Термодинамические характеристики комплексообразования гетероциклических N-оксидов с цинк(II)тетрафенилпорфирином в хлороформе и термоустойчивость образующихся комплексов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Губарев, Юрий Александрович

• Губарев, Юрий Александрович
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Губарев, Юрий Александрович

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Взаимодействие с кислотами Бренстеда

1.2. Комплексы с п- акцепторами

1.3. Комплексы с о- акцепторами

1.4. Комплексы с v- акцепторами

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Объекты исследования

2.1.1. Приготовление образцов для 57 термогравиметрического исследования

2.1.2. Подготовка образцов для ИК спектрального 57 исследования

2.1.3. Подготовка растворов для *Н ЯМР исследования

2.2. Методы исследования

2.2.1. Термогравиметрический анализ

2.2.3. Дифференциальная сканирующая калориметрия

2.2.4. Калориметрический метод

2.2.5. Ядерно-магнитный резонанс

2.2.6. Квантовохимические расчеты

2.2.7. ИК и электронная спектроскопия

ГЛАВА 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

3.1. Термогравиметрическое исследование гетероциклических 75 N-оксидов и их кристаллосольватов

3.2. Термогравиметрическое и DSC исследование 101 молекулярных комплексов гетероциклических N-оксидов с цинк(Н)тетрафенилпорфирином

3.3. Исследование комплексообразования ZnTPhP с гетеро- 113 циклическими N-оксидами методом *Н ЯМР спектроскопии

3.4. Исследование комплексообразования ZnTPhP с гетеро- 117 циклическими N-оксидами методом калориметрии титрования

ОСНОВНЫЕ ИТОГИ РАБОТЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Термодинамические характеристики комплексообразования гетероциклических N-оксидов с цинк(II)тетрафенилпорфирином в хлороформе и термоустойчивость образующихся комплексов»

Гетероциклические N-оксиды благодаря своим структурным особенностям (высокой донорной способности группы N—Ю и ее пространственной доступности) представляют несомненный научный интерес как комплексообразующие реагенты. Широкие возможности химической модификации гетероциклических N-оксидов, связанной с введением различных по природе и электронодонорной (акцепторной) способности заместителей, расширением ароматической системы при переходе от N-оксидов пиридинового к хинолиновому ряду, позволяют оценить влияние структуры гетероциклических N-оксидов на их комплексообразующие свойства. Практический интерес к гетероароматическим N-оксидам вызван, в первую очередь, тем, что многие из них проявляют биологическую активность. Среди них есть соединения, обладающие канцерогенной, мутагенной [1], гербицидной, фунгицидной, инсектицидной, бактерицидной, анальгетической, противосудорожной, рострегулирующей и апоптогенной активностью [2]. По многочисленным исследованиям, биохимическая активность гетероциклических N-оксидов напрямую связана с процессами комплексообразования с металлопорфиринами в живых организмах [3-7]. Систематических физико-химических исследований комплексообразования гетероциклических N-оксидов с координационно ненасыщенными металлопорфиринами нам обнаружить не удалось. Поэтому выявление основных закономерностей, определяющих устойчивость комплексов металлопорфиринов с гетероциклическими N-оксидами, представляется, несомненно, актуальной задачей.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫМ ОБЗОРИзвестно, что третичные амины и азотсодержащие гетероциклы при окислении образуют соответствующие N-оксиды, из которых последние (особенно содержащие ароматический гетероцикл) представляют наибольший интерес. Гетероциклические N-оксиды являются удобными промежуточными соединениями в синтезе разнообразных гетероароматических соединений как с донорными, так и с акцепторными заместителями [1-13]. Уникальность свойств N-оксидов заключается в способности группы N—Ю выступать в роли как акцептора, так и донора электронов в зависимости от структуры самого N-оксида, растворителя или природы соединений, вступающих с ним во взаимодействие. Эта способность обусловлена сопряжением атома кислорода N-оксидной группы.-с ароматической системой, что может быть описано в случае N-оксида пиридина следующими резонансными структурами:Ч,NIО„ +IsО+ „ NОПорядок связи N—О также зависит от перечисленных выше факторов. Распределение электронной плотности в указанных молекулах делает их интересными объектами в процессах внутримолекулярного (таутомерия, резонанс) и межмолекулярного взаимодействия.

К реакциям, включающим взаимодействие по N-оксидной группе, относятся дезоксидирование, протонирование, алкилирование и ацилирование [14, 15], а также 1,3-диполярное циклоприсоединение, протекающее с участием как N-оксидной группы, так и а-углеродных атомов гетероцикла [16]. Интерес к таким соединениям обусловлен их биологической активностью, например, антибактериальной [17, 18], Nоксиды применяются для лечения ВИЧ-инфекции [19], контроля роста водорослей [20].

Если упомянутые выше внутримолекулярные процессы и химические реакции с участием гетероароматических N-оксидов описаны в настоящее время подробно, то межмолекулярные взаимодействия с участием N-оксидов изучены недостаточно. Рассмотрим имеющиеся сведения.

Принятая в литературе [21] классификация1 молекулярных комплексов с учетом наличия в ароматических N-оксидах нескольких потенциальных донорных центров (7г-система гетероцикла, кислород N-оксидной группы или заместитель в кольце) позволяет выделить три типа взаимодействий с различными акцепторами (п, а, и v) и, соответственно, различать следующие типы донорно-акцепторных комплексов: 1) комплексы с лг-акцепторами (п,к-и 7г,7г-типа); 2) комплексы с ег-акцепторами (п,<т- и тг,<т-типа); 3) комплексы с v-акцепторами (n,v- и ^v-типа) [22].

Известно, что донорную способность соединений характеризует их первый потенциал ионизации. Однако, для гетероциклических веществ, имеющих наряду с гетероатомом систему тг-связей, его использование не всегда возможно. Часто наиболее высокой занятой молекулярной орбиталью донора является лг-орбиталь, но молекула проявляет свойства «-донора и, наоборот [22, 23]. Поэтому для оценки донорной способности N-оксидов принято использовать величины полуволн потенциалов электрохимическогоОК.окисления (Ej/2 ), легко определяемых методом полярографии [24].

