Влияние механохимических воздействий на дисперсность, растворение и стабильность суспензий природных высокомолекулярных углеродсодержащих веществ тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Волоскова, Елена Владимировна

• Волоскова, Елена Владимировна
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Волоскова, Елена Владимировна

Обозначения и сокращения.

Введение.

Глава 1. Обзор литературы.

1.1 Строение природных высокомолекулярных веществ.

1.1.1 Коллаген.

1.1.2 Уголь.

1.2 Растворение природных высокомолекулярных веществ.

1.2.1 Растворение коллагена.

1.2.2 «Растворение» угля.

1.3 Основы стабильности суспензий.

1.3.1 Закон Стокса.

1.3.2 Седиментационная устойчивость суспензий.

1.3.3 Агрегативная устойчивость суспензий.

1.4 Механохимическая обработка природных высокомолекулярных веществ.

1.4.1 Физико-химические последствия механической активации веществ.

1.4.2 Изменение размеров частиц.

1.4.3 Изменение молекулярной массы.

1.4.4 Разупорядочение кристаллической структуры и аморфизация

1.4.5 Особенности механохимической обработки высокомолекулярных веществ.

1.4.6 Влияние механической обработки на растворимость твердых веществ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние механохимических воздействий на дисперсность, растворение и стабильность суспензий природных высокомолекулярных углеродсодержащих веществ»

В разных отраслях промышленности образуется большое количество отходов, которые, не находят должного применения и не подвергаются переработке. В кожевенной промышленности отходы делятся на недубленые и дубленые [1, 2]. Они содержат такой ценный компонент как коллаген.

В нативном коллагене ассиметричные трехспиральные молекулы, скручиваясь, агрегируют в субфибриллы и фибриллы, волокна и пучки; волокон, образуя линейную структуру [3]. После химической модификации коллагена солями хрома, так называемого дубления, в нем образуются поперечные координационные связи хрома с функциональными группами белка. Это способствует изменению свойств коллагена — повышению прочности, температуры сваривания, устойчивости к действию бактерий [4].

Одним из способов переработки недубленого коллагенсодержащего материала является растворение [4]. Растворение коллагена происходит за счет разрыва меж- и внутримолекулярных связей, а также за счет разрыва поперечных и продольных химических связей, что способствует переходу волокон в раствор. Растворение коллагенсодержащих материалов можно осуществить под действием кислот, щелочей, ферментов [1]. Процесс растворения является достаточно продолжительным и требует большого расхода химических веществ [5-11]. Из растворов можно выделить волокна и получить пленки, пригодные для использования в медицине и косметологии [7, 9, 12], пищевой [13, 14] и текстильной [15] промышленности.

Дубленые коллагенсодержащие материалы в основном измельчают и используют в качестве наполнителей в искусственных материалах, поскольку производить их раздубливание (удаление солей хрома) и растворение нецелесообразно, т. к. требуется большой расход воды и химических реагентов. Из дубленых коллагенсодержащих отходов широко используется только легко поддающийся разволокнению материал - хромовая стружка.[16, 17].

Таким образом, следует искать новые способы переработки этих веществ.

Уголь в работе рассматривали как объект сравнения, обладающий абсолютно противоположной структурой - графитоподобной [18], которая предусматривает слоистое строение, а также характеризуется очень малым количеством полярных групп на поверхности [18, 19], что не способствует растворению и стабилизации его частиц в водных растворах.

В последнее время для переработки природных веществ используют механическую обработку [20], с помощью которой проводят не только измельчение веществ, но и активацию химических процессов, увеличивают реакционную способность веществ, а также ускоряют процессы растворения и т.д. [21-24].

Другими словами, механохимическая обработка будет способствовать интенсификации процесса растворения коллагена, измельчению дубленых коллагенсодержащих материалов и углей, а также должна повлиять на стабильность водоугольных суспензий. Поэтому поиск способов, повышающих эффективность обработки веществ, и исследование изменений, происходящих при этом, является актуальной задачей.

Исследования проводились в соответствии с планами работ по междисциплинарному интеграционному проекту СО РАН с участием НАНУ и УрО РАН № 94 «Анализ проблем и разработка технологий комплексного конкурентоспособного энерготехнологического использования угля» 2006-2008 гг.

Цель работы — с помощью физико-химических методов изучить влияние механической обработки на дисперсность, растворимость и стабильность суспензий природных углеродсодержащих высокомолекулярных веществ с разной формой макромолекул, таких как коллаген и уголь. Предложить пути использования дисперсных систем, полученных механохимическим способом.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

• Определить механизм изменения молекулярной массы и ускорения растворения коллагена при механохимическом воздействии на него в растворах: щелочно-солевом, ферментативном, уксуснокислом, а также в дистиллированной воде.

• Установить закономерности изменения дисперсности природных угле-родсодержащих высокомолекулярных веществ (ВМС) после механохимиче-ских воздействий на них в зависимости от их структуры, изучить влияние поверхностно-активных веществ (ПАВ).

• Выявить факторы, приводящие к изменению удельной поверхности угля, подвергнутого механохимической обработке и обработке кислотным меланжем.

