Спектральные и кинетические свойства избыточных электронов в импульсном радиолизе концентрированных щелочей тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.09, кандидат химических наук Данилин, Дмитрий Иванович

• Данилин, Дмитрий Иванович
• кандидат химических наук
• 1984

Оглавление диссертации кандидат химических наук Данилин, Дмитрий Иванович

В в е д е н и

ГЛАВА I. ЖТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Динамика электронной локализации

1.2. Минимальная глубина потенциальной ямы и электронная структура предсольватированных электронов.

1.3. О геометрии окружения гидратированных электронов

1.4. Характеристика оптического спектра ерддр

1.5. брддр в концентрированных ионных растворах и стеклах.

1.6. Кинетика гибели е"^ в водно - щелочных растворах.

1.7. Электрон-катионное взаимодействие в системе катионы щелочного металла - органический растворитель

1.8. Теоретические предпосылки существования электрон-катионных пар в конденсированной фазе.

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

ГЛАВА 3. СВОЙСТВА ОПТИЧЕСКОГО СПЕКТРА е~ В

РАСТВОРАХ ЩЕЛОЧЕЙ ПЕРЕМЕННОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ . 49 3.1. Влияние температуры на энергетические характеристики спектра е~Идр в концентрированных растворах.

3.2. Влияние на спектр еГВДр концентрации щелочи •

3.3. Влияние температуры на спектр брщф в растворах щелочи средней концентрации.

3.4. Выделение пол е~ВДр изектра локализованных э, наблюдаемого для раствора J/aOH средней концентрации

ГЛАВА 4. КИНЕТИКА ГИБЕЛИ е~щр В КОНЦЕНТРИРОВАННЫХ

РАСТВОРАХ JVaOH.

4.1. Гибель е^ддр в 0,2 молярном растворе в отсутствие стабильных акцепторов.

4.2. Гибель е;^ в концентрированных растворах в отсутствие стабильных акцепторов.

4.3. Реакция е~щр + е~вдр

4.4. Гибель врддр в'присутствии стабильных акцепторов.

В ы в о д

1 и т е р а т у р а.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Спектральные и кинетические свойства избыточных электронов в импульсном радиолизе концентрированных щелочей»

Избыточные гидратированные электрош (е~ИДр) играют важную роль в химических процессах, протекающих в водных растворах органических и неорганических веществ, подвергаемых облучению. Накопление экспериментальных данных о природе и свойствах е^др существенно для широкого круга проблем, касающихся радиационно-химическо-го синтеза с их участием, выяснения механизмов радиационного по -вреждения, радиобиологических и фотохимических процессов.

Задача настоящей работы - систематическое исследование спектральных и кинетических характеристик е~Идр в концентрированных растворах щелочей - была поставлена в соответствии с развиваемой в Институте Электрохимии тематикой по изучению природы и кинетики превращений сольватированных электронов в различных растворителях.

В работе использованы представления о е~Идр , как о квазичастицах поляронной природы. Согласно этим представлениям, образова -ние локализованных электронных состояний в конденсированной полярной среде происходит в результате электростатического взаимодействия избыточных электронов с диполями 01фужающих молекул /1,2/. Считается, что концентрированные водно-щелочные растворы химической активностью по отношению к е^др практически не отличаются от разбавленных /2/. Вместе с тем, изменение физико-химических свойств растворов, наличие ближнего порядка, высокая концентрация катионов щелочного металла в системе обуславливает специфику механизма образования и поведения локализованных электронов. Так, известно, что время жизни е~Идр в растворах щелочей (и щелочно-галлоидных солей) высокой концентрации значительно увеличивается, а их оптический спектр на 60-70 нм смещен в УФ сторону /3/. В настоящей работе обосновывается мнение, что эта высокоэнергетическая полоса поглощения относится уже не к еГИдр как таковым, а к электронам локализованным на расширенных валентных орбиталях гидратированных катионов щелочного металла. Приближенно эти образования рассматриваются как ассоциаты избыточного электрона, катиона металла и молекул воды. В случае слабоконцентрированных металлорганических растворов подобные частицы, характеризующиеся пониженной реакционной активностью, называют ионными парами. Существование их в исследуемой системе становится возможным благодаря высокой концентрации катионов.

