Повышение селективности флотации газовых углей с применением органических и неорганических соединений тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 25.00.13, кандидат технических наук Аглямова, Эльвира Ринатовна

• Аглямова, Эльвира Ринатовна
• кандидат технических наук
• 2002

Оглавление диссертации кандидат технических наук Аглямова, Эльвира Ринатовна

Введение.

Глава 1. Анализ современного состояния технологии флотации углей.

1.1. Современные представления о составе и строении углей различной стадии метаморфизма.

1.2. Основные направления исследования механизма действия органических и неорганических реагентов при флотации углей.

1.2.1. Действие органических реагентов при флотации углей.

1.2.2. Действие неорганических реагентов при флотации углей.

1.3. Анализ методов обессеривания углей.

Глава 2. Методики проведения экспериментов и характеристика объектов исследования.

2.1. Методики проведения физико-химических исследований.

2.2. Характеристика объектов исследования.

Глава 3. Исследование механизма действия сложных эфиров линейного строения при флотации углей.

3.1. Исследование влияния сложных эфиров на флотацию газовых углей.

3.2. Пенообразующие свойства сложных эфиров.

3.3. Исследование адсорбции сложных эфиров на газовых углях.

3.4. Влияние сложных эфиров на электрохимические свойства угольной поверхности.

3.5. Гидрофобизирующие свойства сложных эфиров.

3.6. Механизм взаимодействия сложных эфиров с поверхностью углей.

Глава 4. Изучение закономерностей влияния неорганических серосодержащих солей на флотацию газовых углей.

4.1. Исследование влияния неорганических серосодержащих серосодержащих солей на флотацию газовых углей.

4.2. Изучение закономерностей адсорбции неорганических солей на поверхности углей.

4.3. Исследование влияния неорганических солей на электрохимические свойства угольных дисперсий.

4.4. Влияние неорганических солей на гидратированность поверхности углей.

4.5. Механизм взаимодействия неорганических солей с угольной поверхностью.

4.6. Изучение депрессирующей способности неорганических солей по отношению к серосодержащим примесям углей при флотации.

4.6.1. Влияние неорганических солей на снижение массовой доли серы в концентрате при флотации углей.

4.6.2. Исследование влияния неорганических солей на энергетическое состояние поверхности пирита.

4.6.3. Влияние неорганических солей на смачиваемость поверхности пирита.

4.6.4. Механизм депрессирующего действия неорганических солей по отношению к серосодержащим примесям углей.

Глава 5. Разработка реагентных режимов флотации газовых углей с использованием органических и неорганических соединений.

5.1. Полупромышленные испытания реагентных режимов флотации газовых углей с применением сульфата магния и изоамилизобутирата.

5.2.\ Технико-экономический анализ применения новых реагентных режимов.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Повышение селективности флотации газовых углей с применением органических и неорганических соединений»

Актуальность работы

В настоящее время особое внимание на углеперерабатывающих предприятиях уделяется повышению качества угольной продукции, используемой как в энергетических целях, так и поступающей на коксование, что обусловлено вовлечением в переработку высокозольных, высокосернистых и низкометаморфи-зованных углей, а также ужесточением требований к защите окружающей среды.

В Федеральном законе от 4 мая 1999 года №96-ФЗ "Об охране атмосферного воздуха" отмечается, что ". допускается производство и использование топлива только при наличии сертификатов, подтверждающих соответствие топлива требованиям охраны атмосферного воздуха". В связи с этим, важное значение приобретает показатель сернистости углей, так как использование углей с повышенным содержанием серы для коксования приводит к увеличению серосодержащих выбросов в атмосферу, представляющих опасность загрязнения окружающей среды и нарушения экологического равновесия.

Поэтому разработка селективного реагентного режима флотации низко-метаморфизованных углей, позволяющего улучшить качество угольных концентратов за счёт уменьшения массовой доли золы и серы является актуальной задачей.

Целью работы является разработка селективных реагентных режимов флотации газовых углей на основе изучения влияния органических и неорганических соединений на физико-химические и флотационные свойства кузнецких и донецких газовых углей.

Идея работы заключается в использовании селективно действующих сложных эфиров изомерного строения и неорганических серосодержащих солей для повышения качества угольных концентратов.

Объект и методы исследования.

Исследования проводились с пробами газовых углей Кузнецкого и Донецкого бассейнов.

В работе использован комплекс физических, химических и физико-химических методов исследования, некоторые из них усовершенствованы, применительно к поставленным задачам исследования. Использовались:

- инфракрасная спектроскопия;

- газовая адсорбционная хроматография;

- просвечивающая электронная микроскопия;

- метод определения электродного потенциала;

- калориметрический метод определения теплоты смачивания;

- потенциометрическое титрование;

- флотационные опыты на лабораторных флотомашинах;

- атомно-адсорбционный спектральный анализ;

- электрофоретический метод определения электрокинетического потенциала, усовершенствованный автором применительно к задачам исследования.

При построении изотерм адсорбции использовался метод графического интегрирования хроматограмм.

