленной цели предусматривало решение следующих задач:

• Изучение влияния природы функциональной группы на свойства анионообменников, полученных методом хлорметилирования: емкость, эффективность и селективность;

• Поиск путей повышения гидрофильности анионообменников посредством прививки новых гидрофильных функциональных групп и создания анионообменников с «полярной вставкой»;

• Поиск вариантов снижения влияния матрицы на удерживание анионов: создание новых анионообменников с функциональной группой, удаленной от основы частицы, синтез пелликулярных полиэлектролитных сорбентов на основе полимерной матрицы;

• Подбор состава подвижных фаз и новых модификаторов, позволяющих проводить определение сильноудерживаемых поляризуемых анионов на полистирол-дивинилбензольных анионообменниках;

• Изучение ионохроматографического поведения полученных сорбентов в двухколоночном и одноколоночном вариантах ионной хроматографии, определение областей их практического применения;

• Оценка воспроизводимости ионохроматографических свойств синтезированных сорбентов.

Научная новизна. Изучено влияние гидрофильности аминирующих агентов на хроматографические свойства хлорметилированных сорбентов на основе ПС-ДВБ со степенью сшивки 50%. Установлено, что при увеличении гидрофильности анионообменника улучшается селективность и эффективность хроматографического разделения неорганических анионов.

Предложена новая схема синтеза анионообменников для ионной хроматографии, позволяющая ввести полярную вставку между функциональной группой и ароматической основой анионообменника, что улучшает хроматографические свойства сорбента.

Получен новый анионообменник для ионной хроматографии, содержащий гидрофильные функциональные группы ]\Г,М-диметилгидразина.

Получены хлорацилированные анионообменники с 3, 4 и 5 атомами углерода между функциональной группой и ядром ионообменника, содержащие полярную карбонильную группу в цепочке, разделяющей функциональную группу и ядро сорбента. Показано, что пространственное удаление функциональной группы улучшает эффективность разделения, влияет на селективность, а также приводит к получению более симметричных пиков.

Для пространственного удаления функциональных групп анионообменника синтезированы полимерные полиэлектролитные сорбенты. Показано, что за счет большего пространственного удаления функциональных групп для таких сорбентов эффективность хроматографических пиков для поляризуемых анионов по сравнению с хлорметилированными анионообменниками увеличивается.

Для уменьшения неионообменных взаимодействий и определения поляризуемых анионов на сорбентах на основе ПС-ДВБ предложено использовать следующие элюенты: гидроксид натрия с добавкой хлорной кислоты, бензойную кислоту и карбонатный элюент с добавкой п-гидроксибензонитрила.

Практическая значимость. На основе сополимера стирола и дивинилбензола с диаметром частиц 3,3±0,2 мкм синтезирован ряд анионообменников для двухколоночного и одноколоночного вариантов ионной хроматографии. Полученные сорбенты характеризуются различной емкостью и селективностью.

На анионообменнике с 5 атомами углерода между функциональной группой и ядром сорбента удалось достичь рекордной эффективности, равной 55000 тт/м.

Анионообменники, характеризующиеся высоким сродством к поляризуемым анионам, использованы для определения неорганических примесей в нитратах и бромидах.

Показано, что уменьшения неионообменных взаимодействий поляризуемых анионов с матрицей ионообменника можно добиться покрытием ядра сорбента водорастворимыми полимерами, т.е. получением полиэлектролитных сорбентов.

Предложены элюенты, позволяющие проводить количественное определение поляризуемых анионов на сорбентах с высокой гидрофобностью.

На защиту выносятся следующие положения:

• Результаты изучения влияния гидрофильности аминирующих агентов на хроматографические свойства хлорметилированных сорбентов.

• Подходы для повышения гидрофильности поверхности анионообменников.

• Варианты снижения влияния матрицы на удерживание поляризуемых анионов.

• Методики синтеза анионообменников с удаленной от ядра функциональной группой, а также с «полярной вставкой» и гидрофилизированной поверхностью.

• Результаты изучения влияния природы хлорацилхлоридов на эффективность и селективность разделения.

• Метод синтеза полимерных полиэлектролитных сорбентов и результаты изучения их ионохроматографического поведения.

• Результаты изучения селективности синтезированных сорбентов в двухколоночном и одноколоночном вариантах ионной хроматографии.

• Данные по практическому применению полученных анионообменников для анализа водных растворов.

