Разработка малотоксичных связующих материалов и ресурсосберегающих смесей на их основе для усовершенствования технологий изготовления литейных стержней и форм при производстве отливок тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.16.04, доктор технических наук Евстифеев, Евгений Николаевич

• Евстифеев, Евгений Николаевич
• доктор технических наук
• 2007

Оглавление диссертации доктор технических наук Евстифеев, Евгений Николаевич

ВВЕДЕНИЕ.

I. СВЯЗУЮЩИЕ И СТЕРЖНЕВЫЕ СМЕСИ ДЛЯ ТЕПЛОВОЙ КОНВЕКТИВНОЙ СУШКИ.

1. СОЧЕТАНИЕ ТЛС С ДРУГИМИ СВЯЗУЮЩИМИ МАТЕРИАЛАМИ (первая группа TJlC-содержащих связующих).

1Л. Двойная стержневая система ТЛС - КО. Ускорение сушки КО-содержащих стержней.

1.2. Тройная стержневая система ТЛС(М) - PCM - Ml9-62.

2. СОЧЕТАНИЕ ТЛС С ДОБАВКАМИ НЕСВЯЗУЮЩИХ МАТЕРИАЛОВ (вторая группа ТЛС-содержащих связующих).

2.1. Модифицирование ТЛС неорганическими веществами.

2.2. Модифицирование ТЛС комплексными добавками из неорганических и органических веществ.

2.3. Модифицирование ТЛС органическими веществами.

2.3.1. Модифицирование ТЛС аминоспиртами и их производными.

2.3.2. Модифицирование ТЛС амидами карбоновых кислот.:.

2.3.3. Модифицирование ТЛС простыми эфирами этиленгликоля.

2.4. Модифицирование ТЛС отходами органического синтеза.

2.5. Производство модификатора ТЛС на НЗСП.

3. СВЯЗУЮЩЕЕ МЛС И ЕГО ПРОИЗВОДСТВО НА КАМСКОМ

И ВЫБОРГСКОМ ЦБК.

3.1. Исходные технические лигносульфонаты различных ЦБК.

3.2. Модифицированные технические лигносульфонаты различных ЦБК.

3.3. Производство связующего МЛС на Камском ЦБК.

3.4. Сравнительная характеристика технических лигносульфонатов Камского и Выборгского ЦБК. k 3.5. Производство МЛС на Выборгском ЦБК.

3.6. Производство связующего МЛС в условиях заводов-потребителей.

4. АДГЕЗИОННОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ МЛС-СОДЕРЖАЩИХ СТЕРЖНЕВЫХ СМЕСЕЙ С ЛИТЕЙНОЙ ОСНАСТКОЙ.

4.1. Разделительные покрытия для модифицирования литейной оснастки.

4.2. Гидрофобизованные связующие МЛС и технологии их приготовления.

4.3. МЛС-содержащие смеси с уменьшенной адгезией к оснастке.

5. КЛЕЕВЫЕ КОМПОЗИЦИИ НА ОСНОВЕ МЛС ДЛЯ СКЛЕИВАНИЯ ЛИТЕЙНЫХ СТЕРЖНЕЙ.

ВЫВОДЫ.

II. СВЯЗУЮЩИЕ И СТЕРЖНЕВЫЕ СМЕСИ ДЛЯ НАГРЕВАЕМОЙ ОСНАСТКИ.

1. СОЧЕТАНИЕ СВЯЗУЮЩЕГО МЛС С СИНТЕТИЧЕСКИМИ СМОЛАМИ.

2. СВЯЗУЮЩИЕ КМЛС И СТЕРЖНЕВЫЕ СМЕСИ НА ИХ ОСНОВЕ.

2.1. Связующие КМЛС с сернокислыми отходами различных химических производств.

2.2. Приготовление связующего КМЛС и связующей композиции КМЛС - ФС в условиях литейного цеха.

3. СТЕРЖНЕВЫЕ СМЕСИ НА ОСНОВЕ СВЯЗУЮЩЕГО МЛС

СО СВОЙСТВАМИ СМОЛ.'.

3.1. Подбор технологических добавок к связующему МЛС.

3.2. Рецептуры смесей на основе МЛС и комплекса добавок Si02-HjB03- Fe304.

ВЫВОДЫ.

III. СВЯЗУЮЩИЕ КОМПОЗИЦИИ И СТЕРЖНЕВЫЕ СМЕСИ

ДЛЯ ХОЛОДНОЙ ОСНАСТКИ.

1. КАТАЛИЗАТОРЫ ОТВЕРЖДЕНИЯ ДЛЯ ХТС НА ОСНОВЕ КАРБАМИДНЫХ СМОЛ.

1.1. Катализаторы холодного отверждения на основе АХФС и индивидуальных веществ.

1.2. Катализаторы холодного отверждения на основе АХФС и кислых отходов различных химических производств.

2. КАТАЛИЗАТОРЫ ОТВЕРЖДЕНИЯ ДЛЯ ХТС

НА ОСНОВЕ КАРБАМИДНО-ФУРАНОВЫХ СМОЛ.

3. ХОЛОДНОТВЕРДЕЮЩИЕ СТЕРЖНЕВЫЕ СМЕСИ НА ОСНОВЕ СВЯЗУЮЩЕГО МЛС.

ВЫВОДЫ.

IV. ТОКСИКОЛОГИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА СВЯЗУЮЩИХ МЛС И КМЛС. САНИТАРНО-ГИГИЕНИЧЕСКАЯ ОЦЕНКА СТЕРЖНЕВЫХ СМЕСЕЙ НА ИХ ОСНОВЕ.

1. ТОКСИКОЛОГИЧЕСКАЯ ОЦЕНКА СВЯЗУЮЩИХ МЛС И КМЛС.

2. САНИТАРНО-ГИГИЕНИЧЕСКАЯ ОЦЕНКА СТЕРЖНЕВЫХ СМЕСЕЙ

НА ОСНОВЕ МЛС И КМЛС.

ВЫВОДЫ.

V. ПРОИЗВОДСТВЕННЫЕ ИСПЫТАНИЯ И ВНЕДРЕНИЕ РАЗРАБОТАННЫХ СТЕРЖНЕВЫХ СМЕСЕЙ.

1. СТЕРЖНЕВЫЕ СМЕСИ ДЛЯ ТРАДИЦИОННОЙ ТЕХНОЛОГИИ ИЗГОТОВЛЕНИЯ СТЕРЖНЕЙ.

2. СТЕРЖНЕВЫЕ СМЕСИ ДЛЯ ИЗГОТОВЛЕНИЯ СТЕРЖНЕЙ

В НАГРЕВАЕМОЙ ОСНАСТКЕ.

3. СТЕРЖНЕВЫЕ СМЕСИ ДЛЯ ИЗГОТОВЛЕНИЯ СТЕРЖНЕЙ

В ХОЛОДНОЙ ОСНАСТКЕ.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка малотоксичных связующих материалов и ресурсосберегающих смесей на их основе для усовершенствования технологий изготовления литейных стержней и форм при производстве отливок»

Актуальность работы. В литейных цехах машиностроительных заводов России значительная часть номенклатуры стержней производится машинной формовкой с последующим отверждением в сушилах, нагреваемой и холодной оснастке.

Традиционная технология изготовления стержней использует смеси теплового отверждения на основе КО, УСК, СКТ и других крепителей, содержащих органические растворители. На многих машиностроительных заводах средние и крупные стержни с этими крепителями проходят через сушила 2—3 цикла при температуре 280—350 °С. Это неизбежно увеличивает энергоёмкость процесса и загрязняет окружающую среду токсичными газовыделениями. В связи с этим, актуальной представляется задача усовершенствования этой технологии, включающая: снижение температуры или времени теплового отверждения стержней; повышение прочности и уменьшение осыпаемости стержней; экономию средств на связующие материалы; улучшение состояния промышленной гигиены на рабочих местах формовки и сушки стержней, заливки форм и выбивки литья.

Достижение поставленной задачи возможно путем создания новых малотоксичных связующих материалов в виде модифицированных технических лиг-носульфонатов (ТЛС), позволяющих практически полностью заменить крепители типа КО в составах стержневых смесей. В связи с этим должны быть решены также дополнительные задачи по разработке теоретических и экспериментальных основ целенаправленного поиска модификаторов ТЛС и методологии оптимизации составов стержневых смесей. % Большинство модификаторов сообщают лигносульфонатам повышенную адгезию к литейной оснастке. Поэтому актуальной является также задача уменьшения прилипаемости стержневых смесей на основе модифицированных ТЛС.

Технология изготовления стержней в нагреваемой оснастке использует различные токсичные синтетические смолы и их комбинации. Недостатком этого технологического процесса является необходимость применения дорогостоящих и часто дефицитных связующих материалов, что приводит к повышению материальных затрат на стержневую смесь. Кроме того, в процессе производства стержней в рабочую зону и окружающую среду выделяется значительное количество токсичных соединений, создающих неблагоприятные санитарно-ги-* гиенические условия труда. Поэтому актуальной становится задача совершенствования технико-экономических и санитарно-гигиенических показателей этой технологии. Поставленная задача может быть решена различными путями: сочетанием синтетических смол с малотоксичными связующими; подбором специальных катализаторов горячего отверждения; созданием принципиально новых малотоксичных связующих на основе модифицированных TJIC со свойствами смол.

Первый и второй пути позволяют несколько сократить содержание токсичных смол в смесях, однако не решают проблему существенного улучшения санитарно-гигиенических условий труда. Поэтому создание малотоксичных связующих на основе TJ1C со свойствами смол является актуальным, так как открывает перспективу появления нового поколения стержневых смесей, отвечающих экологическим требованиям современного производства.

Технология изготовления стержней в холодной оснастке в качестве связующих использует в основном токсичные карбамидные и карбамидно-фурановые смолы. С применением холоднотвердеющих смесей (ХТС) возникло ряд новых проблем в области охраны труда и окружающей среды. Решение задачи усовершенствования этой технологии предполагает: разработку эффективных катализаторов холодного отверждения; использование модифицированных смол; создание ХТС на основе модифицированных TJIC.

Катализатор является не менее важным компонентом смеси, чем связующее, а с точки зрения управления процессом отверждения играет решающую роль. Недооценка этого положения привела к тому, что разработке катализаторов специально для литейного производства уделялось недостаточное внимание. В связи с этим первый путь усовершенствования технологии ХТС в диссертации занимает наиболее важное место. Актуальным направлением является также использование модификаторов смол. Они позволяют сократить расход смол и увеличить срок их хранения, что очень важно для условий производства.

Применение модифицированных технических лигносульфонатов в этом процессе возможно только в случае повышения прочности TJIC-содержащих смесей до уровня смоляных ХТС. Этот путь усовершенствования технологии изготовления стержней в холодной оснастке является сложным по научной реализации из-за особенностей лигносульфонатов, что подтверждает его актуальность.

Особо стоит отметить, что литературных данных о составе токсичных газовыделений из связующих материалов и смесей на их основе, применяемых в упомянутых выше технологиях изготовления стержней, очень мало. В диссертации и этому, актуальному для любого производства, вопросу уделено достаточное внимание.

Цель и задачи работы. Целью работы является создание малотоксичных связующих материалов и стержневых смесей на основе модифицированных технических лигносульфонатов, а также катализаторов горячего и холодного отверждения для разработки ресурсосберегающих технологий изготовления литейных стержней и форм.

