Разработка технологий и аппаратурного оформления процессов наноуглеродного модифицирования фильтровальных материалов тонкой очистки газовых и водных сред тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.08, кандидат технических наук Бураков, Александр Евгеньевич

• Бураков, Александр Евгеньевич
• кандидат технических наук
• 2010

Оглавление диссертации кандидат технических наук Бураков, Александр Евгеньевич

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1 Материалы тонкой очистки водных сред

1.2 Волокнистые материалы аэрозольной фильтрации

1.3 Применение УНМ в процессах фильтрации

ГЛАВА 2 НАНОУГЛЕРОДНОЕ МОДИФИЦИРОВАНИЕ ФИЛЬТРОВАЛЬНЫХ ВОЛОКНИСТЫХ МАТЕРИАЛОВ ТОНКОЙ ОЧИСТКИ ГАЗОВЫХ СРЕД

2.1 Основные характеристики фильтровальных волокнистых материалов

2.2 Определение количества УНМ, необходимого для формирования на волокне-носителе пористой оболочки с заданными параметрами

2.3 Технология наноуглеродного модифицирования волокон фильтрующих элементов углеродными нанотрубками

ГЛАВА 3 НАНОУГЛЕРОДНОЕ МОДИФИЦИРОВАНИЕ ПОЛИМЕРНЫХ МЕМБРАННЫХ ЭЛЕМЕНТОВ

3.1 Общая характеристика полимерных мембран

3.2 Выбор способа наноуглеродного модифицирования полимерных мембран

3.3 Выбор опытных материалов

3.4 Описание методики проведения экспериментов, применяемого оборудования

3.5 Экспериментальная оценка и сравнительный анализ эффективности наноуглеродного модифицирования полимерных мембран

ГЛАВА 4 АППАРАТУРНО-ТЕХНОЛОГИЧЕСКОЕ ОФОРМЛЕНИЕ ПРОЦЕССОВ НАНОУГЛЕРОДНОГО МОДИФИЦИРОВАНИЯ

4.1 Производство наномодифицированных высокотемпературных материалов тонкой очистки газов

4.2 Производство наномодифицированных полимерных мембран

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка технологий и аппаратурного оформления процессов наноуглеродного модифицирования фильтровальных материалов тонкой очистки газовых и водных сред»

Федеральный закон "ОБ ОХРАНЕ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ" от 10.01.2002 N 7-ФЗ, а также «Основы государственной политики в области обеспечения химической и биологической безопасности Российской Федерации на период до 2010 года и дальнейшую перспективу» однозначно определили политику и стратегические цели страны в области защиты жизни и здоровья человека. Кроме того, они обозначили ограничения отрицательного влияния человеческой деятельности на природу. Однако реализация определенных положений этих документов может быть осуществлена только с применением новых современных материалов, обладающих уникальными структурными и функциональными свойствами, созданием инновационных аппаратурно-технологических систем, разработанных для комплексного мониторинга и обеспечения безопасности человека и минимизации вредного воздействия на окружающую среду.

Основная проблема, являющаяся причиной постоянного ужесточения требований к экологической безопасности и охране здоровья человека -отсутствие современных материалов тонкой очистки, обеспечивающих требуемое эксплуатационное качество водных и газовых сред.

Приоритетное значение в вопросах тонкой очистки воздуха и газов, в том числе сжатых, приобрела проблема сверхтонкого обеспыливания (очистки от субмикронных аэрозольных частиц). Рост научного и практического интереса к данной проблеме обусловлен следующими причинами:

- отсутствие качественной очистки атмосферного воздуха (объемы газовых выбросов промышленных предприятий составляют сотни тысяч кубических метров в час - как следствие, катастрофический уровень техногенного воздействия на окружающую среду);

- интенсивное развитие в последние десятилетия высокотехнологичной производственной деятельности, требующей больших рабочих объемов особо чистого воздуха (атомная промышленность, микроэлектроника, производство чистых веществ и лекарств, и т.д.)

- несовершенство средств индивидуальной защиты органов дыхания (высокое сопротивление потоку газа, малый ресурс работы и т.д.)