• Изучить влияние предварительной механохимической обработки на стабильность водоугольных суспензий.

• Предложить пути использования коллагенсодержащих отходов в качестве волокнистых наполнителей в материалах разного назначения с применением механохимических технологий.

Научная новизна результатов, изложенных в диссертации, заключается в следующем:

• Установлено, что механохимическая обработка в щелочно-солевом растворе недубленого коллагена приводит к уменьшению его молекулярной массы с 386000 до 180000 а. е. м. за счет механохимического разрыва С-С-связей в цепочках коллагена, что способствует сокращению продолжительности растворения.

Обнаружено, что при механохимической обработке в щелочно-солевом растворе или при действии протеолетических и амилолитических ферментов на недубленый коллагенсодержащий материал в спектрах КР наблюдается увеличение интенсивностей пиков, отвечающих за наличие пептидной группы: С=0 (1680 см"'), 1Ч-Н (1450 см"1) и С-И (1250 см"1), что объясняется увеличением поляризуемости пептидных групп из-за разрыва координационных связей атомов азота и образования л-связи азота с С=0 группой.

• Показано, что при механохимическом воздействии в воздушной среде на дубленый коллагенсодержащий материал происходит его разволокнение за счет разрушения основного сульфата хрома. При этом наблюдается уменьшение интенсивностей пиков, отвечающих за наличие пептидной группы: С=0 (1680 см"1), Ы-Н (1450 см"1) и С-И (1250 см"1), что объясняется уменьшением поляризуемости пептидных групп из-за разрыва тг-связи азота с С=0 группой.

• Найдено, что условия стабильности водоугольных суспензий зависят от соотношения Н/С в углях. Установлено, что стабильность водоугольных суспензий из углей образца А и КС зависит от наличия ПАВ с большим углеводородным радикалом (С=8-12), который взаимодействует с гидрофобной поверхностью угля и предотвращает агрегацию частиц. А для угля образца Д необходим ПАВ, создающий щелочную среду, поскольку происходит экстракция гуминовых кислот с образованием гуматов, которые и стабилизируют суспензию.

• Показано, что возможно растворение углей в кислотном меланже. При этом установлено, что механохимическая обработка углей приводит к сокращению продолжительности его растворения в меланже, тем самым доказывая увеличение его реакционной способности. Предложен механизм взаимодействия меланжа с углем, приводящий к растворимой форме углей.

• Показано, что удельная поверхность углей после растворения их в меланже и последующей сушки увеличивается прямо пропорционально продолжительности механохимической обработки, объему меланжа, зольности углей и зависит от химического строения углей, а именно от наличия алифа

• тических мостиков в структуре.

Практическая значимость полученных результатов:

• Показано, что механохимическая обработка коллагена приводит к интенсификации процесса его растворения с сохранением волокнистой структуры.

• Предложено из растворов коллагена получать пленки пищевого и медицинского назначения.

• Найдена возможность практического применения измельченного дубленого коллагена в качестве волокнистого наполнителя в строительных материалах и искусственных кожах различного назначения.

• Выявлена возможность использования обработанных меланжем углей (после предварительной механохимической обработки) для получения материалов с высокой удельной поверхностью в качестве сорбентов.

• Определено оптимальное время «сухой» механохимической обработки угля для получения стабильных водоугольных суспензий и рекомендованы оптимальные ПАВ.

Защищаемые положения:

Физико-химические изменения «нативного» коллагена при механохимической обработке, вызывающие уменьшение его молекулярной массы и ускорение процесса растворения.

• Закономерности диспергирования дубленого коллагенсодержащего материала, исследование физико-химических изменений.

Закономерности диспергирования угля во время механохимической обработки, роль'ПАВ в этом процессе.

• Физико-химические закономерности изменения стабильности водоугольных суспензий в зависимости от условий механохимической обработки, исследование влияния ПАВ.

• Влияние предварительной механохимической обработки на продолжительность и механизм растворения углей в меланже, изменение их удельной поверхности.

Предложения по применению измельченного дубленого коллагенсо-держащего материала в качестве волокнистой основы для строительных и отделочных материалов.

Апробация работы. Результаты, изложенные в диссертационной работе, обсуждались на Международных и Всероссийских научно-технических конгрессах и конференциях.

Публикации. Основные результаты диссертационной работы изложены в 4 статьях, из которых 3 соответствуют требованиям ВАК, и в 12 работах, опубликованных в сборниках материалов конференций.

Личный вклад соискателя заключается в общей постановке задач, в проведении экспериментальных работ, анализе и интерпретации полученных данных, оформлении статей. Приведенные в диссертации результаты получены либо самим автором, либо при его активном участии.

Объекты исследования. Объектами исследования являются коллаген и уголь.

Исследуемый коллаген отличается внутренней структурой. В работе использовали два вида коллагена: нативный — недубленый (линейная, фибриллярная структура) и химически модифицированный — дубленый (сетчатая структура).

Угли, выбранные для исследования, отличаются отношением количества атомов водорода к углероду - НУС. Выбор объектов исследования связан, прежде всего, с тем, что исследуемые вещества являются ценными природными веществами, пригодными для использования в разных областях промышленности. А с другой стороны, объекты исследования (особенно колла-генсодержащие материалы) являются уже отходами производств. Поэтому следует рассмотреть новые варианты переработки этих веществ.

