Влияние ассоциации азотсодержащих (мет)криловых мономеров на их радикальную (CO)полимеризацию в водных растворах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Сивохин, Алексей Павлович

  • Сивохин, Алексей Павлович
  • кандидат химических науккандидат химических наук
  • 2008, Нижний Новгород
  • Специальность ВАК РФ02.00.06
  • Количество страниц 131
Сивохин, Алексей Павлович. Влияние ассоциации азотсодержащих (мет)криловых мономеров на их радикальную (CO)полимеризацию в водных растворах: дис. кандидат химических наук: 02.00.06 - Высокомолекулярные соединения. Нижний Новгород. 2008. 131 с.

Оглавление диссертации кандидат химических наук Сивохин, Алексей Павлович

ВВЕДЕНИЕ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1 Влияние ассоциации (мет)акриловых мономеров на их радикальную полимеризацию.

1.1.1 Влияние ассоциации мономеров на кинетику радикальной гомо-полимеризации.

1.1.2 Процессы спонтанной полимеризации виниловых мономеров в концентрированных водных растворах.

1.2 Процессы сополимеризации амино- и сульфокислотных (мет)акриловых производных с неионогенными мономерами в водных растворах.

2. ХАРАКТЕРИСТИКИ ИСХОДНЫХ ВЕЩЕСТВ И МЕТОДИКИ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ.

2.1 Характеристики исходных веществ.

§

2.2 Методики экспериментов.

2.3. Методы анализа.

3. ПОЛУЧЕННЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.

3.1 Влияние процессов ассоциации амино- и кис лото содержащих (мет)акриловых мономеров на их гомополимеризацию в воде.

3.2 Влияние процессов ассоциации на сополимеризацию кислотосо-держащих акриламидов с неионогенными мономерами в водных растворах.

3.2.1 Инициированная сополимеризация акриламидосульфокислот с акриламидом и акрилонитрилом.

3.2.1.1 Исследование сополимеризации с участием акриламидосульфокислот в умеренно концентрированных растворах.

3.2.1.2 Влияние концентрации мономеров и инициатора на состав сополимеров натриевой соли 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоты с акриламидом и акрилонитри-лом.

3.2.2 Спонтанная сополимеризация 2-акриламидо-2-метилпропан-сульфокислоты с акриламидом и акрилонитрилом.

3.2.3 Инициированная сополимеризация солей акрилоиламинокарбо-новых кислот с акриламидом и акрилонитрилом.

3.3 Влияние процессов ассоциации на сополимеризацию аминосодер-жащих и неионогенных (мет)акриловых мономеров в во

3.3.1 Концентрационные эффекты при сополимеризации сульфата N, N-диметиламиноэтилметакрилата с акриламидом и акрилонитрилом.

3.3.2 Концентрационные эффекты при сополимеризации сульфата N-[3-(диметиламино)пропил]метакриламида с акриламидом и акрилонитрилом.

3.4 Обобщающая модель влияния процессов ассоциации азотсодержащих (мет)акриловых мономеров на их радикальную сополимеризацию в водных растворах.

ВЫВОДЫ.

Рекомендованный список диссертаций по специальности «Высокомолекулярные соединения», 02.00.06 шифр ВАК

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние ассоциации азотсодержащих (мет)криловых мономеров на их радикальную (CO)полимеризацию в водных растворах»

Актуальность проблемы. Водорастворимые (со)полимерьь на основе азотсодержащих (мет)акриловых мономеров (АММ) находят все более широкое применение при* очистке сточных вод, в. нефтедобыче, при производстве-бумаги, косметических и лекарственных препаратов, в текстильной и кожевенной промышленности. К наиболее распространенным мономерам указанного типа i относятся акриламид (АА), акрилонитрил (АН), соли NjN-диметил-аминоэтилметакрилата (ДМАЭМ), Ы-[3-(диметиламино)пропил]метакрил амида (ДМАПМА), 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоты (АМПСК). Основными достоинствами азотсодержащих (мет)акриловых (со)полимеров являются хорошая-растворимость.в воде, возможность достижения высоких молекулярных масс, широкого варьирования свойств за счет изменения природы ионо-генных и неионогенных звеньев, их соотношения^ распределения по макромо-.лекулярной цепи.