При планировании эксперимента и обработке результатов исследований использованы методы математической статистики и теории вероятности.

Научные положения, представленные к защите:

1. Кузнецкие газовые угли, характеризуются повышенной адсорбционной способностью по сравнению с донецкими газовыми углями, что обусловлено наличием на их поверхности большего количества кислородсодержащих групп, являющихся активными сорбционными центрами.

2. Сложные эфиры изомерного строения обладают повышенной селективностью действия при флотации газовых углей по сравнению со сложными эфи-рами нормального строения, что обусловлено снижением доли дисперсионных сил межмолекулярного взаимодействия при адсорбции.

3. Повышение флотируемости газовых углей в присутствии неорганических серосодержащих солей обусловлено адсорбцией катионов, приводящей к снижению гидратированности угольной поверхности.

4. Депрессия питритсодержащих примесей углей неорганическими серосодержащими солями обусловлена образованием гидроксидных покрытий, состоящих из малорастворимых гидроксоаквакомплексов, которые гидрофилизу-ют поверхность пирита и препятствуют закреплению собирателя.

Научная новизна работы:

- уточнены особенности состава и строения Кузнецких и Донецких газовых углей, обусловливающие характер их поверхности как объектов флотации: пористая структура с наличием значительного количества прослоек и микротрещин, повышенное содержание минеральных веществ, в частности, серосодержащих соединений;

- показано, что повышение селективности флотации газовых углей достигается при использовании сложных эфиров изомерного строения вследствие снижения доли неспецифического взаимодействия при закреплении их на угольной поверхности;

- установлены закономерности адсорбции неорганических серосодержащих солей на поверхности кузнецких и донецких газовых углей, показывающие, что адсорбция сульфатов, определяемая величиной заряда и ионного радиуса катионов, увеличивается в ряду Mg2+—» Al3+-> Fe~,+;

- установлено, что кузнецкие газовые угли отличаются повышенной адсорбционной способностью по отношению к неорганическим серосодержащим солям по сравнению с донецкими газовыми углями, что обусловлено наличием на их поверхности большего количества таких адсорбционных центров как «активный» кислород;

- показано, что модифицирование поверхности пиритсодержащих примесей углей неорганическими серосодержащими солями приводит к повышению гидратированности поверхности пирита и снижению его флотируемости.

Практическая значимость работы.

На основании теоретических и экспериментальных исследований разработаны селективные реагентные режимы флотации газовых углей с применением неорганических серосодержащих солей и сложных эфиров изо-строения, что позволит улучшить качество угольных концентратов и повысить технико-экономические показатели процесса обогащения, а также улучшить экологическую обстановку районов углепользования за счет сокращения выбросов серосодержащих продуктов при термической переработке угольной шихты.

Реализация рекомендаций.

Результаты исследований опробованы на АО «Уголь» Ангренского угольного разреза. Полупромышленные испытания новых реагентных режимов показали, что годовой экономический эффект, достигаемый при полной замене традиционного реагентного режима (тракторный керосин + Т-80), составит 1,9 млн. руб. при использовани изоамилизобутирата совместно с ВКП и 1,5 млн. руб. при использовании реагента ВКП и сульфата магния в качестве реагента-модификатора.

Обоснованность и достоверность результатов исследований подтверждается результатами обработки экспериментальных данных с использованием методов математической статистики и теории вероятности, а также результатами полупромышленных испытаний.

Апробация работы и публикации.

Основные положения и результаты работы отражены в 8 публикациях и патенте РФ и доложены на межгосударственных научно-технических конференциях "Развитие сырьевой базы промышленных предприятий Урала", Магнитогорск, 1995; "Проблемы развития металлургии Урала на рубеже XXI века", Магнитогорск, 1996; на международной научно-практической конференции "Технологические и экологические аспекты комплексной переработки минерального сырья", Иркутск, 1998; на II международном симпозиуме студентов, аспирантов и молодых учёных "Техника и технология экологически чистых химических производств", Москва, 1998; на II конгрессе обогатителей стран 9

СНГ, Москва, 1999; на 5 Всероссийской научно-технической конференции "Перспективные материалы, технологии, конструкции", Красноярск, 1999. Структура и объем работы.

Диссертационная работа состоит из введения, 5 глав, заключения, биб

Заключение диссертации по теме «Обогащение полезных ископаемых», Аглямова, Эльвира Ринатовна

Результаты исследования показывают, что все изучаемые сложные эфиры обладают пенообразующей способностью, возрастающей с увеличением концентрации их растворов. Наиболее высокие пенообразующие свойства проявляет изоамилизобутират. Максимальная высота столба пены при его использовании достигается при концентрации 140 мг/л и составляет 187 мм.

Однако, при небольших концентрациях исследуемых сложных эфиров в растворе наблюдается незначительная вспениваемость изучаемых растворов. Так как в настоящей работе данные вещества используются в небольших количествах, то в данном случае они проявляют в большей мере собирательные свойства.