Методы исследования. Многообразие явлений, происходящих при ме-ханохимической обработке твердых тел, предполагает привлечение широкого спектра физико-химических методов исследования, каждый из которых является адекватным только для определенного эффекта. Поэтому в работе использовались: рентгенофазовый анализ, термический анализ (термогравиметрия, дифференциальная сканирующая калориметрия, пиролитический анализ), инфракрасная спектроскопия, спектроскопия комбинационного рассеяния света, вискозиметрия, микроскопический анализ, седиментационный анализ, определение удельной поверхности и другие.

Для образцов строительных материалов и искусственных кож определяли прочность на излом, удлинение при разрыве, прочность при разрыве, влажность материалов, усадку, влагостойкость, влагоемкость, паропрони-цаемость, пароемкость по стандартным методикам [25].

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, 5 глав и заключения, выводов и списка цитируемой литературы, включающего 139 наименований, и приложения. Работа изложена на 176 страницах, включая 56 рисунков и 27 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Волоскова, Елена Владимировна

Выводы

1. Установлено, что механохимическая обработка в щ;елочно-солевом растворе недубленого коллагена приводит к уменьшению его молекулярной массы, с 386000 до 180000' а: е. м. за счет механохимического; разрыва С-С-связей в продольных цепочках коллагена ишриводит к сокращению общей продолжительности растворения с 301 ч до 52 ч.

2. Обнаружено,, что при механохимической обработке в щелочно-солевом растворе или при действии протеолетических и амилолитических ферментов на недубленый коллагенсодержащий материал в КР спектрах наблюдается увеличение интенсивностей пиков, отвечающих за наличие пептидной группы: С=0 (1680 см"1), N^(1450 см"1) и С-1Ч (1250 см"1), что объясняется увеличением поляризуемости пептидных групп из-за разрыва координационных связей атомов азота и образования 7г-связи азота с С=0 группой.

3. Показано, что при механохимическом воздействии в воздушной среде на дубленый коллагенсодержащий материал происходит его разволокнение за счет разрушения основного сульфата хрома. При этом наблюдается уменьшение интенсивностей; пиков, отвечающих за* наличие пептидной группы: С=0 (1680 см"1), N-1-1 (1450 см'1) и С-Ы (1250 см"1), что объясняется уменьшением поляризуемости пептидных групп из-за разрыва я-связи азота с 0=0 группой.

4. Найдены условия стабильности водоугольных суспензий в зависимости от степени метаморфизма угля. Установлено, что стабильность водоугольных суспензий из образцов А и КС зависит от наличия ПАВ с большим углеводородным радикалом (С=8-12), который взаимодействует с гидрофобной поверхностью угля, предотвращая агрегацию их частиц. На стабильность суспензий из образца Д влияет ПАВ, создающий щелочную среду, поскольку происходит экстракция гуминовых кислот с образованием гуматов;, которые стабилизируют суспензию.

5. Показана возможность растворения углей в кислотном меланже и установлено, что механохимическая обработка углей приводит к сокращению продолжительности его растворения в меланже в 3 раза, что доказывает увеличение его реакционной способности. Предложен механизм растворения угля: растворение происходит за счет прививания сульфо- и нитрогрупп к периферийным частям полиароматических систем.

6. Установлено, что кислотные растворы коллагена, полученные механо-химическим способом, а также с предварительной обработкой ферментом, имеют фибриллярную структуру. Такая структура дает возможность получать пленки пищевого и медицинского назначения.

7. Показано, что порошки из дубленого коллагена пригодны в качестве наполнителей для создания искусственных кож и строительных материалов типа ДСП.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Волоскова, Елена Владимировна, 2011 год

1. Павлов, С. А. Химия и физика высокомолекулярных соединений в производстве искусственной кожи, кожи и меха Текст. / С.А. Павлов, И.С. Шестако-ва, A.A. Касьянова. М.: Легкая индустрия; 1976. - 528 с:

2. Смелков, В. К. Применение продуктов переработки коллагенсодержащих отходов для наполнения хромовых кож: автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук / В.К. Смелков М.: 1968. — 21 с.

3. Биохимия Текст. / Под ред. Е.С. Северина Учеб.для вузов. - М.: Издательский дом ГЭОТАР-МЕД, 2003. - 779 с. - ISBN 5-9231-0254-4.

4. Михайлов, А. Н. Химия и физика коллагена кожного покрова: Монография Текст. / А.Н. Михайлов. — М.: Легкая индустрия, 1980 232 е., ил.

5. Панасук, А. Ф. Способ получения коллагена из костной ткани / А.Ф. Па-насук, Е.В. Ларионов // Реферативный журнал Химия. 2006. - том 14 -0.146П.

6. Антипова, Л. В. Способ получения коллагеновой дисперсии / Л.В. Анти-пова, И.А.Глотова, О.П. Дворянинова // Реферативный журнал Химия. — 2006. -том 3 -Р1.282П.