0ICОбнаружена линейная зависимость [22] между Еш и а -константами заместителей в N-оксидах, причем, показано, что наличие донорных1 В основе существующей классификации донорно-акцепторных комплексов лежит тип орбиталей, принимающих участие в образовании межмолекулярных связей. В соответствии с этим молекулы, способные проявлять донорные свойства, разделяют на три группы: п, а, и тс. У донорнов первой группы, наиболее высокой в энергетическом отношении, орбиталью является неподеленная электронная пара гетероатомов, у доноров ст-типа - пара электронов ст-связи, у доноров третьего типа - л-электроны. По характеру акцептирующих орбиталей акцепторы делят на три группы: и, <т, и тс. Наиболее низкой молекулярной орбиталью для акцепторов первой группы является и-валентная орбиталь атома металла (гапогениды металлов, металлоорганичексие соединения), для акцепторов второй группы - <т-антисвязывающая орбиталь (12, Вг2, и тд.), третьей - тс-орбиталь (ароматические и ненасыщенные соединения с электроноакцепторными заместителями.ок.заместителей способствует уменьшению Ej/2 которые для полициклических N-оксидов ниже, чем для моноциклических (табл. 1.1).

Таблица 1.1Величины полуволн потенциалов электрохимического окисления N-оксидов пиридинов и хинолиновЗаместитель в положении 4 N-Оксиды пиридинов, 77 0К л, &1/2 V N-Оксиды ХИНОЛИНОВ, 77 0К лт + Onno2 2.130 - +0.790С1 1.795 1.630 +0.114н 1.802 1.537 0СН3 1.606 — -0.311ОСН3 1.362 1.110 -0.778При наличии сильных электроноакцепторных заместителей в кольца гетероароматические N-оксиды могут выступать также в роли акцепторов. К этому типу относятся комплексы N-оксида 4-нитрохинолина с многоатомными фенолами [25] или дезоксинуклеотидами, образованием последних объясняют канцерогенные и мутагенные свойства указанного соединения [26, 27].

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Губарев, Юрий Александрович

ОСНОВНЫЕ ИТОГИ РАБОТЫ

Впервые проведено термохимическое исследование устойчивости гетероциклических N-оксидов хинолинового и пиридинового рядов, а таюке их стирильных производных. Установлено что:

- изученные гетероциклические N-оксиды устойчивы к термоокислению, их разложение начинается при температурах, превышающих 80°С. С позиции топохимии лимитирующей стадией термоокисления N-оксидов является свободное зародышеобразование;

- ряды устойчивости N-оксидов хинолинового ряда к термоокислению, построенные по температурам начала деструкции и энергиям, активации, совпадают за исключением положения N-оксидов 4-хлорхинолина и 2-(4'-диметиламиностирил)хинолина. Вероятно, термоокисление 4-C1QO и 2-DQO протекает по другому механизму в отличие от остальных N-оксидов. В частности, первым этапом деструкции 4-C1QO является дегалогенирование.

Впервые проведено термохимическое исследование кристаллогидратов N-оксидов. Установлено, что:

- N-оксид хинолина образует устойчивый кристаллогидрат Q0-2H20, в котором молекулы воды являются энергетически неравноценными;

- основные ИК спектральные изменения, обусловленные гидратацией N-оксида хинолина, приходятся на изменение интенсивности и положения полос валентных колебаний N-O-группы в области 1310-1266 см"1. Интенсивность полосы поглощения при «1310 см"1 уменьшается при переходе от QO к Q0H20 и далее к Q0-2H20. Образование водородной связи между NO-группой N-оксида хинолина и протоном молекул воды уменьшает внутримолекулярный перенос заряда и порядок я-связи N0 в молекуле N-оксида и, в конечном счете, приводит к уменьшению интенсивности поглощения v(NO);

- нагревание QO с D20 инициирует химическую реакцию, в результате которой образуется изотопзамещенный изоиндолин-1,3-дион. С применением ИК спектроскопии и квантово-химических расчетов показано, что поглощение в области 2500-2300 см"1 соответствует колебаниям групп атомов ND и OD. Механизм протекания реакции превращения N-оксида хинолина в изоиндолин-1,3-дион не изучен, однако, можно утверждать, что переход от шестичленного цикла к пятичленному в мягких условиях интересен не только с фундаментальной, но и с практической точки зрения.

Впервые проведено термогравиметрическое и DSC исследование молекулярных комплексов N-оксидов с ZnTPhP. Установлено, что:

- комплексы N-оксидов с ZnTPhP являются термически стабильными, их деструкция начинается при температурах, превышающих 178°С. Лимитирующей стадией термоокисления молекулярных комплексов является свободное зародышеобразование;

- деструкция комплексов ZnTPhP с N-оксидами хинолина, 2-метилхинолина, 4-метилхинолина сопряжена с полным удалением N-оксидов. Кинетические параметры термоокисления ZnTPhP, оставшегося после деструкции комплексов ZnTPhP-QO, ZnTPhP-2-MeQO и ZnTPhP-4-MeQO, значительно выше аналогичных характеристик термоокисления индивидуального ZnTPhP, что, вероятно, связано с затрудненной координацией кислорода на металле комплексообразователе при высоких температурах;

- тепловой эффект деструкции комплексов ZnTPhP с N-оксидами увеличивается в ряду 4-NPyO<4-ClQO<2-MeQO<QO. Положение N-оксидов в указанном ряду определяется электронным и/или стерическим влиянием заместителя в молекуле N-оксида на реакционный центр. Электроноакцепторные заместители (NO2, С1) уменьшают электронодонорную способность атома кислорода NO-группы, что ослабляет донорно-акцепторную связь O-Zn.