Вопрос об электрон-катионных парах в водно-щелочных растворах в течение ряда лет обсуждается в литературе, однако прямых доказательств их образования не приводится (за исключением работы /4/). Не встречается однозначных суждений об их строении. Представлениями об электрон-катионных парах до настоящего времени не пользовались в каких-либо практических целях - например, при оценке констант скоростей реакций , при объяснении механизмов их реакций.

В настоящей работе в первую очередь показано сложное строение оптического спектра е~ИДр в концентрированных растворах. Проведено разложение спектра на две составляющие полосы, характеристики одной из которых совпали с таковыми для полосы в чистой воде. Показана зависимость характеристик второй полосы от концентрации и вида катионов щелочного металла. Далее приводятся доказательства электрон-катионного взаимодействия на основании результатов исследования кинетики гибели е~ИДр .

Впервые при количественной обработке данных по свойствам корот-коживущих частиц использованы уравнения теории электролитической диссоциации и достигнуто количественное согласие результатов спектральных и кинетических измерений.

При выполнении экспериментальной части работы был использован ряд технических усовершенствований. Впервые на эксплуатируемых в Советском Союзе установках импульсного радиолиза применено автоматическое устройство для дозиметрии одиночного электронного импульса, а также применена цифровая автоматическая система записи данных. Это позволяет представить методику проведения эксперимента, как имеющую элементы новизны. В работе защищаются:

- экспериментальные данные по спектральным характеристикам е~ВДр в растворах щелочей переменной концентрации и температуры и метод регистрации данных с использованием цифровой автоматической системы;

- данные по кинетике гибели и реакций в концентрированных растворах JVaDH;

- представления об образовании малоактивных электрон-катионных пар и влиянии их на спектральные и кинетические свойства избыточных электронов гидратированных в концентрированных растворах щелочей.

Заключение диссертации по теме «Химия высоких энергий», Данилин, Дмитрий Иванович

ВЫВОДЫ

1. Методом импульсного радиолиза исследованы характеристики оптического спектра е~Идр в концентрированных растворах щелочей.

Получены значения коэффициентов температурного сдвига Ед,мах и изменения ширины на полувысоте спектра для 17 моль/л «МьОН:

ОЬЕхжох т о тп-3 эВ . ^ с о тп~2 эВ ,

-ат- - - 1-8'10 град ' ИГ" - 5'2-10 г^х/2 •

Установлено, что величина коэффициента температурного сдвига спектра зависит от природы катиона щелочного металла уменьшаясь в ряду dt ; ; К ; Сз . Это объяснено эффектом локализации избыточных электронов на валентных орбиталях гидратированных катионов щелочного металла, эффективные радиусы которых последовательно уменьшаются в указанном ряду.

2. Обнаруженное изменение формы спектра брщр с ростом концентрации щелочи объяснено увеличением относительной доли электрон-катионных образований.

Предложенным методом расчитана константа равновесия процесса:

И<£. -е")ГИдр = JY<£ + е~ИДр

3. Методом масштабного вычитания из спектра е~ИДр, наблюдаемого для растворов Л/«Л)Н средней концентрации при температурах 286, 298 и 333 К выделены полосы форма и положение А, мах которых свидетельствуют о принадлежности их к е~и регистрируемым в чистой воде.

4. Найдено, что наблюдаемая эффективная константа скорости реакций рекомбинации е~ИДр с продуктами радиолиза в растворах Л/аОН 0,213,5 моль/л уменьшается с 3,2* 10^ л/моль.с до 0,18*10^ л/моль.с.

