Синтез полифункциональных производных n-трет-бутилтиакаликс[4]арена, содержащих пептидные, полигидроксильные и амидоантрахиноновые фрагменты тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат наук Ситдиков, Рузаль Рустамович

• Ситдиков, Рузаль Рустамович
• кандидат наук
• 2014

Оглавление диссертации кандидат наук Ситдиков, Рузаль Рустамович

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. КА ЛИКС [4] АРЕНЫ КАК МОЛЕКУЛЯРНЫЕ РЕЦЕПТОРЫ (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР)

1.1 Синтез гидроксиалкиламидов на основе каликсаренов

1.2 Синтез каликсаренов, содержащих углеводные фрагменты

1.2.1 Синтез О-гликозидов

1.2.2 Синтез С-гликозидов

1.2.3 Синтез N-гликозидов

1.2.4 Синтез S-гликозидов

1.2.5 Другие методы синтеза гликокаликсаренов

1.3 Синтез пептидокаликсаренов

1.3.1 Синтез N-пептидокаликсаренов

1.3.2 Синтез С-пептидокаликсаренов

1.3.3 Синтез смешанных N-, С-пептидокаликсаренов

1.3.4 Синтез каликс[4]аренаминокислот

ГЛАВА 2. СИНТЕЗ И КОМПЛЕКСООБРАЗУЮЩИЕ СВОЙСТВА ПРОИЗВОДНЫХ и-трет-БУТИЛТИАКАЛИКС [4] АРЕНА, СОДЕРЖАЩИХ ПЕПТИДНЫЕ, СЕМИКАРБАЗИДНЫЕ И полигидроксильные ФРАГМЕНТЫ

2.1 Синтез производных л-т/>е»1-бутилтиакаликс[4]арена, содержащих полигидроксильные фрагменты по нижнему ободу

2.2 Синтез производных и-/ирет-бутилтиакаликс[4]арена, содержащих пептидные фрагменты по нижнему ободу

2.3 Синтез флуоресцентно активных производных тиакаликс[4]арена

2.4 Изучение комплексообразующих свойств синтезированных производных п-иа/>е»1-бутилтиакаликс[4]арена

2.5 Изучение экстракционных свойств тетразамещенных по нижнему ободу п-трет-бутилтиакаликс[4]аренов, содержащих фрагменты моноэтиламина

2.6 Оценка рецепторных свойств я-тре/я-бутилтиакаликс[4]аренов, содержащих фрагменты iV-амидоантрахиноновых флуорофорных групп

2.7 Изучение экстракционных свойств тетразамещенных по нижнему ободу п-трет-бутилтиакаликс[4]аренов, содержащих амидоантрахиноновые группы

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1 Синтез и подготовка исходных реагентов и растворителей

3.2 Приборы и методы эксперимента

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ БИБЛИОГРАФИЧЕСКИХ ИСТОЧНИКОВ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Синтез полифункциональных производных n-трет-бутилтиакаликс[4]арена, содержащих пептидные, полигидроксильные и амидоантрахиноновые фрагменты»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы исследования. Развитие химии метациклофанов открыло исключительно широкие возможности создания перспективных супрамолекулярных рецепторных структур для распознавания широкого круга «гостей». Применение макроциклических полидентатных структур, сочетающих в себе центры связывания с фрагментами природных биополимеров, направленное на создание биомиметических систем, привлекает все большее внимание исследователей. Решение данной задачи необходимо для разработки высокоселективных систем разделения субстратов, адресной доставки лекарств и медицинской диагностики.

Исключительно удобной исходной синтетической макроциклической платформой является тиакаликс[4]арен. Привлекает лёгкость его получения и синтетическая доступность трёх стереоизомеров {конус, частичный конус и 1,3-альтернат), способных фиксировать требуемую ориентацию центров связывания в пространстве. Кроме того, возможность функционализации как «верхнего», так и «нижнего» ободов тиакаликсаренов позволяет получить рецепторные структуры, селективность которых легко варьировать путём изменения природы и количества связывающих групп.

Предлагаемый нами подход заключается в объединении преимуществ тиакаликс[4]арена (существование нескольких конфигураций, возможность реализации положительного и отрицательного аллостерического эффекта) со свойствами природных биополимеров (олигопептидов и олигосахаров) и установлении закономерностей молекулярного распознавания некоторых биологически значимых субстратов, что в перспективе может служить фундаментом для конструирования супрамолекулярных рецепторных систем и материалов.

Степень разработанности темы исследования. Большинство ранее проведённых исследований в рамках обозначенной темы было направлено на дизайн и синтез производных каликс[4]аренов, содержащих фрагменты биополимеров (аминокислот и углеводов). Было показано, что полученные производные селективно связывают ряд «гостей» (некоторые аминокислоты, белки и нуклеиновые кислоты). Производные л-/я/?е/я-бутилтиакаликс[4]арена, содержащие фрагменты аминокислот или углеводов, ранее не были получены, и, таким образом, в литературе отсутствует информация о методах синтеза и свойствах подобных полидентатных пептидо- и гликотиакаликсаренов.

Цели и задачи работы заключаются в разработке подходов к синтезу пептидо-, полигидроксисодержащих (углеводных) и амидоантрахиноновых производных п-трет-бутилтиакаликс[4]арена, а также в оценке их комплексообразующих свойств.

Научная новизна работы состоит в следующем:

впервые синтезированы тетразамещенные по нижнему ободу п-трет-бутилтиакаликс[4]арены, содержащие фрагменты 2-амино-2-метилпропанола, 2-амино-2-этил-

1,3-пропандиола, дофамина, аминоглюкозы, 1- и 2-амидоантрахинона, глицилглицина этилового эфира аланина, а также этиловых эфиров, гидразидов и фенилсемикарбазидов на основе глицина и глицилглицина;

- синтезированы новые «-/я/?ет-бутилтиакаликс[4]арены, функционализированные гетероциклическими, ароматическими, мочевинными, семикарбазидными, углеводными и аминокислотными группами;

- впервые разработаны синтетические подходы к получению амидоспиртов на основе п-/лрет-бутилтиакаликс[4]арена с различным количеством (от четырех до шестнадцати) гидроксильных групп;

- впервые установлено влияние конфигурации макроциклических производных на комплексообразующие свойства амидокислот, амидоспиртов и амидоантрахинонов на основе п-трет-бутилтиакаликс [4] арена;

- разработан метод получения фенилсемикарбазидов аминокислот на основе трёх конфигурационных изомеров гс-треш-бутилтиакаликс[4]арена.

Теоретическая и практическая значимость работы. Синтезированы новые тетразамещённые по нижнему ободу и-/и/?е/и-бутилтиакаликс[4]арены в конфигурациях конус, частичный конус и 1,3-альтернат, содержащие аминокислотные, гидроксиамидные, мочевинные и амидоантрахиноновые фрагменты. На основе хлорангидридов тетракислот п-шре«7-бутилтиакаликс[4]арена получены новые дофамидные производные в конфигурациях частичный конус и 1,3-альтернат. Синтезированы новые ароматические, углеводные, мочевинные и семикарбазидные производные п-шрет-бутилтиакаликс[4]арена. Разработаны методы функционализации и-т/?ет-бутилтиакаликс[4]арена фрагментами аминокислот и гидразидов по нижнему ободу и методы синтеза фенилсемикарбазидов на их основе. Предложена и реализована методология синтеза функционализированных углеводных производных тиакаликс[4]арена.

Методология и методы исследования. В рамках проведённых исследований был использован широкий набор методов, в том числе, последние методологические разработки в области целенаправленного органического синтеза (темплатный эффект катиона при функционализации нижнего обода «-/иреш-бутилтиакаликсарена), современные методы установления структуры и состава макроциклических соединений (ИК- и ЯМР-спектроскопия, масс-спектрометрия), размеров и морфологии коллоидных частиц (методы динамического светорассеяния).

Положения, выносимые на защиту:

1. Разработка методов синтеза тетразамещённых по нижнему ободу п-трет-бутилтиакаликс[4]аренов, содержащих гидроксиамидные, 1- и 2-амидоантрахиноновые, и сложноэфирные группы. Синтез стереоизомеров тетразамещённых по нижнему ободу производных и-т/?ет-бутилтиакаликс[4]арена, содержащих дофамидные группы по нижнему

ободу, с использованием метода активированных эфиров на основе тетракислот п-трет-бутилтиакаликс [4] арена.

2. Синтез производных иминодиуксусной, глицин- и диглицинтиакаликс[4]аренов, содержащих эфирные, гидразидные, мочевинные, семикарбазидные и ароматические фрагменты.

3. Разработка методов функционализации стереоизомеров п-трет-бутилтиакаликс[4]арена флуорофорными 1-й 2-антрахиноновыми фрагментами в качестве потенциальных рецепторных молекул на некоторые анионы и дикарбоновые кислоты.

Объём и структура работы. Диссертационная работа изложена на 144 страницах машинописного текста, включает 34 рисунка и 17 таблиц. Состоит из введения, трёх глав, выводов и списка использованных библиографических источников, включающего 135 ссылок.

В первой главе представлен обзор литературных данных по получению производных каликсаренов, содержащих аминокислотные, пептидные и углеводные фрагменты, синтезу макроциклических рецепторов на их основе, а также их применению.

Основные результаты экспериментальных исследований, их обсуждение приведены во второй главе. Рассмотрены различные подходы к получению тетразамещенных по нижнему ободу производных и-трет-бутилтиакаликс[4]арена. Изучены основные закономерности, связывающие структурные факторы и возможность получения функционализированных пептидо- и гликотиакаликс[4]аренов. Обсуждены основные факторы влияния структуры глицин- и диглицинтиакаликсаренов на комплексообразующие и агрегационные свойства.

