Состав, свойства и использование лигнинов окислительной делигнификации древесины пихты, берёзы и осины и суберина коры берёзы тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.21.03, кандидат наук Гарынцева, Наталья Викторовна

• Гарынцева, Наталья Викторовна
• кандидат наук
• 2013

Оглавление диссертации кандидат наук Гарынцева, Наталья Викторовна

Содержание

Введение

Глава 1 Литературный обзор

1.1. Природные и технические лигнины

1.1.1. Состав и строение лигнина

1.1.2. Лигнины сульфатной варки

1.1.3. Лигнины сульфитной варки

1.1.4. Лигнины других процессов делигнификации

1.1.5. Гидролизный лигнин

1.2. Направления использования технических лигнинов

1.2.1. Утилизация в исходной форме

1.2.2. Применение химически модифицированных лигнинов

1.2.3. Получение низкомолекулярных продуктов из лигнинов

1.2.4. Получение из лигнина активных углей и медицинских

сорбентов

1.3. Химическая переработка березовой коры

1.3.1. Способы выделения экстрактивных веществ и суберина

1.3.2. Состав и применение природного полиэфира - суберина

1.4. Заключение по литературному обзору

Глава 2 Экспериментальная часть

2.1. Характеристика используемого сырья

2.2. Методика окислительной делигнификации древесины

и выделения лигнина

2.3. Методика гидролиза бересты коры березы

2.4. Методики химического и физико-химического анализа

2.5. Методики получения и определения физико-механических свойств древесных плитных материалов

2.6. Методики получения и определения адсорбционных характеристик сорбентов из лигнина

2.7. Методики получения и определения свойств

покрытий из суберина

2.8. Методы математической обработки экспериментальных данных

Глава 3 Изучение состава и свойств лигнинов, полученных окислительной делигнификацией древесины

пихты, березы и осины

3.1. Исследование состава лигнинов

3.2.Термические свойства лигнинов

3.3. Связующие и сорбционные свойства лигнинов

окислительной делигнификации древесины

3.3.1. Свойства древесных плитных материалов, полученных с использованием лигнинов

3.3.2.Свойства сорбентов, полученных из лигнинов

Глава 4 Изучение состава и свойств суберина, выделенного из коры березы

4.1. Функциональный и термический анализ суберина

4.2. Связующие, пленкообразующие и огнезащитные

свойства суберина

4.2.1. Свойства древесных плитных материалов, полученных

с использованием суберина

4.2.2. Пленкообразующие свойства суберина

4.2.3. Огнезащитные свойства суберина

Выводы

Список использованных источников

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Состав, свойства и использование лигнинов окислительной делигнификации древесины пихты, берёзы и осины и суберина коры берёзы»

Введение

Основным направлением химической переработки древесины является производство целлюлозы для получения бумаги, картона и синтеза эфиров целлюлозы. При этом происходит накопление отходов производства в виде технических лигнинов.

Лигнин представляет собой природный полимер нерегулярного строения, состоящий из фенилпропановых структурных единиц. Его содержание в древесины может достигать 30 % мае. Химический состав технических лигнинов определяет рациональные пути их применения. Направления утилизации лигнинов в исходной форме основаны, главным образом, на их диспергирующих, адгезионных и поверхностно-активных свойствах.

В настоящее время разрабатываются новые экологически безопасные методы окислительной делигнификации растительного сырья. Они основаны на использовании таких «зеленых» делигнифицирующих агентов как кислород, пероксид водорода и озон.

Окислительная каталитическая делигнификация древесины в среде «пероксид водорода - уксусная кислота- вода - сернокислотный катализатор» позволяет получать целлюлозу с высоким выходом и низким содержанием в ней остаточного лигнина. Лигнин окислительной делигнификации обладает низкой молекулярной массой и отличается по своему составу и реакционной способности от промышленных лигнинов.

Другим многотоннажным отходом переработки древесины является

кора березы, значительная часть которой накапливается на фанерных

комбинатах и других деревообрабатывающих предприятиях. Одним из

перспективных направлений утилизации внешнего слоя коры березы -

бересты является получение биологически активного тритерпеноида —

бетулина. При этом в качестве побочного продукта образуется суберин -

4

высокомолекулярный полиэфир, содержание которого в бересте коры березы достигает 40 % мае. При гидролизе суберина образуется смесь высших Cig-С22 моно- и двухосновных кислот и гидроксикислот. В литературе имеются единичные сведения о возможных путях использования суберина.

В соответствии с современными экологическими требованиями, при создании новых технологий химической переработки древесины необходимо обеспечить утилизацию образующихся отходов производства. Таким образом, изучение возможных направлений утилизации лигнинов, полученных окислительной делигнификацией древесины, а также суберина, образующегося при переработке коры березы является актуальной задачей.

Перспективными направлениями утилизации этих отходов химической переработки древесной биомассы является получение нетоксичных связующих веществ для производства древесных композиционных материалов, а также защитных покрытий и сорбционных материалов.

Глава 1 Литературный обзор

1.1 Природные и технические лигнины

Различают природный лигнин (протолигнин) - лигнин, находящийся в древесине, и препараты лигнинов - выделенные из древесины лигнины [1-3]. При химической переработке древесины в промышленных условиях в качестве побочных продуктов получают так называемые технические лигнины. К ним относятся щелочные лигнины, лигносульфонаты и гидролизный лигнин. Это крупнотоннажные побочные продукты, утилизация которых имеет важное практическое значение [4,5].

1.1.1 Состав и строение лигнинов

Лигнин (от лат. lignum - дерево, древесина), природный полимер, входящий в состав клеточных стенок почти всех наземных растений. После целлюлозы - лигнин самый распространенный растительный полимер на Земле, играющий важную роль в природном круговороте углерода. Содержание лигнина в древесине хвойных пород составляет 28-30 %, в древесине лиственных пород - 18-24 %, а в растительных материалах - до 15 %. [2,6]

Основная масса природного лигнина в древесине имеет трехмерную сетчатую структуру и химически связана с гемицеллюлозами. Поэтому природный лигнин не способен растворяться. Для перевода его в растворимое состояние с целью удаления (делигнификации) или выделения из древесины требуется разрушение сетки лигнина с помощью химических или механических воздействий.

Наиболее близким к природному лигнину является лигнин механического размола (JIMP), или лигнин Бьеркмана. Исследователи для изучения химического строения лигнина чаще всего пользуются препаратами лигнина Бьеркмана как более представительными. Поэтому лигнин Бьеркмана, особенно еловый, является сегодня наиболее изученным [6-9].

Растворимые препараты лигнинов, представляющие собой фрагменты сетки, состоят из сильно разветвленных макромолекул. Лигнин - аморфный полимер, он в древесине практически бесцветен. Препараты лигнина - это порошки от светло-кремового до темно-коричневого цвета в зависимости от метода выделения.

Мономерными звеньями лигнина являются фенилпропановые единицы, обозначаемые сокращенно С9. В лигнинах содержатся следующие типы структурных единиц: гваяцилпропановые, сирингилпропановые, и п-гидроксифенилпропановые. В лигнинах хвойных пород преобладают гваяцилпропановые единицы, но в их состав входят также в небольшом количестве гидроксифенилпропановые и сирингилпропановые единицы. Так в лигнине Бьеркмана из ели установлено соотношение гваяцил-, п-гидроксифенил- и сирингилпропановых единиц 94:5:1. В составе лиственных лигнинов доля гваяцилпропановых единиц значительно меньше, а сирингилпропановых единиц больше, например, в березовом лигнине Бьеркмана соотношение гваяцил : сирингил примерно 1:1.

Все связи в лигнине между структурными единицами подразделяются на две группы, в которых осуществляются соединения атомов углерода фенилпропановых единиц: либо через кислород (простая эфирная связь), либо непосредственно (углерод-углеродная связь). Определенных закономерностей в распределении простых эфирных и углерод-углеродных связей в лигнине нет. В каждой группе возможны различные варианты сочетаний с участием атомов углерода пропановой цепи и активных положений бензольного кольца. Некоторые фенилпропановые единицы

соединены между собой одновременно двумя видами связей с образованием фенилкумарановых или пинорезинольных димерных структур.

В трехмерной сетчатой структуре лигнина в длинных линейных участках структурные единицы соединены связями 0-О-4 и в меньшей степени - связями 0-5 и 0-1, тогда как связи 4-0-5, 5-5 и образуют поперечные сшивки и ответвления (рисунок 1.1).

СН2ОН

ОН ((Ж)

связь 0-0-4

ОН (ОЮ

связь 4-0-5

С3 С3

н—с-он

ОН (ОВД

связь 0-1

ОН (011) 0Н(0Я)

связь 5-5

о н

с н

н с.

с н

ОН (ОЯ)

связь 0-5

ОН (О И )

СВЯЗЬ 0-0

Рисунок 1.1 - Основные типы связей, осуществляемые между фенилпропановыми единицами лигнина

Наличие хаотичного набора различных фрагментов определяет нерегулярную структуру лигнина и отсутствие кристалличности. Лигнины различной природы, по данным, полученным методом рентгеноструктурного анализа, существенно отличаются степенью упорядоченности своей надмолекулярной структуры [10].

Лигнин является полифункциональным полимером. Он содержит практически все кислородсодержащие функции органических соединений. Полифункциональный состав препаратов лигнина может меняться в зависимости от способа выделения из древесины.

1.1.2 Лигнин сульфатной варки

Щелочной сульфатный лигнин образуется в количествах 30-35 % от исходного сырья. Из черного сульфатного щелока при варке целлюлозы сульфатным способом лигнин выделяют методом осаждения серной кислотой либо диоксидом углерода [11-15].

Щелочной лигнин представляет собой раствор натриевых солей, характеризующихся высокой плотностью и химической стойкостью. Сульфатный лигнин в сухом виде представляет собой порошок коричневого цвета. Размер частиц лигнина, колеблется в широком интервале от 10 (и менее) мкм до 5 мм. Он состоит из отдельных пористых шарообразных частиц и их комплексов с удельной поверхностью до 20 м /г.