Несмотря на большое разнообразие фильтрующих материалов, которые могут быть использованы в технологии сверхтонкого обеспыливания, наибольшее распространение для тонкой газовой очистки получили материалы из ультратонких волокон. Волокнистые фильтрующие материалы оказались наиболее эффективным средством очистки, поскольку при одинаковом сопротивлении потоку эти материалы обладают наибольшей эффективностью улавливания частиц по сравнению со всеми другими типами фильтровальных перегородок [1,2].

Вся история совершенствования фильтрующих материалов, предназначенных для вредных и опасных производств, нанотехнологических процессов и средств индивидуальной защиты органов дыхания, связана с утончением используемых в материале фильтра волокон, вплоть до нанометрового диапазона размеров. Поэтому для формирования новых и модифицирования уже существующих структур фильтровальных материалов, необходимо применение наноматериалов, обладающих комплексом уникальных качественных показателей.

Характерным представителем этого класса веществ является углеродный наноматериал (УНМ) «Таунит» (производство ООО «НаноТехЦентр», г. Тамбов), представляющий собой одномерные наномасштабные нитевидные образования поликристаллического графита цилиндрической формы с внутренним каналом - углеродные нанотрубки (УНТ) (рис.1).

Рис. 1. Углеродный наноматериал «Таунит».

Очевидно, что повышение эффективности фильтров тонкой очистки газовых сред, которые станут основой новых высокотехнологичных систем мониторинга экологической безопасности и здоровья человека, является актуальной и приоритетной задачей.

Второй актуальной проблемой современности является качественная очистка различных водных сред, в том числе регенерация промышленных стоков, опреснение морских вод, подготовка питьевой воды.

Наиболее перспективной и инновационной технологией на мировом рынке очистки жидких сред является мембранное разделение. Такие присущие мембранной технологии свойства, как отсутствие безвозвратных потерь компонентов разделяемой смеси и отсутствие необходимости введения каких-либо дополнительных компонентов делают мембранное разделение потенциально приоритетным для решения любых технологических задач, в том числе, связанных с разделением дорогостоящих компонентов или предварительным концентрированием при разделении многокомпонентных или азеотропных смесей. Именно поэтому мембранная технология получила статус критической технологии федерального уровня в рамках приоритетного направления развития науки и техники РФ "Новые материалы и химические продукты".

SEM f® La» - Mo 9f«l*-hUnC'il> КНиЯВ«« 19Q9

4-rliim « Ю »li-i FipFi-bes VWii««'"Wft;n*u еиТаПЛПЧ FC IM

Однако реальные возможности расширения сферы применения мембранной технологии, как правило, ограничиваются двумя основными факторами:

• недостаточной селективностью и производительностью существующих мембран;

• недостаточной устойчивостью мембран к воздействию отдельных компонентов разделяемых сред.

Поэтому существенный интерес представляют различные технологии модифицирования мембран наноматериалами, которые благодаря своим уникальным свойствам смогут удовлетворить новым высоким стандартам мембранного разделения.

Каждая из обозначенных выше проблем требует своего комплексного технологического решения, которое позволит максимально увеличить качество очистки жидких и газовых сред путем интеграции современных наноматериалов в традиционные элементы, оборудование и процессы фильтрования.

Целью работы являлось повышение эффективности установок тонкой очистки газовых и водных сред путем наноуглеродного модифицирования фильтровальных материалов, разработка соответствующих технологических процессов и их аппаратурного оформления.

Достижение поставленной цели определило следующие задачи:

• проведение комплексного анализа современных тенденций совершенствования фильтровальных материалов тонкой очистки газовых и водных сред, выбор фильтровальных материалов, наиболее соответствующих современным требованиям очистки водных и газовых сред;

• теоретическое обоснование повышения качественных показателей очистки выбранных фильтровальных материалов при их поверхностном модифицировании УНМ;

• разработка эффективных технологий наноуглеродного модифицирования фильтровальных материалов, получение опытных образцов с требуемым ресурсом;

• исследование количественного изменения эксплуатационных свойств модифицированных фильтровальных материалов;

• разработка аппаратурного оформления и модернизированных конструкций для процессов наноуглеродного модифицирования фильтровальных материалов.