Экспериментальная часть работы, включающая описание проведённых синтетических, физико-химических и физических экспериментов, приведена в третьей главе диссертации.

Работа выполнена на кафедре органической химии Химического института им. A.M. Бутлерова Казанского (Приволжского) федерального университета, является частью исследований по основному научному направлению «Синтез, строение, реакционная способность и практически полезные свойства органических, элементоорганических и координационных соединений». Исследования проводились при поддержке гранта «Мульти(тиа)каликс[4]арены как компоненты самособирающихся наночастиц: дизайн и закономерности самоассоциации и агрегации с дикарбоновыми, амино- и гидроксикислотами» (2012-2014)).

Степень достоверности результатов. Достоверность результатов проведённых исследований подтверждается использованием целого ряда современных физико-химических методов анализа.

Апробация работы. Результаты исследований докладывались на Международном симпозиуме «Advanced science in organic chemistry» (Мисхор, 2010), VIII Всероссийской конференции по электрохимическим методам анализа "ЭМА-2012" (Уфа, 2012), V международном симпозиуме «Supramolecular Systems in Chemistry and Biology» (Киев, 2009), V

международном симпозиуме «Design and Synthesis of Supramolecular Architectures» (Казань, 2009), Итоговой научной конференции Казанского федерального университета (Казань, 2010), на X Научной конференции молодых ученых, аспирантов и студентов научно-образовательного центра Казанского (Приволжского) федерального университета «Материалы и технологии XXI века» (Казань, 2011).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 4 статьи и 14 тезисов доклада, которые написаны в соавторстве с доктором химических наук, профессором И.И. Стойковым, осуществлявшим руководство исследованием, а также академиком РАН А.И. Коноваловым и чл.-кор. РАН профессором И.С. Антипиным, принимавшими участие в обсуждении результатов работы, а также O.A. Мостовой, П.Л. Падня. Также совместно с научной группой проф. Евтюгина Г.А. (Р.В. Шамагсумова, A.B. Порьфирьева, В.Б. Костылева, М.А. Савельева) и с проф. Т. Хиаником были получены научно значимые результаты, касающиеся применения некоторых синтезированных производных тиакаликсарена в хемо- и биосенсорах. Аспирант кафедры органической химии КФУ Агафонова М.А. принимала активное участие в разработке методики эксперимента по жидкостной экстракции и обсуждении полученных результатов. В выполнении отдельных разделов работы принимали участие студенты П.Л. Падня, O.A. Алексеева и Р.В. Носов, некоторые из которых под руководством автора выполняли курсовые и дипломные работы. Запись масс-спектров выполнена в лаборатории физико-химического анализа Института органической и физической химии им. А.Е. Арбузова И.Х. Ризвановым. Основная экспериментальная работа и выводы сделаны самим автором.

Автор выражает сердечную благодарность своей жене и сыну, без чуткой поддержки которых данная работа могла не состояться. Автор выражает искреннюю благодарность своему научному руководителю, доктору химических наук, профессору Стойкову Ивану Ивановичу за руководство, внимание и помощь в постановке задач и обсуждении формы и содержания настоящего исследования. Благодарность автор выражает старшему научному сотруднику, доценту Мостовой Ольге Сергеевне за обсуждение научного исследования и неоценимый вклад в написание научных публикаций. Автор хотел бы выразить искреннюю признательность сотрудникам и студентам лаборатории супрамолекулярной химии за неоценимую помощь в проведении данного исследования. Автор считает необходимым выразить благодарность доктору химических наук, чл.-корр. РАН профессору Антипину Игорю Сергеевичу, а также всему коллективу кафедры.

Автор выражает отдельную благодарность Падне П.Л, Агафонововой М.А., и Носову Р.В. за существенный вклад в развитие научно-исследовательской темы.

ГЛАВА 1. КАЛИКС [4] АРЕНЫ КАК МОЛЕКУЛЯРНЫЕ РЕЦЕПТОРЫ

(ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР)

Калике[п]арены и тиакаликс[п] арены представляют собой макроциклы с арильными фрагментами, соединенными в орто-положении метиленовыми или сульфидными мостиками, а п соответствует количеству ароматических фрагментов макроцикла. Наибольший интерес у исследователей вызывают (тиа)каликс[4]арены, получаемые одностадийным синтезом [1^] (рис.1, А). В функционализированных калике[4]аренах область фенольных гидроксильных групп принято называть «нижним ободом», а иа/?а-положение фенольных групп - «верхним ободом». Выделяют четыре «идеальные» конформации каликс[4]арена: конус, частичный конус, 1,2-алътернат и 1,3-алътернат (рис.1, Б). Установлено, что для тетразамещенных по нижнему ободу «-трет-бутилтиакаликс[4]аренов в случае заместителя (II', рис. 1, Б), имеющего размер больший, чем н-бутил, конформационные взаимопревращения становятся невозможны [3, 5].

дифениловый эфир, кипячение) и /?-/ярет-бутилтиакаликс[4]арена (2,11=Г-Ви, Х=Б; Бе, №ОН, тетраглим). Б) Возможные конформеры (тиа)каликс[4]аренов.

Хорошо известно, что важную роль в процессах, протекающих в биологических системах, играют стадии распознавания и химической модификации субстрата [6]. Особой чертой, характерной для взаимодействия белков и углеводов друг с другом, является их сложный многоцентровый механизм связывания. К данным системам трудноприменим термин «полидентатность», широко используемый в координационной химии, поэтому в настоящее время более широкое распространение получил термин «мультивалентность», заимствованный из биохимии (рис. 2) [6].

моновалентные рецептор лиганд

моновалентныи комплекс

—сэ- —| i—

& +

-Е -

мультивалентные рецептор лиганд

мультивалентныи комплекс

Рис. 2. А) Примеры моновалентных и мультивалентных комлексов [6]. Б) Схема путей связывания дивалентного лиганда лектинами, расположенными на поверхности белковой биомолекулы [7].

Углевод-белковые взаимодействия являются «мультивалентными» по своей природе и имеют важнейшее значение для процессов клеточного узнавания. Олигосахариды и пептиды на поверхности клеток играют ключевую роль в различных процессах распознавания, включая внутриклеточное распознавание, адгезию, рост и дифференциацию клеток [7, 8]. При многоцентровом связывании топология «носителя-подложки» играет важную роль (рис.3) [6].

г платформа

1 /

гт

центр связывания

спейсер

п. о.

Рис. 3. Примеры различных топологий «мультивалентных» лигандов. a) 1D линейное расположение, б) 2D циклические/макроциклическое; в) 3D платформы, содержащие полость (циклодекстрины/каликсарены); г) полимеры/пептоиды; д)

наночастицы/дендримеры/липосомы; е) 2D самоассоциированные монослои (SAM) на Аи/кварце [6].

В связи с простотой функционализации, наличием предорганизованной полости и доступностью, каликсарены широко используются для получения «мультивалентных» лигандов. В настоящее время получены каликс[4]арены, содержащие фрагменты углеводов, пептидов и ДНК. Использование природных биополимеров в составе каликсаренов перспективно для получения биосовместимых материалов для имплантатов [9].

1.1 Синтез гидроксиалкиламидов на основе каликсаренов

Особый интерес представляет получение амфифильных производных каликс[4]арена, содержащих амидные и гидроксильные группировки, а также получение углеводсодержащих производных, которые способны к полидентатным взаимодействиям с биологическими рецепторами, такими как лектины и лектиноподобные компоненты [6, 7, 10-15]. Амфифильные каликсарены, содержащие различные гидрофобные и гидрофильные группы, способны к самосборке в сложные супрамолекулярные агрегаты [16]. Определяющим фактором возможности протекания данного процесса в полярных растворителях является гидрофобный эффект, сопровождающийся ростом энтропии системы за счёт разрушения упорядоченной структуры растворителя вокруг липофильных групп амфифильных молекул [17].

В работах [18, 19] аминолизом диэфиров 3 и 4 был описан синтез оптически активных моно- и диамидов 5-15 на основе каликс[4]аренов, находящихся в конформации конус. Была проведена оценка экстракционных свойств полученных макроциклов по отношению к различным a-аминокислотам. Соединения 5-15 посредством водородного связывания и л-л взаимодействий проявляют большее сродство к энантиомерам фенилэтиламина по сравнению с его неароматическим аналогом - циклогексилэтиламином. Авторы работ [18, 19] предполагают, что обеспечение энантиоселективного связывания хиральных аминов достигается взаимодействием хиральных калике[4]аренов 5-15 как минимум с тремя из возможных рецепторных групп (карбонильный и феноксильные атомы кислорода, амидный атом азота, гидроксильные группы).

R.H

гю

ста

3 R = Н;

4 R = С(СНз)з

McOH-PhCllj

кипячение, 72 ч

ОМе

5 R = С(СНз)з, R' = а

6 R = Н, R' = а

R' R'

7R = H, R' = a

8 R = С(СНз)з, R' = б

9 R = H, R' = б

10 R = С(СНз)з, R' = в

11 R = H, R' = в

12 R = С(СНз)з, R' = г

13 R = H, R' = г

14 R = С(СНз)з, R' = д

15 R = H, R' = д

Аналогичным образом из диэфиров 4, 16, 17 на основе п-трет-бутилтиакаликс[4]арена были получены А^-гидроксиалкиламиды 18-24, которые по реакции Мицунобу в результате внутримолекулярной циклизации были превращены в макроциклы 25-30 [20]. Авторами было показано, что в изученных условиях не происходит образование оксазолиновых или оксазиновых продуктов [20].

