Влияние предварительного электролиза раствора фонового электролита в анодной камере мембранного электролизера на аналитические сигналы в вольтамперометрии и спектрофотометрии тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Перевезенцева, Дарья Олеговна

• Перевезенцева, Дарья Олеговна
• кандидат химических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат химических наук Перевезенцева, Дарья Олеговна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Аналитические сигналы токсичных элементов в вольтампероме'грии после воздействия физических полей.

1.1.1. Аналитические сигналы токсичных элементов в присутствии органических веществ в волыпамперометрии после воздействия физических полей.

1.1.2. Аналитические сигналы токсичных элементов в волыпамперометрии в отсутствии органических веществ после воздействия физических полей.

1.2. Аналитические сигналы в спектрофотомерии после воздействия физических полей.

1.3. Слабые внешние физические воздействия на растворы. Общие закономерности.

1.4. Особенности и условия электролиза в электролизерах, их конструкции.

1.5. Признаки и тесты на эффект от электролиза растворов в электролизерах, их оценка.

ГЛАВА II. АППАРАТУРА И МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

2.1. Установки и электроды.

2.2. Реактивы.

2.3. Методика проведения эксперимента.

2.3.1. Методика предварительного электролиза раствора КС1.

2.3.2. Методика подготовки поверхности индикаторного электрода в мембранном электролизере.

2.3.3. Методика измерения волыпамперометрических сигналов кадмия (11) и меди (11).

2.3.4. Методика регистрации вольталтерных характеристик мембранного электролизера.

2.3.5. Методика регистрации емкостных кривых, расчета заряда поверхности ртутно-пленочного электрода, потенциала пулевого заряда и поверхностного натяжения в растворах КС1 до и после предварительного электролиза.

2.3.6. Методика определения и расчета дифференциальной емкости двойного электрического слоя в растворах КС1 до и после предварительного электролиза.

2.3.7. Методика измерения смачиваемости поверхности ртути растворами КС1 до и после предварительного электролиза.

2.3.8. Методика измерения УФ-спектра поглощения растворов КС1 и фенола.

2.3.9. Методика определения степени заполнения поверхности электрода хлорид-ионами фонового электролита.

2.4. Методика метрологической оценки результатов измерений.

ГЛАВА 3. ФОНОВЫЙ ЭЛЕКТРОЛИТ ПОСЛЕ ПРЕДВАРИТЕЛЬНОГО ЭЛЕКТРОЛИЗА В АНОДНОЙ КАМЕРЕ МЕМБРАННОГО ЭЛЕКТРОЛИЗЕРА.

3.1. Причинно-следственные связи между параметрами аналитических сигналов элементов в вольтамперометрии и состоянием раствора после предварительного электролиза.

3.2. вольтамперометрические сигналы кадмия и меди, как новый тест на эффект после предварительного электролиза раствора kcl

3.2.1. Параметры аналитических сигналов кадмия и меди в методе вольтамперометрии в растворе фонового электролита после предварительного электролиза.

3.2.2. Зависимости высоты аналитических сигналов кадмия и меди в вольтамперометрии от скорости изменения потенциала в фоновом электролите хлорида калия после предварительного электролиза.

3.2.3. Зависимости высоты аналитических сигналов кадмия и меди при совместном присутствии в инверсионной вольтамперометрии от скорости изменения потенциала в фоновом электролите хлорида калия после предварительного электролиза.

3.2.4. Зависимости высоты аналитических сигналов кадмия и меди в вольтамперометрии от их концентрации в фоновых электролитах хлорида калия после предварительного электролиза.

3.2.5. Исследование влияния рНраствора фонового электролита на высоту аналитических сигналов кадмия в катодной и меди в инверсионной вольтамперометрии.

3.3. Способ определения рабочего режима мембранного электролизера.

3.4. Повторяемость аналитических сигналов кадмия и меди в вольтамперометрии в растворах фоновых электролитов после предварительного электролиза.

3.4.1. Воспроизводимость аналитических сигналов элементов в вольтамперометрии.

3.4.2. Повторяемость аналитических сигналов Cd (II) и Си (II) в фоновых электролитах после предварительного электролиза раствора фонового электролита.

3.4.2.1. Смачиваемость поверхности ртутно-пленочного электрода растворами хлорида калия после предварительного электролиза

3.4.2.2. Исследование адсорбционных свойств хлорид-ионов фонового электролита после предварительного электролиза.