Наиболее простым, дешевым и экологичным способом получения • таких полимеров является полимеризация в водных растворах. По экономическим соображениям ее целесообразно проводить при максимально технологически, допустимой концентрации мономеров. В то же время в большей части многочисленных исследований, посвященных различным аспектам полимеризации АММ в воде, изучаются относительно разбавленные растворы и не учитываются специфические взаимодействия с участием этих мономеров. В последние-годы для ряда полимеризационных систем было показано, что на такие ключевые параметры, как состав и микроструктура сополимеров, могут существенно влиять исходная концентрация мономеров, ионная сила растворов, молекулярная масса, образующихся продуктов и др. При этом важную роль играют ассоциативные взаимодействия (предполимеризационные или сопутствующие росту макрорадикала). Эти взаимодействия рассматриваются, в частности, в моделях "bootstrap" (избирательной сольватации макрорадикалов мономерами), CDSD (конформационно - зависимого планирования распределения звеньев в сополимерах), "благоприятных" и "неблагоприятных" мономерных заготовок для радикальной полимеризации (работы группы Королева Г.В.). Применительно к полимеризации АММ в воде подобные эффекты ранее систематически не рассматривались, поэтому актуальным является изучение роли перечисленных выше факторов при проведении указанных процессов.

Цель и задачи работы. Целью данной работы было исследование влияния ассоциации с участием молекул мономеров на процессы гомо- и сополиме-ризации Щч[-диметиламиноэтилметакрилата, N- [3 -(димети л амино)пропил] -метакриламида, 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоты, акриламида, ак-рилонитрила и других азотсодержащих (мет)акриловых мономеров в водных растворах.

В соответствии с поставленной целью решались следующие задачи:

- изучение ассоциации АММ в воде путем исследования влияния концентрации на физические свойства и спектральные характеристики растворов;

- изучение концентрационных эффектов при инициированной и самопроизвольной гомополимеризации ионогенных АММ в воде;

- исследование влияния исходной концентрации мономеров и инициатора на начальный состав сополимеров и динамику его изменения с ростом конверсии при сополимеризации различных пар ионогенных и неионогенных АММ в водных растворах.

Объекты исследования. В работе были использованы промышленные мономеры ДМАЭМ 'и АН (очищались двукратной перегонкой); АА, ДМАПМА и АМПСК (фирмы "Sigma-Aldrich") применялись без дополнительной очистки; 4-акриламидо-4-метилтетрагидротиофен-1,1 -диоксид-3-сульфокислота. (АМС), 2-акриламидоуксусная кислота (АУК), 2-акриламидогексановая кислота (АГК) синтезировались по* известным методикам и очищались двукратной перекристаллизацией. Соли аминосодержащих мономеров с серной или хлористоводородной кислотой (ДМАЭМ-СК, ДМАЭМ-ХК, ДМАПМА-СК, ДМАПМА-ХК) и натриевые соли кислотосодержащих мономеров (АМСКН, АМСН, АУКН, АГКН) получали добавлением к водным растворам мономеров эквивалентных количеств нейтрализующих агентов. Полимеры синтезировали спонтанной полимеризацией или в присутствии инициаторов (перекисных и азосодержащих).

Методы исследования. Водные растворы мономеров исследовались методами вискозиметрии, рефрактометрии, ЯМР-спектроскопии, кондуктометрии и измерением поверхностного натяжения. Для определения состава мономерных смесей в ходе полимеризации применяли бромид-броматное титрование, газо-жидкостную и жидкостную хроматографию. Выделенные полимеры изучали с помощью ИК-спектроскопии, дифференциальной сканирующей калориметрии, вискозиметрии.

Научная новизна:

- Впервые исследовано влияние увеличения исходной концентрации реагентов на начальный состав продуктов и динамику его изменения с ростом конверсии при сополимеризации в воде следующих пар мономеров (соотношение 1:1): ДМАЭМ- СК-А А (I), ДМАЭМ-СК-АН (II), АМСКН-АА (III), АМПСКН-АН (IV), ДМАПМА-СК-АА (V), ДМАПМА-СК-АН (VI), АУКН-АН (VII). При концентрировании- мономерных растворов зафиксировано обогащение сополимеров ионогенными звеньями (в системах II, III, IV, V) или неионогенными звеньями (в системах I, VI); практически отсутствует влияние концентрации в системе VII и использованной в качестве модели паре AA-N-винилпирролидон.

- Впервые показана взаимосвязь начальной концентрации инициатора и состава образующихся продуктов при сополимеризации перечисленных выше пар АММ в водных растворах. При понижении концентрации инициатора происходит обогащение сополимеров более гидрофобным мономером- (в. системах с участием АН; ДМАЭМ:СК) или мономером, легче ассоциирующимся со звеньями макрорадикала (при сополимеризации (мет)акрилами-дных АММ).

- Методами ЯМР-спектроскопии, вискозиметрии, кондуктометрии, рефрактометрии и измерения поверхностного натяжения изучены процессы ассоциации АММ в водных растворах. Определены интервалы концентраций резкого изменения физических свойств /растворов, связанные с ассоциированием мономеров. '

- Показана взаимосвязь начальной концентрации ионогенных АММ с возможностью протекания их самопроизвольной полимеризации в воде.

- На: основе комплекса проведенных исследований предложена, модель, объясняющая влияние процессов, ассоциации с участием АММ на их полимеризацию в водных растворах. .