Достижение поставленной цели осуществлялось посредством решения следующих основных задач: поиск модификаторов TJIC среди различных классов органических веществ и отходов органического синтеза, изучение возможности их функциональных групп к полимераналогичным превращениям и макромолекулярным реакциям с молекулами лигносульфонатов; установление оптимальных составов стержневых смесей на основе модифицированных TJIC; разработка гидрофобизованных модифицированных TJIC и разделительных покрытий для уменьшения адгезионного взаимодействия стержневых смесей с литейной оснасткой; исследование влияния добавок различных водопог-лощающих веществ на прилипаемость смесей; создание рецептур стержневых смесей горячего отверждения с минимальным содержанием фенолоспиртов; подбор комплекса технологических добавок к модифицированным TJIC и разработка на их основе малотоксичных стержневых смесей со свойствами смол; разработка катализаторов холодного отверждения карбамидных и кар-бамидно-фурановых смол на основе алюмохромфосфатной связки (АХФС) и кислых отходов различных химических производств; создание ХТС на основе модифицированных TJIC; внедрение технологий изготовления литейных стержней, обеспечивающих снижение токсичных выбросов в окружающую среду и экономию топливно-энергетических ресурсов.

Методы исследования: физико-химический анализ с построением диаграмм состав-свойство стержневых систем; исследование физико-механических и технологических свойств стержневых смесей на лабораторном оборудовании польской фирмы "Центрозап" по ГОСТ 23409—78; дифференциально-термические и термогравиметрические исследования TJ1C на комплексной термоаналитической установке — дериватографе системы Ф. Паулик, Я. Паулик и JT. Эрдеи венгерского производства;

ИК-спекгроскопия исходных и модифицированных TJTC на спекгро- фотометре "Spekord UR-751R"; гель-фильтрация для определения молекулярно-массового распределения молекул лигносульфонатов с использованием аналитической колонки (d = 10 мм, h = 400 мм), фракционера SF-62, спектрофотометра типа VSU-1, гельсефадекса G-75 фирмы Pharmacia Fine Chemicals; токсикологические исследования модифицированных TJ1C, включающие биохимические, клинические и физиологические показатели состояния белых крыс; анализ токсичных веществ, выделяющихся на основных технологических стадиях получения стержней с использованием химических методов и метода газовой хроматографии на приборе Тазохром-3101" по ГОСТированным методикам; сопоставление экспериментальных данных с результатами промышленных испытаний; анализ и научное обобщение результатов исследований.

Научная новизна результатов работы состоит в следующем: разработаны теоретические основы методологии поиска оптимальных составов многокомпонентных стержневых смесей, впервые рассматриваемых как стержневые системы с применением к ним общих принципов физико-химического анализа; определены возможные пути создания новых комплексных связующих материалов с высокой скоростью теплового отверждения, обеспечивающих снижение температуры сушки стержней; определены научные основы поиска модификаторов TJ1C среди индивидуальных неорганических и органических веществ, а также кубовых остатков органического синтеза (КООС) для разработки специализированных товарных продуктов — модифицированных лигносульфонатов (MJTC); установлены зависимости физико-механических и технологических свойств смесей стержневых систем от соотношения компонентов связующего, температуры и времени отверждения стержней; предложены химические модели упрочнения стержней; предложена технология гидрофобизации модифицированных ТЛС, позволившая создать новый вид связующих теплового отверждения, обеспечивающих стержневым смесям неограниченную формуемость; разработаны принципиально новые литейные связующие в виде кислых модифицированных лигносульфонатов (KMJIC) и рецептуры смесей на их основе, существенно улучшающие экологическую обстановку при изготовлении стержней в нагреваемой оснастке; исследована возможность создания рецептур малотоксичных смесей горячего отверждения нового поколения на основе связующего MJ1C со свойствами смоляных смесей, отвечающих экологическим требованиям современного литейного производства; созданы новые эффективные связующие композиции для ХТС на основе карбамидных (карбамидно-фурановых) смол и катализаторов отверждения в виде сочетания АХФС с кислыми отходами различных химических производств, установлены зависимости прочности на сжатие холоднотвердеющих смесей от состава связующих композиций, содержания модификаторов и времени их отверждения; разработаны сыпучие ХТС на основе связующей композиции из MJIC и отхода гальванического производства от ванн хромирования (ОГПХ), впервые приближенные по свойствам к смоляным смесям; предложена версия химизма отверждения модифицированных лигносульфонатов соединениями шестивалентного хрома; найдены экспериментальные зависимости, характеризующие интенсивность выделения токсичных веществ из разработанных стержневых смесей при смесе-приготовлении, отверждении и термодеструкции, дана сравнительная оценка условной токсичности связующих MJIC и KMJIC с существующими аналогами.

Связующие материалы, стержневые смеси и катализаторы отверждения, описанные в данной работе, ранее не были известны и их новизна подтверждена 31 авторским свидетельством и 12 патентами.

Достоверность полученных результатов обоснована выбором современных методов исследований и современного испытательного оборудования; проверкой предлагаемых технических решений в условиях широких производственных испытаний; внедрением разработанных технологий в литейное производство ряда машиностроительных заводов.

Практическая значимость и реализация результатов работы заключается в следующем: разработана технология и освоено производство комплексного модификатора TJIC из кубовых остатков органического синтеза, обеспечивающего лиг-носульфонатам высокий уровень связующих свойств; освоено производство связующего MJIC на ЦБК и в условиях заводов-потребителей, позволяющего получить экономию энергоресурсов за счет снижения температуры сушки стержней, полностью исключить или существенно понизить содержание в составе смесей токсичных крепителей типа КО, УСК, СКТ; разработана технология гидрофобизации модифицированных TJ1C, переводящая их в новую категорию качества с уменьшенной адгезией к литейной оснастке; обеспечено многократное снижение токсичных газовых выбросов при производстве стержней в нагреваемой оснастке от применения нового поколения малотоксичных смесей на основе МЛС; обеспечено существенное уменьшение содержания в ХТС токсичных карбамидных и карбамидно-фурановых смол за счет разработанных эффективных катализаторов отверждения и модификаторов; освоена технология производства ХТС на основе модифицированных ТЛС со свойствами смоляных смесей; осуществлено внедрение стержневых смесей на основе разработанных связующих материалов, позволивших улучшить санитарно-гигиенические условия труда в литейных цехах ряда машиностроительных заводов России и стран СНГ.

На защиту выносятся: результаты исследования зависимостей изотермических поверхностей прочности стержневых систем на основе сочетания ТЛС с другими связующими материалами от состава смесей и времени их отверждения, влияния технологических добавок на прочность и скорость отверждения стержней; результаты исследования зависимостей физико-механических и технологических свойств стержневых систем на основе ТЛС от содержания в них неорганических и органоминеральных модификаторов; элементы теории целенаправленного поиска модификаторов ТЛС среди органических веществ, а также кубовых остатков органического синтеза (КООС) различных химических производств; результаты исследования стержневых систем ТЛС - КООС и химические модели упрочнения модифицированных технических лигносульфонатов; результаты производственных испытаний промышленных выработок связующего МЛС; способы регулирования адгезионного взаимодействия МЛС-содержащих стержневых смесей с литейной оснасткой: модифицирование литейной оснастки, гидрофобизация связующего МЛС, уменьшение полярности стержневых смесей; результаты исследования сочетания связующего MJIC с сернокислотными катализаторами отверждения (KMJIC), влияния плотности катализаторов и технологических добавок на прочность стержней и живучесть смесей; зависимости относительной вязкости связующих KMJIC от содержания в них катализаторов и времени хранения; результаты исследования малотоксичных стержневых смесей горячего отверждения на основе одного лишь связующего MJIC и комплекса технологических добавок маршалит - борная кислота - сурик железный; результаты исследования зависимостей прочности на сжатие и технологических свойств холоднотвердеющих смесей с карбамидной смолой КФ-Ж, а также с карбамидно-фурановыми смолами БС-40 и КФ-90 от состава катализаторов и содержания модификаторов; результаты исследования зависимостей поверхности прочности стержней от состава холоднотвердеющей связующей композиции MJIC - 011IX, времени отверждения, содержания сокатализаторов — строительного гипса и алюмохлорида; результаты токсикологических исследований связующих MJIC и KMJIC и состава газов, выделяющихся на основных технологических стадиях производства стержней теплового и горячего отверждения; сравнительная характеристика условной токсичности стержневых смесей на основе разработанных связующих и известных аналогов.

Апробация работы. Материалы диссертации докладывались на следующих конференциях и семинарах: Всесоюзном научно-техническом семинаре "Расширение использования технических лигносульфонатов в народном хозяйстве" (Москва, 1987 г.); Научно технической конференции "Применение в литейном производстве связующих материалов на основе технических лигносульфонатов и фурановых смол" (Киев, 1988 г.); Научно-технической конференции "Новые формовочные материалы в литейном производстве" (Челябинск, 1989 г.); Научно-технической конференции "Переработка сульфитных щелоков и новые направления использования технических лигносульфонатов в отраслях народного хозяйства" (Москва, 1990 г.); Всероссийской научно-технической конференции "Прогрессивные полимерные материалы, технология их переработки и применения" (Ростов-на-Дону, 1995 г.); Межвузовской научной конференции "Методы управления экономическими, социальными и правовыми процессами в СевероКавказском регионе" (Отрадная, 1998 г.); IV Всероссийской научно-практической конференции с международным участием "Новое в экологии и безопасности жизнедеятельности" (Санкт-Петербург, 1999 — 2001 гг.); Научно-практическом семинаре "Безопасность, экология, энергосбережение" (Гизель-Дере, 1999— 2001 гг.); Международной школе-семинаре "Промышленная экология" (Ростов-на-Дону, 2000 г.); Всероссийской научно-практической конференции "Техносфер-ная безопасность, надежность, качество, энергосбережение" (Шепси, 2004 г.); Всероссийской научно-практической конференции "Техносферная безопасность, надежность, качество, ресурсосбережение" (Ростов-на-Дону — Шепси, 2005 г.); Научно-практической конференции "Экологическая безопасность развития городов Юга России и рациональное природопользование" (Ростов-на-Дону, 2006 г.).

Результаты работы демонстрировались на ВДНХ (Москва, 1978, 1982, 1987, 1988 гг.) и отмечены бронзовой и серебряной медалями.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 121 работа, включая 31 авторское свидетельство и 12 патентов на изобретения, а также 2 монографии.

Структура и объем диссертации. Работа состоит из введения, пяти частей и основных выводов. Она изложена на 405 страницах, содержит 181 рисунок, 118 таблиц и 57 страниц приложения. Список литературы включает 314 наименований.

Заключение диссертации по теме «Литейное производство», Евстифеев, Евгений Николаевич

выводы

1. На Белоцерковском заводе сельскохозяйственного машиностроения внедрены рецептуры MJlC-содержащих смесей теплового отверждения для ручной и машинной формовки, что повлияло на: повышение производительности стержневого участка за счет сокращения цикла отверждения массивных стержней в 2 раза; улучшение санитарно-гигиенических условий труда за счет исключения из рецептуры смесей масляного крепителя ЧГУ;

2. На Кировоградском ЧЛЗ внедрена технология изготовления стержней с применением МЛС взамен комплексного связующего ТЛС - КО. Это обеспечило: высокое качество стержней, хорошую выбиваемость их после заливки; улучшение экологии окружающей среды за счет исключения из рецептуры смесей токсичного крепителя КО; минимальные трудозатраты по очистке литья; сокращение цикла отверждения стержней.