л

Сульфатный лигнин имеет плотность 1300 кг/м . Он растворим в водных растворах аммиака и гидроксидов щелочных металлов, а также в диоксане, этиленгликоле, пиридине, фурфуроле, диметилсульфоксиде. В сульфатном лигнине промышленной выработки в среднем содержится: золы — 1,0 - 2,5 %, кислоты в расчете на серную — 0,1 - 0,3 %, водорастворимых веществ — 9 %, смолистых веществ — 0,3 - 0,4 %, лигнина Класона — около 85 %. Сульфатный лигнин имеет достаточно постоянный

функциональный состав, в нем присутствует сера, массовое содержание которой составляет 2,0 - 2,5 %, в том числе несвязанной — 0,4 - 0,9 %.

Термическая обработка сульфатного лигнина вызывает его разложение

о

с образованием летучих веществ начиная с температуры 190 С. Сульфатный лигнин отнесен к практически нетоксичным продуктам, применяемый в виде влажной пасты, не пылит и не пожароопасен [15].

1.1.3 Лигнин сульфитной варки

Лигносульфонаты - водорастворимые сульфопроизводные лигнина, образующиеся при сульфитном способе делигнификации древесины представляющие собой соли лигносульфоновых кислот с примесью редуцирующих и минеральных веществ [16,17].

Лигносульфоновые кислоты, получающиеся при производстве сульфитной целлюлозы в виде солей - лигносульфонатов кальция, натрия, аммония или магния, имеют переменный состав, который зависит от глубины сульфирования и методов выделения. Брутто-формула кислот - (C26H30O12S); средний элементный состав: С 53,46 %; Н 5,37 %; ОСН3 12 %; S 5,02 %.

Кроме лигносульфонатов в сульфитном щелоке содержатся гемицеллюлозные сахара (гексозы и пентозы), а также некоторые органические и минеральные примеси (фурфурол, органические кислоты, сернистый ангидрид и т.д.). Сульфированный лигниновый комплекс имеет фенольную природу и является токсичным продуктом.

Лигносульфонаты могут быть выделены из раствора обработкой солями, кислотами, органическими растворителями и различными ароматическими азотсодержащими соединениями. В промышленности получили распространение безреагентные методы выделения с использованием мембран. Обычно на производстве отработанные варочные растворы подвергают переработке с целью утилизации углеводов, а

оставшийся раствор упаривают с получением концентратов, содержащих лигносульфонаты. Товарные лигносульфонаты получают упариванием обессахаренного сульфитного щелока выпускают в виде жидких и твердых концентратов сульфитно-спиртовой барды (мол. Масса от 200 до 60 тыс. и более), содержащих 50-90 % сухого остатка. Сульфитный лигнин в виде лигносульфонатов является наиболее низкомолекулярным продуктом из всех технических лигнинов и характеризуется хорошей растворимостью, в том числе и в воде, с чем связаны основные области его практического использования [15].

1.1.4 Лигнины других процессов делигнификации

В настоящее время разрабатываются принципиально новые технологии получения целлюлозы, основанные на методах делигнификации органическими растворителями (сольволизная делигнификация) и окислительной делигнификации древесины, обеспечивающих повышение выхода и качества целлюлозы, а также экологическую безопасность её производства [18-25].

В качестве среды для проведения таких процессов используются различные протонные (одно- и многоосновные спирты, уксусная и муравьиная кислота, глицерин, этиленгликоль), апротонные (диметилсульфоксид, диметилформамид, диоксан и ацетон) и ароматические (фенол, крезол) органические растворители, а также их смеси с водой [19,25]

Интенсификация процесса удаления лигнина из древесины достигается в присутствии таких окислителей как кислород [26-28], пероксид водорода [21,29-32] и озон [33].

Из различных предложенных экспериментальных способов до полупромышленной стадии разработки дошли процессы АБаш, А1се11 и Ог§апосе11 [34,35].

В литературе представлены данные по анализу и способам применения лигнинов, образующихся в качестве отходов, при варке целлюлозы вышеописанными альтернативными методами.

Согласно [36] лигносульфонаты, образующиеся в процессе АБат-варки целлюлозы имеют 1800 и очень высокую степень сульфирования (80-100 ЭОзН/ЮО Ссгфрагментов). Это является причиной высокой растворимости Азаш-лигнина. Растворенный лигнин не вступает в реакции конденсации. Около 30 % ОСНз групп лигнина отщепляется с образованием МеОН. Количество алифатических ОН-групп снижается при сульфировании.

Путем последовательной экстракции, лигнин марки А1се11, полученный из смеси тополевой, кленовой и березовой древесины, был разделен на три фракции [37]. Полученные фракции отличаются содержанием метоксильных групп, распределением по молекулярным весам и способностью к окислению нитробензолом. Характеристики фракции определяли методами ЯМР 'Н и С. Установлено, что лигнин А1се11 содержит высокую долю (27 %) низкомолекулярной фракции со средним молекулярным весом 714 а.е.м.

Другими авторами [38] исследован химический состав лигнинов А1се11 с молекулярной массой 764. Зольность полученных лигнинов 0,82 %, содержание Сахаров 0,7 %, кислотное число 74,2. Химический состав: С 61,91 %; Н 5,96 %; метоксильных групп 14,68 %; ароматических ОН 6,11%; алифатических ОН 3,54 %. Лигнины рекомендованы в качестве добавки к новолачной смоле, для замены фенолформальдегидных смол при изготовлении древесно-стружечных плит и как пластификатор бетона.

В работе [39] представлены данные, полученные методами элементного анализа, гель-хроматографии, УФ-, 'Н ЯМР- и ИК-спектроскопии о составе и структуре лигнинов Асе1оБо1у и МПох, выделенных из стеблей сорняка Сгойоп. Сделан вывод, что лигнин Асе1:о8о1у содержит большее количество ацетильных групп.

Проведены исследования состава щелока из процесса получения целлюлозы методом О^апосеИ [40,41] на основе которого синтезировано связующее при молярном соотношении формальдегида 2,4-6,2 и ИаОН 0,32,3 на 1 фенольную ОН-группу. Отмечено, что сконцентрированный щелок может заменить до 65 % чистого фенола без ухудшения свойств получаемых ДСП.

Предложено использовать модифицированный лигнин, полученный методом А1се11, как связующее средство для композитных материалов из биоволокна [42].

Установлено [43], что смеси А1се11 - лигнина и полиэтиленоксида обладают прекрасной пластичностью и имеют хорошие термоформирующие свойства. В смесях обнаружено сильное межмолекулярное взаимодействие через образование Н-связей. Сформованные из смесей образцы и волокна обладают хорошими физико-механическими свойствами.

Для получения биотоплива в лаборатории университета (Ванкувер, Британская Колумбия, Канада) [44] проведено термическое разложение А1се11 лигнина хвойных и лиственных пород древесины в интервале температур 250-600 С, рекомендованы оптимальные условия разложения.

С целью получения жестких пенополиуретанов (ППУ) была проведена оптимизация гидроксипропилирования А1се11 лигнина Выбраны следующие оптимальные соотношения лигнин/ пропиленоксид /КОН: 20/80/5; 30/70/2 и 35/65/2. Синтезированные полиолы пригодны для получения жестких ППУ [45,46].

Предложено использовать химически модифицированный А1се11-

лигнин как средство, улучшающее совместимость и прочностные свойства

термопластичных лигноцеллюлозных композитов. Модифицирование

лигнинов проводили глицидилметакрилатом или аллилглицидиловым

эфиром, взятыми в соотношениях 1:1, 1:2 и 1:3. Установлено, что лигнин,

модифицированный глицидилметакрилатом существенно повышает

механические свойства композитов (прочность на растяжение и ударную

13

вязкость) по сравнению с лигнином, модифицированным аллилглицидиловым эфиром [47].

Разработан способ получения целлюлозного продукта с низким содержанием остаточного лигнина при делигнификации древесины в среде «уксусная кислота - вода - пероксид водорода - сернокислотный катализатор» [48]. При этом в раствор переходит окисленный деструктурированный лигнин.

В литературе представлены данные исследования состава низкомолекулярных продуктов, образующихся при окислительной делигнификации древесины березы [49] и пихты [50], полученных в среде «уксусная кислота - вода - пероксид водорода - сернокислотный катализатор». Авторами был проведен лишь элементный и спектральный

1 и

(РЖ, ЯМР Н, С) анализ растворимых продуктов. Возможные пути использования представлены теоретическими предпосылками.

Лигнин осины, выделенный в аналогичных условиях, был исследован методом элементного анализа, ИК-спектроскопии и синхронным термическим анализом [51]. Установлены два основных этапа термического разложения, с максимумами скорости потери массы при 311 С и 407 °С. Для оценки возможности использования полученных лигнинов в качестве компонентов моторных топлив было проведено их термохимическое растворение в среде алифатических спиртов. Максимальная величина степени конверсии составила 57,2 - 57,6 % масс.

1.1.5 Гидролизный лигнин

Гидролизный лигнин образуется в количествах 30-40 % от древесного сырья, на некоторых гидролизных заводах количество его достигает 70 тыс. т /год. Гидролизный лигнин имеет высокую влажность 50-70 %. Содержание в гидролизном лигнине собственно лигнина колеблется в пределах 40-88 %,

непрогидролизованных полисахаридов 15-30 %, не отмытых моносахаридов 2-10 % и веществ лигногуминового комплекса 5-15 %, зольность 2-10 %. Состав золы лигнина: А1203- 1 %; 8Ю2 - 93,4 %; Р205- 1,5 %; СаО - 1,5 %; Ш20 - 0,3 %; К20 - 0,3 %; MgO - 0,3 %; ТЮ2 - 0,1 %.

Гидролизный лигнин существенно отличается от нативного и технических лигнинов, получаемых при производстве целлюлозы. В нем значительно уменьшено содержание основных функциональных групп, кроме метоксильных, устойчивых в процессе гидролиза. Гидролизные лигнины не растворяются в щелочах и в полярных растворителях. Структура гидролизного лигнина характеризуется в отличие от природного лигнина, новообразованными многоядерными системами, которые при окислении щелочным перманганатом дают бензолполикарбоновые кислоты.