5. Найдено, что наблюдаемая константа скорости реакции + е^^здр в растворах Л/аОН 0,2 - 10 моль/л уменьшается с 5,5>10^ л/мол: с до 0,8*10^ л/моль.с.

6. Использование представлений об образовании малоактивных электрон-катионных пар позволило дать согласованное количественное описание изменений спектральных и кинетических свойств врИдр с ростом концентрации растворов щелочи ( J/aOH ).

7. Обнаруженное постоянство эффективной константы скорости ре-комбинационных реакций е~ИД]р в случае количественного учета электрон-катионных пар коррелирует с предположением, что образование последних является основной причиной увеличения времени жизни е~ВДр с ростом концентрации растворов щелочи.

8. Независимость констант скоростей рекомбинационных реакций егидр от ионной склы и вязкости растворов щелочи позволяет выдвинуть следующие предположения относительно механизма протекания реакций: I) реакции не являются диффузионно-контролируемыми; 2) диффузия частиц протекает по механизму термически активированных прыжков.

- IOIa

Выражаю глубокую благодарность своему руководителю доктору химических наук Валентину Никитичу Шубину за повседневное внимание и помощь в настоящей работе.

Благодарю сотрудников сектора источников ионизирующего излучения за содействие и помощь в проведении экспериментальной части работы.

Благодарю руководителей отдела физической химии быстропроте-кающих процессов за внимание к работе и поддержку, всех сотрудников отдела за полезные обсуждения.

- 102

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Данилин, Дмитрий Иванович, 1984 год

1.К. Сольватированный электрон в радиационной химии.-М.: Наука, 1969. -460 с.

2. Харт 3., Анбар М. Гидратированный электрон.-М.: Атомиздат, 1973. -280 с.

3. АпЪаг М., Hart E.J. The effect of solvent and solutes on the absorption spectrum of solvated electrons. J.Phys.Chem., 1965, v.69, П 4, p.1244-47.

4. Gopinatan G., Hart E.J., Schmidt K.H. Photodissociation of an complex in hydrogen-saturated alkaline solutions. J. Phys. Chem., 1970, v.74, N 23, p.4169-4171.

5. Baxendale J.H., Wardmann P. Electrons in liquid alcohols at low temperatures. J. Chem. Soc.Faraday Trans.,1, 1973, v.69, p.584-90.

6. Walker D.C. Dynamics of electron localization. J. Phys. Chem., 1980, v.84, Л 10, p.1140-1144.

7. Импульсный радиолиз и его применение. /А.К. Пикаев, С.А. Ка-бакчи, И.Е.Макаров, Б.Г. Ершов. -М.: Атомиздат, 1980. -280 с.

8. Kevan L. Current problems in the localization and solvation of excesB electrons in glasses. J. Phys.Chem., 1980, v.84, N Ю, p. 1232-39»

9. Chage W.J., Hant J.W. Solvation time of the electron in polar liquids water and alcohols. J.Phys.Chem., 1975, v.79, Я 26, p.2835-2845.

10. Rentzepis P.M., Jones R.P., Jortner J. Dynamics solvation of an excess electron. J. Chem.Phys., 1973, v.59, н 2, p.766-773*- 103

11. Fueki К., Feng D.F., Kevan L. Application of the semiconti-nuum model to temperature effects on solvated electron spectra. J.Phys.Chem.,1974, v.78, Я 4, p.393-398.

12. Baxendale J.M., Wardman P. Electrons in liquid alcohols at low temperatures. J.Chem.Soc.Faraday Trans.I, 1973, v.69, N 3, p.584-594.

13. Buxton G.A., Gillis H.A., Klassen N.V. Evidence for a second kind of trapped electron in some deuterated aqueous flasses at low temperatures. Can.J.Chem., 1976, v.54, N 3, p.367-381.

14. Dolivo G., Kevan L. Optical absorption spectra of localized electrons generated at 1.6 К in polar matrices: Evidence for presolvated electrons. J. Chem.Phys., 1979, v.70, H 6,p.2599-2604.