Ph,P, DEAD

PhCHj

2S-80°C

4 (R=H)

16 (R=(S)-Me)

17 (R=(7?)-Ph)

R=H:

18 (n= 1,75%),

19 (n=2, 77%),

20 (n=4, 62%)

R=(5)-Me:

21 (n=1,63%),

22 (n=2, 46%),

23 (n=4, 46%)

R=H:

25 (n=l, 60%),

26 (n=2, 65%),

27 (n=4, 62%)

R=(5)-Me:

28 (n=l, 76%),

29 (n=2, 60%)

R=(7?)-Ph:

30 (n=l,48%)

R=(Д)-Ph: 24 (п=1, 79%)

Аминолизом триэфира 31 на основе л-т/?ет-бутилкаликс[4]арена с фенилаланинолом в смеси метанол-толуол были получены оптически активные триамиды 32 и 33. Комплексообразующие свойства синтезированных трифенилаланиноламидов 32 и 33 по отношению к некоторым метиловым эфирам аминокислот были оценены методом жидкостной экстракции. Было показано, что хиральные триамиды 32 и 33 на основе п-трет-бутилкаликс[4]арена демонстрируют высокое химическое сродство по отношению ко всем изученным аминокислотам без какой-либо селективности [21].

32

0=# 'ter^O

ОМе ОМ-РМ

33

В работе [22] описан синтез тетрамоноэтаноламида 35 на основе тиакаликс[4]арена в конфигурации частичный конус 34. После перекристаллизации в системе СНСЬ/МеОН выход составил 68%.

Серия соединений 37-42, содержащих амидные и гидроксильные группы по нижнему ободу каликс[4]арена, была синтезирована взаимодействием макроцикла 36 с соответствующим аминоспиртом в присутствии 2-этокси-1,2-дигидрохинолина (ЕЕБР). Было показано, что растворимость производных 37-42 зависит от числа гидроксильных групп в структуре гидроксиалкиламида. Причём оказалось, что каликс[4]арены, содержащие 10 гидроксильных групп, растворимы в воде так же, как каликс[4]арены, содержащие две карбоксильные группы. Получить производное аминоглюкозамина с использованием данного метода не удалось [23].

К

НН. ЕЕРО

, "I т *

о «»но 9

^ V-

■ -. I1ГЧ

РуН, (Ру/ДМФА) кипячение, 72 ч.

гк.

а

, т у /

о он„5 О

-\ г

• о

36

о

й

37-42

-ын

ОН

37:

но

Ме

ОН

38;»

он он

он

он он

N

н2к

о

он он

42

он

40;

1.2 Синтез каликсаренов, содержащих углеводные фрагменты 1.2.1 Синтез О-гликозидов

Первый синтез О-гликозида на основе каликс[4]арена был проведён в середине 1990 гг. в лаборатории Дондони совместно с группой Унгаро (Италия). Было проведено прямое гликозилирование каликс[4]арена 43 по нижнему ободу в условиях реакции Мицунобу с тетра-0-ацетил-а,Р-0-глкжопиранозой 44 (2.2 эквивалента). Была получена смесь а,а-бисгалактозида 45 и а,Р-бисгалактозида 46 в соотношении 1:1. Продукты были выделены методом ВЭЖХ с

15% выходом, после чего деацетилированием в присутствии триэтиламина были получены незащищённые каликсгликозиды 47 и 48. Структура каликс[4]аренов 45 и 46 была

подтверждена методом ЯМР 13С спектроскопии [24].

МеОН, Е^Ы, Н20 К.т. 16 ч.

45 (Ы=Ас) 47 (Я=Н)

46 (Я=Ас) 48 (Ы=Н)

Реакцией каликс[4]арена 43 с диацетонидом а-Б-маннофуранозы 49 были получены каликсманнозиды 50 и 51 с хорошими выходами [25]. В полученных соединениях не удалось снять изопропилиденовую защиту.

43

01рп ш10

1.1 экв. 71%

РРЬ],ВЕАЭ

49

2.2 экв.

ОН 50%

><^ 0^01]|о/

50

Ж

V У г®

51

Тиогликозиды являются часто используемыми реагентами для получения О-гликозидов [24, 25]. По реакции гликозилирования бисгидроксиметилен- и тетрагидроксиметилен-замещённых каликс[4]аренов 52 и 53 с этилтетра-О-бензоил-1 -тио-уЗ-О-галактозидом 54 были получены соответствующие бис- и тетрагалактозиды 55 и 56. Взаимодействие каликсаренов 52 и 53 с другими тиогликозидами также было изучено. Интересной особенностью проведенной реакции является то, что в качестве побочных продуктов были выделены продукты внутримолекулярной сшивки двух дистально расположенных гидроксильных групп -макроциклы 57-59. По реакции каликсарена 52 с тиоэтилгептабензоил-/?-0-лактозидом 60, с последующим снятием бензоильных групп, был получен бис-О-лактозид 61. Попытки получить тетралактозид не привели к целевому тетразамещенному продукту, причём был выделен только каликс[4]арен 59 с выходом 25%. Авторы предполагают, что в данном случае образование внутримолекулярной эфирной связи является более выгодным процессом по сравнению с введением двух дополнительных углеводных фрагментов [24, 25].

(АН,

ВгО

ом

59

Для изучения влияния расстояния между гидроксильными группами и макроциклическим фрагментом на комплексообразующие свойства каликсаренов реакцией тетрагидроксиметилензамещенного каликс[4]арена 53 с модельными этилтиогликозидами 54, 62, 63 получена серия соединений 56, 64, 65, а также были выделены побочные продукты образования внутримолекулярной эфирной связи 66-68. Оказалось, что хороший выход продукта 56 (60%) сопровождается образованием небольших количеств соединения 66. В реакциях с этилтиоглюкопиранозидом 62 и маннопиранозидом 63 образуется смесь продуктов (64 и 67; 65 и 68) с низкими выходами 25-35%. Замена метиленового мостика на пропиленовый привела к увеличению выходов гликокаликсаренов и снижению доли побочных продуктов в реакции. Так были получены гликопроизводные бисгидроксипропилкаликсарена 69-72 и тетрапропоксикаликсарена 73-75 с высокими выходами (70-80%) [24, 25].

Ацетат тиазолилгалактокетозы 76, как активный реагент гликозилирования, был предложен для получения тетрагликозилпроизводных на основе гидроксиметиленовых производных каликс[4]арена 52 и 53. Стереоселективное гликозилирование каликсаренов 52 и 53 в присутствие кислоты Льюиса - триметилсилилтрифлата (ТМЗОТР), и избытка соединения 76 привело к соединениям 77 и 78 [24, 25].

53

ОНг.ОВг

П/О-Л—

вЕ!

ЪВ7. 54 или

ОВг

ВгО — Р

ВЮ-

Ьв/. 62

или

ОВг \ ОВг

ВгО В70

63

1. Си(ОТГ)21 МеСЧ-СН2С.1г 2МеОМа

56, 66 Ы=

но Я"

56, 64, 65

66-68

он , 64, 67 И=

/)Н он

, 65, 68 "Я^г^ ^

69 Я, Ы'=

но Ян

он он

70 И, Я'=

он

71 Л,

72К=ОН,Я'= но он

ОВп

1п

ВпО.

он 76

ОВпОНп

N-^ ВпО /--

N-д ипи /

ъ у I

он

ОВп / --ОВп

ВпО! -ТЪ О

ТМ80ТР

52 Я=Н; 53 К=СН2ОН

С

он он

73 Я= он

74 Я= он

он

75Я=нЯо

77 Я'=Н 60%

78 Я'=

о

ОВп

ВпО-- ОВп

11%

Для получения гликокаликсаренов из производного 77 исследователями была использована простая методика превращения тиазольного кольца в формильную группу. Образующийся диальдегид 79 окисляли до диэфира 80, из которого гидрированием на палладиевом катализаторе с последующим щелочным гидролизом был получен макроцикл 81.

Другим популярным подходом к получению производных каликс[4]аренов служит синтез амидов, так как амидная связь часто встречается в природных биополимерах и может играть ключевую роль в процессе самосборки. Рой и Ким [26] заинтересовались получением производных ТУ-ацетилгалактозамина на основе каликс[4]арена. Амидированием хлорангидрида на основе каликс[4]арена 82 производным тетраацилгалактозамина 83 был получен

С целью увеличения количества углеводных фрагментов была применена классическая стратегия получения разветвлённых дендримеров, согласно которой тетраамин 85 вводили в реакцию с 10-кратным избытком ОаМАс-бромида 86. Был синтезирован целевой продукт 87. Совершенно аналогичная методика была использована для получения каликс[4]арена 88, содержащего 16 углеводных фрагментов.

85 87

ГЧНАс

\ !>НАс

но он 88

Использование «сшивающих реагентов» для создания амидной связи в случае таких сложных объектов, как каликсарены, не всегда приводит к образованию целевых соединений, в связи со стерическими эффектами макроциклического фрагмента. Так, в группе Унгаро [27] проведено исследование, в котором аминосахар пытались привить к каликсарену с

(НВТ11). Оказалось, что обработка дикислоты 89 на основе каликс[4]арена производными 2,3,4,6-тетра-0-ацетил-р-0-галактозамина 91 и 92 в присутствии НВТи и триэтиламина без нагревания не привела к получению желаемого продукта реакции, но был выделен эфир бензотриазола 93 с выходом 70%. Нагревание соединения 93 с моносахаридами в ацетонитриле в течение 12 часов в присутствии избытка основания привело к полному разложению 93 без образования каких-либо продуктов с глюкозаминами 91 и 92. Аналогично, при взаимодействии хлорангидрида 90 с глюкозаминами 91 и 92 в присутствии триэтиламина, были выделена дикислота на основе калике[4]арена 89 и исходный сахар.