Кроме того, установлено, что молекулы ПАВ характеризуются наличием собирательной способности, особенно по отношению к гидрофобным минералам и активно влияют при этом на гидрофобизацию поверхности и флотируе-мость минералов [43, 45, 62,].

В свете вышеизложенного возникает необходимость детального изучения адсорбционных способностей исследуемых сложных эфиров.

3.3. Исследование адсорбции сложных эфиров на газовых углях

Взаимодействие углей с реагентами как и всякий адсорбционный процесс сопровождается более или менее значительными изменениями в составе и свойствах угольной поверхности. Внешние проявления закрепления реагентов на поверхности углей - это суммарный результат взаимодействия молекул реагентов со структурными группами угольного вещества.

Визуальная оценка характера закрепления исследуемых соединений на угольной поверхности была проведена посредством электронно-микроскопического исследования. В частности, чтобы проявить вопрос распределения на поверхности газовых углей сложных эфиров линейного строения, с помощью электронного микроскопа были получены фотоснимки углей, обработанных исследуемыми соединениями (рис.3.6).

Сложные эфиры линейного строения закрепляются на поверхности газовых углей, главным образом, в виде крупных микрокапель сферической формы, локально распределенных на поверхности углей.

Рис 3.6. Микроструктура газовых углей после обработки сложными эфирами

Следует отметить, что электронно-микроскопические исследования позволяют в общих чертах оценить адсорбцию сложных эфиров на поверхности газовых углей. Для более детального изучения адсорбционных свойств этих эфиров возникла необходимость провести дополнительные исследования, которые позволяют не только качественно, но и количественно оценить адсорбцию изучаемых органических соединений на угольной поверхности.

Различия в элементном составе, геометрической и электронной структуре молекул органических соединений приводят к их различной сорбируемости угольной поверхностью. Поскольку основными физико-химическими процессами в газо-адсорбционной хроматографии является процессы сорбции и десорбции, то этот метод позволяет наиболее полно изучить сорбционные процессы, протекающие на границе адсорбат (реагент) - адсорбент (уголь).

В процессе исследования взаимодействия сложных эфиров линейного строения с поверхностью газового угля были изучены такие важнейшие термодинамические характеристики процесса адсорбции как изменения свободной энергии (AG), теплоты адсорбции (АН), энтропии (AS), кроме того были изучены такие параметры, как время удерживания реагента поверхностью угля (TR) и коэффициент асимметрии (v) (табл.3.3).

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

На основании изучения физико-химических, адсорбционных и флотационных свойств газовых углей, закономерностей модифицирования угольной поверхности решена актуальная задача - разработаны селективные реагентные режимы флотации газовых углей.

Основные научные и практические результаты исследований состоят в следующем:

1. С помощью комплекса физических, химических и физико-химических методов установлены особенности газовых углей, обусловливающие их пониженную природную флотируемость: наличие дефектов поверхности, большого количества крупных пор (50-400)* 10"10 м, минеральных включений и кислоро-досодержащих групп.

2. Экспериментально показано, что кузнецкие газовые угли обладают повышенной адсорбционной способностью по сравнению с донецкими газовыми углями, что обусловлено большей энергетической ненасыщенностью их поверхности.

3. Показано, что изомерия в структуре молекул сложных эфиров линейного строения повышает селективность их действия при флотации газовых углей.

4. Установлено, что величина адсорбции неорганических серосодержащих солей на поверхности газовых углей зависит от величины заряда и ионного радиуса катионов. По увеличению адсорбционной способности соли располагаются в следующий ряд: сульфат магния, сульфат алюминия, сульфат железа.

5. Установлено, что модифицирование поверхности газовых углей сульфатами алюминия, железа и магния приводит к снижению гидратированности поверхности за счет преимущественной адсорбции катионов солей и снижению отрицательного заряда угольных частиц, что обусловливает повышение флоти-руемости газовых углей.

6. Показано, что использование сульфатов алюминия, железа и магния в качестве реагентов-модификаторов приводит к повышению извлечений пирит

139 ной серы в отходы флотации за счёт образования гидроксидных покрытий на поверхности пиритизированных частиц, состоящих из малорастворимьтх гидро-ксоаквакомплексов и обусловливающих гидрофилизацию их поверхности.

7. Разработан реагентный режим, предусматривающий подачу изоамилиt зобутирата и реагента ВКП, позволяющий повысить выход концентрата на 4,11%, снизить его зольность на 1,32% по сравнению с традиционно применяемым реагентным режимом. Годовой экономический эффект от внедрения реа-гентного режима составит 1,9 млн.руб.

8. Результаты полупромышленных испытаний разработанного реагентно-го режима, включающего подачу в качестве реагента - модификатора сульфата магния и реагента ВКП, показали, что выход концентрата повышается на 2,73%, зольность концентрата снижается на 0,52%, извлечение пиритной серы в отходы повышается на 17,15% по сравнению с традиционно применяемым реагентным режимом. Годовой экономический эффект составит 1,5 млн. руб.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Аглямова, Эльвира Ринатовна, 2002 год

1. Мировой рынок каменного угля // Кокс и химия .- 1999. № 4. - с.52-53.