Гидролизный лигнин нерастворим в органических растворителях, щелочах и кислотах.

Гидролизный лигнин - аморфное порошкообразное вещество с плотностью 1,25-1,45 г/см3 от светло-кремового до темно-коричневого цвета со специфическим запахом. Молекулярная масса 5000 - 10 000. Размеры частиц лигнина от нескольких миллиметров до микронов, и меньше. Гидролизный лигнин нетоксичен, обладает хорошей сорбционной способностью. В сухом виде - хорошо горючее вещество, в распыленном виде может быть взрывоопасен. Содержание твердого углерода до 30 %. Теплотворная способность сухого лигнина 5500-6500 ккал/кг и близка к калорийности условного топлива (7000 ккал/кг ) [52-54].

1.2 Направления использования технических лигнинов

Утилизацией лигнина, в той или иной степени, занимаются сами производящие его предприятия, но гидролизный лигнин, сульфатный лигнин и лигносульфонаты присутствуют на рынке и как товарные продукты.

Международных или российских стандартов на технические лигнины не существует и они поставляются по различным заводским техническим условиям.

Основным направлением использования лигнина в настоящее время все еще является получение энергии. Большая часть сульфатного лигнина сжигается в процессе регенерации химикатов отработанного щелока. Теплота сгорания органических веществ щелока (23,4 МДж / кг) [55,56].

Различные пути переработки технических лигнинов представлены на рисунке 1.2 .

Энергия

Фенолы

Смолы

Масла

сжигание

восстановление

Связующие компоненты смол

пиролиз

Углеродные сорбенты

Технические лигнины

Ванилин Сиреневый альдегид

Эмульгаторы Диспергирующие веществ;!

газификация

Смолы пиролиза

Синтез-газ

Рисунок 1.2 - Переработка технических лигнинов 1.2.1 Утилизация в исходной форме

Направления утилизации технических лигнинов в исходной форме основаны, главным образом, на их диспергирующих, адгезионных и поверхностно-активных свойствах, а иногда на специфических химических и

физических свойствах [56,57]. Их используют в качестве диспергаторов, эмульгаторов, стабилизаторов, наполнителей, связующих и клеящих веществ, частичных заменителей фенолов, добавок к бурильным растворам, бетону, цементу, дубильным веществам, резинам, пластикам, сорбционным материалам.

По-видимому, наиболее перспективным следует считать применение лигнинов и лигнинных продуктов для получения термоотверждающих связующих для пластиков.

Щелочной лигнин подробно исследовали в качестве ингредиента термореактивных фенольных смол. Являясь в основном фенольным продуктом, он реагирует с формальдегидом, фурфуролом и другими альдегидами, образуя смолы в присутствии кислых или щелочных катализаторов. В фенолформальдегидных смолах он может частично заменить фенол без ухудшения качества пресс-порошков [58-60].

Разработан метод получения лигнино-альдегидных смол из лигнина и глутарового альдегида, торгового наименования Куран (Лигнотекс, Швеция) [61].

Проведены широкие исследования по использованию лигнина при синтезе фенолформальдегидных связующих для древесных композиционных материалов, таких как фанера, древесностружечные, древесноволокнистые плиты. В этих связующих можно заменить лигнином до 70 % фенольного компонента без ухудшения прочности и водостойкости получаемых изделий [62,63].

Лигнин может быть использован в производстве различных композиционных материалов [64,65]. Показана возможность получения композиционного материала из отходов гидролизного лигнина и полиэтилена в качестве термопластичного связующего. Для получения лигнопластика с высокой прочностью и низким водопоглощением необходимо применять низкодисперсный лигнин при содержании полиэтилена в исходной смеси 20-

40 %. Полученные материалы могут использоваться в производстве строительных изделий, облицовочных и теплоизоляционных материалов [64].

Предлагается применять гидролизный лигнин в качестве наполнителя в клей для обуви с целью его экономии, повышения прочностных и технологических характеристик [66].

Очищенные лигносульфонаты и щелочные лигнины с высокой диспергирующей способностью при добавке к бурильным глинистым растворам регулируют их реологические свойства, а также связывают примеси металлов и стабилизируют бурильные растворы, предотвращая флокуляцию [67,68]. Лигносульфонаты и сульфированные сульфатные лигнины способствуют размолу цемента, а при введении в бетоны увеличивают их однородность и время схватывания. Возрастают также прочность на сжатие и срок службы отвержденного бетона, усиливается адгезия бетона и стали [69].

Диспергирующие свойства лигносульфонатов используют в разнообразных областях - для диспергирования керамических материалов, глин, красителей, углеродной сажи, инсектицидов [70]. Выпускаются поверхностно-активные препараты для стандартных пестицидов и гербицидов [71,72].

Ожидают в будущем расширение использования сульфатного лигнина в качестве активного наполнителя в бутадиен-стирольном каучуке вместо углеродной сажи [73,74].

Раствор щелочного лигнина является эффективным усилителем каучука на стадии латекса. Он совместим с природным, бутадиенстирольным, неопреновым и акрилнитрильным латексом, не вызывая при этом коагуляции твердых веществ каучука. Из дивинилстирольного каучука с лигнином как наполнителем получают резиноподобные вещества для индустриальных целей: ленточных транспортеров, обуви, плиток для полов, резиновых вальцов и изолирующего

материала, для проволоки в кабельной промышленности [73-76].

18

Значительным преимуществом лигнина по сравнению с сажей является возможность получать с ним цветную резину. Кроме того, лигнин в композиции с каучуком может служить как диспергатор и противостаритель.

Натриевые и аммонийные лигносульфонаты применяются и как добавка к дорогостоящим растительным дубителям, таким как квебрахо. Они могут быть также использованы как экстрактивные растворители для растительных дубителей, дисперсионное средство для синтанов, в качестве регуляторов рН, отбеливающих агентов и восстановителей в производстве хромовых дубителей [77,78].

1.2.2 Применение химически модифицированных лигнинов

Химическая модификация лигнина позволяет получать новые продукты для различных областей применения: нитролигнина и хлорлигнина, которые применяются при бурении скважин, аммонизированного лигнина - преобразователя ржавчины, фосфорсодержащих лигнинов, сульфатированных и сульфометилированных лигнинов - диспергаторов красок, биоразлагаемых сополимеров лигнина [13, 53-55].

Основной областью применения нитролигнина является нефтегазовая промышленность, где он используется в качестве эффективного регулятора структурно-механических свойств глинистых растворов. Хлорлигнин -активный понизитель вязкости буровых растворов, применяющихся для промывки скважин с целью очистки забоя от измельченной породы и улучшения состояния стенок скважин [79-81].

Разработан способ получения преобразователя ражавчины ПРЛ -2. В качестве исходного материала используют гидролизный лигнин. ПРЛ — 2 выполняет двоякую роль: преобразователя ржавчины и грунта, по которому наносят защитные лакокрасочные покрытия [82,83].

Лигносульфоновые кислоты применяются в производстве катионообменников, используемых для смягчения и деминерализации воды. Наилучшие результаты дают высокосульфированные щелоки, получаемые из обычных лигносульфонатов дополнительным сульфированием или многократной обработкой бисульфитным раствором. Щелок подвергают обработке хромовой кислотой и затем полученный водо- и щелоченерастворимый гель конденсируют с формальдегидом . Сравнительно низкая стоимость катионо- и анионообменников на основе лигносульфонатов обеспечивает их широкое применение для разделения водных растворов различных солей и кислот [84,85].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Гарынцева, Наталья Викторовна, 2013 год

Список использованных источников

1.Гелес, И. С. Древесное сырье — стратегическая основа и резерв цивилизации / И. С. Гелес. - Петрозаводск: Корельский научный центр РАН, 2007. - 499с.

2. Зарубин, М. Я. Основы органической химии лигнинов / М. Я Зарубин, С. М. Крутов. - СПб.: Компания «Открытые инновации», 2010. - 272 с.

3. Азаров, В. И. Химия древесины и синтетических полимеров: учебник для вузов / В. И. Азаров, А. В. Буров, А. В. Оболенская. - СПб: СПбЛТА, 1999. -628с.

4. Комплексная химическая переработка древесины: учебник для вузов / под ред. И. Н. Ковернинского. - Архангельск: Изд-во Арханг. Гос. Техн. Ун-та, 2002. - 347с.

5. Lignin and lignans: advances in chemistry / ed. by C. Heitner, D. R.Dimmel, J. A.Schmidt. - London: CRC Press, 2010.-651 p.

6. Фенгел, Д. Древесина: химия, ультраструктура, реакции / Д. Фенгель, Г. Вегенер ; пер. с англ. под ред. А. А. Леоновича. - М.: Лесная промышленность, 1988. - 512 с.

7. Брауне, Ф. Э. Химия лигнина / Ф. Э. Брауне, Д. А. Брауне ; пер. с англ. под ред. М.И. Чудакова. - М.: Лесная промышленность, 1964. - 864с.

8. Оболенская, А. В. Химия лигнина: учеб. пособие. / А. В. Оболенская. -СПб.: Лесотехническая академия, 1993. - 80с.

9. Закис, Г. Ф. Функциональный анализ лигнинов и их производных / Г. Ф. Закис. - Рига: Зинатне, 1987. - 230 с.

10. Королев, Ю. М. Рентгенографическое исследования преобразований целлюлозы и лигнина при углефикации / Ю. М. Королев, С.Г. Гагарин // Химия твердого топлива. - 2003. - №3. - С. 13-20.

11. Gullichsen, J. Chemical Pulping. 2 volumes / J. Gullichsen, C.-J. Fogelholm : Fapet Oy, 1999. - Vol.1. - 693p.

12. Sixta, H. Chemical Pulping Processe / H. Sixta, A. Potthast, A. W. Krotschek // Handbook of Pulp. - Weinheim: Wiley-VCH Verlag, 2006. - T.l. - P. 109-391.

13. Симонова, В. В. Методы утилизации технических лигнинов / В. В. Симонова, Т. Г. Шендрик, Б. Н. Кузнецов // Журнал Сибирского федерального университета. Химия. - 2010. - Т. 3. - № 4. - С. 340-354.