Авторами [27] было предположено, что соединения 91 и 92 не вступают в реакцию из-за стерических эффектов, поэтому было решено провести соответствующие реакции с углеводами, связанными через две или три метиленовые группы с аминогруппой. Так, реакция дикислоты 89 с производными галактозамина 94 и 95, в присутствии НВТТЛ и избытка основания (рН>12) при

использованием 0-(бензотриазол-1 -ил)-7У,тУ,/У' -тетраметилурония гексафторфосфата

89 ХЮН 911^=0Ас, Я2=Н;

90 Х=С1 92 К'=Н, Я2=ОАс

93

80 °С в ацетонитриле привела к образованию промежуточных продуктов 96 и 97. Гидролизом 96 и 97 в растворе метанола в присутствии триэтиламина были получены гликоконьюгаты 98 и 99 соответственно с выходом 30-33%. Спектры ЯМР 'Н производных 96 и 97 в СВСЬ свидетельствуют об отсутствии межмолекулярной агрегации. Анализ спектров ЯМР 'Н глюкокаликсаренов 96 и 97 показал, что полученные соединения находятся в конформации уплощённый конус.

(а) 89

HBTU, NEt3,

CH3CN, 80 °С, 12 ч, 35-37%;

к /1Ж

ои

94 R1=OAc, R2=H

95 R'=H, R2=OAc

или (б) 90 NEt3, СН2С12, к.т.;

96 RI=OAc, R2=H, R=Ac

97 R'=H, R2=OAc, R=AC

96

(в) NEt3

98

R -OAc, RZ=H, R=Ac McOH, H20, K.T. 16 4 R'=OH, R2=R=H; 96-98%

97 (B)NEt3, 99

R1=H, R2=OAc, R=Ac

MeOII, H:0, к.т. 16 ч

R'=R=H, R2=OH; 96-98%

Для моделирования внешней поверхности клеток, в которых рецепторные пентасахариды белка GM1 выступают из липофильной клеточной мембраны, Бернарди и Каснати получили дивалентный каликсарен 105. С этой целью первоначально конденсацией дикислоты 89 с моноамидом 100 был увеличен связывающий фрагмент «рук» поданда («линкер»). Снятие Вос-защиты и последующая реакция с диметиловым эфиром квадратной кислоты 101 привели к получению соединения 102. Далее моноамидом 100 были еще увеличины линкерные фрагменты. Образующийся после снятия защитных групп каликс[4]арен 103 обработали в присутствии HBTU монокислотой 104. После удаления эфирных защитных групп получили целевой макроцикл 105 с выходом 54%. Взаимодействие 105 с холерным токсином было изучено методом флуоресцентного титрования и иммуноферментными методами анализа (сокращённо ИФА, англ. enzyme-linked immunosorbent assay, ELISA).

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Ситдиков, Рузаль Рустамович, 2014 год

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ БИБЛИОГРАФИЧЕСКИХ ИСТОЧНИКОВ

1.Asfari M. Calixarenes 2001 [Text] / M. Asfari, V. Böhmer, J. Harrowfield, J. Vieens // Springer, 2001, —700 p.

2. Kumagai H. Facile synthesis of p-tert-butylthiacalix[4]arene by the reaction of p-tert-butylphenol with elemental sulfur in the presence of a base [Text] / H. Kumagai, M. Hasegawa, S. Miyanari, Y. Sugawa, Y. Sato, T. Hori, S. Ueda, H. Kamiyama, S. Miyano // Tetrahedron Letters. — 1997. — Vol. 38, № 22. — P. 3971-3972.

3. Morohashi N. Thiacalixarenes [Text] / N. Morohashi, F. Narumi, N. Iki, T. Hattori, S. Miyano//Chem. Rev. — 2006. — Vol. 106, № 12, —P. 5291-5316.

4. Patel M.H. Genesis of thiacalixarenes: a one-pot highly efficient synthesis of TC4A [Text] / M.H. Patel, V.B. Patel, P.S. Shrivastav // Tetrahedron Letters. — 2008. — Vol. 49, № 19. — P. 30873091.

5. Gutsche C.D. Calixarenes: An Introduction [Text] / C.D. Gutsche, A.E. Rowan, S.J. Rowan, T. Aida // Royal Society of Chemistry, 2008. — 282 p.

6. Baldini L. Calixarene-Based Multivalent Ligands [Text] / L. Baldini, A. Casnati, F. Sansone, R. Ungaro // Chemlnform. — 2007. — Vol. 38, № 20. — P. 254-266.

7. Rotello V.M. Molecular recognition and polymers: control of polymer structure and self-assembly [Text] / V.M. Rotello, S. Thayumanavan. — Hoboken, N.J.: Wiley, 2008.

8. Chevolot Y. DNA-Based Carbohydrate Biochips: A Platform for Surface Glyco-Engineering [Text] / Y. Chevolot, C. Bouillon, S. Vidal, F. Morvan, A. Meyer, J. Cloarec, A. Jochum, J. Praly, J. Vasseur, E. Souteyrand // Angewandte Chemie International Edition. — 2007. — Vol. 46, № 14. — P. 2398-2402.

9. Mokhtari B. Applications of calixarene nano-baskets in pharmacology [Text] / B. Mokhtari, K. Pourabdollah // Journal of Inclusion Phenomena and Macrocyclic Chemistry. — 2011. — Vol. 73, № 1-4.— P. 1-15.

10. Klyosov A.A. Galectins [Text] / A.A. Klyosov, Z.J. Witczak, D. PlattWiley, 2008. — 288

P-

11.Montasser I. Solid lipid nanoparticle-based calix[n]arenes and calix-resorcinarenes as building blocks: synthesis, formulation and characterization [Text] /1. Montasser, P. Shahgaldian, F. Perret, A. W. Coleman//Int. J. Mol. Sei. — 2013. — Vol. 14, № 11. — P. 21899-21942.

12. Bernardi A. Multivalent glycoconjugates as anti-pathogenic agents [Text] / A. Bernardi, J. Jiménez-Barbero, A. Casnati, C. De Castro, T. Darbre, F. Fieschi, J. Finne, H. Funken, K.-E. Jaeger, M. Lahmann, T. K. Lindhorst, M. Marradi, P. Messner, A. Molinaro, P. V Murphy, C. Nativi, S.

Oscarson, S. Penades, F. Peri, R. J. Pieters, O. Renaudet, J.-L. Reymond, B. Richichi, J. Rojo, F. Sansone, C. Schäffer, W. B. Turnbull, T. Velasco-Torrijos, S. Vidal, S. Vincent, T. Wennekes, H. Zuilhof, A. Imberty // Chem. Soc. Rev. — 2013. — Vol. 42, № 11. — P. 4709-4727.

13. Brissonnet Y. Topological effects and binding modes operating with multivalent iminosugar-based glycoclusters and mannosidases [Text] / Y. Brissonnet, C. Ortiz Mellet, S. Morandat, M. I. Garcia Moreno, D. Deniaud, S. E. Matthews, S. Vidal, S. Sestäk, K. El Kirat, S. G. Gouin // Chem. Soc. Rev. — 2013. — Vol. 135, № 49. — P. 18427-18435.

14. Sansone F. Calixarenes: from biomimetic receptors to multivalent ligands for biomolecular recognition [Text] / F. Sansone, L. Baldini, A. Casnati, R. Ungaro // New J. Chem. — 2010. — Vol. 34, № 12, —P. 2715-2728.

15. Parera Pera N. Rapid Screening of Lectins for Multivalency Effects with a Glycodendrimer Microarray [Text] / N. Parera Pera, H.M. Branderhorst, R. Kooij, C. Maierhofer, M. van der Kaaden, R.M.J. Liskamp, V. Wittmann, R. Ruijtenbeek, R.J. Pieters // ChemBioChem. — 2010. — Vol. 11, № 13, —P. 1896-1904.

16. Vicens J. Calixarenes in the nanoworld [Text] / J. Vicens, J.M. Harrowfield, L. Baklouti // Springer, 2007. — 395 p.

17. Vriezema D.M. Self-Assembled Nanoreactors [Text] / D.M. Vriezema, M. Cornelias Aragones, J.A.A.W. Elemans, J.J.L.M. Cornelissen, A.E. Rowan, R.J.M. Nolte // Chem. Rev. — 2005. — Vol. 105, № 4. —P. 1445-1490.

18. Kocabas, E. Synthesis of new chiral calix[4]arene diamide derivatives for liquid phase extraction of a-amino acid methylesters [Text] / E. Kocabas, A. Karakucuk, A. Sirit, M. Yilmaz // Tetrahedron: Asymmetry - 2006. - Vol. 17. - P. 1514 - 1520.

19. Kocabas, E. Chiral mono and diamide derivatives of calix[4]arene for enantiomeric recognition of chiral amines [Text] / E. Kocabas, A. Karakucuk, M. Durmaz, S. Alpaydin, A. Sirit, M. Yilmaz // Chirality - 2008. - Vol. 1. - P. 26-34.