Практическая; значимость. Разработаны: рекомендации для снижения вероятности протекания- неконтролируемой': самопроизвольной полимеризации АММ в. водных растворах. Полученные в ходе работы результаты могут быть использованьгпри разработке рецептур сополимеризации АММ с целью производства полимеров«с. повышенной однородностью состава-(за счет подбора: оптимального соотношения, начальной концентрации мономеров и инициатора). Найденные закономерности сополимеризации1 АА-и- сернокислой соли ДМА-ЭМ применены при разработке катионного флокулянта «Кафлор», прошедшего успешные испытания на районных очистных сооружениях г. Вача Нижегородской области, ЗАО ПО' «Полиграфкартон» (г. Балахна Нижегородскойюбласти), ОАО «Заветлужье» (р.п. Калинино, Вётлужский район Нижегородской: области), очистных сооружениях ОАО «Ильиногорское».

На защиту выносятся положения, сформулированные в выводах.

Обоснованность и достоверность полученных результатов обеспечивались их воспроизводимостью и комплексным подходом к решению поставленных задач с использованием современных, методов экспериментальных исследований.

Апробация, работы. Основные результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на III. Молодежной научно-технической; конференции «Будущее технической науки» (Нижний Новгород, 26-27 мая 2004 г.); IX Нижегородской сессии молодых ученых («Голубая Ока», 25-30 апреля 2004 г.), II Межрегиональной научно-технической конференции «Химическая и пищевая промышленность: современные задачи техники, технологии, автоматизации, экономики» (Дзержинск, октябрь 2004 г.), X Нижегородской сессии молодых ученых («Голубая Ока», 17-22 апреля 2005 г.), XI Международной научно-технической конференции «Наукоемкие химические технологии - 2006» (Самара, 16-20 октября 2006 г.).

Личный вклад автора заключается в непосредственном участии во всех этапах работы - от постановки задачи, планирования и выполнения экспериментов до обсуждения и оформления полученных результатов.

Публикации. По материалам диссертации опубликовано в соавторстве 4 статьи и 7 тезисов докладов на конференциях различного уровня - от региональных до международных.

Объем и структура работы. Диссертационная работа состоит из введения, трех глав, выводов, списка цитируемой литературы из 107 наименований и 1 приложения, изложена на 131 странице машинописного текста, включает 22 таблицы, рисунков.

Похожие диссертационные работы по специальности «Высокомолекулярные соединения», 02.00.06 шифр ВАК

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Сивохин, Алексей Павлович

выводы

1. Методами вискозиметрии, кондуктометрии, рефрактометрии и измерения поверхностного натяжения показано, что изменение физических свойств водных растворов АММ при их концентрировании имеет характерный для ассоциирующихся органических соединений нелинейный вид с наличием точек перегиба и участков интенсивного изменения свойств. С помощью ЯМР-спектроскопии зафиксировано перераспределение электронной плотности в мономерных молекулах при увеличении концентрации растворов.

2. Показано, что при достижении определенных концентраций ионогенных АММ (соли ДМАЭМ, ДМАПМА, АМПСК, АГК) в водных растворах происходит резкое ускорение инициированной полимеризации и начинается протекание спонтанной радикальной полимеризации. Это связано с ассоциированием мономеров, которое приводит к образованию в растворах областей с повышенной концентрацией винильных групп.

3. Показано, что при сополимеризации в воде акрилонитрила с ионогенными АММ (1:1) при увеличении начальной концентрации сомономеров в полимерах повышается содержание ионогенных звеньев (ДМАЭМ-СК, АМПСКН), неионогенных звеньев (при сополимеризации с ДМАПМА-СК) или отсутствует заметное влияние (при сополимеризации с АУКН); для всех систем рост молекулярной массы полимеров сопровождается их обогащением нитрилом;

4. Найдено, что при сополимеризации в воде А А с эквимольными количествами ионогенных акриламидных производных (АМПСКН, ДМАПМА-СК) при концентрировании исходных растворов значительно снижается содержание звеньев АА в продукте, при увеличении молекулярной массы полимеров происходит их обогащение звеньями АА. При спонтанной сополимеризации с повышением начальной концентрации мономеров зафиксирована аналогичная тенденция.

5. Показано, что при сополимеризации в воде АА и ДМАЭМ-СК (1:1) с ростом молекулярной массы полимеров происходит некоторое обогащение продуктов. звеньями аминоэфира, а при увеличении концентрации реагентов наблюдается обратный эффект.

6. На основе систематического исследования радикальной гомо- и сополимеризации АММ в водных растворах, а также физических свойств этих растворов представлена модель сополимеризации, учитывающая влияние мономерной ассоциации и предреакционных взаимодействий мономеров с растущими макрорадикалами. Предложены мероприятия по управлению процессами (со)полимеризации АММ в концентрированных водных растворах.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Сивохин, Алексей Павлович, 2008 год

1. Громов, В. Ф. Особенности радикальной полимеризации водорастворимых мономеров / В. Ф. Громов, Е. В. Бунэ, Э. Н. Телешов // Успехи химии. 1994. -Т.63, № 6. - С. 530-541.