14. Непенин, Ю.Н. Технология целлюлозы. В Зт. Т.2. Производство сульфатной целлюлозы / Ю. Н. Непенин. - 2-е изд., перераб. - М.: Лесная Промышленность, 1990. - 600с.

15. Переработка сульфатного и сульфитного щелоков / под ред. П.Д Богомолова и С.А. Сапотницкого. - М.: Лесная промышленность, 1989. - 360с.

16. Непенин, Н.Н. Технология целлюлозы. В Зт. Т1. Производство сульфитной целлюлозы / Н. Н. Непенин. - 2-е изд., перераб. - М.: Лесная промышленность, 1976. - 624 с.

17. Боголицын, К.Г., Резников В.М. Химия сульфитных методов делигнификации древесины / К. Г. Боголицын, В.М. Резников. - М.: «Экология», 1994. - 288 с.

18. New catalytic processes for a sustainable chemistry of cellulose production from wood biomass / Kuznetsov B.N. [et.] // Catalysis Today. - 2002. - V. 75. - P. 211-217.

19. Боголицын, К.Г. Современные тенденции в химии и химической технологии растительного сырья / К.Г. Боголицын // Журнал Российского Химического общества им. Д.И. Менделеева. - 2004. - Т. XLVIII. - №6. - С. 105123.

20. Young, R. A. Environmentally friendly technologies for the pulp and paper industry / R.A. Young, M. Akhtar. - New York: Wiley-Interscience Pub., 1998. - 577 p.

21. Oxidative delignification chemistry: fundamentals and catalysis ACS symposium series / ed. D.S. Argyropoulos. - Washington: Oxford University Press,

2001.- 533 p.

22. Argyropoulos, D. S. Cellulose and Renewable Materials Division: a Renewed Outlook for the Future / D.S. Argyropoulos // Cellulose. - 2002. - № 9. - P. 103-104.

23. Environmentally friendly producing of cellulose by abies wood organosolvent pulping in the presence of catalysts / S.A. Kuznetsova [et. al.] // Catalysis for sustainable development: Russian-Dutch workshop/ - Novosibirsk,

2002. - P. 233-234.

24. Johansson, A. Organosolv Pulping-Methods and Pulp Properties / A. Johansson, O. Aaltonen, P. Ylinen // Biomass. - 1987. - № 13. - P. 45-65.

25. Сажин, А.А Исследование физико-химических процессов делигнификации древесины в системе этанол-уксусная кислота- вода и получение материалов на основе органосольвентных полуфабрикатов: автореф. дис...канд. техн. наук / А.А. Сажин. - Йошкар-Ола, 2004. - 20с.

26. Oxygen delignification in aqueous organic solvents media / D.Y. Evtugin [et. al.] // Cellulose Chemistry Technology. - 1999. - № 33. - P. 103-123.

27. Игнатенко, O.B. Кинетика и механизм окисления лигнина кислородом в органических и водно-органических средах. 1. Кинетика потребления кислорода лигнином / О.В. Игнатенко, Ф.М. Гизетдинов, Э.И. Чупка // Химия древесины. - 1992. - № 4-5. - С. 56-65.

28. Резников, В.М. Превращение лигнина при окислении пероксидом водорода и молекулярным кислородом / В.М. Резников // Химия древесины. -1991.-№2.-С. 3-11.

29. Полютов, А.А., Новые целлюлозные полуфабрикаты / А.А. Полютов, Р.З. Пен, А.В. Бывшев; под.ред. Р.З.Пена. - 2-е изд. доп. - Красноярск: СибГТУ, 2007. - 270 с.

30. Пен, Р.З. Кинетика делигнификации древесины / Р.З.Пен, В.Р. Пен. -Красноярск: СибГТУ, 1998. - 200 с.

31. Suchy, М. Catalysis and activation of oxygen and peroxide delignification of chemical pulps. A review / M. Suchy, D. Argyropoulos // TAPPI Pulping Process and Product Quality Conference. - Boston, 2000. - P. 384-410.

32. Пат. 2233926 Российская Федерация, МПК7 D21C3/02, D21C1/08. Способ делигнификации растительного сырья / М.В. Ефанов, А.И. Галочкин, Р.Ю. Аверин ; заявитель и патентообладатель Алтайский государственный университет. - N 2003119698/1; заявл. 30.06.03., опубл. 10.08.04. Бюл № 15.

33. Делигнификация лиственной древесины под действием озона / С.А. Аутлов [и др.] // Физикохимия лигнина: матер. II междунар. науч. конф. -Архангельск, 2007. - С. 61-62.

34. Stockburger, P. An overview of near-commercial and commercial solvent-based pulping processes / P. Stockburger // Tappi Journal. - 1993. - Vol. 76. - № 6. -P. 71-74.

35. Jimenes, L. Valorization of agricultural residues by fractionation of their components / L. Jimenes, A. Rodriguez // The Open Agricultural Journal. - 2010. -Vol. 4.-P. 125-134.

36. Lignin and carbohydrate reactions in alkaline sulfite, anthraquinone, methanol (ASAM) pulping / R. Patt [et. al.] // Papier. - 1991. - Vol. 45. - № 7. - P. 389-396.

37. Thring, R. W. Fractionation of ALCELL lignin by sequential solvent extraction / R.W. Thring, M. N. Vanderlaan, S. L. Griffin // Journal of Wood Chemistry and Technology. - 1996. - Vol. 16. - № 2. - P. 139-154.

38. Creamer, A.W. Properties and potential applications of a. low-molecular weight lignin fraction from organosolv pulping / A.W. Creamer, B.A. Blackner, J.H. Lora. // 9th Int. Symposium of Wood and Pulping Chemistry (ISWPC). - Montreal, 1997.-P. 1201-1204.

39. Xuebing, Zhao Characterization and comparison of Acetosolv and Milox, lignin isolated from crofton weed stem / Xuebing Zhao, Lingmei Dai, Dehua Liu // Journal of Applied Polymer Science. - 2009. - Vol. 114. - № 2. - P. 1295-1302.

40. Pecina, H. Die Lignung von ORGANOCELL-Zellstoffablaugen als Phenolsubstituent in phenolischen Spanplattenleimen / H. Pecina, G. Kuhne // // Holzforsch und Holzverwert. - 1992. - Vol. 44. - № 3. - S. 39-43.

41. Pecina, H. Lignin-Phenol-Bindemittel fur Holzwerkstoffe auf der Basis von organocell-Zellstoffablaugen / H. Pecina, G. Kuhne // SGGW. Forest and Wood Technol. - 1995. - № 46. - S. 93-100.

42. Preliminary studies on the use of modified ALCELL lignin as a coupling agent in the biofiber composites / H. D.Rozman [et. al.] // Journal of Applied Polymer Science. - 2001. - Vol. 81. - № 6. - P. 1333-1340.

43. Kubo, S. Polyethylene oxide)/organosolv lignin blends: relationship between thermal properties, chemical structure, and blend behavior / S. Kubo, J.F. Kadla // Macromolecules. -2004. - Vol. 37. - № 18. - P. 6904-6911.

44. Kubo, S. Thermal decomposition study of isolated lignin using temperature modulated TGA / S. Kubo, J.F. Kadla // Journal of Wood Chemistry and Technology. - 2008. - Vol. 28. - № 2. P. 106-121.

45. Optimization study of lignin oxypropylation in view of the preparation of Polyurethane rigid foams / C.A. Cateto [et. al.] // Industrial and Engineering Chemistry Research. - 2009. - Vol. 48. - № 5. - P. 2583-2589.

46. Lignins as macromonomers for polyurethane synthesis: A comparative study on hydroxyl group determination / C.A. Cateto [et. al.] // Journal of Applied Polymer Science. - 2008. - Vol. 109. - № 5. - P. 3008-3017.

47. Enhancement of tensile and impact properties of thermoplastic lignocellulose composites by incorporation of chemically treated Alcell lignin as compatibilizer / G.S Tay [et. al.] // Polymer-Plastics Technology and Engineering. -2011.-Vol. 50.-№2.-P. 160-167.

48. Каталитические методы переработки древесины в целлюлозу с низким содержанием лигнина / Б.Н. Кузнецов [и др.] // Целлюлоза. Бумага. Картон. - 2007. - №2. - С.27-30.

49. Состав низкомолекулярных продуктов делигнификации древесины березы в среде "уксусная кислота -пероксид водорода-вода-НгБСи" / С.А. Кузнецова [и др.] // Химия растительного сырья. - 2006. - № 2. - С. 19-24.

50. Состав низкомолекулярных продуктов окислительной делигнификации древесины лиственницы в уксуснокислой среде / Б.Н. Кузнецов [и др.] // Химия растительного сырья. - 2010. - №2. - С. 17-22.

51. Исследование термического разложения образцов лигнина, выделенных из древесины осины различными методами / В.И. Шарыпов [и др.] // Журнал Сибирского Федерального Университета. Химия. - 2011. - №4. - С. 221-232.

52. Холькин, Ю.И. Технология гидролизных производств / Ю.И. Холькин. - М.: Лесная промышленность, 1989. - 496 с.

53. Исследование структуры и свойств гидролизного лигнина / Л.В. Пащенко [и др.] // Химия твердого топлива. - 1998. - № 1. - С. 29-33.

54. Алексеев, С.Р. Гидролизный лигнин. Состав и возможные пути утилизации / С.Р. Алексеев, С.М. Кругов, М.Я. Зарубин // Известия JITA. -2000.-Вып. 155.-С. 65-71.

55. Stewart, D. Lignin as a base material for materials applications: Chemistry, application and economics / D. Stewart // Industrial Crops and Products. -2008. - Vol. 27. - P. 202-207.

56. Чудаков, М.И. Промышленное использование лигнина / М.И. Чудаков. -М.: Лесная промышленность, 1983. - 200 с.

57. Направления и методы утилизации лигнинов / К.С. Хитрин [и др.] // Российский химический журнал. - 2011. - Т. 55. - № 1. - С. 38-44.