20. Csokai, V. Chemoselective ring closure of thiacalix[4]arene-l,3-bis(N-co-hydroxyalkylamides) via the Mitsunobu reaction [Text] / V. Csokai, A. Simon, B. Balazs, G. Tothb, I. Bitter // Tetrahedron- 2006. - Vol. 62. - P. 2850 - 2856.

21. Erdemir, S. Synthesis and amino acid extraction abilities of chiral calix[4]arene triamides containing amino alcohol units [Text] / S. Erdemir, M. Tabakci, M. Yilmaz // J. Incl. Phenom. Macrocycl. Chem.- 2007. - Vol. 59, № 3-4. - P. 197-202.

22. Singh S.P. Aminolysis of p-tert-butyltetrathiacalix[4]arene tetraethylacetates in cone, partial cone and 1,3-alternate conformation: synthesis of amide based receptors for oxyanions [Text] / S.P. Singh, A. Chakrabarti, H.M. Chawla, N. Pant // Tetrahedron. — 2008. — Vol. 64, № 8. — P. 1983-1997.

23. Smukste I. Condensation reactions of calix[4]arenes with unprotected hydroxyamines, and their resulting water solubilities [Text] /1. Smukste, D.B. Smithrud // Tetrahedron. — 2001. — Vol. 57, №47, —P. 9555-9561.

24. Marra A. Sugar Calixarenes: Preparation of Calix[4]arenes Substituted at the Lower and Upper Rims with O-Glycosyl Groups [Text] / A. Marra, M. Scherrmann, A. Dondoni, R. Ungaro, A. Casnati, P. Minari // Angewandte Chemie International Edition in English. — 1995. — Vol. 33, № 2324, —P. 2479-2481.

25. Dondoni A. Synthesis and Properties of O-Glycosyl Calix[4]Arenes (Calixsugars) [Text] / A. Dondoni, A. Marra, M. Scherrmann, A. Casnati, F. Sansone, R. Ungaro // Chemistry - A European Journal. — 1997. —Vol. 3, № 11. — P. 1774-1782.

26. Roy R. Amphiphilic p-tert-Butylcalix[4]arene Scaffolds Containing Exposed Carbohydrate Dendrons [Text] / R. Roy, J.M. Kim // Angewandte Chemie International Edition. — 1999. — Vol. 38, №3. — P. 369-372.

27. Schädel U. Synthesis of upper rim calix[4]arene divalent glycoclusters via amide bond conjugation [Text] / U. Schädel, F. Sansone, A. Casnati, R. Ungaro // Tetrahedron. — 2005. — Vol. 61, № 5. — P. 1149-1154.

28. Félix C. Synthesis of carbohydrate functionalised n-propoxy-Calix[4]arenes [Text] / C. Félix, H. Parrot-Lopez, V. Kalchenko, A.W. Coleman // Tetrahedron Letters. — 1998. — Vol. 39, № 50, —P. 9171-9174.

29. Pérez-Balderas F. Synthesis of Deeper Calix-sugar-Based on the Sonogashira Reaction [Text] / F. Pérez-Balderas, F. Santoyo-González // Synlett. — 2001. — Vol. 2001, № 11. — P. 16991702.

30. García-López J.J. Synthesis of Per-Glycosylated ß-Cyclodextrins Having Enhanced Lectin Binding Affinity [Text] / J.J. García-López, F. Hernández-Mateo, J. Isac-García, J.M. Kim, R. Roy, F. Santoyo-González, A. Vargas-Berenguel // J. Org. Chem. — 1998. — Vol. 64, № 2. — P. 522-531.

31. Song M. Calixarene-Based Chemosensors by Means of Click Chemistry [Text] / M. Song, Z. Sun, C. Han, D. Tian // Chem. Asian J. — 2014. - Vol. 30. - P. 1-15.

32. Chmielewski M.J. Multivalency by self-assembly: binding of concanavalin a to metallosupramolecular architectures decorated with multiple carbohydrate groups [Text] / M. J. Chmielewski, E. Buhler, J. Candau, J.-M. Lehn // Chemistry — 2014. — Vol. 20, № 23. — P. 69606977.

33. Cecioni S. Achieving High Affinity towards a Bacterial Lectin through Multivalent Topological Isomers of Calix[4]arene Glycoconjugates [Text] / S. Cecioni, R. Lalor, B. Blanchard, J. Praly, A. Imberty, S. Matthews, S. Vidal // Chemistry - A European Journal. — 2009. — Vol. 15, № 47.— P. 13232-13240.

34. Sicard D. AFM investigation of Pseudomonas aeruginosa lectin LecA (PA-IL) filaments induced by multivalent glycoclusters [Text] / D. Sicard, S. Cecioni, M. Iazykov, Y. Chevolot, S.E. Matthews, J. Praly, E. Souteyrand, A. Imberty, S. Vidal, M. Phaner-Goutorbe // Chemical Communications. — 2011. — Vol. 47, № 33. — P. 9483-9485.

35. Moni L. Immobilization of calix[4]arene-based glycoclusters on Ti02 nanoparticles via click Cu(i)-catalyzed azide-alkyne coupling [Text] / L. Moni, S. Rossetti, M. Scoponi, A. Marra, A. Dondoni // Chemical Communications. — 2010. — Vol. 46, № 3. — P. 475.

36. Dondoni A. Calixarene and Calixresorcarene Glycosides: Their Synthesis and Biological Applications [Text] / A. Dondoni, A. Marra // Chemical Reviews. — 2010. — Vol. 110, № 9. — P. 4949-4977.

37. Dondoni A. Glycoside-Clustering Round Calixarenes toward the Development of Multivalent Carbohydrate Ligands. Synthesis and Conformational Analysis of Calix[4] arene O- and C-Glycoconjugates [Text] / A. Dondoni, M. Kleban, X. Hu, A. Marra, H.D. Banks // J. Org. Chem. —

2002. — Vol. 67, № 14. — P. 4722-4733.

38. Dondoni A. C-Glycoside Clustering on Calix[4]arene, Adamantane, and Benzene Scaffolds through 1,2,3-Triazole Linkers [Text] / A. Dondoni, A. Marra // J. Org. Chem. — 2006. — Vol. 71, № 20, —P. 7546-7557.

39. Vecchi A. Microwave-Enhanced Ionothermal CuAAC for the Synthesis of Glycoclusters on a Calix[4]arene Platform [Text] / A. Vecchi, B. Melai, A. Marra, C. Chiappe, A. Dondoni // J. Org. Chem. — 2008. — Vol. 73, № 16. — P. 6437-6440.

40. Consoli G.M. Multivalent calixarene-based C-fucosyl derivative: a new Pseudomonas aeruginosa biofilm inhibitor [Text] / G.M. Consoli, G. Granata, V. Cafiso, S. Stefani, C. Geraci // Tetrahedron Letters. — 2011. — Vol. 52, № 44. — P. 5831-5834.

41. Saitz-Barria C. Synthesis of Bridged Thiourea Calix-sugar [Text] / C. Saitz-Barria, A. Torres-Pinedo, F. Santoyo-González//Synlett. — 1999. — Vol. 1999, № 12.— P. 1891-1894.

42. Sansone F. Thiourea-linked upper rim calix[4]arene neoglycoconjugates: synthesis, conformations and binding properties [Text] / F. Sansone, E. Chierici, A. Casnati, R. Ungaro // Org. Biomol. Chem.— 2003,—Vol. 1, № 10. — P. 1802-1809.

43. Consoli G.M. Calix[8]arene-based glycoconjugates as multivalent carbohydrate-presenting systems [Text] / G.M. Consoli, F. Cunsolo, C. Geraci, T. Mecca, P. Neri // Tetrahedron Letters. —

2003. — Vol. 44, № 40. — P. 7467-7470.

44. Consoli G.M.L. Synthesis and Lectin Binding Ability of Glycosamino Acid-Calixarenes Exposing GlcNAc Clusters [Text] / G.M.L. Consoli, F. Cunsolo, C. Geraci, V. Sgarlata // Org. Lett. —

2004.—Vol. 6, №23, — P. 4163-4166.

45. Cate M.G.J.T. Self-assembly and stability of double rosette nanostructures with biological functionalities [Text] / M.G.J.T. Cate, M. Omerovic, G.V. Oshovsky, M. Crego-Calama, D.N. Reinhoudt // Org. Biomol. Chem. — 2005. — Vol. 3, № 20. — P. 3727-3733.

46. Krenek K. N-Acetyl-d-glucosamine substituted calix[4]arenes as stimulators of NK cellmediated antitumor immune response [Text] / K. Krenek, M. Kuldovâ, К. Hulikovâ, I. Stibor, P. Lhotâk, M. Dudic, J. Budka, H. Pelantovâ, K. Bezouska, A. Fiserovâ, V. Kren // Carbohydrate Research. — 2007. — Vol. 342, № 12-13, —P. 1781-1792.

47. Sansone F. Conformationally Mobile Glucosylthioureidocalix[6]- and Calix[8]arenes: Synthesis, Aggregation and Lectin Binding [Text] / F. Sansone, L. Baldini, A. Casnati, R. Ungaro // Supramolecular Chemistry. — 2008. — Vol. 20, № 1-2. — P. 161-168.

48. Torvinen M. Glucosylthioureidocalix[4]arenes: Synthesis, conformations and gas phase recognition of amino acids [Text] / M. Torvinen, R. Neitola, F. Sansone, L. Baldini, R. Ungaro, A. Casnati, P. Vainiotalo, E. Kalenius // Organic & Biomolecular Chemistry. — 2010. — Vol. 8, № 4. — P. 906.