3.5. Кинетика процесса электровосстановления кадмия и электроокисления меди на стационарных электродах ограниченного объема в растворах фоновых электролитов после предварительного электролиза.

3.5.1. Особенности процесса электровосстановления кадмия и электроокисления меди в фоновых электролитах после предварительного электролиза в волыпамперометрии.

3.5.2. Способ оценки константы скорости электрохимической стадии в катодной волыпамперометрии.

3.6. Подготовка поверхности индикаторного электрода для вольтамперометрического анализа.

IV. ВОЗМОЖНОСТЬ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ РАСТВОРА ПОСЛЕ ПРЕДВАРИТЕЛЬНОГО ЭЛЕКТРОЛИЗА В МЕМБРАННОМ ЭЛЕКТРОЛИЗЕРЕ В СПЕКТРОФОТОМЕТРИИ.

4.1. УФ-спектр поглощения раствора KCL- как тест на эффект после предварительного электролиза водной пробы.

4.1.1. УФ-спектр поглощения раствора хлорида калия после предварительного электролиза в мембранном электролизере.

4.1.2. Зависимости УФ-спектра поглощения и интегральной интенсивности светопоглощения раствора хлорида калия от объемной плотности электрического тока, и объема наработанного раствора.

4.1.3. Исследование влияния на УФ-спектр поглощения КС1 основных параметров - рН, его концентрации, изменяющихся в результате предварительного электролиза раствора в мембранном электрол изере.

4.2. Возможность использования раствора КС1 после предварительного электролиза в качестве поглотительного в спектрофотометрии. обсуждение результатов.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Влияние предварительного электролиза раствора фонового электролита в анодной камере мембранного электролизера на аналитические сигналы в вольтамперометрии и спектрофотометрии»

Актуальность

В настоящее время основные направления вольтамперометрических работ в мировой практике - это повышение чувствительности метода рутинного анализа вод, продуктов питания, биологических объектов и т.д., снижение предела обнаружения и уменьшение погрешности анализа. Для этого используют оптимизацию условий пробоподготовкн, модифицирование поверхности индикаторных электродов, автоматизацию обработки аналитических сигналов. В большинстве случаев процесс пробоподготовкн является достаточно длительной стадией в анализе, влияющей на метрологические характеристики методики анализа, поэтому он постоянно совершенствуется. В пробоподготовке в настоящее время широко применяют прием наложения внешних физических полей - ультразвука (УЗ), ультрафиолетового облучения (УФ), электрического и магнитного полей, для интенсификации характерных для нее процессов. Электрохимическая пробоподготовка проб природных и сточных вод позволяет увеличить высоту аналитических сигналов Cd, Си, РЬ, восстановить линейность их градуировочных графиков, увеличить чувствительность их определения. Однако этот способ не позволяет проводить определение Cd, Си, РЬ из проб малого объема. Данная работа посвящена совершенствованию электрохимической пробоподготовкн в вольтамперометрии (ВА) путем предварительного электролиза (ПЭ) раствора фонового электролита; подготовки поверхности индикаторного электрода; расширению возможностей ПЭ поглотительного раствора в спектрофотометрии. Полученные при этом результаты планируется использовать в ВА и спектрофотометрии. Изучение закономерностей влияния ПЭ фоновых электролитов на АС элемента является актуальным и представляет научный интерес, а поиск способа анализа проб малого объема практический интерес. Цель работы: на примере водных растворов хлорида калия изучить закономерности влияния его ПЭ переменным асимметричным током в мембранном электролизере на аналитические сигналы (АС) в ВА и спектрофотометрии.

Для достижения этой цели необходимо было решить следующие задачи:

- В растворе фонового электролита КС1 после его ПЭ в анодной камере мембранного электролизера на примере Си (II) и Cd (II) изучить их АС в отсутствии поверхностно-активных веществ (ПАВ) методами инверсионной вольтамперометрии (ИВА) и катодной вольтамперометрии (КВА) и предложить рабочие условия ПЭ раствора КС1 в мембранном электролизере.

- Исследовать факторы, влияющие на повторяемость AC Cd (II), Си (II) в ВА: смачиваемость поверхности ртутно-пленочного электрода (РПЭ) раствором КС1 после его ПЭ; степень заполнения поверхности РПЭ хлорид-ионами из водного раствора электролита КС1 после его ПЭ в мембранном электролизере.