58. Roffael, E. Lignin and ligninsulfonate in non-conventional bonding - an overview / E. Roffael, B. Dix // Holz Roh- und Werkst. - 1991. - Vol. 49. - № 5. P. 199-205.

59. Получение смол на основе технических лигнинов и применение их в производстве древесноволокнистых плит / А.А. Соколова [и др.] // Исследование и комплексное использование побочных продуктов сульфатно-целлюлозного производства: тез. докл. Всерос. науч. практич. конф. -Архангельск, 1983. - С. 38-39.

60. Cavdar, A.D. Some of the properties of oriented strandboard manufactured using kraft lignin phenolic resin / A.D. Cavdar, H. Kalaycioglu, S. Hiziroglu // Journal of Materials Processing Technology. - 2008. - Vol. 202. - P. 559-563.

61. Wrzesniewska-Tosik, K. Manufacturing and thermal properties of lignin-based resins / K. Wrzesniewska-Tosik, W. Tomaszewski, H. Struszezyk // Fibres and Textiles in Eastern Europe. - 2001. - V. 9. - № 2. - P. 50-53.

62. Медведева, E.H. Использование паровзрывного лигнина для синтеза фенолоформальдегидных смол / Е.Н. Медведева, В.А. Бабкин // Человек - Среда - Вселенная: тез. докл. Междунар. науч.-практ. конф. - Иркутск, 1997. - Т 1. - С. 30-31.

63. Пат. 2123503 Российская федерация, МПК6 C08G8/28. Способ получения жидких резольных фенолоформальдегидных смол / Е.Н. Медведева, В.А. Бабкин, Н.Н. Попова, А.П.Синицын; заявитель и патентообладатель Иркутский институт химии СО РАН.- № 96120821/04; заявл. 21.10.96; опубл. 20.12.98, Бюл.№ 13.

64. Капустина, И.Б. Применение гидролизного лигнина для получения композиционных материалов / И.Б. Капустина, В.П. Якимцов, В.И. Казазян // Химия в интересах устойчивого развития. - 2003. - №3. - С. 489-492.

65. Шибаева, Г.Н Технология и свойства лигноминеральных отделочных композиций / Г.Н. Шибаева, В.М. Хрулев // Известия Вузов «Строительство». -2003.-№1.-С. 43-44.

66. Михалко, И.К. Использование отхода гидролизной промышленности

- лигнина в качестве ПАВ и наполнителя в обувные клеи / И.К. Михалко, Т.И. Тавлинова, Н.П. Денисова // Экология, технология и оборудование: межвуз. сб. науч. тр. - Ростов н / Д, 2001. - С. 50-51.

67. Singh, S.V. Modification of soda pulping spent liquor lignins of rice straw and bagasse and physico-chemical properties of modified lignins in relation to their application in oil-well drilling. III. Surface active and pheological properties of sulphonated lignins / S.V. Singh // Cellulose Chemistry and Technology. - 1993. -Vol. 27.-№3.-P. 327-334.

68. Исследование зарубежных лигносульфонатных реагентов -разжижителей буровых растворов / Н.А. Петров [и др.] // Нефтегазовое дело. -2006. - № 2. -12с. (http://www.ogbus.ru).

69. Соколов, О.М. Изменение физико-химических свойств лигносульфонатов с целью направленного улучшения их свойств как пластифицирующей добавки в бетонные смеси / О.М. Соколов // 7 всерос. конф. по химии и использованию лигнина: тез. докл. - Рига, 1987. - С. 176-177.

70. Ни, T.Q. Chemical modification, properties, and usage of lignin / T.Q. Ни.

- N.Y., 2002.-291 p.

71. Использование гидролизного лигнина в качестве носителя пестицидов / А.П. Кулик [и др.] // 7 всерос. конф. по химии и использованию лигнина: тез. докл. - Рига, 1987. - С. 268-269.

72. Manuel Fernandez-Perez Controlled release systems to prevent the agroenvironmental pollution derived from pesticide use / Manuel Fernandez-Perez // Journal of Environment Science and Health. B. - 2007. - Vol. 42. - № 7. - P. 857-862.

73. Онищенко, 3. В., Савельева M. Б., Блох Г. А. Пути и перспективы использования лигнина в производстве резиновых изделий /З.В. Онищенко, М.Б. Савельева, Г.А. Блох // Тем. Обзор. Сер. Производство шин. - М.: ЦНИИТ нефтехим, 1983. - 66 с.

74. Kosikova, В. Sulfur-free lignin as reinforcing component of styrene-butadiene rubber / B. Kosikova, A. Gregorova // Journal of Applied Polymer Science. - 2005. - Vol. 97. - № 3. - P. 924-929.

75. Использование лигнинов древесины в рецептуре каркасных резин для шин / М.Б. Савельева [и др.] // Известия вузов. Лесной журнал. - 1995. - № 6. -С. 110-114.

76. Application of lignins in rubber compounds / P. Alexy [et. al.] // Kautsch, und Gummi. Kunstst. - 2008. - Vol.61. - № 1-2. - P. 26-32.

77. Непенин, В. H. Современное состояние и перспективы использования технических лигносульфонатов в народном хозяйстве / В.Н. Непенин // 7 всерос. конф. по химии и использованию лигнина: тез. докл. - Рига, 1987. - С. 169-171.

78. Дейнеко, И.П. Утилизация лигнинов: достижения, проблемы и перспективы / И.П. Дейнеко // Химия растительного сырья. - 2012. - №1. - С. 520.

79. Lin, S.Y. Lignin utilization: potential and challenge / S.Y. Lin // Progress in Biomass Conversion. - 1983. - Vol. 4. - P. 31-78.

80. Джакипбекова, H. О. Влияние добавок ВГПЭ на глинистые суспензии в условиях высоких температур и при длительном хранении / Н.О. Джакипбекова // Комплексное использование минерального сырья. - 2000. - № 3-4.-С. 105-107.

81. Александров, А. А. Некоторые аспекты применения модифицированных лигнинов / A.A. Александров, О.В. Попов // Известия вузов. Северо-кавказский регион. Технические науки. Спец. выпуск. Актуальные проблемы строительства и архитектуры. - 2005. - С. 99-101.

82. Преобразователь ржавчины на основе гидролизного лигнина и побочных продуктов сульфатцеллюлозного производства / Н.Г. Московцев [и др.] // Основные направления работ по антикоррозийной защите оборудования

целлюлозно-бумажных предприятий: тез. докл. науч.-техн. конф, Пермь, 1990. -С. 44-45.

83. Пат. 1788739 СССР, МКИ6 C09D197/02. Способ получения преобразователя ржавчины / В. В. Дворцов, A.A. Силаев, М.А. Доронин, В.А. Иванов; заявитель и патентообладатель НПО «Тюменьгазтехнология». - № 4792327/05; заявл. 19.12.89; опубл. 09.06.95.

84. Котенко, Н. П. Новые катиониты на основе модифицированных лигнинов / Н.П. Котенко, О.В. Попова // Известия вузов. Северо-кавказский регион. Технические науки. - 1998. - № 4. - С. 81-84.

85. Kamel, S. Preparation of cation-exchange resin from lignin / S. Kamel // International Journal Polymer Material. - 2006. - Vol. 55. - № 4. - P. 283-291.

86. Синтез фосфорсодержащих лигнинов и их использование для получения новых материалов / О.В. Попова [и др.] // Известия вузов «Химия и химическая технология». - 2002. - Т.45. - №6. - С. 163-168.

87. Возможность получения экологических полимеров с использованием растительных компонентов / Hyoe Hatakeyama [et.al.] // Petorotekku. - 2000. -Vol. 23. - С. 724-730 .

88. Беловежец, JI. А. Перспективные способы переработки вторичного лигницеллюлозного сырья / Л.А. Беловежец, И.В. Волчатова, С.А. Медведева // Химия раститительного сырья. - 2010. - № 2. - С. 5-16.

89. Lignin: Historical, biological, and material perspectives / eds. by W.G. Glasser, R.A. Northey, T.P. Schultz. Washington, 1999. - 576p.

90. Пат. 2127714 Российская Федерация. МПК C05F7/00. Органическое удобрение и способ его получения / Фишер Клаус, Катцур Йоахим, Шине Райнер; заявитель и патентообладатель Технише Университет Дрезден. - № 95121820/13; заявл. 18.03.94; опубл. 20.03.99, Бюл. № 13.

91. Тарабанько, В.Е., Каталитические методы получения ароматических альдегидов из лигнинсодержащего сырья / В.Е. Тарабанько, Н.В. Коропачинская // Химия растительного сырья. - 2003. - № 1. - С. 5-25.

92. Hocking, M. Vanillin: synthetic flavoring from spent sulfite liquor / M. Hocking // Journal of Chemical Education. - 1997. - Vol. 74. - № 9. - P. 1055-1059.

93. Рудометова, H. В. Ванилин: получение, свойства, применение / Н.В. Рудометова, Е.Ю. Зарубина, Н.В. Горнова // Пищевые ингредиенты: сырье и добавки. - 2002. - №1. - С. 27-29.

94. Mode of antimicrobial action of vanillin against Escherichia coli, Lactobacillus plantarum and Listeria innocua / D.J. Fitzgerald [et. al.] // Journal of Applied Microbiology. - 2004. - Vol. - 97. - № 1. - P. 104-113.

95. Ерофеев, Ю.В. Способы получения 3,4,5-триметоксибензальдегида / Ю.В. Ерофеев, B.JI. Афанасьева, Р.Г. Глушков // Химико- фармацевтический журнал. - 1990. - Вып. 7. - С. 50-56.

96. Dimmel, D.R Pulping catalyst from lignin: Progress and barriers to an economic synthesis / D.R. Dimmel, X.Q. Pan, J.J. Bozell // The 8th Int. Symp. on Wood and pulping chemistiy. Proceedings. Helsinki. Finland, 1995. - V. 3.- P. 301— 307.

97. Першина, Jl.A. Ванилин и его производные как потенциальное сырье для синтеза биологически активных соединений / JI.A. Першина, М.В. Ефанов // Химия растительного сырья. - 1997. - № 2. - С. 42-45.