2. Громов, В. Ф. Влияние растворителя на скорости реакций роста и обрыва цепей при радикальной полимеризации / В. Ф. Громов, П. М. Хомиков-ский // Успехи химии. 1979. - Т.48, №11. - С. 1943-1967.

3. Кабанов, В. А. Полимеризация ионизующихся мономеров / В. А. Кабанов, Д. А. Топчиев. М.: Наука, 1975.-179 с.

4. Абрамова, Л. И. Полиакриламид / Л. И. Абрамова, Т. А. Байбурдов, Э. П. Григорян и др.; под ред. В.Ф.Куренкова. М.: Химия, 1992. - 192 с.

5. Лисовцев, В. В., Ростокин Г. А., Куликова А. Е. // Хим.пром.: Акрилаты и поливинилхлорид.-— М.: НИИТЭХИМ, 1984. С. 1-20.

6. Аскаров, М. А. Полимеризация аминоалкилакрилатов / М. А. Аскаров, Н. А. Мухитдинова, А. Назаров. Ташкент: Фан, 1977. - 176 с.

7. Кесслер, Ю. М. Сольвофобные эффекты. Теория, эксперимент, практика / Ю. М. Кесслер, А. Л. Зайцев. М.: Химия, 1989. - 312 с.

8. Егоров, В. В. Радикальная полимеризация в ассоциатах ионогенных поверхностно-активных мономеров в воде / В. В. Егоров, В. П. Зубов // Успехи химии. 1987. - Т.56, №12. - С. 2076-2097.

9. Егоров, В. В. Радикальная полимеризация мономеров, способных к ассоциации в воде / В. В. Егоров, С. Ю. Зайцев, В. П. Зубов // Высокомолек. соед. Сер. А. 1991. - Т.ЗЗ, №8. - С. 1587-1608.

10. Батракова, С. В. Коллоидно-химические свойства катионных поверхностно-активных виниловых мономеров в воде / С. В. Батракова, Ю. Н. Орлов, В. В. Егоров и др. // Коллоидный журнал. 1985. - Т.47, №1. - С. 130-134.

11. П.Егоров, В. В. Структура вторичных мицелл катионных поверхностно-активных мономеров в воде / В. В. Егоров, А. Т. Дембо // Коллоидный журнал. 1992. - Т.54, № 1. - С.52-56.

12. Yeoh, К. W. Synthesis and polymerization of surface-active sodium acryla-midoundecanoate / K. W. Yeoh, С. H. Chew, L. M. Gan, L. L. Koh // J. Mac-romol. Sci. Chem. - 1989. - V.26(A), N4. - P. 663-680.

13. Yeoh, K. W. Micellar polymerization of sodium 11-(N-ethylacrylamido)undecanoate: kinetics and solution properties / K. W. Yeoh, С. H. Chew, L. M. Gan, L. L. Koh // J. Macromol. Sci. Chem. - 1990. -V.27(A),N1.-P. 63-85.

14. Шибал ович, В. Г. Синтез и свойства солей N,N— диметиламиноэтилметакрилата и минеральных кислот / В. Г. Шибалович, Д. Ю. Ефимова, А. Ф. Николаев // Пластические массы. 2000—№3. - С. 25-27. .

15. Арутюнян, Р. С. Электропроводность и вязкость водных растворов ди-метилформамида и формамида / Р. С. Арутюнян, В. 'В. Григорян, Р. В. Егоян, Г. А. Казарян // Арм. хим. журн. 1988. - Т.41, №6. - С.323-327.

16. Химическая энциклопедия: в 5 т. / под ред. И. JI. Кнунянца. М.: Советская энциклопедия, 1988. - 1 т. - С. 567-68.

17. Buurma, N. J. Association of Hydrotropes in Aqueous Solution Studied by Reaction Kinetics. / N. J. Buurma, M. J. Blandamer, J. B. F. N. Engberts // Adv. Synth. Catal. -2002. V. 344. - P. 413-420.

18. Balasubramanian, D., Srinivas V. // J. Phys. Chem. 1989. -V. 93, № 9. - P. 3865-3870.

19. Roy, В. K. Effect of hydrotropes on solution behaviour of amphiphiles / В. K. Roy, S. P. Moulik // Current Science. 2003. - V. 85, N8. - P. 1148-1155.

20. Neumann, M.G., Schmitt C.C., Maciel H., Goi B.E. // J. Photochem. and Photobiology. Chem. - 2006. - V. 184. - P. 335-339.