7. Хван, В. В. Коллагенсодержащий продукт медицинского назначения «Кололень» и способ его получения / В.В. Хван, A.B. Костин / Реферативный журнал Химия. 2005. - том 6. - Р2.64П.

8. Способ получения коллагена рыб // Реферативный журнал Химия. 2002. -том 17 — Р1.221П.

9. Способ выделения природного коллагена, коллаген, полученный этим способом, и применение такого коллагена // Реферативный журнал Химия. — 2003.-том 10 Ф.49П.

10. Баер, Н. А. Выделение фракций коллагена из шкур сельскохозяйственных животных водно-солевой экстракцией. / H.A. Баер, А.Ю. Леонов, Д.А. Неклюдов, А.Н. Иванкин // Экологические системы и приборы. 2005. - №3. - С. 1822.

11. Шестакова, И. С. Проблема растворения и реконституции коллагена (Сообщение 3) / И.С. Шестакова, Н.В. Чернов, A.A. Головтеева // Известия вузов: Технология легкой промышленности. — 1966. №4. - С. 84-91.

12. Иванова, J1. А. Коллаген в технологии лекарственных форм Текст. / JI.A. Иванова; И.А. Сыченикова, Т.С. Кондратьева М.: Медицина, 1984. — 112 с.

13. Фелицияняк, Б. Промышленная переработка отходов недубленых кож из сырья крупного рогатого скота / Б. Фелицияняк, В. Петжиковский, Б. Цисло // Кожевенно-обувная промышленность. 1984. -№12. - С. 9-10.

14. Фридлянд, А. А. Дополнительная продукция из отходов кожевенного и мехового производства Текст. / A.A. Фридлянд, Г.М. Никитин М.: Легкая индустрия, 1965. -212 с.

15. Пустыльник, Я. И. Кожевенные отходы золотое дно / Я.И. Пустыльник // В мире оборудования. - 2003. - № 2(19). http://www.lpb.ru/7icN813.

16. Младек, М. Блажий А. Переработка отходов кожевенной промышленности Текст. / М. Младек, В. Пивонька, А. Блажий; пер. с чеш. P.C. Тимченко, О.И. Тимченко М.: Легкая индустрия, 1976. — 206 с.

17. Баркан, М. С. Применение кожевенного волокна в производстве обувных картонов Текст. / М.С. Баркан, Л.И. Кострюкова М.: Государственное научно-техническое издательство легкой промышленности, 1959. — 140 с.

18. Липович, В.Г. Химия и переработка угля Текст. / В. Г. Липович, Г. А. Калабин, И. В. Калечиц и др. М.: Химия, 1988. - 336 с. - ISBN 5-7245-0090-6

19. Нестеренко, Л. Л. Основы химии и физики горючих ископаемых Текст. / Л. Л. Нестеренко, Ю. В. Бирюков, В. А. Лебедев. Киев: Вища школа, 1987. -359 с.

20. Ломовский, О. И. Механохимические методы переработки биовозобнов-ляемого сырья в продукты для нефтедобычи и нефтеотдачи / О.И. Ломовский // Материалы семинара «Химические аспекты нефтедобычи» Новосибирск, 2004 г.-С. 19-20.

21. Болдырев, В. В. Развитие исследований в области механохимии неорганических веществ в СССР / В.В. Болдырев // в кн. Механохимический синтез внеорганической химии Новосибирск: Наука, 1991. - С. 5-32.

22. Третьяков, Ю. Д. Твердофазные реакции Текст.' / Ю.Д. Третьяков. М.: Химия, 1978. - 360 с.

23. Андрюшкова, О. В. Механохимия создания материалов с заданными свойствами: учеб. пособие Текст. / О.В. Андрюшкова, В.А. Полубояров, И.П. Паули, З.А. Коротаева Новосибирск: Новосиб. гос. тех. ун-т, 2007. — 352 с. -ISBN 978-5-7782-0884-1.

24. Головтеева, А. А. Лабораторный практикум по химии и технологии кожи и меха Текст. / A.A. Головтеева, Д.А.Куциди, Л.Б.Санкин; под ред. проф. И.П. Страхова. 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Легкая и пищевая промышленность, 1982.-310 с.

25. Шур, А. М. Высокомолекулярные соединения Текст. / A.M. Шур -Учебник для ун-тов. — 3-е изд., перераб. и доп. М.: Высшая школа, 1981. - 656 е., ил.

26. Калечиц, И. В. Уголь в современном мире, перспективы его изучения и использования / И.В. Калечиц // Химия твердого топлива. — 2001. — №3. — С. 39.

27. Афанасьева, Р. Я. Справочник кожевника (сырье и материалы) / Р.Я. Афанасьева, Н.С. Афонская, М.М. Бернштейн и др.; под ред. проф. K.M. Зура-бяна. М.: Легкая и пищевая промышленность, 1984. — 384 с.

28. Гурьянова, Т. И. Возможность замены казеина растворенным коллагеном в покрывном крашении кож / Гурьянова Т.И., Черных Е.В. // Кожевенно-обувная промышленность. — 1999. № 2-4. - 34-35.