15. Wu Z., Gillis H.A., Klassen U.V., Teather G.G. Pulse radio-lysis of crystalline D2° at 6 Ke Je Phys.Chem., 1983, v.78, U 5, p.2249-255.

16. Bales B.L., Bowman M.K., Kevan L., Schwartz R.1T. Electrons in у -irradiated ice glass. J. Chem. Phys., 1975, v.63,1. N 7, p.3008-3014.

17. Ichikawa Т., Kevan L., Bowman M.K., Dikanov S.A., Tsvetkov Yu.D. Electron spin echo modulation envelopes. J.Chem.Phys.,1979, v.71, Н 3, p.1167-1174.

18. Schlick S., Harayana P.A., Kevan L. Trapped electrons in-irradiated alkaline ice glass. J.Chem.Phys.,1976, v.64, И 8, p.3153-3160.

19. Kevan L. Geometrical structure of solvated electrons. Radiat.Phys.Chem., 1981, v.17, И 6, p.413-423.

20. Walker D.C. Electron localizations: evolution of optical spectra. Can.J.Chem., 1977, v.55, H II , p.1987-I99523. bugo R., Delahay P. Resolution of the absorption spectrum of solvated electrons. J.Chem.Phys., 1972, v.57, N 5, p.2122-2129.

21. Шубин B.H., Кабакчи C.A. Теория и методы радиационной химии воды,- М.: Наука, 1969, -216 с.

22. Farhataziz , Stewart G.H. Width of the absorption spectrum of the solvated electron. Radiat.Phys.Chem., 1981,v.17, N 3, p.145-149.

23. Michael B.D., Hart EoJ., Schmidt K.H. The absorption spect• оrum of e in the tesperature range -4 to 390 . J.Phys.4

24. Chem., 1971, v.75, N 18, p.2798-805.

25. Перникова Т.Е., Шубин B.H., Кабакчи C.A., Садыкова Д.С. Спектральные характеристики и выходы е~ок в импульсном радиолизе кристаллического льда.-Химия высок.энергий,1973,т.7,№5,с.429

26. Шубин В.Н., Перникова Т.К. Электрон в кристаллическом льду.-Химия высок, энергий, 1976, т. 10, №4, с. 291-310.

27. Burak J., Treinin A. Solvent scale for charge-transfer-to-solvent spectra of anions. Trans.Faraday Soc.,1963, v.59, N 487, p.1490-1496.

28. Stein G., Treinin A. Absorption spectra of anions in solution. Trans.Faraday Soc., 1960, v.56,N 454, p.1393-1403.- 105

29. Biakov V.M., Sharanin Y.I., Shubin V.N. On the polaron model of the hydrated electron. Ber.Bunsen.Ges.,1971,v.75, N 7, p.678-81.

30. Робинсон P., Стоке P. Растворы электролитов.-M.: И. Л., 1963, -646 с.

31. Пекар С.И. Исследования по электронной теории кристаллов.-М Л.: Гостехтеориздат, 1951, -256 с.

32. Шубин В.Н., Кабакчи С.А., Беручашвили Л.П., Долин П.И.-Исследование кинетических и спектральных характеристик первичной частицы в-импульсном радиолизе.1.t.J.Radiat.Phys.Chem.,1970, v.2, p.1-20.

33. Мелвин-Хьюз 3>.A. Физическая химия.- М. :ИИЛ, 1962, -1148 с.

34. Basco Н., Kenney-Wallace G.A., Vidyarthi S.K., Walker D. A transient intermediate in the biomolecular reaction of hydrated electrons. Canad.J.Chem.,1972, v.50, N 13,p.2059-2070.

35. Кабакчи С.А., Шубин В.Н. Структура спектра гидратированного электрона в щелочных растворах.1.t. J.Radiat. Phys. Chem., 1972, v.4, p.1-10.

36. Шубин В.Н., Слепнева Л.Ф., Майборода В.Д. Электронные состояния в концентрированной калиевой щелочи.1.t. J.Radiat. Phys. Chem., 1975, v.7, p.371-79.