21. Арутюнян, P. С. Распределение водорастворимых мономеров в водно-толуольной системе и их влияние на физико-химические свойства системы / Р. С. Арутюнян,. Дж. Д. Григорян, F. С. Симонян й др. //-Журнал физ. химии. 2002. - Т.76, №5. - С.846-850;

22. Ястремский^ IL С. Диэлектрические свойства.разбавленных водных растворов .акриламида / П. С. Ястремский, М. Н. Родникова, В. Г. Маркова, М. И. Калаева// Журнал физ. химии. 1988. - Т. 62, № 3. - G. .779-781.

23. Pascal, P. Pulsed1 laser study of the:propagatiomkinetics of acrylamide and its derivatives in water / P. Pascal, M. A. Winnik, D. H: Napper, R. G. Gilbert // Macromolecules. 1993. - V. 26, N17. - P. 4572-4576.

24. Chapiro, A. Influence, des solvants sur la copolymerization' de l'akrylamide avec l'acrylonitrile;/ Av Ghapiro, L. Perec-Spritzer // Eur. Polym. J. 1975-V.ll.-P. 59-69.

25. Lacik, I. PLP-SEG Study into the Free-Radical Propagation Rate Coefficients of Partially and Fully Ionized Acrylic Acid in Aqueous; Solution /1. Eacik,, Si:. Beuermann,.M;.Buback // Macromol. Chem. Phys. 2004.-V. 205: - P. 10801087. ■ ■ f

26. Lacik, I. PLP-SEC Study into Free-Radical? Propagation Rate of NonionizedL Acrylic Acid in Aqueous Solution / Ii Eacik, S. Beuermann., Mi Buback // Macromolecules; 2003; - V.36; N25; - Pi 9355-9363;.

27. Ganachaud, F. Propagation Rate Coefficients of Poly(N-isopropylacrylamide) in Water below its Lower Critical Solution Temperature. / F. Ganachaud, R. Balic, Mi Ji Monteiro, L. G. Gilbert // Macromolecules. 2000; - V.33, N23. -P. 8589-8596.

28. Куренков, В. Ф. Влияние катионов лития, натрия и калия на радикальную полимеризацию солей 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоты в водных; растворах /, В; Ф; Куренков, А. Г. Сафин // Журнал прикл. химии. 1998.- Т; 71, Ш.- С. 136-140;

29. Куренков, В. Ф. Радикальная полимеризация- бариевой, кальциевой и магниевой солей 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоты в водных растворах / В; Ф; Куренков, A. F. Сафин, Е. И. Алмазова// Журнал прикл. химии. 1998. - Т.71, №10. - С. 1704-1708.

30. Логинова, Н. Н. Полимеризация М,1Ч-диэтиламиноэтилметакрилата в водных растворах / Н: Н. Логинова, Р. К. Гавурина, М. Л. Александрова // Высокомолек. соед. Сер. Б. 1969. - Т. 11, № 9. - С. 643-645.

31. Буданова, Ю. Е. Сополимеризация акриламидосульфокислот с акрила! • - •

32. Л мидом и акрилонитрилом в концентрированных водных растворах, в нейтральной среде7 Ю. Е. Буданова, О. К. Швецов, Ж. А. Маер // Журнал прикл. химии.- 2001.-Т. 74, № 7.-С. 1182-1185.

33. Королев, Г. В; Современные тенденции в развитии исследований микро- -1гетерогенного механизма трехмерной радикальной полимеризации / F. В:

34. Королев // Успехи химии. 2003. - Т.72, №3: - С. 222-244. .

35. Королев,Т. В. Аномальное влияние малых добавок сомономеров на глубокие стадии полимеризации высших алкил(мет)акрилатов / Г. В. Королев, А. А. Ильин, М. М. Могилевич и др. // Высокомолек. соед. Сер: А. -2003. Т.45, № 6; - С. 883-890.

36. Королев, Г. В. Компьютерное моделирование ассоциативных структур эфиров акрилового ряда / Г. В. Королев, А. А. Ильин, М. Е. Соловьев и др. //Высокомолек. соед. Сер. А. -2001. -Т.43, № 10. С. 1822-1827. .

37. Королев, F. В. Компьютерное моделирование строения и температурной-стабильности ассоциатов высших алкил(мет)акрилатов / Г. В: Королев, А. А. Ильин, М: Е. Соловьев и др. // Высокомолек. соед. Сер. А. — 2002. -Т.44, № П.- С. 1947-1954:. '

38. Martin, V. Polyreaktionen in orientierten Medien / V. Martin, H; Ringsdorf, H; Ritter, W. Sutter// Makromol. Chem. 1975. - B: 176. - S. 2029-2039.

39. Martin, V, On the kinetics of 4-Vinylpyridinum Salt Polymerization in Aqueous Solution / V. Martin; W. Sutter, H. Ringsdorf// Makromol. Chem. 1976. -B. 177.- S. 89-92. :.