29. Бенькевич, К. Использование коллагеновых волокон для медицинских целей. / К. Бенькевич, У. Гжегожевская, С. Пилявский // Кожевенно-обувная промышленность. — 1984. — №12. — С. 15-17.

30. Страхов, И. П. Химия и технология кожи и меха Текст. / И.П. Страхов, И.С. Шестакова, Д.А. Куциди и др. Под ред. проф. И.П. Страхова — Учебник для вузов. 4-е изд., перераб. и доп. — М.: Легпромбытиздат, 1985. - 496 с, ил.

31. Кузнецов, Б. Н. Новые подходы в химической переработке ископаемых углей / Б.Н. Кузнецов // Соросовский. образовательный журнал. 1996. - №6. -С. 50-57.

32. Эттингер, И. Л. Необъятные запасы и непредсказуемые катастрофы: (Твердые растворы газов в недрах земли) Текст. / И.Л. Эттингер — М.: Наука, 1985.- 175 с.

33. Hirsch, Р. В. Pro с. Roy. Soc. London 1954. - А226 - 143 p.

34. Ван-Кревелен, Д. В. Наука об угле Текст. / Д.В. Ван-Кревелен, Ж. Шуер; пер.с англ. Э.А. Былыны; под ред.проф. В.И. Касаточкина — М.: Государственное научно-техническое издательство литературы по горному делу, 1960. 303 с.

35. Шестакова, И. С. Ферменты в кожевенном и меховом производстве Текст. / И.С. Шестакова, Л.В. Моисеева, Т.Ф. Миронова М.: Легпромбытиздат, 1990.-128 с.

36. Эммануэль, H. М. Курс химической кинетики Текст. / Н.М. Эмануэль, Д.Г. Кроне Учеб. пособие для хим.-технологических вузов. - М.: Высшая школа, 1969.-432 с.

37. Кузнецов, Б. Н. Моторные топлива из альтернативного нефти сырья / Б.Н. Кузнецов // Соросовский образовательный журнал. 2000. - Том 6. - №4. - С. 51-56.

38. Патраков, Ю.Ф. Интенсификация процесса ожижения углей механохими-ческой активацией / Ю.Ф. Патраков, Н.И. Федорова, О.Н., Федяева // Химия в интересах устойчивого развития. — 2005. — №13. — С. 299-303.

39. Трубецкой, К. Проблемы внедрения водоугольного топлива в России / К. Трубецкой, В. Моисеев, Дегтярев, Г. Кассихин, В. Мурко // Газета «Промышленные ведомости». 2004. - Июнь. - №11-12 (88-89).

40. Баранова,* М. П. Влияние пластифицирующих добавок на-реологические характеристики водоугольных суспензий из углей разной степени метаморфизма / М.П. Баранова // Труды КГТУ: Энергетика и электротехника. — 2006: № 2-3.-С. 143- 147.

41. Баранова, М. П. Влияние температуры на реологические характеристики водоугольных суспензий из бурых углей / М.П. Баранова, M.JI. Щипко, Б.Н. Кузнецов // Органическая химия. 2006. - №6. - С. 110-113.

42. ЗАО «Сибирская технологическая компания «Цеосит». Альтернативное топливо, http://www.sibai.ru.

43. Мурко, В. И. Применение экологически чистого водоугольного топлива — один из' путей энергосбережения / В.И: Мурко, В.П. Федяев // Электронный журнал « Инновации. Технологии. Решения». 2007. - Май. http://sibai.ru/.

44. Карпов, Е. Водоугольное топливо технология будущего / Е. Карпов // Газета «Энергетика и промышленность России». — 2007. - №5 (81). - С. 1-5.

45. Водоугольное топливо. Технология. http://www.vodougol.m/technology.

46. Киселев, Д. А. Использование отходов ТЭС в производстве строительных материалов / Д.А. Киселев Новосибирск: ООО «Строительные Технологии Сибири», 2005 г.

47. Патент 2010000 Российская Федерация, С01В31/16. Способ получения сульфоугля Текст. / Бондаренко М. В., Попов А. Е.

48. ГОСТ 5696-74. Сульфоуголь. Технические условия Введ. 01.07.75. - М.: ИПК Издательство стандартов, 2002. - 9 с.

49. Химическая технология твердых горючих ископаемых Текст. / Под ред. Г.Н. Макарава, Г.Д. Харламовича — Учеб. для вузов. — М.: Химия, 1986. 496 с.

50. Фролов, Ю. Г. Курс коллоидной химии. Поверхностные явления и дисперсные системы Текст. / Ю.Г. Фролов — Учебник для вузов. — 2-е изд., перераб. и доп. М.: Химия, 1988. - 464 с.

51. Барамбойм, Н. К. Мехаиохимия высокомолекулярных соединений Текст. / Н.К. Барамбойм М.:Химия, 1971. — 364?с.

52. Маргулис, М. А. Звукохимические реакции и сонолюминисценция Текст. / М.А. Маргулис М.: Химия, 1986. - 288 с.

53. Маргулис, М. А. Изучение энергетики и механизма звукохимических реакций / М.А. Маргулис // ЖФХ. 1974. - Т. 58. - №11. - С. 2812-2818.

54. Драго, Р. Физические методы в неорганической химии Текст. / Р. Драго -М.: Мир, 1967.-464 с.