Впервые были получены термодинамические характеристики процессов координации ZnTPhP гетероциклических N-оксидов. Установлено, что:

- все изученные N-оксиды с ZnTPhP образуют комплексы состава 1:1, судя по данным 'Н ЯМР спектроскопии, координация N-оксидов на центральном ионе металла ZnTPhP осуществляется по NO-rpynne;

- термодинамическая устойчивость молекулярных комплексов с N-оксидами пиридинового ряда увеличивается в ряду: РуО < 4-MeOStPyO < 4-DPyO < 4-NPyO < 2-MeNPyO < 2,6-MeNPyO < 3-MeNPyO < 4-MePyO. Введение электроноакцепторных заместителей в молекулу N-оксида приводит к уменьшению Кс комплексов ZnTPhP с N-оксидами за счет понижения донорной способности атома кислорода NO-группы. Введение стирильной группы и заместителей во 2 и 6 положение молекулы N-оксида приводит к уменьшению устойчивости комплекса за счет стерических факторов;

- термодинамическая устойчивость молекулярных комплексов с N-оксидами хинолинового ряда увеличивается в ряду: 4-NQO < 4-C1QO < 2-MeQO < QO < 2-DQO. Положение N-оксидов в указанном ряду согласуется с общими теоретическими представлениями о передаче электронных эффектов на реакционный центр влиянии и стерических факторов;

- термодинамическая устойчивость молекулярных комплексов ^оксидов пиридинового ряда с ZnTPhP, как правило выше, чем устойчивость комплексов хинолинового ряда с ZnTPhP. Так как расширение ароматической системы при переходе от N-оксидов пиридинового ряда к N-оксидам хинолинового ряда приводит к уменьшению электронной плотности на атоме кислорода и, как следствие, к ослаблению связи N-оксида с ZnTPhP;

- константа ZnTPhP-4-NQO в 6 раз ниже, по сравнению с константой устойчивости ZnTPhP-QO, в то время как константа ZnTPhP-4-NPyO только в ~2 раза ниже, чем константа ZnTPhP-4-MePyO. Меньшая чувствительность N-оксидов пиридинового ряда к введению к-электроноакцепторного заместителя обусловлена меньшей конформационной жесткостью молекулы N-оксида пиридина по сравнению с хинолиновыми производными.

Проведенный сравнительный анализ данных калориметрии титрования, ЭСП и ЯМР спектроскопии показал, что использование метода электронно-адсорбционной спектроскопии для определения термодинамических характеристик процессов молекулярного комплексообразования с участием гетероциклических N-оксидов и ZnTPhP не целесообразно. Это связано с наличием дополнительных равновесий, в частности, с тракс-г/ис-изомеризацией стирильных производных N-оксидов и фотолизом ZnTPhP в хлороформе.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Губарев, Юрий Александрович, 2009 год

1. Fukuhara К., Hakura A., Sera N., Tokiwa H., Miyata N. 1- and 3-nitro-6-azabenzoa.pyrenes and their N-oxides: highly mutagenic nitrated azaarenes // Chem Res Toxicol. 1992 V. 5, P. 149-53

2. Albini A., Pietra S., Heterocyclic N-Oxides. CRC, Boca Raton, 1991

3. Arata H., Shimizu M., Takamiya K. Purification and Properties of Trimethylamine N-Oxide Reductase from Aerobic Photo synthetic Bacterium Roseobacter denitrificans // J. Biochem. 1992. V. 112, P. 470-475

4. Takekawa K., Kitamura S., Sugihara K., Ohta S. Non-enzymatic reduction of aliphatic tertiary amine N-oxides mediated by the haem moiety of cytochrome P450 // Xenobiotica, 2001. V. 31, No. 1, P. 11-23

5. Takekawa K., Sugihara K., Kitamura S., Tatsumi K. Nonenzymatic reduction of brucine N-oxide by the heme group of cytochrome P450. // Biochem. Mol. Biol. Int.-1997.-Vol.42.-№5.-P.977-981

6. Smirnovaa I. A., Hagerhallb C., Konstantinova A. A., Hederstedtb L. HOQNO interaction with cytochrome b in succinate:menaquinone oxidoreductase from Bacillus subtilis // 1995, Febbs Lett. V. 359, P. 23-26

7. Furbacher P.N., Girvin M.E., Cramer W.A. Biochemistry. On the question " of interheme electron transfer in the chloroplast cytochrome b6 in situ // 1989 V. 23 P. 8990-8998

8. Рыбаченко В. И., Шредер Г., Чотий К. Ю., Ленска Б., Редько А. Н., Коваленко В. В. Константы скорости и равновесия переноса бензоильной группы между N-оксидами пиридина // Ж. орган, химии. -2005.-41, №5.-С. 788-792

9. Ю.М.Воса, W.Linert, D.Valigura. NMR Study of New Ligands as Products of Condensation of 2-Pyridinecarboxaldehyde-N-OKCHfl with Polyamines //

10. Tetrahedron 2000. V. 56, P. 441-446

11. П.Рыжков А. В., Родина JI. Л. Каталитическая активностьгетероароматических N-оксидов в реакции гидролиза 2,3,5,6-тетрахлор-п-бензохинона // Ж. общ. химии. 2006. - 76, № 1. - С. 129131

12. H.Ochiai E. Recent. Aromatic Amine Оксидз // J. Org. Chem. 1953. V.18, P.534- 531

13. Katritzky A. R., Lagowski J. M. // Chemistry of the Heterocyclic N-Оксидр. — London; New York: Acad. Press, J 971. — 587 p

14. Рыжаков А. В., Родина Л. Л. // ХГС. — 1992. — № 5. — С. 579

15. Zhang Huichun, Huang Ching-hua. Reactivity and transformation of antibacterial N-oxidies in the presence of manganese оксид // Environ. Sci. and Technol. 2005. V. 39, № 2. P. 593-601

16. Subik, J., Takacsova, G., Psenak, M., Devinsky, F. Antimicrobial activity of amine оксидб: mode of action and structure-activity correlation Zentralblatt fur Gynakologie 1977. V. 12, № 2, P. 139-146

17. Bristol-Myers Squibb Co., Rodgers James D., Wang Haisheng. 2,4-Disubstituted-pyridine N-okchas useful as hiv reverse transcriptaseinhibitors : Пат. 6809109 США, N 10/603431; Заявл. 25.06.2003; Опубл. 26.10.2004; НПК 514/332