37. Kroh J., Polevoi P. Formation of electron-fcation pairs in- 106 the radiolysis of alkaline ice. Radiat.Phys.Chem., 1978, v.11, U 3, p.111-115.

38. Polevoi P., Pllonka A. ESR and optical absorption spectra of electrons trapped at 77 К in 6-20 M alkaline ices. Radio-chem.Radioanal.Letters, 1978, v.36, N 4-5, p.235-43.

39. Blandamer M.J., Shields L., Symons M.C.R. Solvated electrons: stabilization in aqueous alkalimetal hydroxide glasses. J. Chem.Soс., 1964, H 11, p.4352-4357.

40. Ершов Б.Г., Гринберг О.Я., Лебедев Я.С. 0 делокализации электрона, захваченного ву-облученном водном щелочном "стекле" при 77 К.- Ж. структ. хим., 1968, т. 9, №4 , с. 694-698.

41. Белов В.В., Ершов Б.Г. Об определении методом стационарного насыщения пространственного распределения захваченных электронов.' Теор. Эксп. Хим., 1973, т. 9, В 4, с. 560-563.

42. Долин П.И., в сб. Механизм радиолиза воды. Москва, Изд. МГУ, 1970, с. 68.

43. Ershov B.G., Kiffer F. Effect of temperature on recombination luminescence electron tunneling. Nature, 1974, v.252, N 5179, p.118-119.

44. Kondo Y., Aikawa M., Sumiyoshi Т., Katayama M., Kroh J.

45. Nanosecond puis radiolysis studies on localized electrons in- 107 concentrated alkaline aqueous solutions, J. Phys.Chem., 1980, v.84, N 20, p.2544-2548.

46. Buxton G.V., Cattel F.C.R., Daiton F.S. Effect of temperature on the early stages of radiolysis. Trans.Faraday Soc., 1971, v.67, N 579, p.678-700.

47. Buxton G.V., Dainton F.S., Lantz Т.Е., Sargent P.P. Radiation chemistry of low-temperature aqueous glasses. Trans. Faraday Soc., 1970, v.66, N 576, p.2962-2975

48. Пикаев A.K. Импульсный радиолиз воды и водных растворов.-М.: Наука, 1965, -260 с.

49. Пикаев А.К., Кабакчи С.А. Реакционная способность первичных продуктов радиолиза воды,- М.: Энергоиздат, 1982, -200 с.57» Matheson M.S., Rabani J. Puis radiolysis of aqueous hydrogen solutions. J.Phys.Chem.,1965,v.69, IT 4, p.1324-1335.

50. Gordon S., Hart E.J., Matheson M.S., Rabani J., Thomas J.K. Reactions of the hydrated electron. Discussions Faraday Soc. , 1963, IT 36, p. 193-205.

51. Anbar M., Hart E.J. The reactivity of metal ions and some- 108 oxy anions toward hydrated electrons. J. Phys. Chem., 1965, v.69, Л 3, p.973-977.

52. Pikaev A.K., Zhestkova T.P., Sibirskaya G.K. Solvated electrons in irradiated concentrated alkaline methanol and water-methanol mixtures. J. Phys. Chem., 1972, v.76, IT 25, p.3765-71.

53. Kabakchi S»A., Shubin F.N. Kinetics of the hydrated electron disappearence in concentrated aqueous alkali solutions. Radiation Effects, 1972, v.15, p.23-29.

54. Пикаев A.K., Мефодьева М.П., Крот H.H., Спицин Викт.И. Реакционная способность ионов нептуния и плутония относительно ги-дратированного электрона в щелочных водных растворах.

55. Химия высок, энергий, 1973, т. 7, № 6, с. 505-508.

56. Пикаев А.К., Шилов В.П., Спицин В.И. Радиолиз водных растворов лантанидов и актинидов.- М.: Наука, 1983, -240 с.