55. Дубинская, А. М. Превращение органических веществ под действием механических напряжений / A.M. Дубинская //Успехи химии. — 1999 — №8. — том 68.-С. 681-784.

56. Сегалова, Н. Е. Получение тонко дисперсного порошка коллагена методом низкотемпературного измельчения / Н.Е. Сегалова, А.М.Дубинская, JI.A. Иванова // Химико-фармацевтический журнал. — 1981. №7. - С. 96-101.

57. Хренкова, Т. М. Механохимическая активация углей Текст. / Т.М. Хрен-кова. -М.: Недра, 1993. 176 е.: ил. - ISBN 5-247-02981-Х.

58. Дубинская, А. М., Механическая деструкция коллагена / A.M. Дубинская, Н.Е. Сегалова, А.Д. Златопольская // Биофизика. 1982. — Том 27. — вып.2. - С. 225-229.

59. Мотовилова, JL В. Состав и свойства гуминовых кислот, полученных при механодеструкции бурых углей / J1. В. Мотовилова, Т.М. Хренкова, Р.Х. Аля-утдинова и др.//Химия твердого топлива. 1988. — № 2. — С.36-42.

60. Галкин, А. А. Некоторые физико-химические изменения углей при гидростатической обработке / A.A. Галкин, Ю.Ф. Черный, С.Н. Баранов и др. // В кн.: Влияние давления на вещество. — Киев: Наукова думка, 1980. — С. 42-47.

61. Воль-Эпштейн, А. Б. Получение дистиллятных жидких продуктов меха-нохимической обработкой природного битума и горючих сланцев / А.Б. Воль-Эпштейн, В.В. Платонов, Т.М. Хренкова и др. // Химия твердого топлива. — 1987. — №5. — С.37-40.

62. Кирда, В. С. Применение рентгеновского анализа для изучения структуры бурых углей Канско-Ачинского бассейна / B.C. Кирда, Т.М. Хренкова // Химия твердого топлива. 1990. — №2. - С.15-18.

63. Puxkandi, R. Viscoelastic properties of collagen: Synchrotron radiation investigations and structural model / R. Puxkandi; I. Zizak, O. Paris, J. Keekes, W. Tesch, S. Benstorff, P. Purslow, P. Fratzl // The Royl Society. 2002. - №357. - P. 191-197.

64. Хенох, M: А. Изменение белков и аминокислот под влиянием ультразвуковых колебаний / М.А. Хенох, Е.М. Лапинская // Журнал общей химии. -1958. Т.28 - №3 - С. 704-710.

65. Трофимук, А. А. Новые данные по экспериментальному изучению преобразования ископаемого органического вещества с использованием механических полей / A.A. Трофимук, Н.В. Черский, В.Н. Царев, Т.И. Сороко // Докл. АН СССР. 1981. -т. 257 -№1. - С. 207 -211.

66. Ходаков, Г. С. Физика измельчения Текст. / Г.С. Ходаков М.: Наука, 1972.-307 с.

67. Хайнике Г. Трибохимия Текст. / Г. Хайнике. Пер. с англ. М. Г. Гольд-фельда. - М.: Мир, 1987. - 582 с.

68. Миркин, Л. И. Физические основы прочности и пластичности (Введение в теорию дислокаций) Текст. / Л.И. Миркин М.: МГУ, 1968. - 538 с.

69. Вишнякова Л. В. Ступенчатая экстракция бурых углей диметилформами-дом / Л.В. Вишнякова, Л.Н. Екатеринина, А.Г. Долматова и др. // Химия твердого топлива 1984. - №5. - С. 30 - 35.

70. Каплин, В. Л. Исследование процессов переработки отходов кожевенно-обувных производств и создание технологического оборудования: автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук. М.: Моск. гос. ун-т сервиса, 2000. — 23 с.

71. Пат. 2146714 Российская Федерация, С14В13/00. Способ переработки кожевенных отходов в кожевенный порошок Текст. / Левашева А. С., Вершинин Л. В. -№ 98123287/12; заявл. 22.12.1998; опубл. 20.03.2000.

72. Справочник кожевника (Отделка. Контроль производства) / под ред. Н.А. Балберовой. — М.: Легпромбытиздат, 1987. — 256 с.

73. ТУ 17-06-89 83. Спилок гольевой.

74. ТУ 17-06-150-88. Полуфабрикат для выработки кож для верха, подкладки обуви и галантерейных изделий/передаваемый с одного предприятия на другое для дальнейшей его доработки.

75. ГОСТ 938 88. Кожа для верха обуви. Технические условия. - Введ. 01.01.1990. - М.: ИПК Издательство стандартов, 2002. - 11 с.

76. Уголь как вид полезного ископаемого // Росинформуголь. Российский уголь, http://www.rosugol.ru/e-store/coalinformation.php

77. Ультразвуковой аппарат. Паспорт. Новосибирск.: ИХТТМ СО РАН, 1998.-7с.

78. Лабораторная мешалка типа МЛ-4. Временная инструкция по обслуживанию Новосибирск.: ИХТТМ СО РАН, 2000. - 8 с.