40. Курлянкина, В. И. Кислотный- катализ образования центров полимеризации в мономерах акрилового ряда / В1 И. Курлянкина, В. А. Молотков, А. В. Добродумов и др. // Докл. РАН. 1995. - Т. 341v№3; - С. 358-363. '

41. Ефи.мова, Д. Ю. Спонтанная полимеризация аммониевых солей N,N-диметиламинометакрилата и минеральных кислот / Д. Ю^ Ефимова, В. Г. Шибалович, А. Ф. Николаев // Журнал прикл. химии. — 1999: Т.72, №11. -С. 1888-1892.

42. Курлянкина, В.И. Кислотный катализ образования:центров полимериза-. ции в акриламиде / В. И. Курлянкина; И. JI. Ушакова, В. А. Молотков, А.

43. F. Болдырев // Журнал общей химии. 1999; - Т. 69, №1. - С. 97-100.

44. Ефимова, Д. Ю. Особенности полимеризации аммониевых солей N,N-диметиламиноэтилметакрилата в водной среде / Д. Ю. Ефимова, В: F.

45. Шибалович, А. Ф. Николаев // Журнал прикл. химии. 2000. - Т. 73, № 5.-С. 815-819.

46. А. с. 648565 СССР / В. И. Курлянкина, В. А. Молотков, С. И. Кленин и др. (СССР) // Б.И. 1979, № 7. С. 89.

47. Новаков, И. А. Полимеризация 1,2-диметил-5-винилпиридиний метил-сульфата и свойства образующихся полиэлектролитов / И. А. Новаков, А. В. Навроцкий // Высокомолек. соед. Сер. С. 2002. - Т.44, №9. - С. 16601676.

48. Казанцев, О. А. Влияние строения аммониевых солей N,N-диалкиламиноэтилметакрилатов на их спонтанную полимеризацию в воде / О: А. Казанцев, Н. А. Кузнецова, К. В. Ширшин и др. // Высокомолек. соед. Сер. А. 2003. - Т. 45, № 4. - С. 572-580.

49. Gaylord, N. J. One-electron transfer initiated polymerization reactions. I. Initiation through monomer cation radicals / N. J. Gaylord // J. Polym. Sci., Mac-romol. Rev., part D. 1970. - V. 4. - P. 183-244.

50. Zeng, X. The effect of single micelles of surfactans on polymerization of acrylamide / X. Zeng, Q. Wang; S. Cheng, Y. Zhang // J. Dispersion Sci. and Technology. 1999. -V. 20, N4. - P. 1263-1271.

51. McCormick, C. L. Water-Soluble Copolymers. XII. Copolymers of Acrylamide with Sodium-3-Acrylamido-3-Methylbutanoate: Synthesis and Characterization / C. L. McCormick, K. P. Blackmon // J. Polym. Sci.: Part A, Polym. Chem. 1986. - V.24. - P. 2635-2645.

52. Camail, M. Synthese de l'acide 2-acrylamido 2-methylpropanoi'que et copoly-merisation avec l'acrylamide / M. Camail, A. Margaillan, S. Thuret, J. Vernet // Macromoh Chem. Phys. 1996. - V.197, N8. - P. 2595-2602.

53. McCormick, C. L. Water-soluble copolymers. IV. Random copolymers of acrylamide with sulfonated comonomers / C. L. McCormick, G. S. Chen // J. Polym. Sci.: Polym. Chem. Ed. 1982. - V.20, N3.-P. 817-838. .

54. McCormick, C. L. Water-soluble copolymers: 21. Copolymers of acrylamide with 2-acrylamido-2-methylpropanedimethylammonium chloride: Synthesis and characterization / C. L. McCormick, K. P. Blackmon // Polymer. 1986. -V.27, N12. - P. 1971-1975.

55. Абрамова, JI. И. Получение катионных флокулянтов на основе сополимеров акрил амида / Л. И. Абрамова, Р. А. Наволокина, Е. Н. Зильберман, С. М. Данов // Журнал прикл. химии. 1996. - Т.69, № 9. - С. 1572-1574.

56. Pat. 4396752 US / Cabestane J., Trouve С., Depernet D., 1983.

57. Тапака, Н. Copolymerization of Cationic Monomers with Aciylamide in Aqueous Solution / H. Tanaka // J. Polim. Sci.: Polym. Chem. Ed. 1986. -V.24.-P. 29-36.

58. Yeoh, K. W. Copolymerization of sodium 11-acrylamidoundecanoate with acrylamide and the solution properties of copolymers / K. W. Yeoh, С. H. Chew, L. M. Gan, L. L. Koh // J. Macromol. Sci. Chem. - 1990. - V.27(A), N6.-P. 711-724.

59. Синани, В. А. Сополимеры акриламида с Н^диэтилакриламидом, обладающие нижней критической температурой смешения / В. А. Синани, Н. О. Коробова, С. Н. Попович и др. // Вестн. МГУ. Сер.2. 1998. - Т.39, №1.-С. 54-57.