18. Timothy P. Kolka. The alcigidal effect of several pyridine N-оксид compounds // A Thesis for the degree of master of sciences. Central Michigan University. 1984

19. Гурьянова E.H., Гольдштейн И.П., Ромм И.П. Донорно-акцепторная связь. М.:Химия 1973. 3 97с

20. Андреев В. П., Рыжаков А. В., Морозов А. К., Алексеева О. О., Родина JI. JI. Донорно-акцепторные комплексы гетероароматических N-оксидов // ХГС. 1995. № 6, С. 760-773

21. Темникова Т.И., Днепровский А.С., Теоретические основы органической химии, Химия, Ленинград, 1979, 520с

22. Miyazaki Н., Kubota Т., Yamakawa М. // Bull. Chem. Soc. Japan. 1972. V. 45, P.780

23. Krohnke F., Schafer H. // Chem. Bcr. 1962. Bd. 95, S. 1098

24. Winkle S. A, Tinocol. // Biochem. 1978. V. 17, P. 1352

25. Winkle S. A., Tinocol. //Biochem. 1979. V. 18, P. 3833

26. Островский B.A., Колодобский Г.И. Слабые органические основания Л.: Изд-во Ленинградского университета 1990. 152с

27. Луцкий А.Е., Марченко Т.Н. Зависимость некоторых свойств1комплексов с водородной связью от характеристик взаимодействующих молекул// Водородная связь. Под ред. Н.Д.Соколова М.: Наука 1981. с. 50-62

28. Халдна Ю.Л. Методы вычисления рКвн+ слабых оснований //Усп. хим. 1980. Т.49, №7. С.1174-1187

29. Л.Гаммет, Основы физической органической химии, Наука, Москва, 1972, 84с

30. Chmurzynski, L. Solvent Effect on Acidic-Basic Interactions of Pyridine N-oxides Derivatives, University of Gdansk, Gdansk, 1994

31. Szafran, M., Dega-Szafran, Z. // J. Mol. Struct. 1983, V. 99, P. 189

32. Gilkerson, W. R., Ralph, E. K. // J. Am. Chem. Soc. 1965, V. 87, P. 175

33. Pawlak, Z., Wisniewska, M., Richert, M. // J. Chem. Thermodyn. 1994, V. ' 26, P. 379

34. Chmurzynski, L. // Molecules, 1996, V.l, P. 99

35. Hussain M. S., Hamoud S. A. // A. J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1985, P. 749

36. Wawrzynow A., Sokolowski K., Chmurzynski L., Liwo A. // J. Mol. Struct. 1988, V. 174, P. 235

37. Lech Chmurzynski. Experimental Studies on the UV-Spectra of Several Substituted Pyridine N-Oiccims and Conjugated Cationic Acids in Acetonitrile II Molecules 1997, V. 2, P. 169-175

38. Chmurzynski L., Liwo A., Wawrzynow A., Tempczyk A. // J. Mol. Struct. 1986, V. 143, P. 375- 41 .Tae-Kyu H. // Theoret. Chim. Acta (Berl.), 1977, V. 43, P. 33 7 42.Ito M., Hata M. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1955, V. 28, P. 260

39. Kubota Т., Yamakawa M. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1961, V. 35, P. 555

40. Mc Rae E. G. // J. Phys. Chem. 1957, V. 61, P. 562

41. Kubota Т., Miyazaki H. // Chem. Pharm. Bull. 1961, V. 9, P. 948

42. Chmurzynski L., Liwo A., Wawrzynow A., Tempczyk A. Z. // Naturforsch. 1990, V. 45b, P. 719

43. Kwiatkowski J. S., Tempczyk A. // Chem. Phys. 1984, V. 35, P. 379

44. Liwo A., Sokolowski K., Wawrzynow A., Chmurzynski L. // J. Sol. Chem. 1990, V. 19, P. 1113

45. Dega-Szafran Z., Kania A., Grundwald-Wyspianska M., Szafran M., Tykarska E. Differences between the N-HO hydrogen bonds in complexes of 2,6-dichloro-4-nitrophenol with pyridines and pyridine N-okcmas // J. of Mol. Struct. 1996. V. 381., P. 107-125

46. Kaczmarczyk E., Puszko A., Lorenc J. and Chmurzynski L. A Study of Acid-Base Equilibria in Acetonitrile Systems of 2-Halo(Cl,Br,I)-4-nitropicoline(3,5,6) N-okchas // Molecules 1999, V. 4, P. 94-103

47. Chmurzynski L., Kaczmarczyk E., Augustin-Nowacka D., Barczynski P. A potentiometric study of cationic heterocinjugation equilibria in systems with substituted pyridine N-okchas in nitrobenzene // Anal. Chim. Acta 1996. V! 336, P. 107-112

48. Chmurzynski L. Studies on correlation of acid-base properties of substituted pyridine N-oiccHfls in solutions. Part 1. Correlation of the pKa values in nonaqueous solvents and water // Anal. Chem. Acta 1996, V. 321, P. 237-244

49. Chmurzynski L. Studies on correlation of acid-base properties of substituted pyridine N-оксидз in solutions. Part 2. Correlation of the pKa values in nonaqueous media // Anal. Chem. Acta 1996, V. 329, P. 267-274

50. Barczynski P., Szafran M. Conductance studies of acid-base equilibria between 4-methoxy-2,6-dimethylpyridine N-oxide and trifluoroacetic acid in nitrobenzene // J. Chem. Soc., Faraday Trans., 1994, V. 90, P. 2489 2495

51. Arnett E.M., Venimadhavan S. Thermometric titrations of substituted pyridines with trifluoroacetic acid in carbon tetrachloride. Hydrogen bonded ion pair systems // J. Am. Chem. Soc., 1978, V. 100, P. 217-221

52. Frank H. S., Wen W.-Y. Ion-solvent interaction. Structural aspects of ion-solvent interaction in aqueous solutions: a suggested picture of water structure //Discuss. Faraday Soc., 1957, V. 24, P. 133 140