- Решить соответствующую краевую задачу после ПЭ фонового электролита в анодной камере мембранного электролизера с оценкой влияния различных факторов на АС элементов в КВА и в ИВА, рассмотреть количественные критерии согласия теории с опытом, способы оценки кинетических параметров электрохимической стадии в КВА.

- Предложить рабочие условия последовательной подготовки поверхностей подложки и ртутной пленки РПЭ в анодной камере мембранного электролизера для последующего ВА-определения Cd (II) в водных пробах.

- Исследовать принципиальную возможность использования изменения оптической плотности УФ-спектра поглощения раствора КС1 в качестве теста на эффект после его ПЭ раствора в мембранном электролизере, а также возможность использования этих растворов в качестве поглотительных при спектрофотометрическом определении фенола в воздухе.

Положения, выносимые на защиту

- Параметры AC Cd (II) в КВА и Си (II) в ИВА в растворе фонового электролита KCI после ПЭ в анодной камере мембранного электролизера с учетом смачиваемости поверхности РПЭ раствором КС1 после ПЭ в анодной камере мембранного электролизера; исследования адсорбционных свойств хлорид-ионов, степени заполнения поверхности РПЭ хлорид-ионами в таком растворе.

- Один из возможных механизмов влияния ПЭ растворов фонового электролита в анодной камере мембранного электролизера, соответствующая краевая задача с оценкой влияния различных факторов на АС элемента в ВА и кинетических параметров электрохимической стадии.

- Рабочие условия последовательной подготовки поверхностей подложки и пленки ртути РПЭ в анодной камере мембранного электролизера для ВА-определения Cd (II) в водных пробах.

- Спектр поглощения в УФ-области (УФС) раствора КС1 как тест на эффект от его ПЭ в мембранном электролизере.

Научная новизна

- Рассмотрена причинно-следственная связь между состоянием раствора после его ПЭ в анодной камере мембранного электролизера и параметрами АС элемента, его характеристическими зависимостями в

ВА, а также состоянием раствора после его ПЭ в анодной камере мембранного электролизера и интенсивностью УФС раствора в спектрофотометрии.

- Проведен теоретический анализ закономерностей электроокисления (ЭО) и электровосстановления (ЭВ) элементов в растворе фонового электролита после ПЭ. Получено уравнение для предельного тока элементов в растворе после ПЭ, даны количественные критерии согласия теории с опытом.

- Впервые показано улучшение смачиваемости поверхности РПЭ раствором КС1 после его ПЭ, которое возможно обеспечивает улучшение повторяемости аналитических сигналов Cd (II) и Си (II) в ВА.

Практическая значимость

Способ использования растворов KCI после ПЭ в мембранном электролизере для ВА-анализа.

Рабочие условия подготовки поверхностей подложки РПЭ и ртутной пленки РПЭ в анодной камере мембранного электролизера для определения Cd (II) в ИВА-анализе.

Способ оценки кинетических параметров электрохимической стадии методом КВА в растворе КС1 после его ПЭ.

Тест на эффект от ПЭ растворов в мембранном электролизере -вольтамперометрические сигналы Cd (II) в КВА и Си (II) в ИВА и УФ-спектр поглощения раствора КС1.

Апробация работы. Основные результаты диссертации доложены на международных и всероссийских конференциях: VI Всероссийской конференции "ЭМА-2004" с международным участием (Уфа, 2004); 10th International Conference on Electroanalysis "ESEAC 2004" (Gaiway, (Irland), 2004); 8th Korea-Russia International Symposium of scicnce of technology "KORUS-2004" (Tomsk (Russia), 2004); IIth International confcrcnce "Trends in Sample preparation 2004" (Seggao-Castle (Austria), 2004); III всероссийской научной конференции "Химия и химическая технология на рубеже тысячелетий" (Томск, 2004); Всероссийской конференции "Аналитика России 2004" (Москва, 2004); VII конференции "Аналитика Сибири и Дальнего Востока" (Новосибирск,

2004); Всероссийской научной конференции «Электроаналитика 2005» (Екатеринбург, 2005); 9lh Korea-Russia International Symposium of science of technology International symposium "KORUS 2005" (Novosibirsk, (Russia), 2005); 4th International conference "IMA 2005" (Iraclion (Greece),

2005); International congress "ICAS 2006" (Moscow, (Russia), 2006), International conference "Chemistry Chemical Engineering and biotechnology" (Tomsk, Russia), а также на научных семинарах кафедры физической и аналитической химии Томского политехнического университета.