60. Deng, Shu-Mei, Meng Fan-Mei // J. Macromol. Sci. A. 1994. - V.31, №9. -P. 1289-1301.

61. Громов, В. Ф. Радикальная сополимеризация акриламида с сернокислой солью диметиламиноэтилметакрилата / В. Ф. Громов, Ю. С. Богачев, Е. В. Бунэ и др. // Высокомолек. соед. 1993. - Т.35, №1. - С. 7-12.

62. Бунэ,,Е. В.Сополимеризация акриламида с катионоактивными мономерами в концентрированных водных растворах в адиабатическом режиме / Е. В. Бунэ, О. Н. Ткаченко и др. // Журнал прикл. химии. 1993. — Т. 66, №4. -С. 871-878.

63. HunkeIer, D., Hamielec А.Е., Baade W. // Adv. Chem. Ser. 1989. - V.223. -P. 175-192.

64. Асадов, 3. Г. Синтез, свойства и применение гидрофильных полимеров и сополимеров оксиалкиловых эфиров (мет)акриловой кислоты. IV. Сополимеризация оксиалкиловых эфиров (М)АК / 3. Г. Асадов, В. С. Алиев-// Успехи химии. 1992. - Т.61, № 5. - С. 1007-1012.

65. McCormick, С. L. Water-Soluble Copolymers. 17. Copolymers of Acryla-mide with Sodium-2-Methacrylamide-3-Methylbutanoate: Synthesis and Characterization / C. L. McCormick, K. P. Blackmon // Macromolecules, 1986. — V.19,N6.-P. 1512-1515. .

66. Громов, В. Ф. Особенности радикальной сополимеризации водорастворимых мономеров / В. Ф. Громов, Е. В. Бунэ, А. И. Барабанова и др. // Высокомолек. соед. Сер. А. 1995. - Т.37, № 11. - С. 1818-1822.

67. Мягченков, В. А. Композиционная неоднородность сополимеров / В'. А. Мягченков, С. Я: Френкель. JL: Химия, 1988. - 248 с.

68. Куренков, В. Ф. Влияние ионной силы на сополимеризацию акриламида с натриевой солью 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоты в водных растворах / В: Ф. Куренков, А. Р. Утикеева // Высокомолек. соед. Сер. А. 2000. - Т.42, №4. с. 587-593.

69. Барабанова, А. И. Радикальная полимеризация винилсульфокислоты и ее*сополимеризация с акриламидом в водном растворе'/ А. И. Барабанова, В. Ф. Громов, Е. В. Бунэ и др. // Высокомолек. соед. Сер. А. 1994. - Т. 36, №6.-С. 901-907.

70. Беркутов, Е. А. Полимеры и сополимеры стиролсульфокислоты / Е. А. Беркутов, В. А. Мягченков, В. Ф. Куренков. Алма-Ата: Наука, 1989. -192 с.

71. Куренков, В. Ф. Влияние иона щелочного металла на сополимеризацию акриламида с солями 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоты в водных растворах / В. Ф. Куренков, О. А. Зайцева, Г. Н. Кирдяшова // Журнал прикл. химии. 2002. - Т.75, №4. - С. 655-658.

72. Куренков, В. Ф. Кинетика радикальной сополимеризации акриламида с магниевой солью 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоты в водных растворах / В. Ф. Куренков, О. А. Зайцева, Д. А. Соловьев // Журнал прикл. химии. 2001. - Т.74, №3. - С. 494-498.

73. Куренков, В. Ф. Сополимеризация акриламида с натриевой солью 2-акрйламидо-2-метилпропансульфокислоты в водно-солевых средах / В. Ф. Куренков, О. А. Антонович, А. Ф. Хусаинова // Журнал прикл. химии. -2002.-Т.75, №10.-С. 1707-1711.

74. McCormick, С. L. Copolymers of Acrylamide and Sodium 3-Acrylamide-3-Methylbutanoate / C. L. McCormick, L. C." Salazar // Polym. Mater. Sci. Eng. -1987.-V.57.-P. 859-861.

75. McCormick, C. L. Water-Soluble Copolymers. 27. Synthesis and Aqueous Solution Behavior of Associative Acrylamide/N-Alkylacrylamide Copolymers / C. L. McCormick, T. Nonaka, С. B. Johnson // Polymer. 1988. - V. 29, N4. -P. 731-739.

76. Maecheling-Strasser, С., Francois J., Cloudet F. // Polymer. 1992. - V.33. -P. 1829:

77. Harwood, H. J. Free radical polymerization: kinetics and mechanisms / H. J. Harwood // Makromol. Chem., Macromol. Symp. 1987. - V.10/11. - P. 331354.

78. Семчиков, Ю. Д. Модель сополимеризации, учитывающая избирательную сольватацию макрорадикалов / Ю. Д. Семчиков, JI. А. Смирнова // Высокомолек. соед. Сер. Б. 1999. - Т.41, № 4. - С.734-748.