53. Ban-Oganowska H., Hanuza J., Maczka M., Wakowska A., van der Maasc J. H., Oganowskib W., Talik Z. Vibrational properties and X-ray crystal structure of 3-iodo-2,6-dimethyl-4-nitropyridine N-oxide // Vibrational Spectroscopy 2001, V. 26,1. 1, P. 83-97

54. Hanuza J., Maczka M., Waskowska A., Oganowski W., Ban-Oganowska R., Lutz В., van der Maas J.H. // J. Mol. Struct. 1997, V. 408, P. 349

55. Hanuza J., M. Maczka, A. Waskowska, W. Oganowski, H. Ban-Oganowska, J.H. van der Maas, E.T.G. Lutz // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1997 V. 2, P. 2039

56. Hanuza J., M. Maczka, A. Waskowska, W. Oganowski, H. Ban-Oganowska, E.T.G. Lutz, J.H. van der Maas // J. Mol. Struct. 1998, V. 450, P. 201-212

57. Zyss J., Chemla D.S., Nicoud J.E. // J. Chem. Phys. 1981, V. 74, P. 4800

58. Zyss J., Ledoux I., Hierle R., Raj R.K., Oudar J.L. // IEEE J. Quantum Electron.: QE 15, 1985, P. 1286

59. Ledoux L, Badan J., Zyss J., Migus A., Hulin D., J. Etchepore, G. Grillou, A. Antonetti // J. Opt. Soc. Am. B4, 1987, P. 987

60. Sharma C.V.K., Desiraju G.R. // J. Chem. Soc. // Perkin Trans. 1994, V. 2,P. 2345

61. Desiraju G.R. // Acc. Chem. Res. 1996, V. 29, P. 441

62. Prezhdo V.V., Vaschenko E.V., Prezhdo O.V., Puszko A. Molecular structure and electric properties of some pyridine and pyridine-N-oxide derivatives //Journal of Molecular Structure 1998 V. 471, P. 127-137

63. Vereshchagin A.N. // Poliarizuemost' Molekul, Nauka, Moscow, 1980, p. 177

64. Puszko A. // J. Mol. Struct. 1995, V. 344, P. 1

65. Pawelka Z., Lorenc J., Puszko A. Molecular Dipole Moment and Interaction Dipole Moment in 2-N-Substituted Amino-3(or 5)-methyl-4-nitropyridines and Their N-Oxides // Journal Structural Chemistiy, 20006 V. 11, No. 5, P. 307-311

66. Осипов О.А., Минкин В.И., Гарновский А.Д. Справочник по дипольныи моментам. —М.: Высшая школа, 1971, 416 с.

67. Puszko А. // Chem. Papers 1990, V. 44, P. 313

68. Минкин В. И., Осипов О. А., Жданов Ю. А. Дипольные моменты в органической химии. — JL: Химия, 1968, 246 с.

69. Puszko А. //J. Crystallogr. Spectrosc. Res. 1993, V. 23, P. 23

70. Boykin D.W., Balakrishan P., Baumstark A.L. // Magn. Res. Chem. 1985, V. 23, P. 695

71. Yamakawa M., Kubota Т., Ezumi K., Mizuno Y. // Spectrochim. Acta, 1974, V. 30A, P. 210381 .Гурьянова E.H., Гольдштейн И.П., Перепелкова Т.И. Полярность и прочность межмолекулярной водородной связи // Успехи химии, 1976, Т. 45, №9, С. 1568-1593

72. Hydrogen Bonding. Melvin D. Joesten and L. J. Schaad. Marcel Dekker, Inc. New York, N. Y., 1974. 622p

73. Spencer J. N., Andrefsky J. C., Grushow A., Naghdi J., Patti L. M., Trader J. F. Hydrogen bond equilibria of phenol-pyridine in cyclohexane, carbon tetrachloride, and benzene solvents // J. Phys. Chem., 1987, V. 91 (6), P. 1673-1674

74. Malecki J. in: H. Ratajczak, W.J. OrvilleThomas (Eds.), Molecular Interactions, V. 3, Wiley, New York, 1982, P. 183

75. Kristine M. Kasta, Stephan Reilinga, Jurgen Brickmann. Ab initio investigations of hydrogen bonding in aliphatic N-ethylmorpholine N-oxide (NEMO). N-oxide-water systems // Journal of Molecular Structure (Theochem) 1998, V. 453, P. 169-180

76. Dega-Shafran Z., Grundwald-Wyspianska M., Kania A., Kosturkiewicz Z., Tykarska E., Szafran M. FT-IR, UV-visible and X-ray studies of complexes of pyridine N-oxides with pentaclorphenol // J. of Mol. Struct. 1996, V. 356, P. 169-182

77. Dega-Szafran Z., Hrynio A., Szafran M. // Spectrochim. Acta, 1987, V.43A, P. 1553

78. Weltin E. // J. Chem. Soc, 1992, V. 62, P. 393

79. Doslic N., Stare J., Mavri J. Hydrogen bonding in picolinic acid N-oxide. Part II: A proposal for dissipative laser driven proton transfer dynamics // Chemical Physics 2001, V. 269,1. 1-3, P. 59-73

80. Wasicki J., Jasko lski M., Pajak Z., Szafran M., Dega-Szafran Z., Adams M.A., Parker S.F. Crystal structure and molecular motion in pyridine N-oxide semiperchlorate // Journal of Molecular Structure 1999, V. 476, P. 8195

81. Wolny R., Koll A., Sobczyk L. // J. Phys. Chem., 1985, V. 89, P. 2053

82. Leiserowitz L., Nader F. // Acta Crystallogr., 1977, V.B33, P. 2719

83. Taylor R., Kennard O. // Acc. Chem. Res., 1984, V. 17, P. 320

84. Мак T.C.W. // J. Mol. Struct., 1988, V. 178, P. 169

85. Sorensen G.O., Tang-Pedersen A., Pedersen E.J. // J. Mol. Struct. 1983, V. 101, P. 263

86. Chiang J.F. // J. Chem. Phys. 1974, V. 61, P. 1280

87. Wolny R., Koll A., Sobczyk L. // Bull. Soc. Chim. Belg. 1984, Y. 93, P. 99

88. Brzezinski В., Brycki В., Zundel G., Keil T. // J. Phys. Chem. 1991, V. 95, P. 8598

89. Prezhdo V.V., Vashchenko E.V., Prezhdo O.V., Pushko A. Structure and properties of hydrogen bonded complexes of pyridine-N-oxide and its derivatives //Journal of Molecular Structure 1999, Y. 510, P. 69-83

90. Tykarska E., Dega-Szafran Z., Szafran M. Structures and hydrogen bonding in the 1:1 and 1:2 complexes of trimethylamine N-oxide with pentachlorophenol // Journal of Molecular Structure 1999, V. 477, P. 49-60102.