98. Полимерные материалы на основе ванилиновой кислоты / Ю.Н. Сазанов [и др.] // Журнал прикладной химии. - 2002. - Т. 75. - № 5. - С. 795-798.

99. Хвастунов, А. И. Сераорганические продукты из отходов химической переработки древесины / А.И. Хвастунов // науч. конф. по итогам науч.-исслед. работ Марийского государственного технического университета. Секция Лес, экология, человек: труды. - Йошкар-Ола, 2001. - С. 111-119.

100. Гоготов, А.Ф. Лигнин - потенциальный источник ценных низкомолекулярных соединений / А.Ф. Гоготов, В.А. Бабкин // Химия в интересах устойчивого развития. - 1994. - Т. 2. - № 2 - 3.- С. 597-603.

101. Ведерников, В.Г. Деметилирование лигнина черного щелока / В.Г. Ведерников, И.И. Хвастунов // Состояние и перспективы развития технологии и

оборудования целлюлозно-бумажной промышленности: материалы всерос. науч.-технич. конф. - Ленинград, 1982, - С. 109.

102. Немировский, В.Д. Об образовании сильных органических кислот при азотнокислой деструкции лигнина / В.Д. Немировский, Т.А. Степанова // Химия древесины. - 1984. - № 5. - С. 30-33.

103. Shchukin, J. V. Production of low molecular compounds by electrochemical oxidation / J.V. Shchukin // 8th Int. Symp. wood and pulp. chem. -Helsinki, 1995. - Vol. 3. - P. 325-329.

104. Комплексное использование сырья и отходов / Б.М. Равич [и др.]. -М.: Химия, 1988.-288с.

105. The study of different methods of bio-liquids production from wood biomass and from biomass/polyolefine mixtures / B.N. Kuznetsov [et. al.] // International Journal of Hydrogen Energy. - 2009. - V. 34. - P. 7051-7056.

106. Bridgwater, A.V. Biomass pyrolysis liquids upgrading and utilization / A.V. Bridgwater, G. Grassi. - London: Elsevier applied science, 1990. - 377 p.

107. Co-pyrolysis of wood biomass and synthetic polymers mixtures: Part IV: Catalytic pyrolysis of pine wood and polyolefinic polymers mixtures in hydrogen atmosphere / V.I. Sharypov [et. al.] // Journal of Analytical and Applied Pyrolysis. -2006. - V.76. - P. 265-270.

108. Беляев, Е.Ю. Получение и применение древесных активированных углей в экологических целях / Е.Ю. Беляев // Химия растительного сырья. -2000.-№2.-С. 5-15.

109. Получение активных углей на основе термического разложения биомассы / Н.К. Лунева [и др.] // Новое в экологии и безопасности жизнедеятельности: сб. тр. Междунар. экологич. конгресса. - СПб., 2000. - Т. 1. - С. 582.

110. Кузнецов, Б.Н. Углеродные подложки из природного органического сырья и палладиевые катализаторы на их основе / Б.Н.Кузнецов // Кинетика и катализ. - 2007. - Т. 48. - №4. - С. 612-620.

111. Kuznetsov, B.N. The conversion of wood lignin to char materials in fluidized bed of Al-Cu-Cr oxide catalysts / B.N. Kuznetsov, M.L. Shchipko // Bioresource Technology. - 1995. - V.52. - P. 13-19.

112. Сорбционные свойства активного угля, полученного из хлопкового лигнина, и его применение для очистки воды от органических веществ / М.П. Юнусов [и др.] // Химия и технология воды. - 2001. - Т.23. - № 6. - С. 607-611.

113. Исследование сорбции золота из водного раствора лигниновым активированным углем / М.П. Юнусов [и др.] // Химическая промышленность. -2003.-№8. -С. 8-11.

114. Исследование влияния модифицирования на процесс формирования поверхностных центров активных углей, полученных из хлопкового лигнина / М.П. Юнусов [и др.] // Химическая промышленность. - 2003. - № 8. - С. 3-7.

115. Fractal dimensions of activated carbons prepared from lignin by chemical activation / Hayashi Jun'ichi [et. al.] // Carbon. - 2002. - V. 40. - № 4. - P. 630-632.

116. Сорбционные свойства модифицированных древесных опилок / Н.А. Багровская [и др.] // Химия в интересах устойчивого развития. - 2006. - №1. - С. 1-7.

117. А.С. 556811 Российская Федерация, МПК 5 А61К35/78. Способ получения медицинского лигнина / В.И. Шарков, В.П. Леванова, Г.И. Цобкалло, О.Д. Васильев, Э.Н. Гвоздева; заявитель Всесоюзное НПО «Гидролизпром»ю - № 556811; заявл 01.08.75; опубл. 05.05.77, Бюл. № 17.

118. Пат. 2026078 Российская Федерация, МКИ6 А61К35/78. Энтеросорбент и способ его получения / В.П. Леванова, Н.А. Беляков, Э.Н. Гвоздева, Л.С. Ефимова, Т.А. Бойко, А.Г. Мирошниченко, А.В. Соломенников; заявитель и патентообладатель Малое предприятие «Центр сорбционных технологий».- № 5025978/14; заявл. 27.12.91; опубл. 09.01.95, Бюл. № 11.

119. Пат. 2061488 Российская Федерация, МКИ6 А61К35/78 Способ получения энтеросорбента / А.И. Сизов., О.И. Шаповалов, М.С. Борц, Ю.В.

Газиев и др. патентообладатель. Сизов А.И. - № 92009706/14; заявл 12.03.19; опубл. 10.06.96, Бюл. 04.

120. Пат. 2116080 Российская Федерация. МПК6 А61К35/78, С08Н5/02 Способ получения энтеросорбента / В.П. Леванова, H.A. Беляков, В.В. Желудев, И.С. Артемьева, И.С. Королькова; заявитель и патентообладатель Малое предприятие «Центр сорбционных технологий». - № 97109223/14; заявл. 05.06.97; опубл.27.07.98, Бюл. № 18.

121. Пат. 2094417 Российская Федерация. МПК6 С07С1/00, А61К35/78 Способ получения лигнинового сорбента / Л.И. Салитринник, Е.Г. Любешкина, Э.Г. Розанцев; заявитель и патентообладатель Московская государственная академия прикладной биотехнологии. - № 94030893/04; заявл. 22.08.94; опубл. 27.10.97, Бюл.№ 16.

122. Пат. 2125463 Российская Федерация. МПК6 А61К35/78, А61К9/14 Способ получения энтеросорбента / Л.В. Неумывакин, В.З. Тарантул, O.A. Зиновьев, С.Н. Шеронин, Р.В. Козин, A.B. Диковский; заявитель и патентообладатель Институт молекулярной генетики РАН, Закрытое Акционерное Общество «ЛЕКС». - № 98104393/14; заявл. 10.03.98; опубл. 27.01.99, Бюл. №05.

123. Пат. 2279278 Российская Федерация. МПК6 А61К31/70, А61К31/717 Энтеросорбент / Л.В. Сафронова, А.П. Гришина; заявитель и патентообладатель ООО НПФ «БиоТон». - № 2005115523/15; заявл.01.01.00; опубл. 23.05.0,. Бюл. №28.

124. Пат. 2234931 Российская Федерация. МПК7 А61К35/78, А61КЗЗ/00, А61К47/38, А61Р1/00 Композиционный энтеросорбент и способ его приготовления / В.И. Решетников; заявитель и патентообладатель Пермская государственная фармацевтическая академия. - № 2002120546/15; заявл. 29.07.02; опубл. 27.08.04, Бюл. № 16.

125. Изучение энтнросорбентов антиоксидантов / Т.В. Алыков [и др.] // Новый потенциал регионов на службу модернизации. - 2012. - № 2(3). - С.56-60.

126. Поиск новых эффективных энтеросорбентов растительного происхождения / Н.С. Охотина [и др.] // Разработка, исследование и маркетинг новой фармацевтической продукции: сб. науч. тр. Пятигор. гос. фармац. акад. -Пятигорск, 2008.- С. 77-78.

127. Исмаилова, М.Г. Исследование поверхности и адсорбционных характеристик хлопкового гидролизного лигнина с целью создания эффективных энтеросорбентов / М.Г. Исмаилова, Х.М. Махкамов, П.Л. Исмаилова // Актуальные проблемы теории адсорбции, пористости и адсорбционной селективности. Приоритетная проблема - синтез нанопористых материалов. - М.: ИФХЭ РАН, 2009. - С. 65.

128. Сорбция органических веществ, моделирующих различные факторы интоксикации, энтеросорбентом из луба коры березы / Е.В. Веприкова [и др.] // Химия в интересах устойчивого развития. - 2010. - Т. 18. - № 3. - С. 239-247.

129. Алыкова, Л.Е. Энтеросорбенты и косметические средства на основе опок Астраханской области / Л.Е. Алыкова // Геология, география и глобальная энергия. - 2008. - № 3. - С. 128-131.

130. Thomas, S.H. Appropriateness of use of gastric decontamination procedures in poisoned patients / S.H. Thomas, D.N. Bateman // British Journal of Clinic Pharmacology. - 1997. - Vol. 43. - № 5. - P. 527.

131. Ратникова, Л. Эффективность энтеросорбентов при острых кишечных инфекциях / Л. Ратникова, М. Пермитина, А. Попилов // Врач. - 2007. - № 7. - С. 36-37.

132. Энтеросорбция в лечении вирусных гепатитов у детей / А.Р. Рейзис [и др.] // Эпидемиология и инфекционные болезни. - 1997. - № 2. - С. 33-37.

133. Энтеросорбция в терапии острых вирусных гепатитов / М.З. Шахмарданов [и др.] // Инфекционные болезни. - 2005. - Т. 3. - № 4. - С. 17-20.

134. Каратыгин О.Г. Комплексная сорбционная терапия больных бронхиальной астмой / О.Г. Каратыгин, O.K. Ждапаров // Соврем, пробл.

аллергол., клин, иммунол. и иммунофармакол: материалы 1 нац. конф. Рос.