2. Экгардт В.И., Весеров А.П., Рыбник В.К., Смирнов М.И. Уголь топливо будущего // Уголь. -2000.- № 1. - с.23-27.

3. Важнейшие проблемы и приоритеты топливно-энергетической политики России и СНГ в первой половине XXI века // Уголь. 1996. - № 10. - с.31-33.

4. Рациональное использование угольных ресурсов составная часть энергетической стратегии России // Уголь. - 1996. - № 4. - с.57-59.

5. Гагарин С.П. Пути повышения качества угольной продукции // Кокс и химия. 1999. - № 5. - с.40-47.

6. Глембоцкая Т.В. Возникновение и развитие флотации.М.:НаукаД984.-112с.

7. Глембоцкий В.А. О некоторых перспективных методах интенсификации флотационных процессов на основе учета и использования особенностей тонкой структуры минеральных поверхностей // Обогащение руд. -1992.- № в.- с.8-10.

8. Marzec А. // J.Anal.Appl.Pyrolysis. 1985. V.8. №1. Р.241-258.

9. Given Р.Н., Marzec A., Barton W.A. et al // Fuel. 1988. V.65. №1. P.155-185.

10. Bodzer D., Marzec A.// Fuel. 1981. V.60. P.47.

11. Назаров Л., Ангелова Г.//Изв.хим. Болг.АН.1985. Т. 18. №1. с.84-94.

12. Платонов В.В., Клявина О.А. Химическая структура и реакционная способность углей // Химия твердого топлива.-1989.-№ б.-с.З-Ю.

13. Krichko А.А., Gagarin S.G.// Fuel. 1990. V.68. №7. P.885-891.

14. Linch A.// Chem. in Australia. 1987. V.54. №3. p.244-248.

15. Nishioka M.,Gorbaty M.L.// Energy and Fuels. 1990. V.4. №1. P.70-73.

16. Taranohashi Т., Jino M.//Energy and Fuels. 1990. V.4. №5. P.452-455.

17. Matturro M.G., Liotta R., Reynolds R.P.// Energy and Fuels. 1990. V.4. №4. P.346-351.

18. Painter P.C., Park Y., Coleman M.M.// Energy and Fuels. 1988. V.2. №5. P.693-702.

19. Sasaki M., Sanada Y.//J.Fuel Soc. Japan. 1991. V.70. №8. P.790-801.

20. Aida T.// J.Fuel Soc. Japan. 1991. V.70. №8. P.820-826.21 .Krichko A.A., Gagarin S.G.//Fuel. 1990. V.68. №7. P. 1211-1223.

21. Носырев И.Е., Кузаев А.И., Кочканян P.O., Баранов C.H.// Химия твердого топлива.- 1981.-№5.- с.69-75.

22. Русьянова Н.Д., Попов В.К. Строение и свойства углей. Киев.: Наук.думка, 1981. с. 133-151.

23. Кричко А.А., Гагарин С.Г., Макарьев С.С. Мультимерная теория строения высокомолекулярного органического топлива // Химия твердого топлива .--1993.-№ 6.- с.27-42.

24. Гагарин С.Г., Кричко А.А. // Химия твердого топлива . 1984. - JVb 4. - с.3-8.

25. Гагарин С.Г.,Скрипченко Г.Б. Современные представления о химической структуре углей // Химия твердого топлива . 1986. - № 3. - с.3-15.

26. Morokuma К., Kitaura К. Jn: Molecular Jnteractions. V.l. №4. : Wiley, 1980. P.21-66.

27. Hager J.,Wallace S.C.//J.Phys. Chem. 1984. V.88. №> 23. P.5513-5519.

28. Benbenek S., Fedorynska E.,Winiarek P.// Wiadom.Chem. 1991. V.45. JNfo 251. P.251-273.

29. Гагарин С.Г.// Химия твердого топлива . 1990. - № 5. - с.9-13.

30. Krichko A.A., Gyulmaliev A.M., Gladun T.G., Gagarin S.G.// Fuel. 1992. V.71. №3. P.303-310.

31. Скрипченко Г.Б., Козлова H.B. Экспериментальный и теоретический анализ преобразования структуры углей в процессе метаморфизма // Химия твердого топлива . 1994. - № 3. - с. 19-26.

32. Гюльмалиев A.M., Головин Г.С., Гладун Т.Г., Скопенко С.М. Обобщенная модель структуры органической массы углей // Химия твердого топлива . -1994.-№4-5.- с.14-19.

33. Гюльмалиев A.M., Гагарин С.Г., Гладун Т.Г., Головин Г.С. Современное состояние проблемы взаимосвязи структуры и свойств органической массы углей // Химия твердого топлива . 2000. - № 6. - с.2-50.

34. Головин Г.С. Структура и химический потенциал углей // Химия твердого топлива.- 1994.-№ 6.- с.10-15.

35. Скрипченко Г.Б. Надмолекулярная организация в углях и продуктах их термической обработки // Химия твердого топлива . 1994. - № 6. - с. 16-28.