Научная новизна работы: установлен эффект улучшения качественных характеристик фильтровальных материалов тонкой очистки за счет направленного поверхностного наномодифицирования их структуры. При этом получены следующие научные результаты:

1. Впервые показана и научно обоснована возможность применения УНМ «Таунит» для улучшения качественных показателей фильтровальных материалов тонкой очистки газовых и водных1 сред.

2. Получены зависимости, описывающие влияние проницаемой оболочки из УНТ на характеристики фильтровальных волокнистых материалов.

3. Предложен и теоретически обоснован метод направленной организации высокопористой структуры УНТ на фильтровальных волокнистых материалах, позволяющий обеспечить заданную эффективность тонкой очистки газов для определенных условий эксплуатации.

4. Предложен метод поверхностного модифицирования полимерных мембран различных типов углеродным наноматериалом «Таунит», позволяющий увеличить их производительность (более чем в 1,5 раза) и степень очистки водных сред (до 8 раз).

Практическая ценность работы

1. Осуществлен выбор фильтровальных материалов для дальнейшего наномодифицирования, обеспечивающих наилучшее качество тонкой очистки водных и газовых сред.

2. Разработаны технологии процессов наноуглеродного модифицирования фильтровальных материалов, позволяющие модернизировать установки тонкой очистки водных и газовых сред.

3. Предложена методика формирования систем (вода - УНМ), используемых в процессе модифицирования полимерных мембран, определены основные параметры этого процесса.

4. Установлено минимальное количество УНМ «Таунит», необходимое для организации высокопористой структуры УНТ на полимерной мембране (<0,01 % масс, от массы мембраны).

5. Получены опытные образцы наномодифицированных фильтровальных материалов, обладающие улучшенными качественными характеристиками, что обеспечивает значительный технико-экономический эффект (в частности, ЧДД от реализации 100 м ESPA составляет 9120227 руб.; л годовой экономический эффект от использования 100 м МФФК составляет 29673 руб.).

6. Разработано аппаратурное оформление процессов наноуглеродного модифицирования фильтровальных материалов тонкой очистки водных и газовых сред в объеме опытно-промышленной установки.

7. Опытные образцы наномодифицированных фильтровальных материалов используются при проведении совместных исследований с РНЦ «Курчатовский институт», г. Москва (тонкая очистка газовых сред от взвешенных субмикронных частиц), ЗАО НТЦ «Владипор», г. Владимир (мембранное разделение водных сред) и рядом других организаций.

Апробация работы

Основные положения диссертационной работы докладывались на следующих конференциях, конкурсах и школах: II Международная практическая конференция «Прогрессивные технологии развития» (Тамбов, 2005 г.), II Международная конференция «Спиртовое и ликероводочное производство. Производство топливного биоэтанола» (Тамбов, 2006 г.), Российская научная конференция «Новое поколение систем жизнеобеспечения и защиты человека в чрезвычайных ситуациях техногенного и природного характера» (Тамбов, 2006 г.), VIII Всероссийская выставка научно-технического творчества молодежи (Москва, 2008 г., золотая медаль лауреата), Международный форум Кизпапо1ес11-2008 (Москва, 2008 г.), Всероссийская школа-семинар молодых ученых и преподавателей «Функциональные и конструкционные наноматериалы» (Белгород, 2008 г.), I Российский молодежный инновационный конвент (Москва, 2008 г.), II Всероссийский молодежный инновационный конвент (Санкт-Петербург, 2009 г.), IX Всероссийская выставка научно-технического творчества молодежи (Москва, 2009 г.), Международный форум Кшпапо1ес]>2009 (Москва, 2009 г.), II Всероссийская школа-семинар для студентов, аспирантов, молодых ученых по направлению «Наноматериалы» (Рязань, 2009 г.), Научная конференция «Размерные эффекты в наноструктурах и проблемы нанотехнологий» (Тамбов, 2009 г.).