Апробация работы. Результаты работы докладывались на X Международной конференции «Теоретические проблемы химии поверхности, адсорбции и хроматографии» (Москва, 2006), Международном конгрессе по аналитическим наукам (Москва, 2006), VI Всероссийской конференции по анализу объектов окружающей среды «Экоаналитика -2006» (Самара, 2006), XIV Международной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых по фундаментальным наукам «Ломоносов -2007» (Москва, 2007), Всероссийском симпозиуме «Хроматография в химическом анализе и физико-химических исследованиях» (Москва, 2007), 13-м Международном симпозиуме по наукам разделения и применению хроматографии в промышленности (Штребске Плесо, Высокие Татры, Словакия, 2007), XVIII Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Москва, 2007), II Всероссийской конференции по аналитической химии «Аналитика России - 2007» (Краснодар, 2007), внутренних докладах и научных коллоквиумах лаборатории хроматографии кафедры аналитической химии химического факультета МГУ им. М.В. Ломоносова.

Публикации. По материалам диссертации опубликованы 3 статьи и 8 тезисов докладов.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, 6 глав экспериментальной части, общих выводов и списка цитируемой литературы. Материал изложен на 168 страницах машинописного текста, содержит 76 рисунков и 45 таблиц, в списке цитируемой литературы 147 наименований.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Касьянова, Татьяна Николаевна

выводы

1. Предложена новая схема синтеза анионообменников для ионной хроматографии, позволяющая получить неподвижную фазу с гидрофилизированной поверхностью и ввести полярную вставку между функциональной группой и ядром анионообменника, что улучшает селективность сорбента.

2. Изучено влияние структуры и гидрофильности функциональной группы на хроматографические свойства хлорметилированных анионообменников на основе ПС-ДВБ со степенью сшивки 50%. Показано, что анионообменник с наиболее гидрофильными диметилгидразиниевыми функциональными группами характеризуется лучшими селективностью и эффективностью по сравнению с аналогичными неподвижными фазами, содержащими алкиламмониевые функциональные группы.

3. Показано, что увеличение расстояния между функциональной группой и ядром анионообменника влияет на селективность сорбентов, улучшает симметрию пиков, а также эффективность хроматографического разделения, кроме того, приводит к увеличению вклада ионообменных взаимодействий в удерживание неорганических анионов.

4. Обнаружено аномальное удерживание поляризуемых анионов на хлорметилированных и хлорацилированных анионообменниках. Предложено применение таких сорбентов для определения анионов в объектах с высоким содержанием нитрат- и бромид-ионов.

5. Показано, что уменьшения неионообменных взаимодействий поляризуемых анионов с матрицей ионообменника можно добиться покрытием ядра сорбента водорастворимыми полимерами, т.е. получением полиэлектролитных сорбентов.

6. Предложены подвижные фазы, позволяющие проводить количественное определение поляризуемых анионов на сорбентах с высокой гидрофобностью: гидроксид натрия с добавкой хлорной кислоты, бензойная кислота и карбонатный элюент с добавкой и-гидроксибензонитрила.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Касьянова, Татьяна Николаевна, 2007 год

1. Haddad P.R., Jackson P.E., Heckenberg A.L. Performance characteristics of some commercially available low-capacity anion-exchange columns for non-suppressed ion chromatography. // J. Chromatogr. 1985. V.346. P. 139-148.

2. Рудаков О.Б., Востров И.А., Федоров C.B., Филиппов А.А., Селеменев

3. B.Ф., Приданцев А.А. Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии. Воронеж. Водолей. 2004. 528 с.

4. Weiss J., Jensen D. Modern stationary phases for ion chromatography. // Anal. Bioanal. Chem. 2003. V.375. P.81-98.

5. Suzuki Y., Quina F.H., Berthod A., Williams R.W., Culha M., Mohammadzai I.U., Hinze W.L. Covalently bound ionene polyelectrolyte-silica gel stationary phases for HPLC. //Anal. Chem. 2001. Y.73. P.1754-1765.

6. Endo N., Takeda Y., Higa M., Matsusaki K. Ion-exchange properties of colloidal particle consisting of polyaniline and poly(vinyl alcohol) fixed on silica-gel powder. // Analytical Sciences. 2003. V.19. P.721-725.

7. Энгельгард X. Жидкостная хроматография при высоких давлениях. М.: Мир. 1980. 245 с.