79. Патент 975068 Российская Федерация. Планетарная мельница Текст. / Аввакумов Е. Г., Поткин А. Р., Самарин О. И. Б.И., 1982, №435

80. Буянова, Н. Е. Определение удельной поверхности дисперсных и пористых материалов Текст. / Н.Е. Буянова, А.П. Карнаухов, Ю.А. Альбужев Новосибирск: Изд-во Институт катализа СО РАН СССР, 1978;,- 74 с.

81. Вест, А. Р. Химия твердого тела Текст. / А.Р. Вест перевод с англ. А.Р. Кауля, ИШ. Куценка - М;: Мир, 1988; - Часть, 1. - 560 с.

82. Бартощ Д. Общая органическая химия Текст. / Д. Бартон, У.Д. Оллис. -перх англ.; иод ред. Н;К.Кочеткова. М.: Химия, 1981. - Т. 1 - 736 с.

83. Конторович, А. Э. Методические рекомендации по применению пироли-тического метода в органической геохимии Текст.;/ А.Э. Которович; В.Н. Ме-леневский Новосибирск: СНИИГТиМО, 1985. - 42 с.

84. Лопатин, Н. В. Пиролиз в нефтегазовой геохимии Текст. / Н.В. Лопатин, Т.П. Емец М.: Наука, 1987. - 232 с.

85. Миркин, Л. И. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов/ Л.И. Миркие М;: Физматлит, 1961. - 864 с.

86. Землянухина, Ю. А. Спектральные характеристики препаратов селена, иммобилизированных на коллагеновых носителях, / ТО.А. Землянухина, E.H. Костина, И.В. Вторушина, И.А. Глотова // Современные наукоемкие технологии. 2009. - №4: '

87. Васильев, А. В. Инфракрасная спектроскопия органических и природных соединений Текст. / A.B. Васильев, Е.В. Гриненко, А.О. Щукина, Т.Г. Федули-на Учебное пособие. - СПб.: СПбГЛТА, 2007. - 54 с.

88. Гордон, А. Спутник химика (Физико-химические свойства. Методики. Библиография) Текст. / А. Гордон, Р. Форд перевод с англ .яз. — М.: Мир, 1976.-511с.

89. Суровцев, И. В. Комбинационное рассеяние света. Лабораторная работа № 14. www.phys.nsu.ru.

90. Куциди, Д. А. Предупреждение и устранение дефектов кож Текст. / Д.А. Куциди. М.: Легпромиздат, 1990. — 1,44 с.

91. ГОСТ 2160-92. Топливо твердое минеральное. Методы, определения? плотности. В вед. 01.01.1993 ■. - М.: ИПК Издательство стандартов, 2002. - 7 с.

92. ГОСТ 17070-87. Угли. Термины и определения. М.: ИПК. Издательство стандартов, 2003. - 16 с.

93. ГОСТ 27593-88. Почвы: Термины и определения. Введ. 01.07.88. - М.:

94. Стандартинформ;, 2006. — 11 с.

95. ГОСТ 9517 94 (ИСО 5073 - 85). Твердое топливо. Методы определения выхода гуминовых кислот. - Введ. 01.01.1997. - М.: ИПК Издательство стандартов, 1996. — 8 с.

96. ГОСТ 310.4-81. Цементы; Методы определения предела прочности при изгибе и сжатии-Введ. 01.07.1983. — М.: ИПК Издательство стандартов, 2003. 11 с.

97. ГОСТ 13525.1-79. Полуфабрикаты волокнистые, бумага и картон. Методы определения прочности на разрыв и удлинения при растяжении. Введ. 01.07.1980. - М.: Стандартинформ, 2007. -5 с.

98. ПаспортТ62.773.072 ПС. Машина для испытания текстильных материалов РТ-250М-2. Иваново: УУЗ Минэнерго СССР, 1986. -47с.

99. ГОСТ 1500-78. Меланж кислотный. Технические условия Введ. 01.01.1979'- М1: Издательство стандартов, 1978. - 22 с.

100. Патент 2180170 Российская Федерация, А22С13/00. Съедобная кольцованная коллагеновая оболочка и способ ее получения Текст. / Эрк Гайур.

101. Патент 2181246 Российская Федерация, А22С13/00. Способ получения окрашенной белковой оболочки Текст. / Новик Л.В., Федосеева Н.Н:

102. Волоскова, Е. В. Интенсификация процесса растворения коллагена с помощью механохимической обработки / Е.В. Волоскова, В.В. Янковая, В.А. По-лубояров, Т.И. Гурьянова // Химияш интересах устойчивого развития. — 2009. — № 17. — С. 183-189.

103. Юрченко, Э. Н. Колебательные спектры неорганических соединений

104. Текст. / Э. Н. Юрченко, Г. Н. Кустова, С. С. Бацанов. Новосибирск: Наука. Сибирское отделение, 1981.-144 с.

105. Глинка, Н. J1. Общая химия Текст. / Н. JL Глинка. Ленинград: Химия, 1976. -728 с.