Публикации

По материалам диссертации опубликовано 20 работ, в том числе 3 статьи в журналах, рекомендованных ВАК, получено 1 положительное решение о выдаче патента на ИЗ №2009123955.

Работа выполнялась в соответствии с приоритетным направлением развития науки, технологий и техники Российской Федерации «Индустрия наносистем и материалов», исследования поддержаны в рамках программы «Участник молодежного научно-инновационного конкурса» («У.М.Н.И.К.»), ГК Ж12089 от 03.11.2009 г.

Заключение диссертации по теме «Процессы и аппараты химической технологии», Бураков, Александр Евгеньевич

ВЫВОДЫ

Общим результатом работы является научно обоснованное и экспериментально подтвержденное решение проблемы повышения эффективности установок тонкой очистки газовых и водных сред путем наноуглеродного модифицирования фильтровальных волокнистых материалов и полимерных мембран.

1. Разработана технология модифицирования неорганических высокотемпературных волокнистых материалов углеродными нанотрубками, позволяющая создавать фильтровальные материалы, обеспечивающие заданную эффективность тонкой очистки газов для определенных условий эксплуатации.

2. Получены опытные образцы модифицированных волокнистых материалов (кремниевый фильтровальный материал специального назначения (ФМСН), кремнеземные волокна SuperSil) с заданными эксплуатационными характеристиками (а0 = 0.5-4 мкм, р = (0.4-0.6)*а0, sob ~ 90%, диаметр УНТ 50-80 нм), соответствующими требованиям, предъявляемым к финишным фильтрам установок тонкой очистки газовых сред.

3. Разработана технология модифицирования полимерных мембран углеродным наноматериалом «Таунит», позволяющая повысить эффективность мембранного разделения за счет направленной организации высокопористой структуры УНТ на активной поверхности мембраны.

4. Проведены экспериментальные исследования сравнительных показателей производительности и качества очистки на стандартных и модифицированных образцах полимерных мембран. Производительность наномодифицированных мембран типа МФФК возросла в среднем в 1,5 раза. Качество очистки после модификации повысилось в среднем более чем в 2 раза для обратноосмотических мембран, в среднем более чем в 8 раз для нанофильтрационных мембран.

5. Разработаны структурные схемы производства наномодифицированных фильтровальных волокнистых материалов и полимерных мембран.

6. Модернизирована конструкция промышленного реактора синтеза УНМ для целей наноуглеродного модифицирования различных видов фильтровальных высокотемпературных материалов тонкой очистки газов.

7. Проведенная оценка технико-экономического эффекта от модернизации установок модифицированными полимерными мембранами показала, что чистый дисконтированный доход от реализации 100 м2 ESPA составляет 9120227 руб.; годовой экономический эффект от использования 100 м2 МФФК составляет 29673 руб. Сроки окупаемости капитальных затрат: МФФК - 28,43 мес., ESPA - 0,002 мес.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Бураков, Александр Евгеньевич, 2010 год

1. Кирш, A.A. Фукс H.A. Исследование в области волокнистых аэрозольных фильтров. // Коллоидный журнал. 1967. - Т. 29. - № 2. - С. 260-265. - III. Diffusional deposition of aerosols in fibrous filters. Ann. Occup. Hyg. -1968. - V. 11.-pp. 299-304.

2. Стельмах В.Ф., Стригуцкий JI. В., Шпилевский Э.М., Жуковский П.В., Карват Ч.С. // Фуллерены и фуллереноподобные структуры. Минск, 2000. — С.98-105.

3. Дубяга В.П., Поворов A.A. Мембранные технологии для охраны окружающей среды и водоподготовки // Крит, технологии. Мембраны. 2002. -№ 13.-С. 3-10.

4. Дубяга В.П., Бесфамильный И.Б. Нанотехнологии и мембраны // Крит, технологии. Мембраны. -2005. № 3. - С. 11-16.

5. Кирш Ю.Э., Тимашев С.Ф. Полимерные мембраны как химические гетерогенные канальные наноструктуры // Крит, технологии. Мембраны. — 1999. -№ 1. — С.15-46.

6. Дытнерский Ю.И. Баромембранные процессы. М.: Химия, 1986. - 272 с.