«

ассоц. аллергологов и клин. Иммунологов. - Москва, 1997. - С. 203.

135. Деденко, И.К. Эфферентные методы лечения лучевых повреждений / И.К. Деденко, A.B. Стариков , В.В. Стрелко. - Киев: Нора-принт, 1996.- 411 с.

136. Энтеросорбция - патогенетически обоснованный метод лечения при интенсивном заражении смесью радионуклидов (продуктов ядерного деления) / И.К. Деденко [и др.] // Эфферентная терапия. - 1998. - Т. 4. - №1. - С. 63-66.

137. Процюк, Т.Л. Использование энтеросорбции в комплексном лечении аллергических заболеваний у детей раннего возраста / Т.Л. Процюк // Международный медицинский журнал. - 1998. - Т. 4. - № 2. - С. 131-132.

138. Беляков, H.A. Энтеросорбция в лечении ожирения / H.A. Беляков, К.А. Похис // Эфферентная терапия. - 1999. - Т. 5. - № 2. - С. 45-49.

139. Фармакопейная статья, ФС 42-2793-96 на энтеросорбент «ПОЛИФЕПАН», регистрационный номер 80/1211/3.

140. Государственная фармакопея СССР. Вып. 2. Общие методы анализа. Лекарственное растительное сырье. М.: Медицина, 1990. - 679 с.

141. Решетников, В.И. Оценка адсорбционной способности энтеросорбентов и их лекарственных форм / В.И Решетников // Химико-фармацевтический журнал. - 2003. - Т. 37. - № 5. - С. 28-32.

142. Ермаков, С.Г. Разработка технологии комплексной утилизации отходов окорки древесины (часть 1) / С.Г. Ермаков, Ф.Х. Хакимова // Известия вузов. Лесной журнал. - 2002. - № 5. - С. 108 - 115.

143. Хакимова, Ф.Х. Разработка технологии комплексной утилизации отходов окорки древесины (часть 2) / С.Г. Ермаков, Ф.Х. Хакимова // Известия вузов. Лесной журнал. - 2003. - № 1. - С. 94 - 100.

144. Химический состав коры и древесины хвойных и лиственных пород / Т.А. Павлова [и др.] // Гидролизная и лесохимическая промышленность. -1977.-№4.-С. 9-11.

145. Получение дубильных веществ, красителей и энтеросорбентов из луба березовой коры / С.А. Кузнецова [и др.] // Химия в интересах устойчивого развития. - 2005. - № 13. - С. 401 - 409.

146. Получение энтеросорбентов из отходов окорки березы / Е.В. Веприкова [и др.] // Химия растительного сырья. - 2005. - № 1. - С. 65-70.

147. Получение бетулиновой кислоты из экстракта бетулина. Противовирусная и противоязвенная активность некоторых родственных терпеноидов / О.Б. Флехтер [и др.] // Химико-фармацевтический журнал. - 2002. - Т. 36. - № 9. - С. 26-28.

148. Сымон, A.B. Лекарство для лечения рака кожи из коры березы / А.В Сымон, А.П. Каплун // Ученые записки МИТХТ. - 2003. - № 7. - С. 34.

149. Бетулин и его производные. Химия и биологическая активность / Г.А. Толстиков [и др.] // Химия в интересах устойчивого развития. - 2005. - Т. -13.-С.1-30.

150. Пат. 2240799 Российская Федерация, МПК7 А61К31/56, А61Р39/00 Адаптогенное средство / М.Ф. Минеева; заявитель и патентообладатель ЩЩТЦ «Березовый мир».- № 2003120857/15, заявл. 10.07.03; опубл. 27.11.04, Бюл. № 12.

151. Пат. 2276980 Российская Федерация, МПК А61К 31/56, А61Р 9/04. Капилляроукрепляющее средство / С.А. Кузнецова, Б.Н. Кузнецов, А.Б. Лебедева, О.Ф. Веселова, A.C. Пуликов; заявитель и патентообладатель ИХХТ СО РАН. - № 2005105707/15; заявл. 01.03.05; опубл. 27.05.06, Бюл. № 08.

152. Кислицын, А.Н. Экстрактивные вещества бересты: выделение, состав, свойства, применение / А.Н. Кислицын // Химия древесины. - 1994. - № 3. - С. 3-28.

153. Пат. 2206572 Российская Федерация, МПК7 C07J53/00, C07J63/00. Способ выделения бетулинола / М.С. Борц, Е.Г Николаева, И.С. Лаевский; заявитель и патентообладатель ООО Химико-биологическое объединение при

РАН «Фирма Вита». - № 2002106582/04; заявл. 12.03.02; опубл. 20.06.03, Бюл. №21.

154. Пат. 2138508 Российская Федерация, МПК6 C07J53/00, C07J63/00. Способ выделения бетулинола / А.Н. Кислицын, И.И. Сластников, А.Н. Трофимов; заявитель и патентообладатель Центральный научно-исследовательский и проектный институт лесохимической промышленности. -№ 98115860/04; заявл. 17.08.98; опубл. 27.09.99, Бюл. № 06.

155. Пат. 2172178 Российская Федерация, МПК7 А61К35/78, С08Н5/04. Способ получения бетулина / Г.В. Сироткин, Ю.И. Стернин; заявитель и патентообладатель Сироткин Г.В., Стернин Ю.И. - № 2000129749/14; заявл. 29.11.00; опубл. 20.08.01. Бюл. № 11.

156. Пат. 2184120 Российская Федерация, МПК C07J53/00, C07J63/00. Способ получения бетулина / В.И. Рощин, Н.Ю. Шабанова, Д.Н. Ведерников; заявитель и патентообладатель. Рощин В.И. - № 2001103062/04; заявл. 02.02.01; опубл.27.06.02, Бюл. № 28.

157. Пат. 2172178 Российская Федерация, МПК Cl, 20.08.2001 . Способ получения бетулина / Г.В. Сироткин, Ю.И. Стернин; заявитель и патентообладатель. Сироткин Г.В., Стернин Ю.И.- № 2000129749/14; заявл. 29.11.00; опубл. 20.08.01, Бюл. № 16.

158. Пат. 2234936 Российская Федерация, МПК7 А61К35/78, С08Н5/04. Способ получения бетулина из березовой коры / Ю.И. Стернин, C.B. Куликов; заявитель и патентообладатель ЗАО «СНС-фарма». - № 2003118708/15; заявл. 25.06.03; опубл. 27.08.04, Бюл. № 12.

159. Выделение бетулина и суберина из коры березы, активированной в условиях взрывного автогидролиза / Б.Н. Кузнецов [и др.] // Химия растительного сырья. - 1998. - №1. - С.5-9.

160. А. С. 382657 СССР, МПК 6 С08Н5/04. Способ выделения бетулина и суберина / Т.И. Федорищев, В.Г. Калайков; Тюменский индустриальный институт. -№ 1472003; заявл. 14.08.70; опубл. 23.05.73, Бюл. № 23.

161. Мирошниченко, E.B. Новый метод выделения суберина из бересты и поверхностно-активные вещества на его основе / Е.В. Мирошниченко, Т.И. Федорищев // Химическая и механическая переработка древесины и древесных отходов. Вып.2. Л., 1976. - С.19 - 25.

162. Пат. 2119503 Российская Федерация, МГПС6 С08Н5/04. Способ получения суберина из коры березы / В.А. Левданский, А.П. Еськин, Н.И. Полежаева, Б.Н. Кузнецов; заявитель и патентообладатель ИХХТ СО РАН. - № 96102551/04; заявл. 13.02.96; опубл. 27.09.9, Бюл № 10.

163. Кузнецов, Б.Н. Экстракция бетулина низшими алифатическими спиртами из внешней коры березы Betula Pendula Roth., активированной перегретым паром в присутствии щелочи / Б.Н. Кузнецов, В.А. Левданский, Н.И. Полежаева // Химия растительного сырья. - 2004. - №2. - С.21-24.

164. Левданский В.А. Получение биологически активных веществ при комплексной переработке древесной коры / В.А. Левданский, Н.И. Полежаева, Б.Н. Кузнецов // Наука - производству. - 2003. - № 1. - С. 20-21.

165. Andreia, Р Upgrading of suberin from cork and birch outer bark / P. Andreia, F. Sousa. - Aveiuj: Universidade de Aveiro, 2011. - 166 p.

166. Ekman, R. Alifatic carboxylic acids from suberin in birch outer bark by hydrolysis, metanolysis and alkali fusion / R. Ekman, Ch. Eckerman // Paperi ja Puu. - 1985. - Vol. 67. - № 4. - P. 255-256, 258-260, 262,273.

167. Kolattukudy, P.E. Polyesters in higher plants / editors W. Babel, A. Steinbüchel // Advances in biochemical engineering / biotechnology, biopolyesters. -Berlin, Heidelberg: Springer, 2001. - Vol. 71. - P. 1-49.

168. Горшкова, T.A. Растительная клеточная стенка как динамическая система / Т.А. Горшкова. - М.: Наука, 2007. - 429с.

169. Ranathunge, К Suberin research in the genomics era—New interest for an old polymer. Review / K. Ranathunge, L. Schreiber, R. Franke // Plant Science. -2011.-Vol. 180.-P. 399-413.

170. Cork suberin as a new source of chemicals. 1. Isolation and chemical characterization of its composition / N. Cordeiro [et. al.] // International Journal of Biological Macromolecules. - 1998. - Vol. 22 . - P. 71-80.

171. Bernards, M.A. Demystifying suberin / M.A. Bernards // Canadian Journal of Botany. - 2002. - Vol. 80. - P. 227-240.

172. Pearce, R.B. Suberin in the sapwood of oak (Quercus robur L.): its composition from a compartmentalization barrier and its occurrence in tyloses in undecayed wood / R.B. Pearce, P.J. Hollo way // Physiological Plant Pathology. -1984,-Vol. 24.-P. 71-81.

173. Holloway, P. J. Some variation in the composition of suberin from the cork layers of higher plants / P. J. Holloway // Phytochemistry. - 1983. - Vol. 22. - P. 495-502.