8. Даванков В.А., Сычев К.С., Ильин М.М. Применение сверхсшитых полистирольных сорбентов в высокоэффективной жидкостной хроматографии. // Завод, лабор. Диагностика материалов. 2003. Т.69. №4.1. C.3-7.

9. Kim U.-J., Kuga S. Polyallylamine-grafted cellulose gel as high-capacity anion-exchanger. // J. Chromatogr. A. 2002. V.946. P.283-289.

10. Иванов B.A., Горшков В.И. 70 лет истории производства ионообменных смол. // Сорбционные и хроматографические процессы. 2006. Т.6. Вып.1. С. 5-31.

11. Haddad P.R., Jackson Р.Е. Ion chromatography: principles and application. New-York. Elsevier, 1990. 776 p.

12. Yang Y.-B., Verzele M. New water-compatible modified polystrene as a stationary phase for high-performance liquid chromatrography. // J. Chromatogr. 1987. V.387. P. 197-205.

13. Howang K.T., Iwamoto K., Takai N., Seno M. Preparation and characterization of amine modified porous polymer for HPLC. // J. Liq. Chromatogr. 1985. V.8. P. 2387-2402.

14. Warth L.M., Fritz J.S., Naples J.O. Preparation and use of latex-coated resins for anion chromatography. // J. Chromatogr. 1989. V.462. P. 165-176.

15. Maa Y., Horvath C. Rapid analysis of proteins and peptides by reversed-phase chromatography with polymeric micropellicular sorbents. // J. Chromatog. 1988. V.445. P.71-86.

16. Rounds M.A., Regnier F.E. Synthesis of a non-porous, polystyrene-based strong anion-exchange packing material and its application to fast highperformance liquid-chromatography of proteins. // J. Chromatogr. 1988. V.443. P.73-83.

17. Bonn G., Huber C., Oefner P. Nucleic acid separation on alkylated nonporous polymer beads. // US Patent No. 5 585 236. 1996.

18. Buchmeiser M.R. New synthetic ways for the preparation of high-performance liquid chromatography supports. // J. Chromatogr. A. 2001. V.918. P.233-266 .

19. Фритц Дж., Гьерде Д., Поланд К. Ионная хроматография. М.: Мир. 1984. 221 с.

20. Huck C.W., Bonn G.K. Poly(sterene-divinylbenzene) based media for liquid chromatography. // Chem. Eng. Technol. 2005. V.28. No. 12. P. 1457-1472.

21. Айвазов Б.В. Введение в хроматографию. М.: Высш. Шк. 1983. 240 с.

22. Риман В., Уолтон Г. Ионообменная хроматография в аналитической химии. М.: Мир, 1973. 375 с.

23. Ellingsen Т., Aune О., Ugelstad J., Hagen S. Monosized stationary phases for chromatography. // J. Chromatogr. 1990. V.535. P. 147-161.

24. Боголицына А.К., Пирогов А.В., Шпигун О.А. Синтез анионообменников на основе сополимера стирола и дивинилбензола. // Изв. вузов Сев.-Кавк. региона. Естеств. науки. Приложение. 2006. №8. С.24-30.

25. Боголицына А.К., Пирогов А.В., Шпигун О.А., Бухбергер В. Синтез и изучение ионохроматографических свойств новых анионообменников с конформационно-подвижными функциональными группами. // Сорбцион. и хроматогр. процессы. 2006. Т.6. №5. С.827-832.

26. Grimm A., Seubert A. Influence of modifier-free hydroxide eluents on the separation of carbohydrates by anion exchange chromatography. // Microchim. Acta. 2004. V.146. P.97-102.

27. Sarzanini C. Recent developments in ion chromatography. // J. Chromatogr. A. 2002. V.956. P.3-13.

28. Kulin L.-I., Flodin P. Monosized polymer particles in size-exclusion chromatography. //J. Chromatogr. 1990. V.514. P. 1-9.

29. Tsyurupa M.P., Davankov V.A. Hypercrosslinked polymers: basic principle of preparing the new class of polymeric materials. // Reactive and Functional Polymers. 2002. V.53. P.193-203.

30. Penner N.A., Nesterenko P.N. Application of neutral hydrophobic hypercrosslinked polystyrene to the separation of inorganic anions by ion chromatography. //J. Chromatogr. A. 2000. V.884. P.41-51.

31. Davankov V., Tsyurupa M., Ilyin M., Pavlova L. Hypercross-linked polystyrene and its potentials for liquid chromatography: a mini-review. // J. Chromatogr. A. 2002. V.965. P.65-73.