7. Мулдер М.К. Введение в мембранную технологию / под ред. Ю.П.Ямпольского, В.П.Дубяги. М.: Мир, - 1999. - С.513.

8. Шапошник В.А. Мембранные методы разделения смесей веществ // Соросовский образоват. журн. 1999. № 9. - С. 27-29.

9. Дытнерский Ю.И., Брыков В.П., Каграманов Г.Г. Мембранное разделение газов, -М.: Химия, 1991. 344 с.

10. Кестинг P.E. Синтетические полимерные мембраны. М.: Химия, 1991. -336 с.

11. Технологические процессы с применением мембран / под ред. P.E. Лейси, С. Лёб: пер. с англ. М.: Мир, 1976. - 372 с.

12. Cleandex.ru/Research. Techart www.cleandex.ru/articles/2010/06/04/ membransisaninnovativematerialforcleanliquidsandgas

13. Уайт П.Д., Смит С.Р. Высокоэффективная очистка воздуха / пер с англ.Б.И. Мягков, В.Г. Лапенко. М.: Атомиздат, 1967. - 341 с.

14. Green H.L, Thomas D. Brit. Pat 727 975 A955.

15. Фукс H.A. Химическая промышленность. — M.: Химия, 1978. № 11. — С .688.

16. Пузанова Н.В. Анализ состояния и перспективы развития нетканных материалов в России // Сб. докладов "Современное состояние и тенденции развития нетканных материалов". СПб: 2001. - С.48-51.

17. Штокман Е.А. Очистка воздуха. М.: АСБ, 2000. - 156 с.

18. Российская государственная библиотека / Центр информ. технологий РГБ // http//www.rsl.ru21. http://www.monano.com/scienceadvance.htm

19. Tran N.E., Lambrakos S.G. //Nanotechnology. 2005. Vol. 16. P. 639 646.

20. Алексеева O.K Достижения и перспективы в области созданиянеорганических газоразделительных мембран с углеродным разделительным слоем/ O.K. Алексеева, Д.М. Амирханов.-Серия. Критические технологии.Мембраны, 2003, №4(20). с. 18.

21. Федеральный ИАЦ «Нанотехнологии и наноматериалы»/ http://www.physorg.com/news67262683.html

22. Федеральный ИАЦ «Нанотехнологии и наноматериалы»/ www.iacnano.ru

23. Cnews R&D/HayKa и разр аб отки//http : www. rn d. cne ws. ru

24. Merkel T, Pinau I. et.al. // Macromolecules.-2003., т. 36. C.844 - 855.

25. Z. С. Di, J. Ding, X. J. Peng, Y. H. Li, Z. K. Luan, J. Liang, Chemosphere 2006, № 62, P.861.

26. Y. H. Li, J. Ding, Z. K. Luan, Z. C. Di, Y. F. Zhu, C. L. Xu, D. H. Wu, B. Q. Wei, Carbon 2003, №41, P. 2787.

27. X. J. Peng, Z. K. Luan, J. Ding, Z. H. Di, Y. H. Li, В. H. Tian, Mater. Lett. 2005, № 59, P. 399.

28. C. S. Lu, Y. L. Chung, K. F. Chang, Water Res. 2005, №39, P. 1183.

29. H. Yan, A. J. Gong, H. S. He, J. Zhou, Y. X. Wei, L. Lv, Chemosphere 2006, vol. 62, P. 142.

30. A. Srivastava, O. N. Srivastava, S. Talapatra, R. Vajtai, P. M. Ajayan, Nat. Mater. 2004, vol 3, P. 610.

31. X. F. Wang, X. M. Chen, K. Yoon, D. H. Fang, B. S. Hsiao, B. Chu, Environ. Sci. Technol. 2005, vol 39, P. 7684.

32. S. Kang, M. Pinault, L. Pfefferle, M. Elimelech, Langmuir 2007, vol 23, P. 8670.

33. Иванов П.Ф. Углеродные нанотрубки в борьбе за чистоту окружающей среды // Новые технологии, 2002 г. №17. -С. 140-141.