49. André S. Calix[n]arene-Based Glycoclusters: Bioactivity of Thiourea-Linked Galactose/Lactose Moieties as Inhibitors of Binding of Medically Relevant Lectins to a Glycoprotein and Cell-Surface Glycoconjugates and Selectivity among Human Adhesion/Growth-Regulatory Galectins [Text] / S. André, F. Sansone, H. Kaltner, A. Casnati, J. Kopitz, H. Gabius, R. Ungaro // ChemBioChem. — 2008. — Vol. 9, № 10, —P. 1649-1661.

50. André S. Combining carbohydrate substitutions at bioinspired positions with multivalent presentation towards optimising lectin inhibitors: case study with calixarenes [Текст] / S. André, С. Grandjean, F. Gautier, S. Bernardi, F. Sansone, H. Gabius, R. Ungaro // Chemical Communications.

— 2011. — T. 47, № 21. — C. 6126.

51. Meunier S.J. Polysialosides scaffolded on p-Tert-butylcalix[4]arene [Text] / S.J. Meunier, R. Roy // Tetrahedron Letters. — 1996. — Vol. 37, № 31. — P. 5469-5472.

52. Marra A. Synthesis of sialoclusters appended to calix[4]arene platforms via multiple azide-alkyne cycloaddition. New inhibitors of hemagglutination and cytopathic effect mediated by BK and influenza A viruses [Text] / A. Marra, L. Moni, D. Pazzi, A. Corallini, D. Bridi, A. Dondoni // Org. Biomol. Chem. — 2008. — Vol. 6, № 8. — P. 1396-1409.

53. Geraci C. Calix[4]arene Decorated with Four Tn Antigen Glycomimetic Units and P3CS Immunoadjuvant: Synthesis, Characterization, and Anticancer Immunological Evaluation [Text] / C. Geraci, G.M.L. Consoli, E. Galante, E. Bousquet, M. Pappalardo, A. Spadaro // Bioconjugate Chem.

— 2008, —Vol. 19, №3, —P. 751-758.

54. Fiore M. Single and dual glycoside clustering around calix[4]arene scaffolds via click thiol-ene coupling and azide-alkyne cycloaddition [Text] / M. Fiore, A. Chambery, A. Marra, A. Dondoni // Organic & Biomolecular Chemistry. — 2009. — Vol. 7, № 19. — P. 3910-3913.

55. Fujimoto T. Solution-to-Surface Molecular-Delivery System Using a Macrocyclic Sugar Cluster. Sugar-Directed Adsorption of Guests in Water on Polar Solid Surfaces [Text] / T. Fujimoto, C. Shimizu, O. Hayashida, Y. Aoyama // J. Am. Chem. Soc. — 1997. — Vol. 119, № 28. — P. 66766677.

56. Ariga K. A QCM Study on Adsorption of Macrocyclic Sugar-Cluster to Variously-Functionalized Monolayers [Text] / K. Ariga, K. Isoyama, O. Hayashida, Y. Aoyama, Y. Okahata // Chemistry Letters. — 1998. — Vol. 27, № 10. — P. 1007-1008.

57. Fujimoto T. Ternary Complexation Involving Protein. Molecular Transport to Saccharide-Binding Proteins Using Macrocyclic Saccharide Cluster as Specific Transporter [Text] / T. Fujimoto, C. Shimizu, O. Hayashida, Y. Aoyama // J. Am. Chem. Soc. — 1998. — Vol. 120, № 3. — P. 601602.

58. Hayashida O. Interaction of Sugar and Anion in Water via Hydrogen Bonding: Chain-Length Dependent Agglutination of Oligosaccharide Clusters Induced by Multivalent Anion Binding [Text] / O. Hayashida, M. Kato, K. Akagi, Y. Aoyama // J. Am. Chem. Soc. — 1999. — Vol. 121, № 49. —P. 11597-11598.

59. Hayashida O. Preparation and host-guest interactions of novel macrocyclic sugar clusters having mono- and oligosaccharides [Text] / O. Hayashida, K. Nishiyama, Y. Matsuda, Y. Aoyama // Tetrahedron Letters. — 1999. — Vol. 40, № 17. — P. 3407-3410.

60. Fujimoto K. A Macrocyclic Sialic Acid Cluster as a Host, as an Adsorbate, and as a Ligand for Lectin and Virus. [Text] / K. Fujimoto, O. Hayashida, Y. Aoyama, C. Guo, K.I.J. Hidari, Y. Suzuki // Chemistry Letters. — 1999. — № 12. — P. 1259-1260.

61. Dondoni A. The assembly of carbon-linked calixarene-carbohydrate structures (C-calixsugars) by multiple wittig olefination [Text] / A. Dondoni, M. Kleban, A. Marra // Tetrahedron Letters. — 1997. — Vol. 38, №44. — P. 7801-7804.

62. Dondoni A. First synthesis of bridged and double calixsugars [Text] / A. Dondoni, X. Hu, A. Marra, H.D. Banks // Tetrahedron Letters. — 2001. — Vol. 42, № 19. — P. 3295-3298.

63. Engrand P. A bifunctional calixarene designed for immobilisation on a natural polymer and for metal complexation [Text] / P. Engrand, J. Regnouf-de-Vains // Tetrahedron Letters. — 2002. — Vol. 43, № 49. — P. 8863-8866.

64. Ariga K. Challenges and breakthroughs in recent research on self-assembly [Text] / K. Ariga, J.P. Hill, M.V. Lee, A. Vinu, R. Charvet, S. Acharya // Science and Technology of Advanced Materials. — 2008. — Vol. 9, № 1, — P. 014109.

65. Woolfson D.N. Peptide-based fibrous biomaterials: some things old, new and borrowed [Text] / D.N. Woolfson, M.G. Ryadnov // Current Opinion in Chemical Biology. — 2006. — Vol. 10, №6, —P. 559-567.

66. Casnati A. Peptido- and Glycocalixarenes: Playing with Hydrogen Bonds around Hydrophobic Cavities [Text] / A. Casnati, F. Sansone, R. Ungaro // Acc. Chem. Res. — 2003. — Vol. 36, №4, —P. 246-254.

67. Rivas, M. Interchain hydrogen-bonding interactions may facilitate translocation of K+ ions across the potassium channel selectivity filter, as suggested by synthetic modeling chemistry [Text] / M. Rivas, H. Schwalbe, S. Lippard // PNAS. - 2001. - Vol. 98. - P. 9478-9483.

68. Doyle D.A. The Structure of the Potassium Channel: Molecular Basis of K+ Conduction and Selectivity [Text] / D.A. Doyle // Science. — 1998. — Vol. 280, № 5360. — P. 69-77.

69. Sansone F. Synthesis and Structure of Chiral Cone Calix[4]arenes Functionalized at the Upper Rim with L-Alanine Units [Text] / F. Sansone, S. Barboso, A. Casnati, M. Fabbi, A. Pochini, F. Ugozzoli, R. Ungaro // European Journal of Organic Chemistry. — 1998. — Vol. 1998, № 5. — P. 897-905.

70. Sansone F. A new chiral rigid cone water soluble peptidocalix[4]arene and its inclusion complexes with a-amino acids and aromatic ammonium cations [Text] / F. Sansone, S. Barboso, A. Casnati, D. Sciotto, R. Ungaro // Tetrahedron Letters. — 1999. — Vol. 40, № 25. — P. 4741-4744.

71.Frish L. Complexation of a Peptidocalix[4]arene, a Vancomycin Mimic, with Alanine-Containing Guests by NMR Diffusion Measurements [Text] / L. Frish, F. Sansone, A. Casnati, R. Ungaro, Y. Cohen // J. Org. Chem. — 2000. — Vol. 65, № 16. — P. 5026-5030.

72. Casnati A. Synthesis, antimicrobial activity and binding properties of calix[4]arene based vancomycin mimics [Text] / A. Casnati, M. Fabbi, N. Pelizzi, A. Pochini, F. Sansone, R. Unguro, E. Di Modugno, G. Tarzia // Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters. — 1996. — Vol. 6, № 22. — P. 2699-2704.

73. He Y. New type chiral calix[4](aza)crowns: synthesis and chiral recognition [Text] / Y. He, Y. Xiao, L. Meng, Z. Zeng, X. Wu, C. Wu // Tetrahedron Letters. — 2002. — Vol. 43, № 35. — P. 6249-6253.

74. Molard Y. Synthesis of calix[4]arene podands bearing two and four histidine or glycine groups at the lower rim. Complexation properties towards cobalt(II) chloride [Text] / Y. Molard, C. Bureau, H. Parrot-Lopez, R. Lamartine, J. Regnouf-de-Vains // Tetrahedron Letters. — 1999. — Vol. 40, №35, —P. 6383-6387.

75. Yakovenko A.V. N-Linked Peptidocalix[4]arene Bisureas as Enantioselective Receptors for Amino Acid Derivatives [Text] / A.V. Yakovenko, V.I. Boyko, V.I. Kalchenko, L. Baldini, A. Casnati, F. Sansone, R. Ungaro // J. Org. Chem. — 2007. — Vol. 72, № 9. — P. 3223-3231.

76. Yuan H. The Synthesis and Conformational Studies of Chiral Calix[6]arene Derivatives Bearing Amino Acid Ester Residues [Text] / H. Yuan, Y. Zhang, Y. Hou, X. Zhang, X. Yang, Z. Huang // Tetrahedron. — 2000. — Vol. 56, № 49. — P. 9611-9617.