3. Высокая связующая способность МЛС позволила разработать смеси с уменьшенным содержанием крепителя УСК-1 по сравнению с заводскими рецептурами. Внедрение их в СЛЦ ОАО "ХТЗ" позволило: уменьшить содержание глины формовочной на 20—30 %; улучшить санитарно-гигиенические условия труда в стержневом отделении и на выбивке литья, уменьшив в составе смесей крепителя УСК-1 в 1,5—2 раза.

4. Разработаны рецептуры смесей с дробным вводом связующего МЛС, что обеспечило повышение влажности смеси на 25—28 % без увеличения количества МЛС. В результате их внедрения в литейных цехах ОАО "АвтоЗАЗ" получены следующие результаты: уменьшено время приготовления смесей более чем в 1,5 раза; обеспечены хорошие технологические и прочностные показатели смесей и стержней; улучшена выбиваемость крупных стержней.

5. После внедрения связующего МЛС в литейных цехах Ярославского моторного завода удалось: снизить в составах смесей содержание токсичного крепителя КО на 30 %; уменьшить трудоемкость выбивки стержней из отливок и себестоимости литья; снизить газотворную способность стержней и улучшить экологические показатели в цехах.

6. Внедрение связующего MJIC в литейных цехах ОАО "ЗИЛ" обеспечило: уменьшение в составах смесей содержания технического крепителя СКТ-10 в 3—6 раз, снижение температуры сушки стержней с 240° до 180° С, сокращение сушки стержней примерно в 2 раза.

7. На Чебоксарском агрегатном заводе внедрена технология изготовления стержней в нагреваемой оснастке на основе связующей композиции КМЛС - ФС, позволившая: повысить "горячую" и "холодную" прочность стержней; снизить содержание в рецептуре смеси токсичных фенолоспиртов в 3—4 раза; улучшить санитарно-гигиенические условия труда на стержневых автоматах моделей Р015 и 4509.

8. В СЛЦ ОАО "ХТЗ" внедрена технология изготовления стерженй в нагреваемой оснастке с раздельным вводом компонентов связующей композиции КМЛС - ФС, которая удовлетворяла требованиям этой технологии изготовления стержней по технологическим и физико-механическим показателям и имела экологические преимущества по сравнению со смоляной композицией, применявшейся в СЛЦ.

9. Технология изготовления стержней в нагреваемой оснастке на основе связующего КМЛС, позволившая снизить содержание в смесях токсичных смол, внедрена на Минском заводе отопительного оборудования.

10. В цехе высокопрочного чугуна Гомельского ЗЛиН внедрена технология изготовления стержней в холодной оснастке на основе связующей композиции КФ-Ж - АХФС - КО МХА, что дало возможность уменьшить содержание в смеси токсичной смолы в 1,5 раза. Выделение свободного формальдегида в рабочую зону уменьшилась на 30—40 %. осыпаемость стержней. В ряду неэффективных неорганических модификаторов ТЛС есть исключения, например, гидроксиламин солянокислый [NH3OH]+Cl". Связующее ТЛС - ГАС предложено готовить и вводить в бегуны при температуре 50—70 °С: нагревание переводит вязкий лиогель в легкотекучую жидкость. Исключительность ГАС состоит в том, что он способен вступать в реакцию катионного обмена с молекулами лигносульфонатов и переводить их в лигносульфоновую кислоту, способную легко конденсироваться. I i

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

1. На основании анализа физико-механических и технологических свойств смесей изученных стержневых систем ТЛС - неорганическое (органическое) вещество сформулированы научные основы целенаправленного поиска модификаторов лигносульфонатов. Выделены основные критерии их выбора или создания, согласно которым в качестве модификаторов могут быть вещества: способные вступать в реакции катионного обмена с молекулами лигносульфонатов и переводить их в легко конденсирующуюся лигносульфоновую кислоту; имеющие в своём составе два или три реакционных центра в виде активных функциональных групп; относящиеся к классу лактамов, вступающие в реакции полимеризации по этиленовым связям лигносульфонатов; относящиеся к классу лактонов, вступающие в реакции полимеризации через разрыв сложно-эфирных связей; образующие многофункциональные соединения при тепловом отверждении стержней и вступающие затем в реакции поликонденсации с молекулами ТЛС; претерпевающие внутримолекулярные превращения с образованием непредельных соединений, которые могут вступать в реакции полимеризации с молекулами лигносульфонатов, имеющими этиленовые связи в виде группировок кониферилового альдегида или спирта.

2. В связи с тем, что модификаторы ТЛС среди индивидуальных неорганических и органических веществ, как правило, являются дефицитными и дорогостоящими, на основе разработанных теоретических положений проведен поиск эффективных модификаторов среди отходов различных химических производств. Исследованы стержневые системы ТЛС - кубовые остатки органического синтеза (КООС). Для всех изученных стержневых систем построены изотермические кривые прочности и предложены химические версии упрочнения стержней, которые дополняют описанные выше элементы теории выбора модификаторов лигносульфонатов.

3. На основании исследований стержневых систем ТЛС - КООС показано, что кубовые остатки органического синтеза Новочеркасского завода синтетических продуктов обеспечивают лигносульфонатам более высокие связующие свойства, чем индивидуальные органические вещества. Разработана технология производства комплексного модификатора ТЛС, представляющего собой сложную смесь КООС. Эта технология дала возможность утилизировать в составе модификатора й другие малотоннажные отходы — отбракованное связующее СП-97 и отработанный раствор пирогаллола "А", что позволило сократить затраты завода на их нейтрализацию и уничтожение. Производимый на НЗСП продукт является самым эффективным среди всех известных модификаторов ТЛС.

4. С целью выбора технических лигносульфонатов, как сырья для централизованного производства связующего МЛС, исследованы технологические и физико-механические свойства стержневых смесей на основе исходных концентратов ТЛС различных ЦБК. Установлено, что для модифицирования наиболее предпочтительны лигносульфонаты Камского и Выборгского ЦБК. Разработаны ТУ и осуществлено серийное производство связующего МЛС. Крупномасштабные производственные испытания на ряде машиностроительных заводов показали, что новое малотоксичное связующее МЛС удовлетворяет требованиям современного литейного производства. Произведены промышленные пробы модифицированных ТЛС в виде порошка и показано, что большинство свойств МЛС сохраняется после цикла сушка - растворение. Это открывает новые возможности их использования не только в литейном производстве, но и в других отраслях промышленности.

5. Разработаны элементы теории адгезии МЛС-содержащих стержневых смесей к литейной оснастке и предложены пути её уменьшения: модифицированием литейной оснастки, гидрофобизацией связующего, уменьшением полярности смесей с помощью различных добавок. В рамках первого направления разработаны эффективные разделительные покрытия, обеспечивающие уменьшение прилипаемости смесей к литейной оснастке. Второе направление привело к разработке принципиально нового вида связующих путём гидрофобизации МЛС. В качестве гидро-фобизаторов использованы неполярные вещества: твёрдый гудрон от дистилляции жирных кислот саломассы для стеарина и таловый пек. Разработана технология их ввода в лигносульфонаты. Стержневые смеси с гидрофобизованным МЛС формуются неограниченно. Третье направление связано с выявлением влияния добавок различных влагопоглощающих веществ на полярность МЛС-содержащих смесей: обожженного дунита, обеспечивающего увеличение количества съёмов стержней из оснастки в 5—10 раз; термолита, позволяющего использовать в составе смесей мокрый кварцевый песок и увеличить съём стержней из оснастки в 2—3 раза.

6. Разработаны эффективные клеевые композиции, сообщающие клеевому шву высокую прочность 1,8—2,4 МПа. В качестве модификаторов ТЛС использованы относительно негигроскопичные хлорсодержащие реагенты — кубовые безводного этиленхлоргидрина и Р-хлорэтилтриметиламмоний хлорид. Предложен механизм химического взаимодействия, объясняющий уменьшение гигроскопичности лигносульфонатов. Показано, что разработанные клеи выгодно отличаются от всех известных составов тем, что колебания прочности клеевого соединения в течение трёх суток составляет всего лишь ±0,02 МПа.

7. Для изготовления стержней в нагреваемой оснастке разработан принципиально новый вид лигносульфонатов — кислые модифицированные лигносульфонаты (КМЛС), получаемые путём совмещения связующего МЛС с кислыми отходами различных химических производств, содержащими серную кислоту. В результате изучения соответствующих стержневых систем разработаны оригинальные рецептуры стержневых смесей на основе связующего КМЛС и добавки фенолоспиртов. Из всех известных стержневых смесей эти рецептуры содержат наименьшее количество токсичных фенолоспиртов, но обеспечивают стержням «горячую» прочность более чем в 1,5 раза выше по сравнению с применяемой на многих заводах связующей композицией в виде раствора мочевины в фено-лоспиртах. Для выявления возможности длительного хранения КМЛС они были подвергнуты испытанию на изменение вязкости в течение 5—6 мес. Впервые установлено существование определённых периодов увеличения вязкости кислых МЛС, что связано со структурными изменениями мицелл лигносульфонатов и подтверждает их принадлежность к лиофильным полуколлоидам.

8. Впервые разработаны для технологии изготовления стержней в нагреваемой оснастке рецептуры стержневых составов на основе одного связующего МЛС, что было достигнуто благодаря созданию эффективного комплекса технологических добавок маршалит - борная кислота - железный сурик - раствор КО (УСК-1) в керосине, повышающих связующие свойства МЛС до уровня смол: прочность стержней в горячем состоянии 0,5—0,7 МПа, в холодном 2,0—2,8 МПа. Разработка подобных рецептур открывает перспективу создания нового поколения малотоксичных стержневых смесей горячего отверждения, решающих задачу совершенствования технико-экономических и санитарно-гигиенических показателей этой технологии.

9. Для карбамидных смол разработаны эффективные катализаторы холодного отверждения на основе сочетания АХФС с ортофосфорной кислотой, а

I также с кислыми отходами различных химических производств. Впервые построены поверхности прочности холоднотвердеющих стержневых систем, на основе которых решены многие практические вопросы, связанные с установлением оптимальных областей составов и режимов их отверждения. Дериватографи-ческие исследования показали, что АХФС увеличивает термостойкость карба-мидных смол, снижает содержание в них азотистой составляющей и тем самым уменьшает опасность образования дефектов — газовой пористости.

10. Из разработанных катализаторных систем типа АХФС - кислый отход пригодным для отверждения карбамидно-фурановых смол оказался лишь катализатор на основе кислого отхода от производства монохлорамина (КО МХА). Исследования каталитического действия одного КО МХА показали, что без АХФС он "работает" жестко, придавая ХТС нестабильные свойства. Для смягчения действия катализатора предложен эффективный модификатор карбамидно-фурановых смол—кубовый остаток периодической дистилляции капролактама (КО ПДК), повышающий их рН от 6,4 до 8,7 и выполняющий тем самым буферную роль АХФС. Поазано, что КО ПДК позволяет увеличить срок хранения карбамидно-фурановых смол в 2—3 раза. Модифицированная смола БС-40 и после года хранения имеет рабочую вязкость 90 с по ВЗ-4.

11. Разработаны сыпучие ХТС на основе связующего МЛС, в качестве отвердителя которого использован отход гальванического производства от ванн хромирования (ОГПХ). Показано, что связующая композиция МЛС - ОГПХ эффективно отверждается в присутствии сокатализатора — строительного гипса, или алюмохлорида, представляющего собой водный раствор основных хлоридов алюминия. Составы разработанных рецептур ХТС по свойствам впервые приближены к смоляным смесям: прочность образцов на сжатие через 1 ч 0,4— 0,5 МПа, через 24 ч 1,8—3,0 МПа. Предложена версия химизма отверждения модифицированных лигносульфонатов соединениями шестивалентного хрома, объясняющая образование ТЛС-полимеров.