34. Zhigang Chen, Lisha Zhang // Appl. Surf. Sci. 2006. V.252. P.2933—2937.

35. Новиков И.С. Углеродные нанотрубки удаляют из воды свинец // Природа, 2003. № 2. С. 82.

36. S.J. Park, D.G. Lee Performance improvement of micron-sized fibrous metal filters by direct growth of carbon nanotubes. J. CARBON. 2006. in press.

37. I. Langmuir, Report on Smokes and Filters. Section I. U.S. Office of Scientific Research and Development. No. 865. Pt. IV. 1942.

38. Натансон Г.JI. Диффузионное осаждение аэрозолей на обтекаемом цилиндре при малом коэффициенте захвата: Доклады АН СССР.- 1957.- Т. 112. -№1.- С. 100-103.

39. Натансон Г.Л. Осаждение аэрозольных частиц на обтекаемом цилиндре под действием электростатического притяжения: Доклады АН СССР. 1957. -Т. 112.-№4.-С. 696-699.

40. Натансон Г.Л. Влияние скольжения на эффект касания при захвате амикроскопических частиц цилиндром из потока // Коллоидный журн.-1960.- Т. 24.- № 1.- С. 52-54.

41. Стечкина И.Б., Фукс Н.А. Исследование в области волокнистых аэрозольных фильтров. Расчет диффузионного осаждения аэрозолей в волокнистых фильтрах // Коллоидный журнал.- 1967.- Т. 29.- № 2. С. 260-265.

42. Кирш, А.А. Фукс H А. Исследование в области волокнистых аэрозольных фильтров. // Коллоидный журнал.- 1967.- Т. 29.- № 2.- С. 260-265. — III. Diffusional deposition of aerosols in fibrous filters. Ann. Occup. Hyg. 1968. V. 11. pp. 299-304.

43. Kirsch A.A., Fuchs N.A. The fluid flow in a system of parallel cylinders. J. Phys. Soc. Japan, 1967. Vol. 22. No. 5. pp. 1251-1255.

44. Коган, Я.И., Бурнашова З.А Укрупнение и измерение ядер конденсации в непрерывном потоке. //Журн. физ. хим, 1960. Т. 34. - С. 2630.

45. Lee, K.W., Liu B.Y.H Experimental study of aerosol filtration in fibrous filters. // Aerosol Sci. Technol.- 1982.- Vol. 1.- No.l.- pp. 35-46.

46. Lee, K.W. Liu B.Y.H. Theoretical study of aerosol filtration in fibrous filters // Aerosol Sci. Technol. -1982.- Vol. 1. No. 2.- pp. 147-161.

47. Davies C.N. Air Filtration.- N.Y.: Academic Press, 1973.

48. Чен Ч. Фильтрация аэрозолей волокнистыми материалами // Успехи химии, 1956. Т. 25. - № 3. - С. 368-392.

49. Brown, R.C. Air Filtration// Oxford: Pergamon Press, 1993.- p. 269.

50. Casimir H.B.G., Polder D. Physics Review. 1948. V.73. - P. 360.

51. Кирш B.A. Коллоидный журн. 2000. T.62. № 6. C.490-495.

52. Кирш, B.A. Осаждение аэрозольных наночастиц в фильтрах из волокон с пористыми оболочками // Коллоидный журн. 2007. - Т. 69. - № 5. - С. 655 — 660.

53. Дубяга В. П., Перепечкин JI. П., Каталевский Е. Е. Полимерные мембраны // "Успехи химии". 1988. т. 57, В. 6. - с. 59-73.

54. Дытнерский Ю.И. Мембранные процессы разделения жидких смесей. М.: Химия, 1975. 252 с.

55. Русанов В.Д., Тульский М.Н. Плазменно-мембранная технология переработки сероводородсодержащего природного газа // Мембраны. 1999. -№2.-С. 7-12.

56. Фусс В., Костаков Ю., Паровичников А., Нагайцев В. Азот вместо пара // Нефть России. №5. 1999. - С. 94-95.

57. Hartmann R. Plasmapolymerisation ein modernes Verfahren zur Veredlung von Oberflachen // Metalloberflache. - 1985. - V. 39, № 11. - P. 411-413.