77. Francese S. Transglutaminase surface recognition by peptidocalix[4]arene diversomers [Text] / S. Francese, A. Cozzolino, I. Caputo, C. Esposito, M. Martino, C. Gaeta, F. Troisi, P. Neri // Tetrahedron Letters. — 2005. — Vol. 46, № 10. — P. 1611-1615.

78. Frkanec L. Calix[4]arene Amino Acid Derivatives. Intra- and Intermolecular Hydrogen-Bonded Organisation in Solution and the Solid State [Text] / L. Frkanec, A. Visnjevac, B. Kojic-Prodic, M. Zinic // Chemistry - A European Journal. — 2000. — Vol. 6, № 3. — P. 442-453.

79. Qing G. Enantioselective Fluorescent Sensors for Chiral Carboxylates Based on Calix[4]arenes Bearing an L-Tryptophan Unit [Text] / G. Qing, Y. He, F. Wang, H. Qin, C. Hu, X. Yang // European Journal of Organic Chemistry. — 2007. — Vol. 2007, № 11. — P. 1768-1778.

80. Hu X. New chiral macrocyclic ligands. Design and synthesis of (R)-cysteine-containing calix[4]arenes [Text] / X. Hu, J. He, A.S. Chan, X. Han, J. Cheng // Tetrahedron: Asymmetry. — 1999. — Vol. 10, № 14. — P. 2685-2689.

81. Hu X. Calix[4]arene-constrained cyclopeptides, a novel type of macrocyclic host molecule [Text] / X. Hu, A.S. Chan, X. Han, J. He, J. Cheng // Tetrahedron Letters. — 1999. — Vol. 40, № 39.

— P. 7115-7118.

82. Gaeta C. Synthesis of calix[4]arene derivatives bearing chiral pendant groups as ligands for enantioselective catalysis [Text] / C. Gaeta, M. De Rosa, M. Fruilo, A. Soriente, P. Neri // Tetrahedron: Asymmetry. — 2005. — Vol. 16, № 13. — P. 2333-2340.

83. Peña M.S. Synthesis of a water-soluble chiral N-acylcalix(4)arene amino acid derivative [Text] / M.S. Peña, Y. Zhang, S. Thibodeaux, M.L. McLaughlin, A.M. de la Peña, I.M. Warner // Tetrahedron Letters. — 1996. — Vol. 37, № 33. — P. 5841-5844.

84. Sánchez Peña M. Enantiomeric Separations by Use of Calixarene Electrokinetic Chromatography [Text] / M. Sánchez Peña, Y. Zhang, I.M. Warner // Anal. Chem. — 1997. — Vol. 69, № 16, — P. 3239-3242.

85. Smith K.J. Calix[4]arene, calix[4]resorcarene, and cyclodextrin derivatives and their lanthanide complexes as chiral NMR shift reagents [Text] / K.J. Smith, J.D. Wilcox, G.E. Mirick, L.S. Wacker, N.S. Ryan, D.A. Vensel, R. Readling, H.L. Domush, E.P. Amonoo, S.S. Shariff, T.J. Wenzel //Chirality. — 2003, — Vol. 15, № SI. —P. S150-S158.

86. Yanagihara R. Chiral Host-Guest Interaction. A Water-Soluble Calix[4]resorcarene Having L-Proline Moieties as a Non-Lanthanide Chiral NMR Shift Reagent for Chiral Aromatic Guests in Water [Text] / R. Yanagihara, M. Tominaga, Y. Aoyama // J. Org. Chem. — 1994. — Vol. 59, № 22.

— P. 6865-6867.

87. O'Farrell C.M. Water-soluble calix[4]resorcinarenes as chiral NMR solvating agents for phenyl-containing compounds [Text] / C.M. O'Farrell, T.J. Wenzel // Tetrahedron: Asymmetry. — 2008, — Vol. 19, № 15, —P. 1790-1796.

88. O'Farrell C.M. Water-Soluble Calix[4]resorcinarenes with Hydroxyproline Groups as Chiral NMR Solvating Agents [Text] / C.M. O'Farrell, J.M. Chudomel, J.M. Collins, C.F. Dignam, T.J. Wenzel // J. Org. Chem. — 2008. — Vol. 73, № 7. — P. 2843-2851.

89. Lazzarotto M. Synthesis and Properties of Upper Rim C-Linked Peptidocalix[4]arenes [Text] / M. Lazzarotto, F. Sansone, L. Baldini, A. Casnati, P. Cozzini, R. Ungaro // European Journal of Organic Chemistry. — 2001. — Vol. 2001, № 3. — P. 595-602.

90. Brewster R.E. Molecular Recognition in Methanol: The First Example of Hydrogen-Bond-Mediated Self-Association of a Calix[4]arene in Polar, Protic Solvent [Text] / R.E. Brewster, S.B. Shuker // J. Am. Chem. Soc. — 2002. — Vol. 124, № 27. — P. 7902-7903.

91. Sansone F. Biomimetic macrocyclic receptors for carboxylate anion recognition based on C-linked peptidocalix[4]arenes [Text] / F. Sansone, L. Baldini, A. Casnati, M. Lazzarotto, F. Ugozzoli, R. Ungaro // Proceedings of the National Academy of Sciences of the United States of America. —

2002. — Vol. 99, № 8. — P. 4842 -4847.

92. Miao R. A C-linked peptidocalix[4]arene bearing four dansyl groups: a highly selective fluorescence chemosensor for fluoride ions [Text] / R. Miao, Q. Zheng, C. Chen, Z. Huang // Tetrahedron Letters. — 2004. — Vol. 45, № 25. — P. 4959-4962.

93. Ben Sdira S. Synthesis and Structure of Lower Rim C-Linked N-Tosyl Peptidocalix[4]arenes [Text] / S.B. Sdira, C.P. Felix, M.A. Giudicelli, P.F. Seigle-Ferrand, M. Perrin, R.J. Lamartine // J. Org. Chem. — 2003. — Vol. 68, № 17. — P. 6632-6638.

94. Ben Sdira S. Synthesis and structure of lower rim C-linked tetra-N-tosyl peptidocalix[4]arenes [Text] / S. Ben Sdira, R. Baudry, C.P. Felix, M. Giudicelli, R.J. Lamartine // Tetrahedron Letters. — 2004. — Vol. 45, № 41. — P. 7801-7804.

95. Ben Sdira S. Synthesis, structure and anion binding properties of lower rim a-hydroxyamide calix[4]arene derivatives [Text] / S. Ben Sdira, C. Felix, M. Giudicelli, F. Vocanson, M. Perrin, R. Lamartine // Tetrahedron Letters. — 2005. — Vol. 46, № 34. — P. 5659-5663.

96. Zhang W. Syntheses of Chiral Calix [4] arene Derivatives Bearing Amino Acid Residue [Text] / W. Zhang, Y. Zheng, W. Wang, Q. Zheng, Z. Huang // Chinese Journal of Chemistry. —

2003,—Vol. 21, №7, —P. 931-936.

97. Xu Z. A New Approach to Enantiopure Inherently Chiral Calix[4]arenes: Determination of Their Absolute Configurations [Text] / Z. Xu, C. Zhang, Q. Zheng, C. Chen, Z. Huang // Org. Lett. — 2007. — Vol. 9, № 22. — P. 4447-4450.

98. Xu Z. Effective Nonenzymatic Kinetic Resolution of Racemic m-Nitro-Substituted Inherently Chiral Aminocalix[4]arenes [Text] / Z. Xu, C. Zhang, Y. Yang, C. Chen, Z. Huang // Org. Lett. — 2008. — Vol. 10, № 3. — P. 477-479.

99. Xu Z. Inherently chiral calix[4]arene-based bifunctional organocatalysts for enantioselective aldol reactions [Text] / Z. Xu, G. Li, C. Chen, Z. Huang // Tetrahedron. — 2008. — Vol. 64, № 37. — P. 8668-8675.

100. Merrifield R.B. Solid Phase Peptide Synthesis. I. The Synthesis of a Tetrapeptide [Text] / R.B. Merrifield // Journal of the American Chemical Society. — 1963. — Vol. 85, № 14. — P. 21492154.

101. Montalbetti C.A. Amide bond formation and peptide coupling [Text] / C.A. Montalbetti, V. Falque // Tetrahedron. — 2005. — Vol. 61, № 46. — P. 10827-10852.

102. Гершкович A.A. Химический синтез пептидов [Текст] / A.A. Гершкович, В.К. Кибирев. — Киев: Наукова думка, 1992. — 359 с.

103. Hioki Н. Peptide library based on calix[4]arene [Text] / H. Hioki, T. Yamada, C. Fujioka, M. Kodama // Tetrahedron Letters. — 1999. — Vol. 40, № 37. — P. 6821-6825.

104. Hioki H. Synthesis of fluorescence-labeled peptidocalix[4]arene library and its peptide sensing ability [Text] / H. Hioki, M. Kubo, H. Yoshida, M. Bando, Y. Ohnishi, M. Kodama // Tetrahedron Letters. — 2002. — Vol. 43, № 44. — P. 7949-7952.

105. Hioki H. Synthesis of calix[4]arene library substituted with peptides at the upper rim [Text] / H. Hioki, Y. Ohnishi, M. Kubo, E. Nashimoto, Y. Kinoshita, M. Samejima, M. Kodama // Tetrahedron Letters. — 2004. — Vol. 45, № 3. — P. 561-564.