91. Sutherland J.B., Freeman J.P., Williams A.J., Cerniglia C.E. // Exp. Mycol. 1994, V. 18, P. 271

92. Dong M.W., Locke D.C., Hoffmann D. // Environ. Sci. Technol. 1977, V. 11, P. 612

93. Арнетт Э.М. Современные проблемы физической органической химии. М.:1967 С. 195

94. Островский В.А., Колдобский Г.И. // ХГС, 1988, №5, С. 579

95. Chmurzynski L. Studies on correlations of acid-base properties of substituted pyridine N-oxides in solutions. Correlations of cationic homoconjugation constants and pKa values in non-aqueous media // Analytica Chimica Acta, 1996, V. 334, P. 155-159

96. Chanzy H. // J. Polym. Sci., Polym. Phys. Ed. 1980, V. 18, P. 11371144

97. Chanzy H., Nawrot S., Peguy A., Smith P. // J. Polym. Sci. 1982, V. 20, 1909-1924

98. Rosenau Т., Potthast A., Sixta H., Kosma P. // Progr. Polym. Sci.2001, V. 26(9) P. 1763-1837

99. Marini I., Firgo H., Kalt W. // Lenz. Ber. 1994, V. 74, P. 53-57

100. Firgo H., Eibl M., Kalt W., Meister G. // Lenz. Ber. 1994, V. 74, P. 80-90

101. Rosenau Т., Hofinger A., Potthast A., Kosma P. On the conformation of the cellulose solvent N-methylmorpholine-N-oxide (NMMO) in solution // Polymer 2003, V. 44, P. 6153-6158

102. Buncel E., Keum S. R., Cygler M., Varughese К. I., Birnbaum G. I. <// Can. J. Chem., 1984, V. 62, P. 1628

103. Baures P. W., Wiznycia A., Beatty A. M. Hydrogen Bonding Isosteres: Bimolecular Carboxylic Acid and Amine-N-oxide Interactions Mediated, Via CH.0 Hydrogen Bonds // Bioorganic & Medicinal Chemistry 2000, V. 8, P. 1599-1605

104. Hobza P., Havlas Z. Blue-Shifting Hydrogen Bonds // Chem. Rev. 2000, V. 100, P. 4253-4264

105. Scheiner, S. Hydrogen Bonding. Oxford University Press: New York, 1997

106. Caminati W., Melandri S., Moreschini P., Favero P. G. // Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1999, V. 38, P. 2924

107. Huyskens P.L., Cleurn W., Van Brabant-Glovalerts H.M. // J. Phys. Chem. 1980, V. 84, P. 2790

108. Huyskens P.L., Zeegers-Huyskens Th. // J. Phys. Chem. 1980, V. 84, P. 2746

109. Huyskens P.L., Zeegers-Huyskens Th. // J. Chim. Phys. (Paris) 1964, V. 62, P. 81

110. Kiel Т., Brzezynski В., Zundel G. // J. Phys. Chem. 1992, V. 96, P. 4421

111. Пономаренко С.П., Николаенко Т.К., Боровиков Ю.Я. // Укр. хим. журн. 1990, Т. 56, № 1. С. 56-62

112. Chmurzynski L., Liwo A., Tempczyk А. // Z. Naturforsch. 1989, V. 44b, P. 1263

113. Wilson E.B. // Phys. Rev. 1934, V. 45, P. 706

114. Mielke Z. // Spectrochim. Acta, 1983, V. 39A, P. 141

115. Green J.H.S., Harrison D.J., Kynaston W., Paisley H.M. // Spectrochim. Acta, 1970, V. 26A, P. 1523

116. Joyeux M., Menard G., Dao N.Q. //'J. Raman Spectrosc. 1988, V. 19, P. 499

117. Joyeux M., Dao N.Q. // Spectrochim. Acta 1988, V. 44A, P. 1447 ,

118. Троилипа В. С, Шейнкер В. Н., Гарновский А. Д., Осипов О. А. // ЖФХ, 1976, Т. 50, С. 2439

119. Ross S. D., Kelly D. J., Labes M. M. // J. Amer. Chem. Soc. 1956, V. 78, P. 3625

120. Рыжаков А. В., Полухина Я. Э., РодинаЛ. Л. // ЖОрХ, 1991, Т. 27, С. 219

121. Гелеший Ю. В., ЛаврушкоВ. В., Шилов А. Е. // ДАН. 1986, Т. 288, С. 139

122. Куликовская С. И., Гелепшй Ю. В., Куц JI. А., Шамаев С. Н., Шилов А. Е. // Кинетика и катализ. 1987. Т. 28, С. 1018

123. Рыжаков А. В., Родина Л. Л. // ХГС. 1991. № 4. С. 488

124. Рыжаков А. В., Родина Л. Л. //ЖОрХ. 1993. Т. 29. С. 1816

125. Kubota Т. // J. Amer. Chem. Soc. 1965. V. 87. P. 458

126. KulevskyN., SeversonR. G. // Speclrochim. Acta. 1970. V. 264. P. 2227

127. KulevskyN., SeversonR. G. // J. Phys. Chem. 1971. V. 75. P. 2504

128. Троилина В. С., Шейнкер В. Н., Гарновский А. Д., Осипов О. А. Ч ЖОХ. 1977. Т. 47. С. 642