58. Рябинкин H.B., Семёнова С.И., Смирнов С.И., Тарасов А.В. Плазмохимическое модифицирование газоразделительной мембраны "Лестосил" // Тез. докл. Всероссийской научной конференции "Мембраны-98", 1998.-С. 82.

59. Ruaan R.-C., Wu Т.-Н., Chen S.-H., Lai J.-Y. Oxygen/nitrogen separation by plybutadiene/polycarbonate composite membranes modified by ethylenediamine plasma// J. Membr. Sci. 1998. - V. 138, № 2. - P. 213-220.

60. Hidetoshi K. et al. Permeation of gases thourgh electron beam irradiated polymer films // Тез. докл. "World Congr. Ill Chem. Eng.", Tokyo, Sept. 21-25, 1986.-V.3.-P. 216-219.

61. Wada Kazuhito. Laser irradiation effects on the gas permeability through polymer films // Jap. J. Appl. Phys. 1985. - Pt. 2, V. 24, №5. - P. 332-334.

62. Kita H., Yoshino M., Tanaka K., Okamoto. Gas permselectivity of carbonized polypyrrolone membrane // Chem. Com. Chem. Soc. - 1997. - № 11. - P. 10511052.

63. Kawakami M. Modification of gas permeabilities of polymer membranes by plasma coating // J. Membr. Sci. 1984. - V. 19, № 3. - P. 249-258.

64. Сочилин В.A. Тез. докл. "Фотохимия-90", М.: - Т. 1. - С. 122-123.

65. Csernica J. et al. Modification of Polystyrene // Macromolecules. — 1991. V. 24, № 12.-P. 3612-3617.

66. Katsuki К., Masatake Y., Shigehari M. Gas permeation and micropore structure of carbon molecular sieving membranes modified by oxidation // J. Membr. Sci. 1998. - V. 149, № 1. - P. 59-67.

67. Патент США № 5868992. Li Tao, Mount Laurel, Treating gas separation membrane with aqueous reagent dispersion. МПК6 В 01 D 67/00.

68. Старанникова Л.Э., Тепляков B.B., Кожухова И.Н., Дургарьян С.Г. Газопроницаемость поливинилтриметилсилана, модифицированного радиационной прививкой акролеина // ВМС. Б. 1989. - Вып. 31, № 7. - С. 526-530.

69. Yang Jen-Ming, Chian Chung, Ping Chang, Hsu Keh-Ying. Oxygen permeation in SBS-g-DMAEMA copolymer membrane prepared by UV photografting winhout degassing // J. Membr. Sci. V. 153, № 2. - P. 175-182.

70. Momose Yoshhiro et al. CF4 and C2F6 plasma fluorination of hydrocarbon and flyorocarbon polymers // J. Appl. Polym. Sci.: Appl. Polym. Symp. 1988. -№42.-P. 49-71.

71. Заявка Японии №2-170801. -МКИ 55 0 С 08 F 8/20.

72. Патент Нидерландов № 185500. МКИ В 01 D 3/04.

73. Заявка Японии №6481802. МКИ С 08 F 8/22.

74. Патент США №4491653 Kazufumi. Magnetic recording medium and method for making the same. G1 IB 5/84. НКИ 525/356.

75. Заявка ФРГ №3739994. С 08 F 7/12.

76. Ushe E. et al. Zur Direktfluorierung von Oberflachen organisch chemisthen Polymere // Z. Chem. 1989. - V. 29, № 9. - P. 313-316.

77. Назаров В.Г. и др. Диффузионные явления в полимерах. Черноголовка, 1985.-С. 114-115.

78. Заявка Японии №61-60730. МКИ С 08 F 8/22.

79. Заявка Японии №61-266442. МКИ С 08 F 9/36.

80. Wu J.J. et al. Flyorinated styrene divinylbenzene copolymer as catalyst support // Appl. Catal. 1991. -V. 72, № 1. -P. 71-80.

81. Yasida Т. et al. Investigation by plasma surface implantion of fluorine // J. Polym. Sci. 1988. -V. B26, № 8. - P. 1781-1794.