32. Penner N.A., Nesterenko P.N. Anion-exchange ability of neutral hydrophobic hypercrosslinked polystyrene. // Anal. Commun. 1999. V.36. P.199-201.

33. Penner N.A., Nesterenko P.N., Ilyin M.M., Tsyurupa M.P., Davankov V.A. Investigation of the properties of hypercrosslinked polystyrene as a stationary phase for high-performance liquid chromatography. // Chromatographia. 1999. V.50. No.9/10. P.611-620.

34. Penner N.A., Nesterenko P.N., Khryaschevsky A.V., Stranadko T.N., Shpigun O.A. A novel stationary phase for the high performance liquid chromatographic separation and determination of phenols. // Mendeleev Commun. 1998. P.24-27.

35. Яшин Я.И., Яшин А.Я. Современное состояние хроматографического приборостроения. // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2003. №3. Т.69. С. 19-32.

36. Haldna U., Palvadre R., Pentshuk J., Kleemeier T. Preparation of low-capacity anion-exchange resin for ion chromatography on a methacrylic copolymer matrix. //J. Chromatogr. 1985. V.350. P.296-298.

37. Saari-Nordhaus R., Henderson I.K., Anderson J.M. Universal stationary phase for the separation of anion on suppressor-based and single-column ion chromatographic systems. // J. Chromatogr. 1991. V.546. P.89-99.

38. Nair L.M., Saari-Nodhaus R., Montgomery R.M. Applications of a new methacrylate-based anion stationary phase for the separation of inorganic anions. // J. Chromatogr. A. 1997. V.789. P. 127-134.

39. Johnson E.L., Stevenson R. Basic liquid chromatography. California. Varian Associates. 1978. 354 p.

40. Matsushita S. Simultaneous determination of anions and metal cations by single-column ion chromatography with ethylenediaminetetraacetate as eluent and conductivity and ultra-violet detection. // J. Chromatogr. 1984. V.312. P.327-336.

41. Современное состояние жидкостной хроматографии. / Под ред. Дж. Киркленда. М.: Мир. 1974. 325 с.

42. Fussier R., Schafer Н., Seubert A. Effect of the porosity of PS-DVB-copolymers on ion chromatographic behavior in inverse size-exclusion and ion chromatography. //Anal. Bioanal. Chem. 2002. V.372. P.705-711.

43. Li J., Fritz J.S. Novel polymeric resins for anion-exchange chromatography. // J. Chromatogr. A. 1998. V.793. P.231-238.

44. Masuda Т., Kitahara K., Aikawa Y., Arai S. High-performance liquid chromatographic separation of carbohydrates on a stationary phase prepared from polystyrene-based resin and novel amines. // J. Chromatogr. A. 2002. V.961. P.89-96.

45. Zhang S., Huang X., Yao N., Horvath C. Preparation of monodisperse porous polymethacrylate microspheres and their applicationin the capillary electrochromatography of macrolide antibiotics. // J. Chromatogr. A. 2002. V.948. P.193-201.

46. Barron R.E., Fritz J.S. Effect of functional group structure on the selectivity of low-capacity anion exchangers for monovalent anions. // J. Chromatogr. 1984. V.284. P. 13-25.

47. Masuda Т., Kitahara K., Aikawa Y., Arai S. Determination of carbohydrates by HPLC-ECD with a novel stationary phase prepared from polystyrene-based resin and tertiary amines. // Anal. Sci. 2001. V.17. P. 1895-1898.

48. Biesaga M., Schmidt N., Seubert A. Coupled ion chromatography for the determination of chloride, phosphate and sulphate in concentrated nitric acid. // J. Chromatogr. A. 2004. V.1026. P. 195-200.

49. Nair L.M., Kildew B.R., Saari-Nordhaus R. Enhancing the anion separations on a polydivinylbenzene-based anion stationary phase. // J. Chromatogr. A. 1996. V.739. P.99-110.

50. Vlacil F., Vins I. Modified hydroxyethyl methacrylate copolymers as sorbents for ion chromatography. II. Influence of the functional group on sorbent selectivity. //J. Chromatogr. 1987. V.391. P.133-135.

51. Fritz J.S. Factors affecting selectivity in ion chromatography. // J. Chromatogr. A. 2005. V.1085.P.8-17.

52. Xu H., Hu X. A novel way to prepare anion exchangers based on crosslinked polystyrene. // Polym. Bulletin. 1998. V.40. P.47-53.