106. Hioki H. Synthesis of peptidocalix[4]arene libraries and their application to the development of chemical sensors for oligopeptides [Text] / H. Hioki // Yakugaku Zasshi. — 2005. — Vol. 125, №3, —P. 263.

107. Kubo M. Development of calixarene-based host molecules for peptides in aqueous media [Text] / M. Kubo, E. Nashimoto, T. Tokiyo, Y. Morisaki, M. Kodama, H. Hioki // Tetrahedron Letters. — 2006, —Vol. 47, № 12, —P. 1927-1931.

108. Hioki H. Discovery of hydrolytic catalysts in a peptidocalixarene library by binding assay with a transition state analogue for the hydrolysis [Text] / H. Hioki, R. Nishimoto, K. Kawaguchi, M. Kubo, K. Harada, Y. Fukuyama // Chem. Commun. — 2009. — № 46. — P. 7194-7196.

109. Hamuro Y. A Calixarene with Four Peptide Loops: An Antibody Mimic for Recognition of Protein Surfaces [Text] / Y. Hamuro, M.C. Calama, H.S. Park, A.D. Hamilton // Angewandte Chemie International Edition in English. — 1997. — Vol. 36, № 23. — P. 2680-2683.

110. Castellano R.K. Chiral Capsules: Asymmetrie Binding in Calixarene-Based Dimers [Text] / R.K. Castellano, B.H. Kim, J. Rebek // J. Am. Chem. Soc. — 1997. — Vol. 119, № 51. — P. 1267112672.

111. Park H.S. Protein Surface Recognition by Synthetic Receptors: A Route to Novel Submicromolar Inhibitors for a-Chymotrypsin [Text] / H.S. Park, Q. Lin, A.D. Hamilton // J. Am. Chem. Soc. — 1998. — Vol. 121, № 1. — P. 8-13.

112. Xu H. Calixarene amino acids; building blocks for calixarene peptides and peptide-dendrimers [Text] / H. Xu, G.R. Kinsel, J. Zhang, M. Li, D.M. Rudkevich // Tetrahedron. — 2003. — Vol. 59, № 31. — P. 5837-5848.

113. Guo W. Design, synthesis, and enantiomeric recognition of dicyclodipeptide-bearing calix[4]arenes: a promising family for chiral gas sensor coatings [Text] / W. Guo, J. Wang, C. Wang, J. He, X. He, J. Cheng // Tetrahedron Letters. — 2002. — Vol. 43, № 32. — P. 5665-5667.

114. Lehn J. Supramolecular Chemistry [Text] / J. LehnJohn Wiley & Sons, 1996. — 286 p.

115. Iki, N. Selective synthesis of three conformational isomers of tetrakis[(ethoxycarbonyl)methoxy]thiacalix[4]arene and their complexation properties towards alkali metal ions [Text] / N. Iki, F. Narumi, T. Fujimoto, N. Morohashi, S. Miyano. // J.Chem. Soc, Perkin Trans. 2. - 1998. - P. 2745-2750.

116. Stoikov I.I. Array of fluorescent chemosensors for the molecular recognition of halide anions on the basis of the stereoisomers of thiacalix[4]arene tetranaphthylamides [Text] / I.I. Stoikov, V.A. Smolentsev, I.S. Antipin, W.D. Habicher, M. Gruner, A.I. Konovalov // Mendeleev Communications. — 2006. — Vol. 16, № 6. — P. 294-297.

117. Matzner M. The Chemistry of Chloroformâtes [Text] / M. Matzner, R.P. Kurkjy, R.J. Cotter // Chem. Rev. — 1964. — Vol. 64, № 6. — P. 645-687.

118.Depue R.A. Neurobiology of the structure of personality: Dopamine, facilitation of incentive motivation, and extraversion [Text] / R.A. Depue, P.F. Collins // Behavioral and Brain Sciences. — 1999. — Vol. 22, № 03.

119. Лукьянов П.А. Современная гликобиология и медицина /П.А. Лукьянов, Н.В. Журавлева. //Вестник дальневосточного отделения РАН. - 2004. - Вып.З.

120. Bubb W.A. NMR spectroscopy in the study of carbohydrates: Characterizing the structural complexity [Text] / W.A. Bubb // Concepts in Magnetic Resonance. — 2003. — Vol. 19A, № 1. — P. 1-19.

121. Стойков И.И. Синтез стереоизомеров тетразамещенных по нижнему ободу п-трет-бутилтиакаликс[4]аренов, содержащих остатки глицина, диглицина и иминодиуксусной кислоты [Текст] / И.И. Стойков, P.P. Ситдиков, П.Л. Падня, И.С. Антипин // Ученые записки Казанского университета. Серия: Естественные науки. — 2010. — Vol. 152, № 4. — Р. 190-205.

122. Yushkova E.A. p-tert-Butyl Thiacalix[4]arenes Functionalized with Amide and Hydrazide Groups at the Lower Rim in Cone, Partial Cone, and 1,3-Alternate Conformations Are "Smart" Building Blocks for Constructing Nanosized Structures with Metal Cations of s-, p-, and d-Elements in the Organic Phase [Text] / E.A. Yushkova, I.I. Stoikov // Langmuir. — 2009. — Vol. 25, № 9. — P. 4919-4928.

123. Stoikov I.I. Solvent extraction and self-assembly of nanosized aggregates of p-tert-butyl thiacalix[4]arenes tetrasubstituted at the lower rim by tertiary amide groups and monocharged metal cations in the organic phase [Текст] / I.I. Stoikov, E.A. Yushkova, A.Y. Zhukov, I. Zharov, I.S. Antipin, A.I. Konovalov // Tetrahedron. — 2008. — T. 64, № 32. — C. 7489-7497.

124. Baldini L. Peptidocalix[4]arene self-assembled nanotubes [Text] / L. Baldini, F. Sansone, A. Casnati, F. Ugozzoli, R. Ungaro // Journal of Supramolecular Chemistry. — 2002. — Vol. 2, № 13. —P. 219-226.

125. Jencks W.P. Studies on the Mechanism of Oxime and Semicarbazone Formationl [Text] / W.P. Jencks // J. Am. Chem. Soc. — 1959. — Vol. 81, № 2. — P. 475-481.

126. Viana E.R. Electrochemical reduction and determination of Cibacron Blue F3GA at poly-1-lysine modified glassy carbon electrode [Text] / E.R. Viana, F.C. Pereira, M.V.B. Zanoni // Dyes and Pigments. — 2006. — Vol. 71, №2, —P. 145-152.

127. Muthukumar N. 1-Aminoanthraquinone derivatives as a novel corrosion inhibitor for carbon steel API 5L-X60 in white petrol-water mixtures [Text] / N. Muthukumar, A. Ilangovan, S. Maruthamuthu, N. Palaniswamy, A. Kimura // Materials Chemistry and Physics. — 2009. — Vol. 115, № 1, —P. 444-452.

128. Muthukumar N. Surface analysis of inhibitor films formed by 1-aminoanthraquinones on API 5L-X60 steel in diesel-water mixtures [Text] / N. Muthukumar, A. Ilangovan, S. Maruthamuthu, N. Palaniswamy // Electrochimica Acta. — 2007. — Vol. 52, № 25. — P. 7183-7192.

129. Kamal A. Synthesis, DNA binding, and cytotoxicity studies of pyrrolo[2,l-c][l,4]benzodiazepine-anthraquinone conjugates [Text] / A. Kamal, R. Ramu, V. Tekumalla, G. Khanna, M.S. Barkume, A.S. Juvekar, S.M. Zingde // Bioorganic & Medicinal Chemistry. — 2007. — Vol. 15, №22.—P. 6868-6875.

130. Stoikov I.I. The synthesis of p-tert-butyl thiacalix[4]arenes functionalized with secondary amide groups at the lower rim and their extraction properties and self-assembly into nanoscale aggregates [Text] / I.I. Stoikov, E.A. Yushkova, A.Y. Zhukov, I. Zharov, I.S. Antipin, A.I. Konovalov //Tetrahedron. — 2008. — Vol. 64, № 30-31. — P. 7112-7121.

131. Физер Л. Реагенты для органического синтеза, т.2. [Текст] / Л.Физер, М.Физер // Пер. с англ. -М.: Мир,-1970.-478 с.

132. Perrin D.D. Purification of laboratory- chemicals. 2nd Ed [Text] / D.D.Perrin, D.R.Perrin, W.L.F.Armarego // Pergamon Press: Exeter.-UK.-1980.-P.568.

133. Iki N. Novel molecular receptors based on a thiacalix[4]arene platform. Preparations of the di- and tetracarboxylic acid derivatives and their binding properties towards transition metal ions [Text] / N. Iki, N. Morohashi, F. Narumi, T. Fujimoto, T. Suzuki, S. Miyano // Tetrahedron Letters. — 1999. — Vol. 40, № 41. — P. 7337-7341.

134. Stoikov, I.I. Novel synthetic receptors for transition metal cations - tetrahydrazides on the basis of p-tert-butylthiacalix[4]arene [Text] / I.I. Stoikov, R.Z. Nasibullin, V.A. Smolentsev, L.I. Gafiullina, A.Yu. Zhukov, J.B. Puplampu, I.S. Antipin, A.I. Konovalov // Mendeleev Communications. - 2006. - V.16, N.5. - P.248-249.

135. Титце JI. Препаративная органическая химия: Реакции и синтезы в практикуме органической химии и научно-исследовательской лаборатории. [Текст] / Л. Титце, Т. Айхер. — Москва: Мир, 1999. — 704 с.