57. Ершов Б.Г., Цейтлин Е.Л. Гибель захваченных электронов в щелочном стекле, у- облученном при 77 К.- Химия высок, энергий,1970, т. 4, & 2, с. 186-187.

58. Замараев К.И., Хайрутдинов Р.Ф., Михайлов А.И., Гольданский

59. В.И. Туннельный эффект в реакциях переноса электрона в конденсированной фазе.- Докл. АН СССР, 1971, т.199, № 3, с.640-642.

60. ТО. Гирина Е.Л., Ершов Б.Г. Реакции электронов в стеклообразных водных растворах электролитов, *.f- облученных при 77 К.-Изв. АН СССР, сер. хим., 1972, № 2, с. 278-281.

61. Гирина Е.Л., Ершов Б.Г., Пикаев А.К. Реакционная способность электронов при f-радиолизе стеклообразных спиртов при 77 К. Химия высок, энергий, 1974, т. 8, № 4, с. 334-338.

62. Seddon W.A., Fletcher J.W., Sopchyshyn P.O., Catterall R. Solvated electrons and the effect of cpordination on the optical spectra of alkali metal cation-electron pairs in ethers. Can. J. Chem., 1977, v.55, N 19, p.3356-3363.

63. Seddon W.A., Fletcher J.W., Sopchyshyn P.C. The effect of temperature on the optical spectra and the yields of solvated electrons and ion-pairs in amines. Can. J. Chem., 1978, v.56, Ж 6, p.839-843.

64. Dye J.L., Andrews C.W., Mathews S.C. Strategies for the preparation of compounds of alkali metal anions. J.Phys. Chem., 1975, v.79, N 26, p.3065-3070.

65. Dye J.L., Andrews C.W., Ceraso J.M. Nuclear magnetic resonance studies of alkali metal anions. J. Ehys. Chem.,1975, v. 79, Ж 26 , p«3076-3084.

66. Seddon W.A., Pletscher J.W. Optical properties of dilute metal-solvent systems. J.Phys.Chem., 1980, v.84, Ж 10,p.1104-1109.

67. Fletcher J.W., Seddon W.A., Sopchyshyn F.C. Pulse radioly-sis of alkali metal solutions in ethylamine. Can. J. Chem., 1-73, v. 51, H 17, p.2975-2986.

68. Fletcher J.W., Seddon W.A., Jevcak J., Sopchyshyn F.C. Pulse radiolysis of solutions of alkali metals in liquid amines. Chem. Phys. Lett., 1973, v.18, U 4, p.592-594.

69. Bockrath В., Dorfman L.M. Spectrum and kinetics of the sodium cation-electron pair in tetrahydrofuran solutions. J. Phys. Chem., 1973, v.77, U 8, p.1002-1006.

70. Salmon G.A., Seddon W.A. Production of solvated electrons, ion-pairs and alkali metal anions in tetrahydrofuran studied by pulse radiolysis. Chem. Phys. Lett., 1974, v.24, N 3,p.366-368.

71. Salmon G.A., Seddon W.A., Fletcher J.W. Pulse radiolytic formation of solvated electrons, ion-pairs, and alkali metal anions in tetrahydrofuran. Can. J. Chem., 1974, v.52, N 18, p.3259-68.

72. Giling L.J., Kloosterboer J.G., Rettschnick R.P.H., van Voorst J.D.W. Flash photolysis of negative aromatic ions in liquid solutions. Chem. Phys. Lett., 1971, v.8, U 5, p.457-61.

73. Gilling L.J., Kloosterboer J.G., Rettschnick R.P.H., van Voorst J.D.W. Flash photolysis of solutions of sodium in ethers. Chem. Phys. Lett., 1971, v.8, U 5, p.462-466.

74. Glarum S.H., Marshall J.H. Ethereal electrons. J. Chem. Phys., 1970, v.52, N 11, p.5555-5565.

75. Мальцев Е.И., Ванников A.B. Импульсный радиолиз гексаметилфос-фортриамида в присутствии солей.- Докл. АН СССР, 1971, т. 200, № 1-2, с. 379-382.