53. Linda M.W., Cooper R.S., Fritz J.S. Low-capacity quaternary phosponium resins for anion chromatography. // J. Chromatogr. 1989. V.479. P.401-409.

54. Muller G., Meisch H.-U. Separation of inorganic anions by ion chromatography bye-coated silica gel RP-18. // J. Chromatogr. 1989. V.483. P.145-151.

55. Walker T.A. Separation of inorganic analyte anions on dye-coated stationary phases. //J. Chromatogr. 1991. V.546. P.199-208.

56. Igawa M., Saito K., Tanaka M., Yamabe T. Separation mechanism of anion chromatography of silica gel coated with polyamide crown resin and its application. // Bunseki kagaku. 1983. V.32. No.5. P.137-141.

57. Lamb J.D., Drake P.A. Chemically suppressed anion chromatography based by macrocycle-cation complexation. // J. Chromatogr. 1989. V.482. P.367-380.

58. Lamb J.D., Smith R.G. Application of macrocycle ligands ion chromatography. //J. Chromatogr. 1991. V.546. P.73-88.

59. Lamb J.D., Smith R.G., Jagodzinski J. Anion chromatography with a crown ether-based stationary phase and an organic modifier in the eluent. // J. Chromatogr. 1993. V.640. P.33-40.

60. Lamb J.D., Smith R.G., Anderson R.G., Mortensen M.K. Anion separation on columns based on transition metal-macrocycle complex exchange sites. // J. Chromatogr. 1994. V.671. P.55-62.

61. Domazetis G. Determination of anions by non-suppressed ion chromatography using an amine column. // Chromatographia. 1984. V.18. No.7. P.383-386.

62. Gjerde D.T., Fritz J.S., Schmuckler G. Anion chromatography with low-conductivity eluents. //J. Chromatogr. 1979. V.186. P.509-519.

63. Ludwig R.C. Application of a pellicular anion-exchange resin to the separation of inorganic and organic anions by single-column anion-exchange. // J. Chromatogr. 1992. V.592. P.101-108.

64. Долгоносов A.M. Ионная хроматография на центрально-привитом анионообменнике. //Журн. анал. химии. 1984. Т.38. №7-8. С.1989-1991.

65. Сенявин М.М., Венецианов Е.В., Долгоносов A.M. Расчет процесса разделения смесей методом ионной хроматографии. // Журн. анал. химии. 1987. Т.42. №1. С.82-88.

66. Долгоносов A.M., Лазейкина М.А. Получение центрально-привитых анионитов и определение трудноразделимых компонентов методом ионной хроматографии. // Журн. анал. химии. 1988. Т.43. №11. С.2048-2052.

67. Dolgonosov A.M. Simultaneous determination of transition metals and anions by ion chromatography. // React. Polym. 1992. V.17. P.95-99.

68. Dolgonosov A.M. Centrally localized ion exchangers as separating sorbents for ion chromatography. Theory and application. // J. Chromatogr. A. 1994. V.671. P.33-41.

69. Bauman W.C., Kellar R. Anion-exchange resin. U.S. 2614099 (1952). // Chem. Abstr. 1953. V.47. P.2401.

70. Laskin S., Drew R.T., Cappiello V. Inhalation carcinogenicity of alpha halo ethers. II. Chronic inhalation studies with chloromethyl methyl ether. // Arch. Environ. Health. 1975. V.30. P.70-72.

71. Былина Г.С., Николаева Т.А. Синтез линейного поли(п-хлорметил)стирола хлорметилированием полистирола смесью метилаля и хлористого тионила. // Высокомолек. соед. Серия Б. 1997. Т.39. №8. С.1392-1395.

72. Galeazzi L., Borsano-Busto А. Пат. 2455946 (ФРГ). 1975.

73. Schminke G., Seubert A. Simultaneous determination of inorganic disinfection by-products and seven standart anions by ion chromatography. // J. Chromatogr. A. 2000. V.890. P.295-301.

74. Ford W.T., Yacoub A. A carbon-13 NMR method to determine the origin of crosslinked chloromethyl polystyrenes used in polymer-supported synthesis. // J. Org. Chem. 1981. V.46. P.819-821.

75. Warth L.M., Fritz J.S. Effect of length of alkyl linkage on selectivity of anion-exchange resins. // J. Chromatogr. Sci. 1988. V.26. P.630-635.