12. Проведена токсикологическая оценка разработанных связующих МЛС и КМЛС. Использован комплекс интегральных и специфических показателей, позволяющих всесторонне оценить состояние функций печени, почек, центральной нервной системы белых крыс. Показано, что по параметрам острой токсичности связующие МЛС и КМЛС относятся к 4-му классу малоопасных веществ. Связующее КМЛС обладает слабым кожно-раздражающим действием, МЛС — нет. Оба связующих аллергизирующего действия не оказывают.

13. Показано, что замена в традиционной технологии изготовления стержней композиции ТЛС - КО на связующее МЛС, а в технологии горячего отверждения большей части фенолоспиртов на связующее КМЛС, приводит к многократному уменьшению удельных газовыделений токсичных веществ на всех стадиях производства стержней.

На основании проведенных исследований Екатеринбургский институт охраны труда дал положительное заключение о малотоксичности связующих МЛС и КМЛС и рекомендовал их для широкого внедрения в литейном производстве. I

Список литературы диссертационного исследования доктор технических наук Евстифеев, Евгений Николаевич, 2007 год

1. Амчеславский Т.Е. Применение смесей, отверждаемых в оснастке, в литейном производстве предприятий химического нефтяного машиностроения: Обзор, информ.— М.: ЦНТИхимнефтемаш, 1979. — С.17—18.

2. Аносов В.Я., Озерова М.И., Фиалков Ю.Я. Основы физико-химического анализа. — М.: Наука, 1976. — 503 с.

3. Афанасюк КН., Ходин А.К, Лебедев Ю.В. и др. Гамма унифицированного оборудования для изготовления стержней, отверждаемых в оснастке // Литейное производство.— 1973. — № 4. — С. 38—39.

4. Ахмаджанов А.Р., Анисшюва Г.К Карбамидно-фурановое связующее "Фуритол-107" для чугунного и цветного литья: ЦНТИ. Информ. листок № 08— 85. — Фергана, 1985. — 2 с.

5. А. с. 158664 СССР. МКИ В 22 С 1/20. Связующее для стержней литейного производства / Сапелкин А.И., Коваль Л.П., Дорошенко И.И. и др. (СССР) / Заявл. 21.07.62; Опубл. 1963, Бюл. № 22. — 1 с.

6. А. с. 158996 СССР. МКИ В 22 С 1/20. Связующее для стержней литейного производства / Виленская И.А., Ноткин Е.М., МареевД.И. и др. (СССР) / Заявл. 08.06.62; Опубл. 1963, Бюл. № 23. — 1 с.

7. А. с. 226106 СССР. МКИ В 22 С 1/26. Связующее для литейного производства / БарышевскийЛ.М. и др. (СССР) / Заявл. 06.02.67; Опубл. 1968, Бюл. № 28. — 1 с.

8. А. с. 281756 СССР. МКИ В 22 С 1/10. Способ ускорения твердения литейных форм и стержней / Беленкова В.М., Бобряков Г.И., Маронова В.Л., Хацкевич Л.А. (СССР) / Заявл. 22.07.68; Опубл. 1970, Бюл. № 29. — 1 с.

9. А. с. 281757 СССР. МКИ В 22 С 3/00. Разделительное покрытие для модельной оснастки / Грузман В.М., Евзельман И.Б., Касьянов И.А. (СССР) / Заявл. 03.01.68; Опубл. 1970, Бюл. № 29. — 1 с.

10. А. с. 342721 СССР. МКИ В 22 С 1/24. Смесь для литейных стержней и форм / Иванов Н.Х. и др. (СССР) / Заявл. 09.06.70; Опубл. 1972, Бюл. № 20. — 2 с.

11. А. с. 350564 СССР. МКИ В 22 С 1/00. Смесь для литейных стержней и форм / Соколова В. А., СорокинаА.А., Романенко В.В. и др. (СССР)/Заявл. 03.03.71; Опубл. 1972, Бюл. № 27. — 2 с.

12. А. с. 383508 СССР. МКИ В 22 С 1/00. Смесь для литейных форм и стержней / Шацких М.И., Романов А.Д., Амелин А. С. и др. (СССР) / Заявл. 22.09.69; Опубл. 1973, Бюл. № 24. — 1 с.

13. А. с. 387777 СССР. МКИ В 22 С 1/00. Смесь для литейных форм и стержней /Акутин М. С., ПросяникГ.В., Луховицкая А.Н. и др. (СССР) / Заявл. 02.10.70; Опубл. 1973, Бюл. № 28. — 2 с.

14. А. с. 393020 СССР. МКИ В 22 С 1/00. Смесь для литейных стержней и форм / Антонов М.М., Печенникова Т.Н., Чеплакова М.В. и др. (СССР) / Заявл. 27.07.71; Опубл. 1973, Бюл. № 33. — 2 с.

15. А. с. 400401 СССР. МКИ В 22 С 1/00. Смесь для литейных стержней и форм / Плис С.И., Кузьменкова Л.Г., Прохоренко Е.Н. и др. (СССР) / Заявл. 05.04.71; Опубл. 1973, Бюл. № 40. — 2 с.

16. А. с. 404538 СССР. МКИ В 22 С 1/00. Смесь для литейных стержней и форм / Злобинский Б.А. и др. (СССР) / Заявл. 17.02.71; Опубл. 1973, Бюл. № 44. --2 с.

17. А. с. 432963 СССР. МКИ В 22 С 1/00. Смесь для литейных форм и стержней / Иванов ИХ. и др. (СССР) / Заявл. 23.06.72; Опубл. 1974, Бюл. № 23. — 3 с.

18. А. с. 486847 СССР. МКИ В 22 С 1/20. Связующее для литейных форм и стержней / Копанев А.А., Саньков И.Н., Нестеровский О.И. и др. (СССР) / Заявл. 23.03.73; Опубл. 1975, Бюл. № 37. — 2 с.

19. А. с. 499023 СССР. МКИ В 22 С 1/20. Комплексное связующее для приготовления стержневых смесей литейного производства / Барышевский JJ.M., Селицкий А.П., МейлиховД.С. и др. (СССР) / Заявл. 19.09.74; Опубл. 1976, Бюл. №2. —2 с.

20. А. с. 501825 СССР. МКИ 22 С 1/10. Смесь для изготовления литейных стержней и форм /ИвановаЛИ (СССР) / Заявл. 21.03.74; Опубл. 1976, Бюл. №5.-2 с.

21. А. с. 511993 СССР. МКИ В 22 С 1/8. Смесь для изготовления литейных стержней и форм / Малахов А.И., Грачев В.И, Маркова A.M. и др. (СССР) / Заявл. 29.10.74; Опубл. 1976, Бюл. № 16. — 2 с.

22. А. с. 544496 СССР. МКИ В 22 С 1/10. Холоднотвердеющая смесь для изготовления литейных стержней и форм / Соколова В.А., Пешкина Т.И., Сорокина А.А. и др. (СССР) / Заявл. 19.05.75; Опубл. 1977, Бюл. №4.-2 с.

23. А. с. 557858 СССР. МКИ В 22 С 1/20. Смесь для изготовления литейных форм и стержней / Васин Ю.П., Спасский А.Е., Рыжков П.П. и др. (СССР) / Заявл. 24.10.75; Опубл. 1977, Бюл. № 18. — 3 с.

24. А. с. 557860 СССР. МКИ В 22 С 1/20. Связующее для формовочных и стержневых смесей / Андреева P.M., Ищенко Н.Н., Ocunoea Н.А. и др. (СССР) / Заявл. 08.12.75; Опубл. 1977, Бюл. № 18. — 3 с.

25. А. с. 569367 СССР. МКИ В 22 С 1/20. Связующее для литейного производства /АлиевДА. и др. (СССР)/ Заявл. 12.07.75; Опубл. 1977, Бюл. № 31. — 3 с.

26. А. с. 580939 СССР. МКИ В 22 С 1/10. Смесь для литейных стержней и форм / Соколова В.А., Сорокина А.А., Царьков ДП. и др. (СССР) / Заявл. 15.07.76; Опубл. 1977, Бюл. № 43. — 3 с.

27. А. с. 590888 СССР. МКИ В 22 С 1/12. Смесь для изготовления литейных стержней / Голосовкер A.M., Костенко А.Е., Ключник JI.M. и др. (СССР) / Заявл. 30.10.75; Опубл. 1982, Бюл. № 35. — 5 с.

28. А. с. 692670 СССР. МКИ В 22 С 5/04. Способ приготовления смеси для изготовления литейных стержней и форм /Лемешко Д.С., Титаренко О.А. (СССР)/ Заявл. 15.07.79; Опубл.1979, Бюл. № 39. — 3 с.

29. А. с. 710744 СССР. МКИ В 22 С 3/00. Клей для литейных форм и стержней / ЛинецкийБ.С., Мельниченко В.Н., Мороз Е.К. (СССР) / Заявл. 16.07.76; Опубл. 1980, Бюл. № 3. — 2 с.

30. А. с. 749535 СССР. МКИВ 22 С 1/10. Комплексный катализатор для отверждения песчано-смоляной смеси в нагреваемой оснастке / Иванов В.Н., Чулкова А.Д., Шишкин ИМ. и др. (СССР) / Заявл. 08.06.78; Опубл. 1980, Бюл. № 27. — 4 с.

31. А. с. 759200 СССР. МКИ В 22 С 1/20. Комплексное связующее для изготовления литейных стержней / Евстифеев Е.Н., Новиков И.Н., Савускан Т.Н. и и" др. (СССР) / Заявл. 27.03.78; Опубл. 1980, Бюл. № 32. — 3 с.

32. А. с. 764828 СССР. МКИ В 22 С 1/02. Смесь для изготовления литейных форм и стержней / Бибиков A.M., Хабушев А.К. (СССР) / Заявл. 12.12.78; Опубл.1980, Бюл. №35.—4 с.

33. А. с. 778895 СССР. МКИ В 22 С 1/10. Смесь для изготовления литейных стержней и форм, отверждаемых в нагреваемой оснастке / Васин ЮЛ., Спасский А.Е., Кичанов В.А. и др. (СССР) / Заявл. 26.06.78; Опубл. 1980, Бюл. № 42. — 5 с.

34. А. с. 812415 СССР. МКИ В 22 С 1/20. Смесь для изготовления литейных стержней и форм / Евстифеев Е.Н., Смирнов В.Н., Новиков И.Н. и др. (СССР) / Заявл. 21.03.79; Опубл. 1981, Бюл. № 10. — 3 с.

35. А. с. 825263 СССР. МКИ В 22 С 1/22. Холоднотвердеющая смесь для изготовления литейных стержней и форм / Блинов Г.Г. (СССР) / Заявл. 09.11.78; Опубл. 1981, Бюл. № 16. — 3 с.

36. А. с. 831331 СССР. МКИ В 22 С 1/10. Комплексный отвердитель песча-но-смоляных смесей для изготовления литейных стержней и форм / Браславс-кий С.С., Колотилов В.Н., Смыков ИГ. и др. (СССР) / Заявл. 16.11.79; Опубл.1981, Бюл. № 19. —4 с.

37. А. с. 833353 СССР. МКИ В 22 С 1/22. Холоднотвердеющая смесь для изготовления литейных стержней / Плис С.И., Горюнов Ю.А., Ребров Ю.А. и др. (СССР) / Заявл. 10.12.79; Опубл. 1981, Бюл. № 20. — 2 с.