36. Саранчук В.И., Айруни А.Г. и др. Надмолекулярная организация , структура и свойства углей. Киев: Наук.думка, 1988.- 192с.

37. Королев Ю.М. Рентгенографическое исследование гумусового органического вещества // Химия твердого топлива . 1989. - № 6. - с. 11-19.

38. Преображенская Н.А. Рентгеновская кристаллография и структура углеродистых вещевств // Химия твердого топлива . 1992.- № 5. - с.93-99.

39. Фролов М.А., Резник JI.A. Сравнительные исследования особенностей углей Донецкого, Кузнецкого и Карагандинского бассейнов методом рентгено-структурного анализа // Химия твердого топлива . 1988. - № 6. - с. 18-24.

40. Spiro C.L. // Fuel. 1981. V.60. №12. P.l 121-1125.

41. Липович В.Г., Калабин Г.А., Калечиц И.В. и др. Химия и переработка угля. М.: Химия , 1988.- 336 с.

42. Глембоцкий В.А., Классен В.И. Флотационные методы обогащения. М.: Недра, 1981.-304 с.

43. Глембоцкий А.В. Влияние состава, структуры и устойчивости адсорбционных слоев НАВ на фазовые взаимодействия компонентов флотационных дисперсных водных систем // Обогащение руд.- 1992. -№ 6.--с.3-6.

44. Хан Г.А., Габриелова Л.И., Власова Н.С. Флотационные реагенты и их применение . М.:Недра, 1986.- 271с.

45. Петухов В.Н. Интенсификация процесса флотации труднообогатимых и низкометаморфизованных углей путем направленного изменения электронной структуры и стереохимии молекул реагентов: Автореф.дис.докт.технаук. Санкт-Петербург, 1992 г.

46. Мелик-Гайказян В.И. Аполярные реагенты.- В кн. Физико- химические основные теории флотации. М.: Наука, 1983.- с.182-188.

47. Janszuk В., Wojeik W., Biatopiotrowicz Т. Влияние и-алканов на адгезию "воздушного пузырька" к поверхности углей низкой стадии метаморфизма // Croat.Chem.Akta. 1989. V.62. № 3. Р.459-469.

48. Кондратьев С.А., Изотов А.С. Влияние аполярных реагентов и поверхностно-активных веществ на устойчивость флотационного комплекса// Физико-технические проблемы разработки полезных ископаемых. 2000.- №4. -с. 108-116.

49. Изотов А.С., Кондратьев С.А. Влияние физически сорбированного реагента на время контактного взаимодействия частицы с пузырьком газа // Физико-технические проблемы разработки полезных ископаемых. 2000.- №5. -с.109-114.

50. Кондратьев С.А., Изотов А.С. Влияние углеводородных масел на образование флотационного комплекса "частица-пузырек"//' Физико-технические проблемы разработки полезных ископаемых. 2001.- №2. -с.87-92.

51. Байченко А.А., Клейн М.О. О механизме образования гетерогенных пленок между частицей и пузырьком при флотации // Физико-технические проблемы разработки полезных ископаемых. 2000.- №4. -с. 114-123.

52. Бабенко В.А. Влияние флотационных реагентов на величину силы отрыва угольных частиц от пузырьков воздуха // Физико-технические проблемы разработки полезных ископаемых. 1988.- №1. -с.55-59.

53. Чижевский В.Б. Физико-химические основы интенсификации процесса флотации графитовых руд :Дис.докт.техн.наук.-Л.:Механобр.- 1990.- 175 с.

54. Петухов В.Н. Флотационная активность химических соединений различного состава и строения при флотации угля // Кокс и химия . 1982.- № 7.-с. 18-21.

55. Попова Л.А. Исследование влияния физико- химических свойств углеводородов и 1,3-диоксанов на флотируемость углей разных стадий метаморфизма: Автореф.дис.канд.техн.наук. Люберцы, 1980г. 23с.

56. Савинчук Л.Г. Исследование и изыскание более эффективных реагентов для флотации газовых углей Кузбаса :Дис.канд.техн.наук. Люберцы , 1988 г. 150 с.

57. Богданов О.С., Максимов И.И., Поднек А.К., Янис Н.А. Теория и технология флотации руд. М.:Недра, 1980.-431с.

58. Попова Л.А., Петухов В.Н.// Химия твердого топлива . 1976.- № 1. - с.29.

59. Байченко А.А., Байченко Ал.А., Юрзамов В.А., Вяльцев Ю.Л. Повышение эффективности флотации угольных шламов // Физико-технические проблемы разработки полезных ископаемых. 1986.- №4. -с. 112-119.

60. Куколев Я.Б., Калапуцкий В.Г., Циперович М.Б. и др. Получение реагента для флотации углей на основе окисления керосина // Кокс и химия. 1974.--№ 5. - с.10-14.

61. Абрамов А.А. Флотационные методы обогащения . М.:Недра,1984.-383с.