76. Tomoi M., Kori N., Kakuichi H. A novel one-pot synthesis of spacer-modified polymer supports and phase-transfer catalytic activity of phosphonium salts bound to the polymer supports. // Reactive Polymers. 1985. V.3. P.341-349.

77. Tomoi M., Kori N., Kakuichi H. Phase-transfer catalytic activity of phosphonium salts bound to microporous polysterene resins by long spacer chains. // Makromol. Chem. 1986. V.187. P.2753-2761 .

78. Tomoi M., Ogawa E., Hosokawa Y., Kakuichi H. Phase-transfer reactions catalyzed by phosphonium salts attached to polystyrene resins by spacer chains. //J. Polym. Sci. A: Polym. Chem. 1982. V.20. P.3421-3429.

79. Schmidt N., Biesaga M., Seubert A. Trace anion determination in concentrated nitric acid by means of two coupled ion chromatography systems. // Microchim. Acta. 2004. V.146. P.l 19-128.

80. Nowak M., Seubert A. Application of experimental design for the characterisation of a novel elution system for high-capacity anion chromatography with suppressed conductivity detection. // J. Chromatogr. A. 1999. V.855. P.91-109.

81. Luis S.V., Burguete M.I., Altava B. A novel method for the functionalization of polystyrene resins through long aliphatic spacers. // Reactive and Functional Polymers. 1995. V.26. P.75-83.

82. Mahdavian A.-R., Khoee S. A facile and efficient method for preparation of chiral supported poly(styrene-divinylbenzene) copolymers. // Reactive and Functional Polymers. 2002. V.50. P.217-223.

83. Nowak M., Seubert A. Spacer-modified stationary phases for anion chromatography: Alkyl- and carbonylalkylspacers A comparison. // Fresenius J. Anal. Chem. 2000. V.366. P.341-345.

84. Caze C., Hodge P. Friedel-Krafts acylations of crosslinked polystyrenes using co-halogenoacyl chlorides. //Macromol. Chem. 1990. V.191. P.1633-1640.

85. Xu H., Hu X. Preparation of anion exchangers by reductive amination of acetylated crosslinked polystyrene. // Reactive and Functional Polymers. 1999. V.42. P.235-242.

86. Corradini C., Corradini D., Huber C.G., Bonn G.K. Synthesis of a polymeric-based stationary phase for carbohydrate separation by high-pH anion-exchange chromatography with pulsed amperometric detection. // J. Chromatogr. A. 1994. V.685. P.213-220.

87. Scheuerman R.A., Tumelty D. The reduction of aromatic nitro groups on solid supports using sodium hydrosulflte (Na2S204). // Tetrahedron Letters. 2000. V.41. P.6531-6535.

88. Neagu V., Untea I., Tudorache E., Luca C. Retention of chromate ion by conventional and N-ethylpiridinium strongly basic anion exchange resins. // Reactive and Functional Polymers. 2003. V.57. P. 119-124 .

89. Крохин O.B., Пирогов A.B., Шпигун O.A. Новые высокоэффективные способы ионообменного разделения. // Журн. аналит. химии. 2002. Т.57. №10. С.1087-1095.

90. Small Н., Stevens T.S., Bauman W.C. Novel ion-exchange chromatographic method using conductometric detection. // Anal. Chem. 1975. V.47. P.1801-1809.

91. Pohl C.A., Stillian J.R., Jackson P.E. Factors controlling ion-exchange selectivity in suppressed ion chromatography. // J. Chromatogr. A. 1997. V.789. P.29-41.

92. Horvath K., Hajos P. Retention profiles and mechanism of anion separation on latex-based pellicular ion exchanger in ion chromatography. // J. Chromatogr. A. 2006. V.1104. P.75-81.

93. Slingsby R.W., Pohl C.A. Anion-exchange selectivity in latex-based columns for ion chromatography. // J. Chromatogr. 1988. V.458. P.241-253.

94. Stillian J.R., Pohl C.A. New latex-bonded pellicular anion exchangers with multi-phase selectivity for high-performance chromatographic separations. // J. Chromatogr. 1990. V.499. P.249-266.

95. Ning J., Kong F., Li D., Du Y. Preparation of monodisperse agglomerated pellicular anion-exchange resins compatible with high-performance liquid chromatography solvents for ion chromatography. // J. Chromatogr. A. 1998. V.793. P.193-197.

96. Hilder E.F., Svec F., Frechet J.M.J. Latex-functionalized monolithic columns for the separation of carbohydrates by micro anion-exchange chromatography. // J. Chromatogr. A. 2004. V.1053. P. 101-106.