38. А. с. 884824 СССР. МКИ Б 22 С 1/20. Смесь для изготовления литейных ^ стержней и форм, отверждаемых тепловой сушкой /ЕвстифеевЕ.Н., Шаркова Т.В., Смирнов В.Н. и др. (СССР) / Заявл. 07.05.79; Опубл.1981, Бюл. № 44. — 4 с.

39. А. с. 897385 СССР. МКИ В 22 С 1/24. Связующее теплового отверждения для формовочных и стержневых смесей / Евстифеев Е.Н., Смирнов В.Н., Шарко- ^ ва Т.В., Ширяев И.А. (СССР) / Заявл. 17.10.79; Опубл. 1982, Бюл. №2.-3 с.

40. А. с. 910307 СССР. МКИ В22 С 1/20. Связующее теплового отверждения для изготовления литейных форм и стержней / Евстифеев Е.Н., Смирнов В.Н. ^ Перевозкин ЮЛ. (СССР) / Заявл. 09.07.80; Опубл. 1982, Бюл. №9.-6 с.

41. А. с. 910308 СССР. МКИ В 22 С 1/20. Смесь для изготовления литейных стержней и форм, отверждаемых тепловой сушкой I Евстифеев ЕН., Ткаченко П.И.,^ Поповян КС. и др. (СССР) / Заявл. 16.06.80; Опубл. 1982, Бюл. №9.-4 с.

42. А. с. 923709 СССР. МКИ В 22 С 1/18. Смесь для изготовления литейных стержней / Евстифеев Е.Н., Смирнов В.Н., Синюшин Ю.С. и др. (СССР) / Заявл.V 25.09.80; Опубл. 1982, Бюл. № 16. — 5 с.

43. А. с. 923713 СССР. МКИ В 22 С 3/00. Разделительное покрытие для модельной оснастки / Ковалев П.П., Кукуй Д.М., Вельский Е.И. и др. (СССР) / Заявл. 20.10.80; Опубл. 1982, Бюл. № 16. — 3 с.

44. А. с. 942859 СССР. МКИ В 22 С 1/22. Холоднотвердеющая смесь для изготовления литейных стержней и форм / Бортник В.М., Коренблюм И.В., Аль-терман Б.М. (СССР) / Заявл. 03.10.80; Опубл. 1982, Бюл. № 26. — 4 с.

45. А. с. 956132 СССР. МКИ В 22 С 1/10. Смесь для изготовления литейных стержней и форм / Рожкова Л.Е., Дорошенко СЛ., Сандалов А.В. и др. (СССР) / Заявл. 27.02.81; Опубл. 1982, Бюл. № 33. — 4 с.

46. А. с. 980918 СССР. МКИ В 22 С 1/10. Способ приготовления отвердите-ля / Колотилов В.И., Тимошкин В.И., Бусов B.C. и др. (СССР) / Заявл. 31.03.81; Опубл. 1982, Бюл. № 46. — 3 с.

47. А. с. 990400 СССР. МКИ В 22 С 1/20. Способ получения связующего для изготовления литейных стержней и форм, отверждаемых в оснастке / Соколова В.А., Пешкина Т.Н., Царьков ДП. и др. (СССР) / Заявл. 16.10.81; Опубл. 1983, Бюл. № 3. — 5 с.

48. А. с. 1082545 СССР. МКИ В 22 С 3/00. Разделительное покрытие для модельной оснастки / Русскина В.В., Щелепина Н.П., Романов М.И., Волыпман М.В. (СССР) / Заявл. 06.05.82; Опубл. 1984, Бюл. № 12. — 3 с.

49. А. с. 1084103 СССР. МКИ В 22 С 1/22. Холоднотвердеющая смесь для изготовления литейных стержней / Печенникова Т.Н., Сандалов А.В., Дорошенко СЛ. и др. (СССР) / Заявл. 01.02.83; Опубл. 1984, Бюл. № 13. — 4 с.

50. А. с. 1122395 СССР. МКИ В 22 С 3/00. Клей для литейных форм и стержней / Китаева Л.Н., Красильникова Э.М., Покалякина Л.Ф. (СССР) / Заявл. 15.04.83; Опубл. 1984, Бюл. № 41. — 3 с.

51. А. с. 1201038 СССР. МКИ В 22 С 1/10, 1/22. Комплексный отвердитель для изготовления литейных стержней и форм из песчано-смоляных холоднот- \j вердеющих смесей / Евстифеев Е.Н., Савускан Т.Н. (СССР) / Заявл. 20.06.84; Опубл. 1984, Бюл. № 48 — 4 с.

52. А. с. 1217548 СССР. МКИ В 22 С 1/10. Комплексный отрердитель холоднотвердеющих смесей / Евстифеев Е.Н., Савускан Т.Н., Поповян К. С., Перевоз кип Ю.Л. (СССР) / Заявл. 10.05.84; Опубл. 1986, Бюл. № 10. — 3 с.

53. А. с. 1307676 СССР. МКИ В 22 С 1/20. Смесь для изготовления литейных стержней и форм, отверждаемых тепловой сушкой / Евстифеев Е.Н., Шаркова Т.В., Иванов В.Н. и др. (СССР) / Заявл. 07.06.85. — Для служебного пользования.

54. А. с. 1339957 СССР. МКИ В 22 С 1/20, 1/02. Самотвердеющая смесь для ^ изготовленная литейных форм и стержней / Евстифеев Е.Н., Савускан Т.Н., Пе-ревозкин Ю.Л. и др. (СССР) / Заявл. 06.02.86. — Для служебного пользования.

55. А. с. 1363613 СССР. МКИ В 22 С 1/20. Связующее для изготовления литейных форм и стержней теплового отверждения / Евстифеев Е.Н., Савускан Т.Н., Попова В.Л. и др. (СССР) / Заявл. 24.04.86. — Для служебного пользования.

56. А. с. 1388186 СССР. МКИ В 22 С 3/00. Клей для литейных форм и стерж- ^ ней / Евстифеев Е.Н., Савускан Т.Н., Гультяев А.Г. и др. (СССР) / Заявл. 08.10.86; Опубл. 1988, Бюл. № 14.62. — 3 с.

57. А. с. 1401708 СССР. МКИ В 22 С 1/16. Смесь для изготовления литейных форм и стержней теплового отверждения / Матвеенко КВ., Иванов В.Н.,

58. Туманова Л.П., Шишкин И.М., Мараховец Л.Н., Полгур М.Я., Хухра Ю.Ю., Ев-стифеев Е.Н. (СССР) / Заявл. 28.12.85; Опубл. 1987. — № 6. — 3 с.

59. А. с. 1433631 СССР. МКИ В 22 С 3/00. Состав разделительного покры- ^ тия для модельно-стержневой оснастки / Евстифеев Е.Н., Попова В.Л., Шарко-ва Т.В. и др. (СССР) / Заявл. 22.04.87. — Для служебного пользования.

60. А. с. 1444051 СССР. МКИ В 22 С 3/00. Состав разделительного покрытия для нагреваемой модельно-стержневой оснастки / Евстифеев Е.Н., Шаркова Т.В., Зайденварг Л.Г. и др. (СССР) / Заявл. 04.05.87; Опубл. 1988, Бюл. № 46.— 3 с.

61. А. с. 1450217 СССР. МКИ В 22 С 1/10. Смесь для изготовления литей- \) ных стержней и форм в нагреваемой оснастке / Евстифеев Е.Н., Шаркова Т.В., Зайденварг Л.Г. и др. (СССР) / Заявл. 22.04.87. — Для служебного пользования.

62. А. с. 1513725 СССР. МКИ В 22 С 1/20. Связующее для изготовления ли- ^ тейных форм и стержней теплового отверждения / Евстифеев Е.Н., Шаркова Т.В., Попова В.Л. и др. (СССР) / Заявл. 10.12.87. — Для служебного пользования.

63. А. с. 1514457 СССР. МКИ В 22 С 3/00. Состав разделительного покрытия ^ для модельно-стержневой оснастки / Евстифеев Е.Н., Попова В.Л., Шаркова Т.В.и др. (СССР) / Заявл. 10.06.87; Опубл. 1989, Бюл. № 38. — 3 с.

64. А. с. 1523566 СССР. МКИ В 22 С 3/00. Клеевая композиция для литейных форм и стержней / Евстифеев Е.Н., Смирнов В.Н., Синюшин Ю.С., Жуков- ^ ский А.С. (СССР) / Заявл. 20.11.87; Опубл. 1989, Бюл. № 43.— 2 с.

65. А. с. 1577906 СССР. МКИ В 22 С 3/00. Клеющая композиция для литейных форм и стержней / Евстифеев Е.Н., Смирнов В.Н., Мирошников A.M., Жу- ^ ковский А.С. (СССР) / Заявл. 12.09.88; Опубл. 1990, Бюл. № 26. — 3 с.

66. А. с. 1600121 СССР. МКИ В 22 С 1/20. Смесь для изготовления литейных стержней и форм, отверждаемых тепловой сушкой / Евстифеев Е.Н., Шар- ^ кова Т.В., Синюшин Ю.С. Толпа, Б.В. (СССР) / Заявл. 03.10.88. — Для служебного пользования

67. А. с. 1621266 СССР. МКИ В 22 С 1/20. Связующее теплового отверждения ^ для изготовления литейных стержней и форм / Евстифеев Е.Н., Шаркова Т.В., Попова В Л. и др. (СССР) / Заявл. 08.12.88. — Для служебного пользования.

68. А. с. 1716678 СССР. МКИ Б 22 С 1/20. Связующее для изготовления литейных форм и стержней теплового отверждения / Евстифеев Е.Н., Смирнов В.Н., Гуманцов В.И. и др. (СССР) / Заявл. 05.12.89. — Для служебного пользования.

69. А. с. 1812701 СССР. МКИВ22 С 1/20. Комплексный модификатор технических лигносульфонатов / Евстифеев Е.Н., Смирнов В.Н., Олешко II.P. и др. (СССР) / Заявл. 29.12.90. — Для служебного пользования.

70. Балинский В.Р., Иванова Л.И. Холоднотвердеющие смеси для ремонтного литья // Литейное производство. — 1975. — № 10. — С. 40.

71. Барышевский Л.М., Сапелкин А.И., Друян Р.Л. и др. Безмасляный крепитель КО // Литейное производство. — 1965. — № 2. — С. 11—13.

72. Барышевский Я.М., Сапелкин А.И, Друян Р.Л. и др. Ускорение сушки стержней на крепителе КО малыми добавками солей в стержневую смесь // Литейное производство. — 1966. — № 6. — С. 41—42.

73. Басс В.Г., Клебанов Н.С., Кунцевич Л.Н. Автоматизация изготовления стержней в литейных цехах автотракторных заводов // Литейное производство. — 1978. —№4. —С. 23.

74. Белобров Е.А., Бульштейн Р.И., Милочкина Д.И. Эффективность применения ХТС // Литейное производство. — 1980. — № 7. — С. 14.

75. Белобров Е.А. и др. О санитарии и гигиене труда при применении песчано-смоляных смесей // Литейное производство. — 1976. — № 9. — С. 36—37.

76. Белобров Е.А., Булыитейн Р.И., Страх B.C. и др. ХТС для стержней // Литейное производство. — 1978. — № 6. — С. 17—18.

77. Белобров Е.А., Булыитейн Р.И., Блохин Н.Е и др. Опыт механизации технологии изготовления стержней из холоднотвердеющих песчано-смоляных смесей // Литейное производство. — 1978. — № 3. — С. 31—33.

78. Бехалов В.П. Сушка стержней в ящике продувкой горячим воздухом // Литейное производство. — 1965. — № 1. — С. 10—14.