62. Власова Н.Г. К вопросу о механизме действия гетерополярных реагентов при флотации углей // Современное состояние и перспективы развития теории флотации. М.:Наука,1979.-с.262-272.

63. Тюрникова В.И., Наумов М.Е. физические и химические основы переработки минерального сырья. М.:Наука,1982.-с.70-75.

64. Горловский С.И., Максимов В.И. Повышение эффективности флотации за счет реализации структурно- стерического соответствия в системе минерал-реагент // Кокс и химия. 1992. -№ 5. - с.3-6.

65. Sablik J. Влияние двойных связей в химической структуре реагентов-собирателей и реагентов-активаторов на флотационную активность угля // Prz.gor.- 1991. 47, №3.- с.19-27.

66. Медяник Н.Л. Совершенствование реагентных режимов флотации углей низкой стадии метаморфизма : Дис.канд.техн.наук. Магнитогорск, 1998 г. 183с.

67. Богданов О.О., Гольман A.M., Каковский И.А. и др. Физико- химические основы теории флотации . М.: Наука, 1983.-264с.

68. Савинчук Л.Г., Власова Н.С. Действие некоторых ароматических углеводородов при флотации Кузнецких углей // Кокс и химия. 1982.-№ 7,- с.12-17.

69. Чижевский В.Б. Флотационная активность и термодинамические функции ароматических углеводородов // Физико-технические проблемы разработки полезных ископаемых. 1987.- №3. -с. 101-104.

70. Горлова О.Е. Разработка и промышленное освоение реагетного режима флотации труднообогатимых графитовых руд : Автореф.дис.канд.техн.наук. Магнитогорск, 1999 г. 19с.

71. Воронков Г.Я., Марцинкевич Г.И., Исаева Н.Ю. Роль электроповерхностных и адсорбционных свойств угля и породы в проявлении эффекта Ребиндера // Физико-технические проблемы разработки полезных ископаемых. 1990.- №1. -с. 109-112.

72. Stachwrski Jozef, Zyla Mieczyslaw. Поверхностная сорбция воды и метилового спирта на углях различной карбонизации // Arch.Mining Sci.--1995.- 40, №3.- с.317-327.

73. Чижевский В.Б. Флотационные свойства спиртов // Обогащение руд.-1988.--№3.- с. 16-19.

74. Чижевский В.Б. Влияние спиртов на гидратированность поверхности частиц и их флотацию // Изв.вузов. Цветная металлургия.-1987.- №6.- с. 15-22.

75. Кремер В.А. Физическая химия растворов флотационных реагентов. М.:Недра, 1981.- 340 с.

76. Классен В.И. К вопросу о "кризисе" современной теории флотации // Изв.вузов. Цветная металлургия.-1980.- №3.- с.5-9.

77. Глембоцкий В.А. Основы физико-химии флотационных процессов. М.: Недра,1980.-471с.

78. Мелик-Гайказян В.И. Межфазовые взаимодействия // Физико-химичиские особенности флотации . М.: Наука, 1983.- с.22-50.

79. Мелик-Гайказян В.И. Пенообразователи // Физико-химичиские особенности флотации . М.: Наука, 1983.- с.202-203.

80. Мелик-Гайказян В.И. Некоторые аспекты механизма действия сочетаний различных реагентов при пенной флотации // Изв.вузов. Цветная металлургия. 1979.- №3.- с.55-61.

81. Чижевский В.Б. Флотационные свойства и адсорбционная способность сложных эфиров // Изв.вузов. Горный журнал.-1988.- №3.- с. 118-121.

82. Власова Н.С. Об адсорбции гетерополярных реагентов на ископаемых углях при флотации //В кн. Проблемы обогащения твердых горючих ископаемых. М.:Недра, 1978. Т.6. Вып.2. с. 29-35.

83. Савинчук Л.Г., Власова Н.С. Использование новых реагентов при флотации газовых углей Кузбасса // Кокс и химия .- 1985. -№6.- с.4-7.

84. Савинчук Л.Г., Медяник Н.Л. Повышение эффективности флотации углей низкой стадии метаморфизма // Кокс и химия .- 1995. -№2.- с.2-4.

85. Тюрникова В.И., Наумов М.Е. Повышение эффективности флотации .--М.:Недра, 1980.-224с.

86. Тюрникова В.И., Никитина B.C., Коворова В.В. Влияние ионного состава пульпы на процесс флотации // Проблемы обогащения твердых горючих ископаемых. М.:Недра, 1977. Т.6. Вып. 1. с. 47-52.

87. Щеголева Е.Н., Власова Н.С., Чепасова Т.П. Влияние неорганических реагентов-регуляторов на флотацию шлама ЦОФ "Карагандинская" // Проблемы обогащения твердых горючих ископаемых. М.:Недра, 1977. Т.6. Вып.1. с. 42-47.

88. Классен В.И. Флотация углей. Гос. науч.-тех. изд-во лит-ры по горному делу. М.,1963.- 379с.

89. Эйгелес М.А. Реагенты-регуляторы во флотационном процессе. М.:Недра, 1977.-216с.