174. Ekman, R. The suberin monomers and triterpenoids from the outer bark of Betula verrucosa Ehrh / R. Ekman // Holzforschung. - 1983. - Vol. 37. - P. 205211.

175. Jensen, W. Studies on suberin. VIII. Separation of the acids of suberin by means countercurrent distribution of their methyl esters / W. Jensen, P. Ihalo, K. Varsa // Pap. Och Tra. - 1957. - Vol. 39. - № 4. - P. 237-242.

176. Jensen, W. Comparasion of the chemical composition of suberin from Betula verrucosa and Quercus suber / W. Jensen, R. Ostman // Paperi ja Puu. - 1954. - Vol.36. - P. 427-428.

177. Пат. 6768016 США, МПК7 С 07 D 301/32, С 11 В 1/00. Isolation of natural products from birch bark / P.A.Krasutsky, R.M.Carlson, I.V. Kolomitsyn. -№ 0109727; заявл. 26.06.02; опубл. 12.06.03. - 22c.

178. Gandini, A. Suberin: A promising renewable resource for novel macromolecular materials / A. Gandini, C.P. Neto // Progress in Polymer Science. -2006.-Vol. 31.-P. 878-892.

179. Quercus suber and Betula pendula outer barks as renewable sources of oleochemicals: A comparative study / P. Pinto [et. al.] // Industrial Crops and Products. - 2009. - Vol. 29. - P. 126-132.

180. Cork suberin as a new source of chemicals. 1. Isolation and chemical characterization of its composition / N. Cordeiro [et. al.] // International Journal of Biological Macromolecules. - 1998. - Vol. 22. - P. 71-80.

181. Кононов, Г.Н. Химия древесины и её основных компонентов / Г.Н. Кононов. - М.: МГУЛ, 1999. - 247 с

182. Composition of suberin extracted upon gradual alkaline methanolysis of Quercus suber L. Cork / M.H. Lopes [et. al.] // Journal of Agricultural and Food Chemistry. - 2000. - Vol. 48. - P. 383-391.

183. Isolation of suberin from birch outer bark and cork using ionic liquids: A new source of macromonomers / R. Ferreira [et. al.] // Industrial Crops and Products. - 2013. - Vol. 44. - P. 520-527.

184. Suberin isolation process from cork using ionic liquids: characterisation of ensuing products / R. Ferreira [et. al.] // New Journal of Chemistry. - 2012. - Vol. 36.-P. 2014-2024.

185. Пат. WO 2007/045728. МПК C07C67/02; C07C67/03; C07C67/08; C07C67/11; C07C69/003. Method for the manufacture of oligo- and polyesters from a mixture of carboxylic acids obtained from suberin and / or cutin and the use therof / Koskimies Salme, Hulkko Janne, Pitkanen Pauliina, Heiskanen Nina, Yli-Kauhaluoma Jari, Wahala Kristiina. - № FI2006/050454; заявл. 20.10.06; опубл. 26.04.07.

186. Surface Properties of Suberin / N. Cordeiro [et. al.] // Journal of colloid and interface science. - 1997. - Vol. 187. - P. 498-508.

187. Cork suberin as an additive in offset lithographic printing inks / N. Cordeiro [et. al.] //Industrial Crops and Product. - 2000. - Vol.11. - P. 63-71.

188. Urethanes and polyurethanes based on oxypropylated cork. 1. Appraisal and reactivity of products / M. Evtiouguina [et.al.] // Polymer International. - 2001. -Vol. 50.-№ 10.-P. 1150-1155.

189. Oxypropylation of cork and the use of the ensuing polyols in polyurethane formulations / M. Evtiouguina [et.al.] // Biomacromolecules. - 2002. -Vol. 3. - №1. - P. 57-62.

190. Urethanes and polyurethanes from suberin: 1. Kinetic study / N. Cordeiro [et.al.] // Industrial Crops and Products. - 1977. - Vol. 6. - P. 163- 167.

191. Urethanes and polyurethanes from suberin: 2. Synthesis Synthesis and characterization / N. Cordeiro [et.al.] // Industrial Crops and Products. - 1999. -Vol.10.-P. 1-10.

192. Пат. FR EP20040816412. МПК A61K8/34; A61K8/36; A61K8/97; A61Q19/00; A61Q19/08 Utilisation cosmetique ou pharmaceutique d'un extrait de liege hydrolyse [Использование косметического или фармацевтического экстракта гидролизата пробкового дуба] / Dal Farra Claude, Domloge Mouha, Peyronel Dominique; заявл. 17.12.04; опубл. 23.09.09.

193. Мордасов, Д.М. Технические измерения плотности сыпучих материалов: учеб. пособие / Д.М. Мордасов, М.М. Мордасов. - Тамбов: изд-во Тамб. гос. техн. ун-та, 2004. - 80 с.

194. Азаров, В.И. Полимеры в производстве древесных материалов / В.И. Азаров, В.Е. Цветков. - М.: МГУЛ, 2003. - 230с.

195. Оболенская, А.В. Лабораторные работы по химии древесины и целлюлозы / А.В. Оболенская, З.П. Ельницкая, А.А. Леонович.- М.: Экология, 1991.-217с.

196. Mansson, P. Quantitative determination of phenolic and total hydroxyl groups in lignins / P. Mansson // Holzforschung. - 1983. - Vol. 37. - P. 143-146.

197. ГОСТ 10632 - 2007. Плиты древесностружечные. Технические условия; введ. 01.01.2009. - М: Стендартинформ, 2007. - 12с.

198. ГОСТ 10634-88. Плиты древесностружечные. Методы определения физических свойств; введ. 01.01.1990. - М: Комитет стандартизации и метрологии СССР, 1989. - 6с.

199. ГОСТ 10635-88. Плиты древесностружечные. Методы определения предела прочности и модуля упругости при изгибе; введ. 01.01.1990. - М: Государственный комитет СССР по стандартам, 1989. - 8с.

200. ГОСТ 6217-74. Уголь активный древесный дробленый. Технические условия; введ. 01.01.1976. - М: ИПК Издательство стандартов, 2003. -8с.

201. ГОСТ 4453 - 74. Уголь активный осветляющий древесный порошкообразный. Технические условия; введ. 01.01.1976. - М: Издательство стандартов, 1993.- 23с.

202. Практикум по биохимии / под ред. С.Е. Северина, Г.Л. Сольвьева. -2-е изд.,перераб. и доп. -М.: Изд-во МГУ, 1989. - 509с.

203. ГОСТ 9070-75. Вискозиметры для определения условной вязкости лакокрасочных материалов. Технические условия; введ. 01.01.1977. - М: Издательство стандартов, 1994. - 11с.

204. Методические разработки к практикуму по коллоидной химии / под ред. А.В.Перцова. - 6-е изд. - М.: Изд-во МГУ, 1999. - 130с.

205. ГОСТ 28196-89. Краски водно-дисперсионные. Технические условия; введ. 01.07.1990. - М: ИПК Издательство стандартов, 1992. - 11с.

206. ТУ 6-10-612-76. Полуфабрикатный алкидный лак ПФ-060.

207. ГОСТ 30028.3 - 93. Средства защитные для древесины. Экспресс-метод испытания огнезащищающей способности; введ. 01.01.1995. - Минск: Межгосударственный совет по стандартизации, метрологии и сертификации, 1994.- 11с.

208. Леонтьев, Н.Л. Техника статистических вычислений / Н.Л. Леонтьев. - М.: Лесная промышленность, 1966. - 250с.

209. Румшинский, Л.З. Математическая обработка результатов эксперимента/Л.З. Румшинский. - М.: Наука. ФИЗМАТЛИТ, 1971. - 192с.

210. Калабин, Г.А. Количественная спектроскопия ЯМР природного органического сырья и продуктов его переработки / Г.А. Калабин, JI.B. Каницкая, Д.Ф. Кушнарев. - М.: Мир, 2000. - 408 с.

211. Базарнова, Н.Г. Методы исследования древесины и её производных: учеб. пособие / под ред. Базарновой Н.Г. - Барнаул: АлтГУ, 2002. - 160с.

212. Faix, О. Classification of lignins from different botanical origins by FTIR spectroscopy / O. Faix // Holzforschung. - 1991. - Vol. 45. - P. 21-27.

213. Сарканен, K.B. Лигнины (структура, свойства, реакции) / под ред. К.В. Сарканена и К.Х. Людвига; пер. с англ. под ред. В.М. Никитина. - М.: Лесная промышленность, 1975. - 632 с.

214. Noel, R A guid to the complete interpritation of infrared specter of organic stractures / R. Noel. - John Wiley & sons. Chichestes; New-York; Bristane; Toronto; Singapore. 1994. - 340 p.

215. Беллами, Л. Инфракрасные спектры сложных молекул / Л. Беллами, пер. с англ. под ред. Ю. А. Пентина. - М.: Изд-во Иностранной литературы, 1963. - 592 с.

216. Наканиси, К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. Практическое руководство / К. Никаниси; пер. с англ. Н.Б. Куплетской, Л.М. Эпштейн; под ред. А.А. Мальцева. - М.: Мир, 1965. - 218 с.

217. Lundquist, К. Proton NMR spectroscopy / К. Lundquist // Methods in lignin chemistry. - Springer: Heidelberg, 1992. - P. 242-249.

218. Thermal degradation of lignocellulosic materials treated with several acids / P. Alvarez [et. al.] // Journal of Analytical and Applied Pyrolysis. - 2005. -V.74. - № 1-2. -P. 337-344.

219. Jakab, E. Thermal decomposition of lignins studied by thermogravimetry / mass spectrometry / E. Jakab, O. Faix, F. Till // Journal of Analytical and Applied Pyrolysis. - 1997. - V.40-41. - P. 171-186.

220. Основы масс-спектрометрии органических соединений / В.Г. Заикин [и др.]. - М.: МАЙК «Наука/Интерпериодика», 2001. - 286 с.

221. ГОСТ 11368-89. Массы древесные прессовочные. Технические условия; введ. 01.01.1990. - М.: Государственный комитет СССР по стандартам, 1990. - 23с.