97. Нестеренко П.Н., Пирогов A.B., Шпигун O.A. Современные системы разделения для ионной хроматографии. // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2003. Т.69. №3. С. 10-18.

98. Pirogov A.v., Krokhin O.V., Platonov M.M., Deryugina Ya.I., Shpigun O.A. Ion-chromatographic selectivity of polyelectrolyte sorbents based on some aliphatic and aromatic ionenes. // J. Chromatogr. A. 2000. V.884. P.31-39.

99. Krokhin O.V., Smolenkov A.D., Svintsova N.V., Obrezkov O.N., Shpigun O.A. Modified silica as a stationary phase for ion chromatography. // J. Chromatogr. A. 1995. V.706. P.93-98.

100. Pirogov А.V., Platonov М.М., Shpigun O.A. Polyelectrolyte sorbents based on aliphatic ionenes for ion chromatography. // J. Chromatogr. A. 1999. V.850. P.53-63.

101. Raskop M.P., Grimm A., Seubert A. Polysterene immobilized ionenes as novel stationary phase for ion chromatography. // Microchim. Acta. 2007. V.158. P.85-94.

102. Пирогов A.B. Полиэлектролитные сорбенты для ионной хроматографии. //Журн. анал. химии. 2000. Т.55. №12. С.1285-1291.

103. Обрезков О.Н., Семенова С.Н., Шпигун O.A. Хроматографические свойства сорбента на основе силикагеля для разделения переходных металлов. // Вестн. Моск. ун-та. Сер.2. Химия. 1998. Т.39. №5. С.321-324 .

104. Strasburg R.F., Fritz J.S., Naples J.O. Low-capasity latex-coated resin for anion chromatography. // J. Chromatogr. 1991. V.547. P. 11-19.

105. Wheals B.B. Ion chromatography of inorganic anions on dynamically modified polystyrene-divinylbenzene packing material and its application to anion screening electrochemical detection. // J. Chromatogr. 1987. V.402. P.l 15-126.

106. Schmuckler G., Rossner В., Schwedt G. Method for the analysis of inorganic anion. IV. Reversed-phase high-performance liquid chromatography with aqueous hydrophobic ion pairs as eluents. // J. Chromatogr. 1984. V.302. P.15-20.

107. Ito K., Shoto E., Sunahara H. Ion chromatography of inorganic iodine species using C18 reversed-phase column coated with cetyltrimethylammonium. // J. Chromatogr. 1991. V.549. P.265-272 .

108. Ito K., Ariyoshi Y., Tanabiki F. Anion chromatography using octadecylsilane reversed-phase column coated with cetyltrimethylammonium and its application to nitrite and nitrate in seawater. // Anal. Chem. 1991. V.63. No.2-3. P.273-276.

109. Xianren Q., Baeyerns W., Michotte Y. Multifactor simultaneous statistical optimization of the mobile phase composition for the separation of inorganic anion in reversed-phase ion-interaction chromatography. // J. Chromatogr. 1989. V.467. P. 15-30.

110. Burns I.W. Separation and determination of anion using reversed phase HPLC column. // Anal. Proc. 1984. V.21. No.6. P.200-203.

111. Barkley D.J., Dahms Т.Е., Villeneuve K.N. Permanently coated ion exchangers for liquid chromatographic determination of anionic species in sample form environmental control processes. // J. Chromatogr. 1987. V.395. P.631-635.

112. Dasgupta P.K. Ion chromatographic separation of anions with ion interaction reagents and annular helical suppressor. // Anal. Chem. 1986. V.370. No.l. P.83-92.

113. Jun X., Lima J.L.F.C., Montenegro M.C.B.S.M. A study of a permanently coated polymeric column for simultaneous separation of inorganic anions and mono-carboxylic acids. // Anal. Chim. Acta. 1997. V.339. P.231-239.

114. Mullins F.G.P. Determination of inorganic anions by non-suppressed ion chromatography with indirect ultraviolet absorption detection. // Analyst. 1987. V.112. No.5. P.665-671.

115. Xianren Q., Baeyens W. Retention and separation of inorganic anion by reversed-phase ion-interaction chromatography on octadecyl silica. // J. Chromatogr. 1988. V.456. P.267-285.

116. Bidlingmeyer B.A., Santasania G.T., Warren F.V. Ion-pair chromatographic determination of anions using an ultraviolet-absorbing co-ion in mobile phase. // Anal. Chem. 1987. V.59. No. 13-14. P. 1843-1846.