82. Патент США №4743419. Yukishige К., Masaie Т. Continuous vacuum processing apparatus. В29С 71/00.

83. Заявка Японии №59-187006. МКИ С 08 F 8/22.

84. Патент США №4508781. МКИ В 01 В 27/00.

85. Strobel М. et al. Plasma fluorination of polysturene // J. Polym. Sci.: Polym. Chem. Ed. 1987. - V. A25, № 2. - P. 3343-3348.

86. Заявка Японии №61-223038. МКИ С 08 J 9/36.

87. Чуваткин Н.Н. и др. Селективное фторирование органических соединений BrF3 // В сб.: Тез. докл. на "V Всесоюз. конф. по химии фторорг. соед.".-М., 1986.-С. 92.

88. Corbin G. Surfase fluorination of polymers in a flow discharge plasma // Macromolecules. 1985. - V. 18, № 1. - P. 98-103.

89. Патент США № 4593050. МКИ С 08 J 3/28.

90. Амирханов Д.М., Котенко А.А., Тульский М.Н. // Модифицирование свойств половолоконной мембраны Гравитон методом газофазного фторирования//Химические волокна. -1998.-№3.-С. 36-37.

91. Бардин В.В. Применение VF5 для фторирования органических соединений // В сб.: Тез. докл. на "V Всесоюз. конф. по химии фторорг. соед.".-М., 1986.-С. 60.

92. Volkmann Т. et al. Fluorination of polyethylene films // Macromol. Chem. Macromol. Symp. 1989. - № 24. - P. 243-248.

93. Патент США №4657564. Langsam M. Fluorinated polymeric membranes for gas separation processes. -B01D67/00.

94. Патент США №4759776. Langsam M., Savoca A. Polytrialkylgermylpropyne polymers and membranes. B01D 71/00 (20060101).

95. Патент США №4868222. Wang J. Н.; Schertz D.M. Preparation of asymmetric membranes by the solvent extraction of polymer components from polymer blends. B01D 67/00.

96. Патент CIIIA №4828585. Chiao, Cherry C. Surface modified gas separation membranes. BO ID 53/22 (20060101).

97. Mohr J. et al. Surfase fluorination of polysulfone asymmetric membranes and films //J. Membr. Sci. 1991. -V. 56, № 1. -P. 77-98.

98. Mohr J.M. et al. Surface fluorination of composite membranes. Part I // J. Membr. Sci. 1991. -V. 55, № 1-2. - P. 131-148.

99. Mohr J.M. et al. Surface fluorination of composite membranes. Part II // J. Membr. Sci. 1991.-V. 55, № 1-2.-P. 149-171.

100. Сырцова Д.А., Тепляков B.B., Харитонов А.П. Влияние газофазного фторирования на газоразделительные свойства поливинилтриметилсилана // Тез. докл. Всероссийской научной конференции "Мембраны-98", 1998. С. 71.

101. Сырцова Д.А., Тепляков В.В., Харитонов А.П. Модификация мембранных материалов газофазным фторированием // Науч. сес. МИФИ-99, Москва., 1999: Сб. науч. тр. М., 1999. - Т. 5.- С. 147-148.

102. Первов А.Г., Андрианов А.П., Спицов Д.В., Кондратьев В.В. Разработка новых технологий и аппаратов на основе метода нанофильтрации для систем водо- и теплоснабжения городских зданий //Сантехника, 2007. № 3, С. 1218.

103. Первов А.Г., Бондаренко В.И. Установки обратного осмоса в схемах подготовки воды для паровых котлов // Водоснабжение и сан. техника, 2005. №7. С. 23-28.

104. Бондаренко В.И., Первов А.Г. Эколого-экономические аспекты применения мембранных методов в процессах очистки природных вод// Водоснабжение и сан. техника, 2006. № 5, С. 21-24.

105. СПИСОК ОСНОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙа0 радиус чистого волокна, м; а - средний радиус волокна, м; Н- толщина фильтра, м; п^- масса фильтра, г; шу- масса УНТ, г;