90. Байченко А.А., Байченко Ал.А., Мельтинисов М.А. Исследование электроповерхностных свойств угольных частиц // Физико-технические проблемы разработки полезных ископаемых. 1985.- №2. -с.90-94.

91. Байченко А.А., Иванов Г.В., Бочарова Е.М. Влияние электролитов на флотацию углей // Вестник Кузбасского гос.тех.университета.- 1999.- №4.-с.66-70.

92. Дегтяренко Т.Д., Макаров А.С., Гамера А.В., Борук С-Д. Влияние природы химических реагентов на электрокинетический потенциал поверхности частиц дисперсной фазы и свойства водоугольных суспензий // Химия твердого топлива . 1999.- № 3. - с.50-56.

93. Жидко А.С. Совершенствование и оптимизация технологии подготовки углей для коксования. Челябинск.: Металлургия, 1989.- 184 с.

94. Броновец Т.М., Еремин И.В. Классификация углей по показателям обогатимости, зольности и содержания серы // Химия твердого топлива . --1998.- №3.- с.3-5.

95. Головин Г.С., Крапчин И.П. и др. Эколого-экономические аспекты процессов переработки углей и утилизации угольных отходов // Химия твердого топлива . 1998.- № 2. - с.21-24.

96. Борьба с серой // Mine and Quarry. 1996.- 25,10.- с.31-33,35 -Англ.

97. Гагарин С.Г. Пути повышения качества угольной продукции // Кокс и химия.- 1999. -№ 5.- с.4-6.

98. Степанов Ю.В., Беркутов Н.А., Ворсина Д.С. и др. Об эффективности способов подготовки угольных шихт к коксованию // Кокс и химия .--1999.-№8.- с.3-8.

99. Калпунов Ю.В., Климов С.Jl., Красавин А.П. и др. Концептуальные основы экологии в угольной промышленности на 2000-2002 годы // Уголь.-2000.--№1.- с.68-73.

100. Давыдов М.В. О развитии техники и технологии обогащения и брикетирования углей за рубежом // Уголь.-1998.- №4.- с.60-62.

101. Гагарин С.Г. Стоимостная оценка энергетических и коксующихся углей России // Кокс и химия.- 2000. -№ 3.- с.33-38.

102. Братченко Б.Ф., Никонов Е.С. Некоторые проблемы перспективного развития угольной промышленности России // Уголь.-2000.- №3.- с.31-35.

103. Minirathinam Mohan, Groppo S., Parekh B.K., Yingling J.C. Очистка угля с применением объединенной системы измельчения-колонной флотации // Coal Prep.- 1995.- 16, №3-4. -с. 149-166.- Англ.

104. JCCJ выбирает масло на пути к чистому углю // Coal and Synfuels Technol.--1996.- 17, № 36. с. 1-2. - Англ.

105. Ding Y., Erten M.H. Использование селективной флокуляции и масляной агломерации для обессеривания мелкодисперсного угля // Proc. And Util. High. Sulfur Coals III 3rd Jnt.Conf., Ames, Jowa, Nov. 14-16, 1989.- Asterdam, 1990.- c. 209-219.- Англ.

106. Garcia A.B. Влияние концентрации масла и размера частиц на очмстку высокозольных испанских антрацитов агломерацией н-гептаном // Fuel.--1995.- 74,№ 11.- с. 1692-1697.- Англ.

107. Meffe S., Perkson A., Trass О. Обогащение угля и удаление органической серы // Fuel.- 1996.- 75, № 1.- с.25-30.- Англ.

108. Hall S.T., Eng С. Переработка минералов и угля // Mining: Annual Review/ Mining J.Ltcl.- London, 1996.- c.49-61, 62-63.-Англ.

109. Медяник Н.Л. и др. Способ флотации угля: Пат.2019300 Россия, МКИ 5 ВОЗД 1/004.-№5031787/03; заявл. 11.03.92; опубл. 15.09.94.

110. Сополимеры поглощают чистую серу и золу из угля // Coal.- 1994.- 99, №5.-с. 73.-Англ.

111. Chander S. Исследование чистого угля применяют для снижения золы при флотации сополимеры //Мс Eraw- Hill's Coal Tech International.- 1994.-2,13.- c.5-6.- Англ.

112. Yoon R.H., Sabey J.B. Флотация угля в растворах неорганических солей // Jnterfacial Phemon. Coal Technol.-New York; Basel. 1989.- c.87-114.- Англ.

113. Sasaki Kiero. Влияние катионов металлов на растворение пирита в присутствии Fe( III ) при рН=2// Shigen to sozai=J.Mining and Mater.ProcessJnstJap.Huxou Hore Haucu.-1996.-112, №4.- с.231-237.-Яп.

114. Osanai Hideyo, Mtsuoka Jsao. Депрессирующее действие бихромата и перманганата калия на флотацию пирита // Shigen to sozai=J.Mining and Mater.Process.Jnst.Jap.-1996.-112, №4,- с.239-244.-Яп.