117. Molnar I., Knauer H., Wilk D. High-performance liquid chromatography of ions. //J. Chromatogr. 1980. V.201. P.225-240 .

118. Yan Z., Haddad P.R., Fritz J.S. Ion chromatography on reversed-phase materials coated with mixed cationic and nonionic surfactants. // J. Chromatogr. A. 2003. V.985. P.359-365.

119. Fritz J.S., Yan Z., Haddad P.R. Modification of ion chromatographic separations by ionic and nonionic surfactants. // J. Chromatogr. A. 2003. V.997. P.21-31.

120. Cassidy R.M., Elchuk S. Dynamic and fixed-site ion exchange column with conductometric detection for the separation of inorganic anions. // J. Chromatogr. Sci. 1983. V.21. P.454-455.

121. Duval D.L., Fritz J.S. Coated anion-exchange resin for ion chromatography. // J. Chromatogr. 1984. V.295. P.89-101.

122. Schwedt G. Trenn- und anreicherungsmethoden in der anorganischer anionenanalytik (Ubersichtsbericht). // Fresenius Z. Anal. Chem. 1985. V.320. P.423-428.

123. Обрезков O.H., Крохин O.B., Пирогов A.B., Семенова C.H., Шпигун O.A. Определение переходных металлов на динамически модифицированных катионообменниках. // Журн. физ. химии. 1994. Т.68. С.1880-1883 .

124. Обрезков О.Н., Никифоров А.Ю., Шпигун O.A. Определение алифатических аминов методом двухколоночной ионной хроматографии с кондуктометрическим детектированием. // Вестн. Моск. ун-та. Сер.2. Химия. 1998. Т.39. №1. С.49-51 .

125. Обрезков О.Н., Никифоров А.Ю., Шпигун O.A. Хроматографические свойства гидрофобизованного силикагеля, модифицированного алкилсульфонатами. // Вестн. Моск. ун-та. Сер.2. Химия. 1999. Т.40. №1. С.27-29.

126. Hanaoka Y., Murayama Т., Muramoto S., Matsuura Т., Nanba A. Ion chromatography with an ion-exchange membrane suppressor. // J. Chromatogr. 1982. V.239. P.537-548.

127. Lucy C.A. Evolution of ion-exchange: from Moses to the Manhattan Project to Modern Times. // J. Chromatogr. A. 2003. V.1000. P.711-724 .

128. Боголицына A.K., Пирогов A.B., Шпигун O.A. Синтез матрицы сорбентов для ионной хроматографии на основе стирола и дивинилбензола. // Вестник Моск. унив-та. Сер. 2. Химия. 2006. Т.47. № 5. С. 339-341.

129. Yokoyama Y., Watanabe М., Horikoshi S., Sato H. Sulfoacylated macro-porous polystyrene-divinylbenzene low-capacity cation exchanger selective for amino acids. // Analyt. Sciences. 2002. V.18. P.59-63.

130. Антоник Л.М., Лопырев В. А., Тиунов М.П., Долгушин Г.В. Кватернизация 1,1-диметилгидразина хлорметилированным полистироломи свойства полученных анионообменных смол. // Журн. приклад, химии. 2001. Т.73. Вып.11. С.1759-1762.

131. Sangster J. Octanol-water partition coefficients of simple organic compounds. //J. Phys. Chem. Ref. Data. 1989. V.18. No.3. P.l 111-1229.

132. Hansch C., Leo A.J. Substituent constants for correlation analysis in chemistry and biology. Wiley: New York. 1979. 339p.

133. Weiss J. Ion Chromatography. 2 ed. Weinheim, New York, Basel, Cambridge, Tokyo: VCH. 1995. 465p.

134. Wilson N.S., Gilroy J., Dolan J.W., Snyder L.R. Column selectivity in reversed-phase liquid chromatography. VI. Columns with embedded or end-capping polar groups. // J. Chromatogr. A. 2004. V.1026. P.91-100.

135. Snyder R. Classification of the solvent properties of common liquids. // J. Chromatogr. Sci. 1978. V.16. P.223-234.

136. Рабинович B.A., Хавин З.Я. / Краткий химический справочник. Д.: Химия, 1977. 376 с.

137. Timmermans J. The Physico-chemical Constants of Binary Systems in Concentrated Solutions. V.4. Interscience Publishers, Inc., New York. 1960.