129. Krishna V. G., Bhowmik В. В. // J. Amer. Chem. Soc. 1968. V. 90. P. 1700

130. Krishna V. G., Chowdhury M. // J. Phys. Chem. 1963. V. 67. P. 1067

131. Watson W. H. // Inorg. Chem. 1969. V. 8. P. 1879

132. Frausto da Silva J. J. R., Vilas Boas F., Wootton R. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1971. V. 33. P. 2029

133. Hussain M.S. Intramolecular short hydrogen bonding. Synthesis and spectroscopic studies of pyridine N-oxide diadducts: X-ray structure of (2,6-(CH3)2PyNO)2-H.[AuCl4] //Polyhedron, 1996, V. 15, P. 645-649

134. Whyman R., Copley D. В., Hatfield W. E. // J. Amer. Chem. Soc. 1967. V. 89. P.3135

135. Sclunauss G., Specker H. // Z. Anorg. Allg. Chem. 1968. Bd 363. S. 113

136. Ahuja I. S. // Inorg. Nucl. Chem. Iett. 1970. V. 6. P. 879

137. Pappas A. J., Villa J. F, Powell H. B. // Inorg. Chem. 1969. V. 8. P. 550

138. Marinho E.P., Borges F.M.M., Araujo Melo D.M., Scatena Jr. H., Zinner L.B., Zinner К // Thermochimica Acta. 2000. 344. P. 81-84

139. Baran P., Boca R., Breza M., Elias H., Fuess H., Jorik V., Klement R., Svoboda I. The spectroscopic and structural properties of copper(II) complexes of the novel tridentate (ONO) pyridine N-oxide ligand Hpoxap // Polyhedron, 2002, V. 21, P. 1561-1571

140. Bencini A., Gatteschi D., Zanchini C. // Inorg. Chem. 1986, V. 25, P. 2211

141. Vrbova M., Baran P., Boca R, et. al. Preparation and structure of 2-(2-benzimidazol-2-yl)pyridine N-oxide and its complexes // Polyhedron, 2000, V. 19, P. 2195-2201

142. Linert W., Wionczyk В., Apostoluk W., Prochaska K. Properties of 4-(lO-n-tridecyl)pyridine N-oxide in the extraction and polymer inclusion membrane transport of Cr(VI) // Analytica Chimica Acta 2001, V. 428, P. 89-101

143. Borovikov Yu. Ya., Dul'nev P. G., Ponomarenko S. P., Sivachek Т. E. Electrical and Spectral Properties of Manganese Dichloride Complexes with N-Oxides of Pyridine Derivatives // Russian Journal of General Chemistry, 2001, V. 71, N. 5, P. 789-794

144. Ponomarenko S. P., Dul'nev P. G., Borovikov Yu. Ya., Sivachek T. E., Makovetskii V. P. Physicochemical Properties of Complexes of Zinc Iodide with Pyridine N-Oxides // Russian Journal of General Chemistry, 2001, V. 71, No. 11, P. 1694-1700

145. Da Silva M.L.C.P., Chagas A.P., Airoldi C. Heterocyclic N-oxides ligands: A thermochemical study of adducts with zinc, cadmium, and mercury chlorides // Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions 1988, V. 8, P. 2113-2116

146. KulevskyN., Sveum L. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1965. V. 27. P. 211Г

147. Андреев В. П., Рыжаков А. В. // ХГС. 1994. № 8. С. 1087

148. Carvey R. G., Nelson J. П., Ragsdale R. О. // Coord. Chem. Rev. 1968. V. 3.P. 375

149. Thellend A., Battioni P., Sanderson W., Mansuy D. // Synthesis, 1997, P. 1387-1388

150. Reil E., Hofle G., Draber W., Oettmeier W. Quinolones and their N-oxides as inhibitors of mitochondrial complexes I and III // Biochimica et Biophysica Acta 1997, V. 1318, P. 291-298

151. Murray M., Sefton R. M., Martini R., Butler A. M. Induction of cytochromes P450 2B and 2E1 in rat liver by isomeric picoline N-oxides // Toxicology Letters 1997, V. 93, P. 195-203

152. Higuchi Т., Hirobe M. // J. of Mol. Catalysis A: Chemical, 1996, V. 113., P. 403-422

153. Mashiko Т., Kastner M. E., Spartalian K., Scheidt W. R., Reed C. A. Six coordination in high-spin ferric porphyrins. A new structural type and models for aquomethemoglobin. // J. Amer. Chem. Soc. 1978. V.100. №20. P. 6354-6362

154. Byrn M.P., Curtis C.J., Hsiou Yu., Khan S.I., Sawin P.A., Tendick S.K., Terzis A., Strouse C.E. Porphyrin sponges: conservative of host structure in over 200 porphyrin-based lattice clathrates. // J.Amer.Chem.Soc. 1993. V.l 15, № 21 P. 9480-9497

155. Arasasingham R.D., Balch A.L., Olmstead M.M., Renner M.W. Insertion of manganese and cobalt into octaethylporphyrin N-oxids. Formation of layered diporphyrin structures joined through M-O-N links. // Inorg. Chem. 1987. V. 26. №21. P. 3562-3568

156. Андреев В.П., Нижник Я.П., Безручко Д.Г., Морозов А.К. Экстракоординация Zn-тетрафенилпорфина с N-оксидами ряда пиридина, хинолина и акридина // Журн. Общ. Хим. 2005. Т.75. Вып.8. С.1379-1387

157. Garvey R.G., Nelson J.N., Ragsdale R.O. The coordination chemistry of aromatic amine N-oxides. // Coord. Chem. Rev. 1968. Vol.3. №3. P.375-407

158. Chmurzynski L., Wawrzyniak G., Warnke Z. Direct determination of pK values of cationic acids conjugated to heterocyclic amine N-oxide in polar aprotic and amphiprotic solvents. // J. Heterocyclic Chem. 1997. V. 34. № 1.P.215-219

159. Аскаров К.А., Березин Б.Д., Евстигнеева Р.П. и др. Порфирины: структура, свойства, синтез. Под ред. Н^С.Ениколопяна. М.: Наука, 1985.333 с.