115. Blaz P. Химический процесс обессериванмя угля. 1. Обессеривание углей в щелочной среде //Uhli-rudy-geol.,pryzk.- 1998.- 5, № 4.-е. 127-129.- Чеш.

116. Агончик К.М., Рябой В.И. Игонин А.С. Исследование особенностей разделения халькопирита и пирита в условиях аэрации и действия извести // Обогащение руд.- 1982.- № 4.-е. 26-31.

117. Xu D.D., Apian F.F. Совместное использование гидроксокомплексов ионов металлов и органических полимеров для депрессии пирита и зольных минералов при флотации угля // Miner. And Met.Process.-1994.-11, № 4.--с.223-230.-Англ.

118. Лукьянович В.М. Электронная микроскопия в физико-химических исследованиях. М.:Изд-во АН .СССР, 1960.-274 с.

119. Пилянкевич А.Н. Практика электронной микроскопии. М.:Машгиз,1961.--178с.

120. Берг Л.Г. Введение в термографию. М.:Наука,1969.-395с.

121. Айвазов Б.В. Практикум по химии поверхностных явлений и адсорбции. М.:Высш.шк.,1973.-227с.

122. Вяхирев Д.А., Шушунова А.Ф. Руководство по газовой хроматографии. Учеб.пособии для хим. и хим.-технолог.спец. вузов. 2-е изд., перераб. и доп. М.:Высш.шк.,1987.-335с.

123. Киселев А.В., Пошкус Д.П., Яшин Я.И. Молекулярные основы адсорбционной хроматографии. М.:Химия, 1986.-272с.

124. Митрофанов С.И. Исследование полезных ископаемых на обогатимость. М.: Недра, 1974.-352с.

125. Васильев В.П. Аналитическая химия. В 2 ч. 4.2. Физико-химические методы анализа: Учеб. для химико-технолог. спец. вузов М.:Высш.шк., 1989.-384с.

126. Дорохова Е.Н., Прохорова Г.В. Аналитическая химия. Физико-химические методы анализа. М.:Высш.шк., 1991.-256с.

127. Мелик-Гайказян В.И., Абрамов А.А., Рубинштейн Ю.Б. и др. Методы исследования флотационного процесса. М.:Недра,1990.-301с.

128. Салтыков С.С. Стереометрическая металлография. М. Металлургия, 1970.-375с.

129. Герасимов Я.И., Древинг В.П., Еремин Е.Н. и др. Курс физической химии. Т.1. Изд-е 2.- М.:Химия, 1969.-592с.

130. Справочник химика. Т.1. Изд-е 3. Общие сведения. Строение вещества. Свойства важнейших веществ. Лабораторная техника /под ред. Никольского Б.П., Григорова О.Н., Позина М.Е. и др. Л.:Химия, 1971.-1071с.

131. Русьянова Н.Д., Попов В.К„ Бутакова В.И. Новые данные о структуре углей // Кокс и химия.- 1981.-№ З.-с. 17-21.

132. Русьянова Н.Д. и др. Развитие представлений о структуре углей и механизма пиролиза // Кокс и химия.- 1991.-№ З.-с.8-12.

133. Воюцкий С.С, Курс коллоидной химии. М.:Химия, 1964.- 574 с.

134. Галинкер И.С., Медведев П.И. Физическая и коллоидная химия. М. :Высш.шк.-1972.-304с.

135. Карапетьянц М.Х., Дракин С.И. Строение вещества. Учеб. пособие для вузов. Изд. 3-е,перераб. и доп. М.:Высш.шк.-1978.- 304с.

136. Павлов Н.Н. Неорганическая химия. Учеб. для технолог, спец. вузов. М.:Высш.шк.-1986.- 336с.

137. Чантурия В.А., Шафеев Р.Ш. Химия поверхностных явлений при флотации. М.:Недра, 1977.- 191с.

138. Фатьянов А.В., Субботина В.Н., Масчакова О.В., Глотова Е.В. рН среды и электродные потенциалы некоторых сульфидных медных минералов // Физико-технические проблемы разработки полезных ископаемых. 1989.151-№3. -сЛ 06-111.

139. Воган Д., Крейг Дж. Химия сульфидных минералов. М.:Мир, 1981.- 576с.

140. Абрамов А.А., Леонов С.Б., Сорокин М.М. Химия флотационных систем. М.:Недра, 1982.-312с.

141. Родин Д.П. Изучение электрокинетических свойств водных дисперсий каменных углей Донбасса. Автореф.дис.канд.наук.ДГУ, Донецк. 1975.- 26с.

142. Тихомиров В.К. Пены. Теория и практика их получения и разрушения. М.:Химия, 1975.- 264с.

143. Ахметов Н.С. Общая и неорганическая химия.М.:Высш.школа, 1981. -679 с.

144. Степин Б.Д., Цветков А.А. Неорганическая химия.М.: Высш.школа, 1994.-608с.

145. Бабенков Е.Д. Очистка воды коагулянтами.М.: Наука, 1977.- 356 с.