106. Андрианова, Г. П. Химия и технология полимерных пленочных материалов и искусственных кож Текст. / Г.П. Андрианова, К.А. Полякова, A.C. Филь-чиков, Ю.С. Матвеев — М.: Легпромбытиздат, 1990. Т. 1. — 304 с.

107. Андрианова, Г. П. Химия и технология полимерных пленочных материалов и искусственных кож Текст. / Г.П. Андрианова, К.А. Полякова, A.C. Филь-чиков, Ю.С. Матвеев М.: Легпромбытиздат, 1990. - Т. 2. — 384 с.

108. Справочник по искусственным кожам и пленочным материалам М.: Легкая и пищевая промышленность, 1982. — 342 с.

109. Патент 2152416* Российская Федерация, C09J1/02. Способ получения клеевой композиции Текст. / Полубояров В.А., Черепанов А.Н., Ушакова Е.П., Коротаева З.А., Черепанов К.А.

110. Патент 2168481 Российская Федерация, С04В28/26, С04В28/26, С04В18:14. Способ изготовления безобжиговых строительных материалов Текст. / Полубояров В.А., Коротаева З.А., Ушакова Е.П., Лапин А.Е.

111. Патент 2187457 Российская Федерация, C01B33/32. Способ получения жидкого стекла Текст. / Полубояров В.А., Коротаева З.А., Ушакова Е.П., Лапин А.Е., Ляхов Н.З., Карпан В.В., Эунап O.A.

112. Патент 2291051 Российская Федерация. Состав для плит из рисовой шелухи Текст. / Полубояров В.А., Коротаева З.А., Булгаков В.В., Ляхов Н.З., Гао Хун, Ли Цяньюй, Цзян Хуа.

113. ГОСТ 28144-89. Кожа синтетическая на нетканой основе для верха обуви.- Введ. 01.07.1990. М.: Стандартинформ, 2007. - 7 с.

114. ГОСТ 9542-89. Картон обувной и детали обуви из него Введ. 01.01.1991.- М.: Издательство стандартов, 1989. — 18 с.

115. ГОСТ 1875-83. Кожа для одежды и головных уборов. Введ. 01.01.1985.- М.: ИПК Издательство стандартов, 1998. 10 с.

116. ГОСТ 379 95. Кирпич и камни силикатные. - Введ. 01.07.1996. - М.: ИПК Издательство стандартов, 2004. - 38 с.

117. ГОСТ 530 2007. Кирпич и камень керамические. - Введ. 01.03.2008. -М.: Стандартинформ, 2007. - 38 с.

118. ГОСТ Р 52078-2003. Плиты древесно-стружечные, облицованные пленками на основе термореактивных полимеров. Технические условия. — Введ. 01.01.2004. -М.: ИПК Издательство стандартов, 2003.-20 с.

119. Зимон, А. Д. Занимательная коллоидная химия / А.Д. Зимон изд. 4-е, испр. и доп. - М.: АГАР, 2002. - 168 с. - ISBN 5-89218-146-4

120. Материал из Википедии: Лаурилсульфат натрия http://ru.wlkipedia.org/wiki/SDS (химия)129. http://www.arcosolv.ru/chem byt/nat layril.htm

121. ТУ 5870-002-58042865-03. Суперпластификатор С-3. Пластифицирующая добавка в бетоны и растворы. — 27 с.

122. Пухотин, Н. И. Органическая химия Текст. / Н. И. Пухотин М.: 1963. — 376 с.

123. Фьюзон, Р. Реакции органических веществ Текст. / Р. Фьюзон перевод с английского В.И. Брегадзе; под ред. И.Ф. Луценко — М.: Мир, 1966. - 467 с.133. http://ido.tsu.ru/schools/chem/data/res/chemfor/uchpos/text/g3 7 12.html

124. Региональная коллекция Тверской области. Неорганическая химия. Взаимодействие безводной азотной кислоты с углем. Беспалов П. http://sc.tverobr.ru/dlrstore/7dfl ead3-22fl-5b02-06b8-c8bec24935dc/index.htm.

125. Богородская, Л. И. Кероген: Методы изучения, геохимическая интерпретация Текст. / Л.И. Богородская, А.Э.Которович, А.И.Ларичев Новосибирск: Изд-во СО РАН, филиал «Гео», 2005. - 254 с. - ISBN 5-7692-0747-7.

126. Степанов, Б. И. Введение в химию и технологию органических красителей Текст. / Б.И. Степанов. М.: Химия, 1971. - 411 с.

127. Химическая энциклопедия / Под. ред. Н. С. Зефирова. — М: Большая российская энциклопедия, 1998. Том 5. - 783 с.

128. Волоскова, Е. В. Стабильность водоугольных суспензий ультрадисперсных углей разной стадии метаморфизма / Е.В. Волоскова, В.А. Полубояров, A.A. Жданок, В.Н. Меленевский // Химия твердого топлива. — 2009. №3. - С. 9-15.

129. Волоскова, Е.В. Влияние механохимической обработки на растворимость углей разной стадии метаморфизма / Е.В. Волоскова, В.А. Полубояров, A.A. Жданок, Т.П. Милошенко, О.Ю. Фетисова, В.Н. Меленеский // Химия твердого топлива. 2010. - №4. - С. 19-24.