79. Khokhlov, A. R. Computer Modeling of Radical Copolymerization under Unusual Conditions / A. R. Khokhlov, A. V. Berezkin, P. G. Khalatur // J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem. 2004. - V. 42. - P. 5340-5353.

80. Методы получения химических реактивов и препаратов. Вып. 26. -М. :ИРЕА, 1974.-С.153.

81. Коломейцева, О. П.-Синтез и свойства макросетчатых анионитов / О. П. Коломейцева, Н. Н. Кузнецова // Журнал прикл. химии. 1972. - Т.45. -С. 1978-1982.

82. Безменова, Т. Э. Химия тиолен-1,1-диоксидов / Т. Э. Безменова. Киев: Наукова Думка, 1981.- 289 с.

83. Морозов, Л. А. Методы анализа акрилатов и метакрилатов / JI. А. Морозов, Ю. А. Кашеварова, О. М: Слепцова практическое руководство. -М.: Химия, 1972.-232 с.

84. Tudos, F. Evaluation of high conversion copolymerization data by a linear graphical method / F. Tudos, T. Kelen, T. Foldes-Berezhnyh, B. Turcsanyi // Reaction Kinetics and Catalysis Letters. 1975. - V.2, N4. - P. 439-447.

85. Хэм, Д. Сополимеризация / Д. Хэм. M.: Химия, 1971. - 616 с.

86. Галкин, В. А. Связь строения с реакционной: способностью. Новая; модель индуктивногоэффекта/ В. А. Галкин, А. Р. Черкасов, Р. Д; Саяхов и др.// Журнал общей химии. 1995.- Т. 65, № 3. - С.458-468;

87. Галкин, В А. Связь, строения с реакционной; способностью. Индуктив-ный'эффект заряженных групп / В. А. Галкин, А. Р: Черкасов, Р; Д; Сая-, хов и др: // Журнал общей химии1. — 1995. Т. 65, № 3; - С. 477- 479.

88. Галкин, В1 А. Стерический эффект: проблема;количественной оценки: и проявления; в реакционной способности;элементоорганических соединений/ В: А. Галкин, Р. Д. Саяхов, Р. А. Черкасов // Успехи химии; -1991. Т. 60, №'8: - С.1617-1644;.

89. Григорян, М. В; Межмолекулярные' взаимодействия/ в системе вода-акриламид-поверхностно-активное вещество; / М. В. Григорян; Дж. Д. Григорян, Дж. Д. Чшмаритян и др. // Журнал физ. химии; 20041 - Т.78;№4.-С: 651-654: ." ".- • .: '

90. Егоров, В. В. Особенности-коллоидно-химического поведения мономе-ров-ИАВ на основе: диметиламиноэтилметакрилата в воде в присутствии водорастворимых полимеров / В. В. Егоров, О. Б. Ксенофонгова, Е.

91. В. Батракова // Коллоидный журнал. 1991. — Т.53, №2. — С. 351-356.103;. Общая органическая химия / Под ред.Д.БартонаиВ;Олисса. Карбоно-вые кислоты и их производные. Соединения; фосфора. М.: Химия, 1983.-Т.4.-728 с.

92. Общая органическая;: химия / Под ред. Д. Бартона и.В. Олисса. Кислородсодержащие соединения. М;: Химия; 1982. - Т.2. - 856 с.

93. Мягченков, В. А. Полиакриламидные флокулянты / В; А; Мягченков, .А. А. Баран, Е. А; Бектуров, Г. В. Булидорова. Казан, гос. технол. ун-т. Казань, 1998.-288 с.

94. Мягченков, В. А. О количественной оценке композиционной неодног родности статистических сополимеров / В: А. Мягченков, В. Ф. Курен-ков, С. Я. Френкель // ДАН СССР. 1968. - Т. 181",' №1. - С. 147-150:

95. Аввакумова, Н. И. Практикум по химии и физике полимеров: Учеб. изд. / Н. И. Аввакумова, JI. А. Бударина, С. М. Дивгун и др.; Под ред. В. Ф. Куренкова. М.: Химия, 1990. - 304 с.1. ОАО1. DOC1. Q-r/эЯ

96. ОАО «Дзержшское Оргстекло»606000, Россия, Нижегородская область, г.Дзержинск,1. Вэсточньй промрайон.

97. Тел.:+7 8313 277 025, Факс:+7 8313 277 277 http:/ / www.dzor.com

98. ИНН' КПП 5249058752/ 524901001, ОП=Н 1025201740684 Р! с №40702810742160102488 Вэгто-Впский банк СБ РФ г. Н. Новгород К/ с №30101810900000000603 ЕИК 042202603на №от

99. Директору ДЛИ (филиал) НГТУ В.Ф. Кулепову

Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.