79. Бобрищев-Пушкин Д.М., Ермоленко А.Е. Гигиеническая оценка производства стержней по нагреваемой оснастке // Литейное производство. — 1971.10. —С. 4—5.

80. Бобров А.И., Мутовина М.Г. Производство бисульфитной целлюлозы. — М.: Лесная промышленность, 1979. — 192 с.

81. Бобряков Г.М., Клебанов Н.С. Технологический процесс и оборудование для изготовления стержней в нагреваемой оснастке // Технология автомобилестроения. — 1974. — № 3. — С. 9—16.

82. Бобряков Г.И., Грицкевич Л.Ф. Исследование и разработка стержневых смесей на основе композиции фенолоспиртов с карбамидными смолами // Технология автомобилестроения.— 1974. — № 4. — С. 3—9.

83. Божескова В.Д., Заньковская К.П., Остова Н.А. и др. Малотоксичная смесь для изготовления стержней в нагреваемой оснастке: Нижне-Волжский ЦНТИ. Информ. листок № 488—75. — 1975. — 4 с.

84. Быховская М.С., Гинзбург С.А., Хализова О.Д. Методы определения вредных веществ в воздухе. — М.: Медицина, 1966. — 96 с.

85. Быховская М.С., Гинзбург С.А., Хализова О.Д. Методы определения вредных веществ в воздухе и других средах. — М.: Медгиз., 1961. — Ч. II. — 160 с.

86. Васин ЮЛ., Спасский А.Е., Сергеева Т.Е. и др. Химическая активация связующего для ускорения сушки стержней // Литейное производство. — 1976.23 —С. 23—24.

87. Васин ЮЛ., Кругликов А.А., Иткис З.Я. и др. Новое связующее для холоднотвердеющих смесей // Литейное производство. — 1975. — № 4. — С. 18—19.

88. Водеников Ю.А., Перфильев Р.И. Улучшение физико-механических свойств стержневой смеси на основе сульфитно-спиртовой барды // Сб.: Технологические свойства формовочных смесей. — М.: Наука, 1974. — 178 с.

89. Воющий С.С. Курс коллоидной химии. — М.: Химия, 1964. — 574 с.

90. Вредные вещества в промышленности: Справ. / Н.В. Лазарев и др. —Л.: Химия, 1976. —Т. I, II.

91. Галеева В.А. Применение добавок в стержневые смеси для приготовления стержней по нагреваемой оснастке: БелНИИНТИ. Информ. листок № 94— 81. —Минск, 1981. —3 с.

92. Гайворонская Н.И., Сорокина Л.И. Синтетическое связующее на основе мочевино-формальдегидной смолы // Литейное производство. — 1974. — № 9. — С. 39.

93. Гайворонская Н.И., Сорокина Л.И., Шостак С.И. и др. Синтетические связующие // Литейное производство. — 1974. — № 5. — С. 45.

94. Гшшшева Р.Г. Современное состояние и перспективы использования технических лигносульфонатов в народном хозяйстве // Расширение использования технических лигносульфонатов в народном хозяйстве: Тез. докл. Всесо-юз. науч.-техн. сем. —М., 1987. — С. 1—3.

95. Данилов В.Б., Газалов В.В. Химико-гигиеническая характеристика воздушной среды при применении смесей на связующем "Фуритол 125" // Литейное производство. — 1976. — № 10. — С. 37.

96. Дозорец М.Я., Иванов Ю.Б. Смеси на карбамидной смоле для стержней и форм чугунных отливок // Литейное производство. — 1980. — № 5. — С. 29.

97. Дорошенко СЛ., Семик А.П., Артемьев В.В. Применение сульфитно-дрожжевой бражки в литейном производстве. — Киев: Металлургия, 1980. — 24 с.

98. ХОЗ. Дорошенко СЛ., Ващенко К.И., Евлаш К.Ф. Применение литейных крепителей на основе сульфитно-дрожжевой бражки // Литейное производство. — 1971.—№ 10. —С. 7—8.

99. Дорошенко СЛ., Семик А.П., Артемьев В.В. Комплексное связующее для вязкопластичных и жидкоподвижных самотвердеющих смесей // В кн.: Пути повышения технико-экономических показателей литейных цехов. — М., 1979. — С. 118—124.

100. Евстифеев Е.Н. Разработка полимерного связующего МЛС с уменьшенной адгезией к оснастке // Прогрессивные полимерные материалы, технология их переработки и применение: Тез. докл. Всерос. науч.-техн. конф. — Ростов u/J\., 1995. —С. 123-124.

101. Евстифеев Е.Н., Смирнов В.Н. Связующие материалы для изготовления литейных стержней на основе технических лигносульфонатов: Машиностроение к 70-летию Великого Октября. — М.: Машиностроение, 1987. — 1 с.

102. Евстифеев Е.Н., Рассохин Г.И. Полимерные связующие материалы на базе технических лигносульфонатов // Прогрессивные полимерные материалы, технология их переработки и применение: Тез. докл. Всерос. науч.-техн. конф. — Ростов н/Д., 1995. — С. 52—53.

103. Евстифеев ЕМ. Токсикологическая оценка нового малотоксичного литейного связующего // Безопасность жизнедеятельности. Охрана труда и окружающей среды: Межвуз. сб. науч. тр. Вып. I / РГАСХМ, Ростов н/Д., 1997. — С. 19—20.

104. Евстифеев Е.Н. Исследование токсического действия литейного связующего МЛС //Машиностроение: интеграция отраслевой и вузовской науки: Материалы XII науч.-техн. конф. / РГАСХМ. — Ростов н/Д., 1998. — С. 167—168.

105. Евстифеев Е.Н. Санитарно-гигиеническая оценка новых малотоксичных связующих материалов // Безопасность жизнедеятельности. Охрана труда и окружающей среды: Межвуз. сб. науч. тр. Вып. 2 / РГАСХМ, Ростов н/Д., 1998. — С. 16—19.

106. Евстифеев Е.Н. О составе вредных веществ, выделяющихся на основных стадиях производства стержней из модифицированных лигносульфонатов //

107. Безопасность жизнедеятельности. Охрана труда и окружающей среды: Межвуз. сб. науч. тр. Вып. 2 / РГАСХМ, Ростов н/Д, 1998. — С. 19—22.

108. Евстифеев Е.Н. Улучшение условий труда при изготовлении литейных стержней в нагреваемой оснастке // Машиностроение: интеграция отраслевой и вузовской науки: Материалы XII науч.-техн. конф. / РГАСХМ, Ростов н/Д., 1998. — С. 176—177.

109. Евстифеев Е.Н. Утилизация кубовых остатков органического НЗСП//Новое в экологии и безопасности жизнедеятельности: Тез. докл. IV Всерос. науч.-практ. конф. с междунар. участием. 16—18 июня 1999 г. / БГТУ, СПб., 1999. — С. 468.

110. Евстифеев Е.Н. Разработка малотоксичного связующего КМЛС для изготовления стержней в нагреваемой оснастке // Безопасность, экология, энергосбережение: Материалы науч.-практ. семинара. Вып. 1 / РГСУ, Ростов н/Д., 1999. —С. 170—176.

111. Евстифеев Е.Н. Исследование и разработка ХТС на основе малотоксичных модифицированных лигносульфонатов // Безопасность, экология, энергосбережение: Материалы науч.-практ. семинара. Вып. 1 / РГСУ, Ростов н/Д.,1999. —С. 177—180.

112. Евстифеев Е.Н., Нестеров А.А., Савускан Т.Н. Исследование стержневой системы ТЛС — МОЧЕВИНА — ГЗС // АРХИТЕКТУРА — ГРАДОСТРОИ§ TEJlbCTBO — ДИЗАЙН: Материалы XIV науч.-практ. конф. РААИ / Рост. гос. акад. архит. и иск-ва, Ростов н/Д., 2002. — С. 49—52.

113. Евстифеев Е.Н. Модифицированные технические лигносульфонаты для изготовления стержней конвективной сушкой: Монография / РГАСХМ ГОУ, 2003. —230 с.

114. Евстифеев Е.Н, Нестеров А.А. Связующее КМЛС с концентрированным кислым отходом ОВХ // Безопасность жизнедеятельности. Охрана труда и окружающей среды: Межвуз. сб. науч. тр. Вып. 7 (междунар.) / РГАСХМ, Ростов н/Д., 2003. — С. 65—67.

115. Евстифеев Е.Н., Нестеров А.А. Малотоксичная стержневая смесь на основе МЛС со свойствами смол // Безопасность жизнедеятельности. Охрана труда и окружающей среды: Межвуз. сб. науч. тр. Вып. 8 (междунар.) / РГАСХМ, Ростов н/Д., 2004. — С. 54—58.

116. Евстифеев Е.Н. Малотоксичные смеси для изготовления стержней в нагреваемой и холодной оснастке: Монография / РГАСХМ ГОУ, 2005. — 250 с.

117. Евстифеев Е.Н. Модифицирование технических лигносульфонатов простыми эфирами этиленгликоля // Безопасность жизнедеятельности. Охрана труда и окружающей среды: Межвуз. сб. науч. тр. Вып. 9 / РГАСХМ, Ростов н/Д., 2005. —С. 99—101.

118. Евстифеев Е.Н., Нестеров А.А., Гапонов B.JI. Модифицирование технических лигносульфонатов отходами органического синтеза // Известия вузов. Сев.-Кавказ. регион. Естеств. науки. Приложение. — 2006. — № 2. — С. 48—51.

119. Евстифеев Е.Н., Нестеров А.А. Исследование свойств жидких и порошкообразных модифицированных лигносульфонатов // Известия вузов. Сев.-Кавказ. регион. Естеств. науки. Приложение. — 2006. — № 4. — С. 43—48.

120. Евстифеев Е.Н., Савускан Т.Н. Исследование холоднотвердеющей стержневой системы КФ-Ж АХФС - Н3Р04 // Известия вузов. Сев.-Кавказ. регион. Естеств. науки. Приложение. — 2006. — № 8. — С. 30—36.

121. Емельянова А.П. Технология литейной формы. — М.: Машиностроение, 1979.—239с.

122. Жерновой А.И. Оценка количества свободных радикалов в сульфитных щелоках и сульфитно-бардяных концентратах // Реф. информ. Хим. переработка древесины. — 1967. — № 9. — С. 12.

123. Жданов В.В., Харьков М.И. Химизация процессов изготовления стержней // "Развитие методов и процессов образования литейных форм". Тр. XVIII совещания по теории литейных процессов. — М.: Наука, 1977. — С. 44—49.

124. Жуковский С.С. Холоднотвердеющие смеси // Литейное производство.1980. — № 2. — С. 20—22.

125. Жуковский С.С., Лясс A.M. Формы и стержни из холоднотвердеющих смесей. — М.: Машиностроение, 1978. — 223 с.

126. Жуковский С.С., Кузнецов Д.А. Упрочнение холоднотвердеющих смесей силанами // Литейное производство. — 1984. — № 9. — С. 18—19.

127. Жуковский С.С. Исследование смесей с синтетическими смолами холодного отверждения // Литейное производство. — 1976. — № 4. — С. 20—21.

128. Жуковский С.С., Лясс A.M., Шадрин Н.И. Смеси холодного отверждения для крупносерийного и массового производства // Литейное производство.1974. — №7. с. 1—2.

129. Жуковский С.С., Лясс A.M., Тепляков С.Д., Никонова С.Н. Модифицирование силанами смол для смесей холодного отверждения // Литейное производство. — 1975. — № 11. — С. 13—16.