160. Лебедева Н.Ш., Павлычева Н.А., Вьюгин А.И. // ЖОХ, 2004, Т. 40, С. 1776

161. Чибисов А. К. Перенос электрона в фотохимических реакциях // Успехи химии, 1981, Т. 50, № 7, С. 1169-1196

162. Свойства органических соединений. Справочник / Под. ред. А.А. Потехина. Л.: Химия, 1984. - 520 с.

163. Pentimalli L. // Gazz. Chim. Ital. 1963. Vol. 93. P.1093-1104

164. Вайсбергер А., Проскауэр Э., Риддик Дж., Тупс Э.Органические растворители.- М.гИздатинлит, 1958

165. Лебедева Н. Ш., Якубов С. П., Кинчин А. Н., Выогин А. И. Программно-аппаратный комплекс для измерения сигналов дер ивато графа 1000D и компьютерная обработка данных термогравиметрического анализа // ЖФХ. 2005. Т. 79. № 5. С. 955 960

166. Общий практикум по органической химии. Под редакцией Коста А.Н. 1965. М.:Мир. 678с.

167. Дельмон Б. Кинетика химических реакций. 1972. М.:Мир. 554с.

168. Уэнландт У. Термические методы анализа. М.: Мир-1978.-С.526.

169. Карякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические вещества. Изд. 4-е, пер. и доп. 1974. М.:Химия. 208с.

170. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.: Изд-во иностр. лит., 1958. 362 с.

171. Суворов А.В. Термодинамическая химия парообразного состояния. 1970. Л.:Химия. 208с.

172. Гусев В.Е., Полторацкий Г.М. Дериватографическое исследование сольватации нитрата третбутиламмония // В сб. Проблемы сольватации и комплексообразования. 1978. Иваново, С. 81

173. Зацепин А.Ф., Фотиев А.А. Простые и координационные соединения//Журн. Неорг. Химии.-1973.-Т. 18., №11.-С.2883-2885.

174. М. Samtani, D. Dollimore, K.S. Aleksander Comparison of dolomite decomposition kinetics with related carbonates and the effect of procedural variables on its kinetic parameters // Therm.Acta-2002.-V.392-393.-P.135-145.

175. E. Segal, in V.V.Boldyrev and K.Meyer (Eds.) Festkorperchemie, VEB, Deutscher Verlag fur Grundstoffindustrie, Leipzig, 1973. p.404

176. Новицкий П.Ф., Зограф И.А. Оценка погрешностей результатов измерений. 1985', Л.:Энергоатомиздат. 248с.

177. Лебедева Н.Ш., Михайловский К.В., Вьюгин А.И. Дифференциальный автоматический калориметр титрования // ЖФХ, 2001, Т. 75, С. 1140-1142

178. Ots Н. // Acta Chem. Scand. 1972. V.26, P. 3810

179. Хемингер В., Хене Г. Калориметрия. Теория и практика. М.:Химия, 1990. 176с.

180. Олейник Б.Н. Точная калориметрия. М.:Издательство стандартов, 1973, 206с.

181. Белоусов В.П., Морачевский А.Г., Панов М.Ю. Тепловые свойства растворов неэлектролитов. Справочник. Л.:Химия, 1981. 246с.

182. Ai-Tong Ch., Wadso I. // J. Biochem. and Biophys. methods. 1982, V.6, P.307

183. Румшинский Л.З. Математическая обработка материалов эксперимента. М.:Наука, 1971, 192с.

184. Tamiaki Н., Yagai S., Miyatake Т. Synthetic zinc tetrapyrroles complexing with pyridine as a single axial ligand // Bioorganic & Medicinal Chemistry, 1998, V. 6, P. 2171 -2178

185. Gaussian 03, Revision B.03, Frisch M.J., Trucks G.W., Schlegel H.B., Scuseria G.E., et. al. Gaussian, Inc., Pittsburgh PA, 2003.

186. Kosige Т., Adachi K., Yokota M., Nakao T. // J. Pharm. Soc. Japan. 1965. Vol. 85. No. 1. P. 66-69.

187. P.O. Dunstan, Thermochimica Acta. 409 (2004) 19-24.

188. Brink C.v.d.M., de Jager P.J. // Tydskr. Natuurwet. 1963. Vol. 3. № 2. c.74 80.(РЖХим. 1964. 10Ж226.)

189. Андреев В.П., Рыжаков A.B., Теканова С.В. // ХГС. 1995. №4. С. 518-521.

190. Тицкий Г.Д., Туровская М.К. А.с. 1599366. СССР// Б.И. 1990

191. Ivashevskaja S.N., Aleshina L.A., Andreev V.P., Nizhnik Y. P., Chernyshev V. V. // Acta Cryst. 2002. - E58. - P.920-922.

192. Library of IR Specters "HR Aldrich Condensed Phase".

193. Вьюгин А.И., Крестов Г. А. Термодинамика процессов растворения и сольватации природных и синтетических порфиринов и их комплексов. Растворы неэлектролитов в жидкостях. Под ред. Крестова Г.А. М. :Наука. 1989, С.137-187

194. А.К. Srivastava, A. Srivastava, Р.С. Jain. Thermal studies on complexes of zinc(II) and cadmium(III) with 5,6-benzoquinoline-N-oxide // Thermochimica Acta, 132 (1988) 297-300.

195. Лебедева Н.Ш., Павлычева H.A., Вьюгин А.И. Кинетика термоокислительной деструкции цинковых комплексов порфиринов и фталоцианинов // ЖОХ, 2007, Т. 77, Вып. 4, С. 674-686

196. Квазиравновесная термогравиметрия в современной неорганической химии. Логвиненко В.А., Паулик Ф., Паулик И. -Новосибирск: Наука. Сиб. Отд-ние, 1989. 111с.

197. Булатов М.И., Калинкин И.П. Практическое руководство по фотометрическим методам анализа. — 5-е изд., перераб. Л.:Химия, 1986, 432с.

198. Takeshita К., Hirota N., Terazima М. // J. Photochem. Photobiol. А: Chemistry. 2000. - 134. - P. 103-109.

199. Vogel G. С., Stahlbush J. R. // Inorg. Chem. 1977, V. 16, P. 950 ,