76. Алпатова H.M., Мальцев Е.И., Ванников А.В., Зубасова С.Е. Оптические спектры поглощения сольватированных электронов, генерированных электрохимически в гексаметилфосфортриамиде.-Электрохимия, 1973, т. 9, № 7, с. 1034-1037.

77. Ванников А.В., Алпатова Н.М., Мальцев Е.И., Кришталик Л.И. Равновесие в гексаметилфосфортриамиде между осяьватированными электронами и биэлектронами стабилизированными взаимодействием с катионами.- Электрохимия, 1974, т. 10, № 5, с. 830-834.

78. Ванников А.В., Алпатова Н.М. Состав комплексов между биэлек-. тронами и катионами натрия в гексаметилфосфортриамиде.

79. Электрохимия, 1975, т. II, № 6, с. 996-999.

80. Кришталик Л.И., Алпатова Н.М. Электрохимия сольватированных электронов.- Электрохимия, 1976, т. 12, 2, с. 163-194.

81. Peer W., Lagowski J.J. Matrix rank analysis of metal-ammonia solutions. J. Phys. Chem., 1975, v.79, N 26, p.2952-2956.

82. Bockrath В., Dorfman L.M. Ionic aggregation of the sol-vated electron with lithium cation in tetrahydrofuran solution. J. Phys. Chem., 1975, v.79, И 15, p.1509-I5I2.

83. Ландау Л.Д., Пекар С.И. Эффективная масса полярона.- ЖЭТФ, 1948, т. 18, вып. 5, с. 419-423.

84. Пекар С.И. О влиянии деформации решеток электронами на опти- 112 ческие и электрические свойства кристаллов,- У.Ф.Н., 1953, т. 50, вып. 2, с. 197-252.

85. Пекар С.И. Теория Т- центров.- ЖЭТФ, 1950, т. 20, вып. 6, с. 510-522.

86. Давыдов А.С* К теории спектров поглощения света металл-аммиачными растворами.- ЖЭТФ, 1948, т. 18, вып. 10, с. 913-916.

87. Дейген М.Ф. Оптические свойства и электропроводность металл-аммиачных растворов.- 1954, т. 26, вып. 3, с. 293-299.

88. Дейген М.Ф. Теория магнитных свойств металл-аммиачных растворов.- ЖЭТФ, 1954, т. 26, вып. 3, с. 300-306.

89. Рыбкин С.М. Фотоэлектрические явления в полупроводниках.-М.: Изд-во физ.-мат. литературы, 1963, -496 с.

90. Бродский A.M., Царевекий А.В. Анализ поведения электронов в жидкостях с использованием дисперсных соотношений.

91. Ж. эксперим. и теор. физики, 1976, т. 70, Л I, с. 214-223.

92. Бяков В.М., Клячко Б.С., Овчинников А.А. Конфигурационная модель гидратированного электрона.- Препринты ИТЭФ, 1973, Л 27; 1974, № 25.

93. Мухоморов В.К., Мазуреико Ю.Т. Анализ формы и температурная зависимость оптического спектра поглощения гидратированного электрона.- Опт. и спектр., 1976, т. 41, вып. 6, с. 930-935.

94. Бугаенко Л.Т., Максимов Ю.В. Радиационная химия хлор кислородных соединений.- Ж. физич. хим., 1966, т. 40, № 8, с. I8I3-I8I8.

95. Перникова Т.Е., Кабакчи С.А., Шубин В.Н. Исследование кинетики гибели поляфонов в твердой фазе с помощью метода нормированной концентрации.- Химия высок, энергий, 1971, т. 5, № 3, с. 247-252.

96. Уорсинг А., Геффнер Дк. Методы обработки экспериментальных данных.- М.: Изд-во иностр. лит., 1953, -348 о.