130. Заявка № 59-42581 Япония. МКИ В 22 С 1/02, 1/22. Холоднотвердеющая формовочная смесь. — ИСМ — 1985. — № 5.— С. 53.

131. Заявка № 60-82247А Япония. МКИ В 22 С 1/22. Органическая само-твердеющаяся формовочная смесь для изготовления литейной формы. — ИСМ1967. — №2. — С. 41.

132. Заявка № 57-54222 Япония. МКИ В 22 С 1/22. Связующее для холоднотвердеющих смесей. — ИСМ — 1983. — № 7. — С. 62.

133. Заявка № 2513550 Франция. МКИ В 22 С 1/20. Жидкая формовочная и стержневая смеси с отвердителями. — ИСМ — 1983. — № 8. — С. 56.

134. Заявка № 3151909 ФРГ. МКИ В 22 С 1/22. Холоднотвердеющее связующее на полиуретановой основе для формовочных смесей. — ИСМ — 1984. — №1. — С. 63.

135. Зимон А.Д. Адгезия пыли и порошков. — 2-е изд. — М.: Химия, 1976. — 236 с.

136. Зимоп А.Д. Адгезия плёнок и покрытий. — М.: Химия, 1977. — 308 с.

137. Злобинский Б.А., Носова Е.М., Бородянский JI.E., Юхимец А.А. Производство стержней в нагреваемой оснастке. — Киев: Техника, 1968. — 48 с.

138. Иванов Н.Х., Печеный В.Ф. Активизированные формовочные смеси // Литейное производство. — 1975. — № 1. — С. 4—6.

139. Иткис З.Я. Прочность формовочных смесей на разных этапах их изготовления и применения // Литейное производство. — 1982. — № 9. — С. 17—19.

140. Кангожинов А.И., Соловьев Л.Л. Новый крепитель для сложных стержней // Литейное производство. — 1966. — № 6.— С. 41.

141. Кичанов В.А. Смеси для изготовления стержней в нагреваемой оснастке // Технология и оборудование литейного производства: Экспресс-информ. — М., 1983. —Вып. 8, —С. 12—15.

142. Крысеев В.И. и др. Улучшение санитарно-гигиенических условий труда при работе с ХТС // Литейное производство. — 1979. — № 9. — С. 30.

143. Кудряшов В.И. Оборудование для изготовления стержней // Литейное производство. — 1977. — № 5. — С. 32—33.

144. Кузьмин И.Н., Василовский И.В. О кроющей способности противопригарного покрытия // Литейное производство. — 1978. — № 11. — С. 18.

145. Кузовков В.К., Орловский Э.П., Книпер С.В. Современное массовое производство литейных стержней // Отечественный и зарубежный опыт. — М.: ЦНИИТЭИтракторосельхозмаш, 1975. — С. 42.

146. Кузовков В.К. и др. Состояние и основные направления совершенствования технологического оборудования для производства литейных стержней. — М.: ЦНИИТЭИтракторосельхозмаш, 1976. — С. 23.

147. Куракевич КВ., Пасюк Г.И., Францкевич А.В. К вопросу токсичности стержневых смесей и путей её снижения // Новые формовочные материалы в литейном производстве: Тез. докл. науч.-техн. конф. — Челябинск, 1989. — С. 37—38.

148. Куртеев Э. Н., Левковский И. У., Сухарев В. В. и др. Свойства и опыт применения крепителей на основе госсиполовой смолы // Литейное производство. — 1966. — № 12. — С. 29—30.

149. Кутыркин В.И., Козлов Н.А. Стержневые смеси холодного отверждения: Владим. ЦНТИ. Информ. листок № 10—80. — Владимир, 1980. — 2 с.

150. Лисовой В.А. Стержневые смеси с поливинилацетатной эмульсией // Литейное производство. — 1974. — № 9. — С. 35.

151. Лигнин (структура, свойства и реакции) / Под ред. К.В. Сарканена и К.Х. Людвига. — М.: Лесная промышленность, 1975. — 630 с.

152. Литейные связующие в массовом производстве: Каталог. — Свердловск: ВНИИ охраны труда ВЦСПС, 1987. — 34 с.

153. Лясс A.M. Главные направления прогресса технологических процессов изготовления стержнем и форм // Литейное производство. — 1976.—№ 10. — С. 2—5.

154. Лященко Н.И. и др. Связующее фуритол 102М для изготовления стержней в горячих ящиках // Литейное производство. — 1975. — № 3. — С. 40.

155. Мак-Нейр Г., Бонелли Э. Введение в газовую хроматографию. — М.: Мир, 1970. —277 с.

156. Мельников B.C., Шадрина Л.П., Шмиляев В.Н. и др. Комбинированное связующее для нагреваемой оснастки // Литейное производство. — 1975. — № Ю. —С. 20.

157. Митрофанов B.C. Технология изготовления самотвердеющих смесей и форм: Воронеж. ЦНТИ. Информ. листок № 16—82 НТД. — Воронеж, 1982. — 2 с.

158. Михеева В.И. Метод физико-химического анализа в неорганическом синтезе. — М.: Наука, 1975. — 272 с.

159. Непенин Н.Н. Технология целлюлозы. Т. 1. — М.: Лесн. пром-сть, 1976.623 с.

160. Никитин В.М. Теоретические основы делигнификации древесины. — М.: Лесн. пром-сть, 1981. — 295 с.

161. Никитин В.М.,Оболенская А.В., Шеголев В.П. Химия древесины и целлюлозы. — М.: Лесн. пром-сть, 1978. — 368 с.

162. Никифоров И.А., Чеплакова М.В., Кошман Э. Н. и др. Нетоксичное связующее для изготовления стержней по нагреваемой оснастке // Литейное производство. — 1974. — № 6.— С. 37.

163. Овчинников В.В. Об экологических проблемах в литейном производстве // Литейное производство, — 1990. — № 2. — С. 5.

164. Ocunoea Н.А., Бобрикова А.С., Егрищин В.В. Изготовление стержней на автоматах в горячих ящиках: Северо-Кавказское ЦБТИ. Техн. листок № 206(2321)—64. — Таганрог, 1967. — 3 с.

165. Отраслевой стандарт. ОСТ 13-185—83. Лигносульфонаты технические / А.Т. Борисова, А.В. Углицких —Пермь: Минлес, 1983. — 19 с.

166. Отраслевые технические условия ТУ 6-02-18-63—83. Кубовый остаток производства органического синтеза / Е.Н. Евстифеев. — Новочеркасск, 1983/ Минхим. — 5 с.

167. Отраслевые технические условия ТУ 6-00-1014820-1—89. Кубовые остатки органического синтеза (отходы производства) / Е.Н Евстифеев., В.Н. Смирнов

168. Новочеркасск, 1989/ Минхим. — 7 с.

169. Пат. RU 1077127 РФ. МКИ В 22 С 1/20. Связующее для изготовления литейных форм и стержней теплового отверждения /Евстифеев Е.Н., СмирновВ.Н., Вакуленко И.И. и др. (РФ); Заявл. 29.06.82; Не подлежит опубликованию в открытой печати.

170. Пат. RU 1080303 РФ. МКИ В 22 С 1/20. Связующее теплового отверждения для изготовления форм и стержней / Евстифеев Е.Н, Смирнов В.Н., Поповян КС. и др. (РФ); Заявл. 17.04.81; Не подлежит опубликованию в открытой печати.

171. Пат. RU 1081888 РФ. МКИ В 22 С 1/20. Связующее теплового отверждения для изготовления литейных форм и стержней / Евстифеев Е.Н., Смирнов В.Н., Денисепков B.C. (РФ); Заявл. 05.01.82; Не подлежит опубликованию в открытой печати.

172. Пат. RU 1115308 РФ. МКИ В 22 С 1/20. Связующее для изготовления литейных форм и стержней теплового отверждения /Евстифеев Е.Н., Смирнов В.Н., Денисенков B.C. (РФ); Заявл. 17.06.82; Не подлежит опубликованию в открытой печати.

173. Пат. RU 1132415 РФ. МКИ В 22 С 1/20. Связующее теплового отверждения для изготовления литейных стержней и форм /Евстифеев Е.Н., Смирнов В.Н., Вакуленко И.И и др. (РФ); Заявл. 10.06.83; Не подлежит опубликованию в открытой печати.

174. Паг. RU 1248122 РФ. МКИ В 22 С 1/20. Связующее для изготовления литейных форм и стержней теплового отверждения / Евстифеев Е.Н., Савускан Т.Н., Вакуленко И.И. и др. (РФ); Заявл. 05.11.84; Не подлежит опубликованию в открытой печати.

175. Пат. RU 1271619 РФ. МКИ В 22 С 1/20. Связующее для изготовления литейных форм и стержней теплового отверждения / Евстифеев Е.Н., Мирошни-ковА.М.,. ГультяевА.Гп др. (РФ); Заявл. 07.06.85; Опубл. 1986; Бюл. № 43. — 4 с.

176. Пат. RU 1334489 РФ. МКИ В 22 С 1/20. Связующее для изготовления литейных форм и стержней теплового отверждения / Евстифеев Е.Н., Попова В.Л., Епифанова Л.Г. и др. (РФ); Заявл. 27.11.85. Для служебного пользования.

177. Паг. RU 1527764 РФ. МКИ В 22 С 1/20. Связующее для изготовления литейных форм и стержней теплового отверждения / Евстифеев Е.Н., Савускан Т.Н., Смирнов В.Н. и др. (РФ); Заявл. 23.03.88. Для служебного пользования.

178. Паг. RU 1790083 РФ. МКИ В 22 С 1/20. Смесь для изготовления литейных стержней и форм, отверждаемых в нагреваемой оснастке / Евстифеев Е.Н., Смирнов В.Н., Гуманцов В.И. и др. (РФ); Заявл. 25.09.90. Для служебного пользования.

179. Пат. RU 2015789 РФ. МКИ В 22 С 1/20. Связующее для изготовления литейных форм и стержней теплового отверждения /Евстифеев Е.Н., Коган С.Б., Евстифеева А.Г. и др. (РФ); Заявл. 04.06.91; Опубл. 1994; Бюл. № 13 —4 с.

180. Пат. RU 2017555 РФ. МКИ В 22 С 1/20. Смесь для изготовления литейных стержней и форм теплового отверждения / Евстифеев Е.Н., Савускан Т.Н., Шаркова Т.В. и др. (РФ); Заявл. 10.07.91; Опубл. 1994, Бюл. № 15. — 5 с.

181. Пат. ПНР 131777. МКИ В 22 С 1/22. Формовочная и стержневая смесь; Заявл. 15.04.82; Опубл. 30.04.86 // РЖ «Технология машиностроения». — 1986.1. П. —С. 178.

182. Пашенцева Н.Н., Друян P.JI., Барышевский JI.M. и др. Применение крепителя КО-1 на заводе Ростсельмаш // Литейное производство. —1972.—№ 5.— С. 39—40.

183. Пелевин Ю.А., Бутко 10.Г. Интенсификация процесса варки сульфитной и бисульфитной целлюлозы. — М.: Лесн. пром-сть, 1985. — 80 с.

184. Перцовский В.Н., Кушнарев В.Г. Технологические свойства самотвердеющих смесей // Холоднотвердеющие формовочные смеси с синтетическими смолами: Реф. информ. —М.: НИИИНФОРМтяжмаш, 1975. —С. 11—18.

185. Перцовский В.Н., Кушнарев В.Г. Смеси холодного отверждения для стальных отливок // Литейное производство. — 1974. — № 7. — С. 5—9.

186. Перцовский В.Н., Кушнарев В.Г. Исходные материалы для самотвердеющих формовочных смесей с синтетическими смолами: Реф. информ. Лит. производство. — М.: НИИИНФОРМтяжмаш, 1975. — С. 19—21.

187. Перцовский В.Н. Применение холоднотвердеющих формовочных смесей с синтетическими смолами на Уралмашзаводе: Реф. информ. Лит. производство. — М.: НИИИНФОРМтяжмаш. — 1979. — С. 1—4.

188. Перцовский В.Н., Кушнарев В.Г., Селянин B.C. Технология изготовления стержней из самотвердеющих формовочных смесей с синтетическими смолами: Реф. информ. Лит. производство. — М.: НИИИНФОРМтяжмаш. — 1979.1. С. 19—21.

189. Перцовский В.Н., Кушнарев В.Г., Селянин B.C. Машины для приготовления самотвердеющих смесей: Реф. информ. Лит. производство. — М.: НИИИНФОРМтяжмаш. — 1979. — С. 21—26.

190. Петриченко A.M. и др. Влияние отвердителей на свойства стержневых смесей с фурановым связующим / Технологические свойства формовочных смесей: Сб. науч. тр. — М.: Наука. — 1968. — С. 23—25.

191. Платонов А.П., Клецкин Г.И., Пишан Р.Г. и др. Применение холоднотвердеющих смесей для изготовления стержней в серийном и индивидуальном производстве чугунных отливок // Литейное производство. — 1977. — № 2. — С. 16—20.

192. Плюдеман Э. Поверхности раздела в полимерных композитах. — М.: Мир, 1978. —Т. 6. —293 с.

193. Попова B.JI., Гшшшева Р.Г. Расширение использования технических лигносульфонатов в народном хозяйстве // Расширение использования технических лигносульфонатов в народном хозяйстве: Тез. докл. Всесоюз. науч.-техн. сем. — М., 1987. — С. 4—5.

194. Прикладная инфракрасная спектроскопия. — М.: Мир, 1970. — 196 с.

195. Просяник Г.В., Бобряков Г.И. и др. Изготовление стержней по нагреваемой оснастке. — М.: Машиностроение, 1970. — 123 с.

196. Райманова В.М. Новое литейное связующее "Фуритол-127": Ферган. ЦНТИ. Информ листок № 07—85. Фергана, 1986, — 2 с.

197. Резников В.М., Сенько И.В., Сухая Т.В. Механизм кислотной инактивации лигнина / В кн.: Химия древесины. — Рига, 1968. — С. 67—71.

198. Риганов В.П. Гидролизная и лесохимическая промышленность. — М.: Лесн. пром-сть, 1965. — 173 с.

199. Риц Б.А., Васин Ю.П., Каршенштейн В.Х. Современное состояние и перспективы использования холоднотвердеющих смесей // Прогрессивные методы изготовления литейных форм: Труды II Всесоюз. межвуз. науч. конф. / ЧПИ, Челябинск, 1975. — С. 61—66.

200. Руководящий технический материал: РТМ 23.4.129—75 / НИИТМ, Волгоград, 1975. — 95 с.

201. Руководящий технический материал: РТМ 37.002.0165—74 / Технологический процесс изготовления стержней из холоднотвердеющих смесей. Оборудование. Оснастка. — М., 1974. — С. 45—49.

202. Сапотницкий С.А. Использование сульфитных щелоков. — М.: Лесн. промсть, 1981. —224 с.1260. Сапотницкий С.А. Влияние катионов на свойства сульфитно-бардяных концентратов // Гидролизная промышленность. — 1949. — № 6. — С. 10.

203. Сильверстейн Р., Басслер Г., Моррил Т. Спектрометрическая идентификация органических соединений. — М.: Мир, 1977. — 376 с.

204. Смирнов В.Н., Новиков И.Н., Евстифеев Е.Н. и др. Совершенствование производства литых заготовок пресс-подборщика ПСБ-1,6 // Технология машиностроения: Разработки НИИТМа, выполненные и внедрённые в 1976—1979 гг.

205. Ростов н/Д., 1980. — С. 8—9.

206. Снулова ЛД. и др. Холоднотвердеющие смеси на модифицированной мочевино-формальдегидной смоле // Литейное производство. — 1978. — № 11.1. С. 13—14.

207. Снулова Л.Д., Борсук П.А., Луховицкая А.И. Холоднотвердеющие смеси в производстве отливок из чугуна // Литейное производство. — 1973. — № 12.—С. 11—13.

208. Соколова В.А., Пешкина Т.Н., Сорокина А.А. Состояние разработок и использование песчано-смоляных ХТС для стержней // Литейное производство.1984. —№ 12. —С. 8—9.

209. Соколов О.М., Богомолов БД., Попова В.Л. Выбор условий фракционирования лигносульфонатов на сефадексе и определение их молекулярной массы на ультрацентрифуге // Химия древесины. — 1977. — № 5. — С. 64—67.

210. Спасский А.Е., Васин Ю.П., Сидоренкова JI.A., Гелъбштейн Я.И. Влияние режимов тепловой обработки на связующие свойства лигносульфонатов с различными основаниями // Литейное производство. — 1980 — № 8. — С. 11—14.

211. Спасский А. Е., Васин 10. П., Александров В. М. и др. Концентраты сульфитно-спиртовой барды как связующие для стержневых смесей // Литейное производство. — 1973. — № 5. — С. 42—43.

212. Справочник по чугунному литью / Под ред. д-ра техн. наук, проф. Н.Г. Гиршовича. — 3-е изд. — Л.: Машиностроение, 1978. — 758 с.

213. Тепляков С.Д., Соколова В.А., Антипова Г.Г. и др. Комплексная оценка условий труда при использовании ХТС с карбамидно-фурановым связующим БС-40 // Литейное производство. — 1980. — № 6. — С. 27—28.

214. Технологический процесс изготовления стержней с отверждением в нагреваемой оснастке // РТМ 37.002.0073—72.—М.: НИИТавтопром, 1974. — С. 29.

215. Технические условия ТУ 13-15-01—86. Материал литейный связующий / Е.Н. Евстифеев, B.JI. Попова и др. — 1988 / Минлес. — 7 с.

216. Технические условия ТУ 113-04-69-197—89. Кислота серная отработанная (отход производства хлоранила) / Евстифеев Е.Н., Смирнов В.Н., Крупе-ня Е.А. — Уфа, 1989/ Мин. по пр-ву мин. удобрений. — 9 с.

217. Технические условия ТУ 2415-047-24151809—94. Комплексный модификатор технических лигносульфонатов / Е.Н. Евстифеев. — Ростов н/Д.: НТЦ "ДЕЛС", 1994. — 8 с.

218. Титов Н.Д. , Степанов Ю.А. Технология литейного производства. — М.: Машиностроение, 1978. — 77 с.

219. Фишман-Канивец Г. Н. и др. Опыт наладки смесителя мод. 4727 для приготовления ХТС на крепителе М-3 // Литейное производство. — 1980. — № 3. — С. 27—28.

220. Руководящий материал Госкомитета РМСЫ057—60. — М., 1961. — С. 64—65.

221. Хмыров В.И., Фисак В.И. Термическое обезвреживание промышленных газовых выбросов. — Алма-Ата: Наука, 1978. — 143 с.

222. Холькин Ю.И. Хроматография в химии древесины. — 2-е изд. — М.: Лесн. пром-сть, 1976. — 287 с.

223. Чепядинов JIM, Кузнецова А.Ф., Капнинская В.Л. и др. Холоднотвердеющие органические связующие // Литейное производство. — 1973.—№ 2. — С. 32—36.

224. Чуракова Н.С., Ляпкин А.А., Петрова Н.Н. Химическое кондиционирование хроматографической колонки: Сверд. ЦНТИ. Информ. листок № 525— 88. — Свердловск, 1988. — 3 с.

225. Чушкина А.А., Фахруллина Ф.Х. Внедрение крепителя КО // Литейное производство. — 1966. — № 6. — С. 42—43.

226. Шарков В.И., Куйбина Н.Н Химия гемицеллюлоз. — М.: Лесн. пром-сть, 1972. —440 с.

227. Шарова М.В., Родионов Н.К. Стержни из холоднотвердеющих смесей: Новосиб. ЦНТИ. Информ. листок № 297—76. — Новосибирск, 1976. — 3 с.

228. Шульгин В.Ф., Пашенцева Н.Н, Епифанова Л.Г. Новое связующее для стержневых смесей // Литейное роизводство. — 1975. — № 5. — С. 20—21.

229. BaumruhJ. Slevarenstvi, 1983, 31. — № 1. — P. 3—6.

230. Berndt H., Under D., Rade D. Die Bedeutung der Eisenoxidzugabe zum Fornstoff. — Giesserei, 1972, Bd. 59. — № 3. — S. 61—71.

231. Boenisch D. Grundlagen der Sauerhartengen von Kaltharzen//Giesserei, 1980, Bd. 67. — № 11. — S. 329—339.

232. Corenblum E.V. The Case for Heat-cured Moulding and Coremaking Processes//Foundiy Trade Journal. — 1985. —№ 6. —PP. 512—516.

233. Debski M. II Przeglad odlewnicfwa. — 1986 — 36. — № 1. — PP. 30—32.

234. DlesekJ. Grundeigenschaften der Quarzande fi»r Formsand-mischungen mit organischen Bindemitteln. — "41 congr. int. fonder., 1974, Liege".—№ 18. — S. 195.

235. Forss K. Teckn forum. — 1966. — № 19. — PP. 557—560.

236. Forss K., Fremer К. E„ Stenlund B. Paperi ja Puu. — 1966. — № 9. — P. 565—574.

237. Gabelhausen W. G. Venting for coldbox cores// Mold Cast. — 1982, 72. №9. —P. 45.

238. Gupta P. R., Mc Carthy Y. L. Macromolecules. — 1968. — № 6. — P. 495-497.

239. Heine Hans J. Foundry Manag and Technology/ — 1983, 111. — № 7. — P. 20—21.

240. Herrmann E. Chem. Ing. Techn. — 1965. — № 37. — P. 905.

241. Herrmann E. Chem. Ing. Techn. — 1966. — № 26. — P. 403.

242. Jensen W., Fogelberg В., Forss K. Holzforschung. — 1966. — № 2. — S. 48—50.

243. Krause Th., ButtgerJ. Papier.— 1973.— v. 27.— S. 457-^62.

244. Melms E, Alber W. Zellstoff und Papier.— 1970.— № 5.— S. 132—136.

245. Prueddemann E.P., Mod. Plast., 47. — 1970. — 92 s.

246. Rehm H.Y., Wittmann H. Zeitschrift. Lebensmittel. Untersuchurgen und Forshbngen, 1962. V. 118. — S. 413—419.

247. Sand Binder Systems—an Ever Widening Choice // Foundry Trade Journal. — 1986. —Match. 27. —V. 160. — № 3323. — P. 231—241.

248. Steelink C., Reid Т., Tollin G. Am. Chem. Sos.— 1963.— № 24 — P. 4048— 4052.

249. Turunen Y. Paperi ja Puu.— 1967.— № 4a. — P. 1—8.

250. Zisman W. A., Jnd. Eng. Chem, 35 — 1963. — № 10. — 19 s.

251. Ziwicamocznikowa о malei zawzrtosczi alcoholu furfiirilowego / StarzinskaK., DebskiM., WechezinskiК. II Preeglad Odlewnictwa. — 1984. — Bd. 2. — S. 53—56.