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 18 работ: две статьи в рецензируемых научных журналах, две статьи в трудах симпозиумов, 14 тезисов доклада.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, 4 глав, обсуждения результатов, 6 выводов, списка литературы (156 наименований). Работа изложена на 182 страницах, включая 18 таблиц, 38 рисунков.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Перевезенцева, Дарья Олеговна

Выводы

1. Рассмотрен один из возможных механизмов влияния фонового электролита после ПЭ в анодной камере мембранного электролизера на АС металла, решена соответствующая краевая задача с оценкой влияния различных факторов на величину АС металла в КВА и ИВА, рассмотрены количественные критерии согласия теории с опытом, способы оценки кинетических параметров электрохимической стадии в ИВА и КВА и проведена экспериментальная проверка.

2. Изучено влияние ПЭ фонового электролита в анодной камере мембранного электролизера и подготовки поверхности РПЭ в анодной камере мембранного электролизера на АС Си (II), Cd (II) в методах ИВА и КВА. Показано, что независимо от способа использования мембранного электролизера, АС элемента значительно изменяется.

3. Показано улучшение повторяемости АС в растворе КС1 после ПЭ за счет улучшения смачиваемости поверхности ртутно-пленочного электрода (РПЭ) растворами KCI после ПЭ; и постоянства степени заполнения поверхности РПЭ хлорид-ионами.

4. Предложена причинно-следственная связь между состоянием раствора после ПЭ в анодной камере мембранного электролизера и параметрами АС элемента, его характеристическими зависимостями в ВА, а также состоянием раствора после ПЭ в анодной камере мембранного электролизера и интенсивностью УФС раствора в спектрофотометрии.

5. Предложены рабочие условия последовательной подготовки поверхностей подложки и ртутной пленки РПЭ в анодной камере мембранного электролизера для последующего ВА-определения Cd (II).

6. Показана возможность использования изменений оптической плотности УФС раствора КС1 в качестве теста от ПЭ растворов в мембранном электролизере.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Перевезенцева, Дарья Олеговна, 2006 год

1. Brainina Kh.Z., Khanina R.M., Routman L.1. Effect of organic substances on the results of anodic stripping voltammetry detection of metal ions in aqueous media//Anal. Let. - 1985.-V.18,№2.-P. 117-134

2. Наурызбась M.K., Гладышев В.П. Влияние ПАВ на кинетику некоторых электрохимических реакций // Труды Института хим. Наук АН Каз. ССР. 1984. - Т.63. - С. 74-99

3. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А., Батраков В.В. Адсорбция органических соединений на электродах. М.: Наука, 1972. 193 с.

4. Clever R.F.M.G., Van Leeuwen Н.Р. Electrochemical analysis of heavy metal humic acid interaction // Int.J. Environ. Anal. chem. 1986. T.27, № 1,2.-P. 11-28

5. Бок P. Методы разложения в аналитической химии. М.: Химия, 1984. -432 с.

6. Ригин В.И., Качин С.В., Наумова М.Н. Унификация подготовки пробы при концентрировании микроэлементов в анализе поверхностных вод // Жури, аналит. химии. 1988. - Т.43, №5. - С. 814-818

7. Слепченко Г.Б., Захарова Э.А., Дерябина В.И. Пробоподготовка пищевых и биологических объектов при вольтамперометрическом определении неорганических примесей (обзор) // Заводская лаборатория. 2004. - Т.79, №7. С. 3-17

8. Чмиленко Ф.А., Бакланов А.Н., Сидорова Л.П. Применение внешних физических полей для интенсификации аналитических процессов (обзор) // Днепропетровск. 1991. -13 с.

9. Акенеев Ю.А., Захарова Э.А., Слепченко Г.Б., Пикула Н.П. Вольтамперометрическое определение тиомочевины в электролитах рафинирования меди // Журн. аналит. химии. 2005. - Т.60, №6. - С. 582-585

10. Чмиленко Ф.А., Бакланов А.Н., Сидорова Л.П., Пискун Ю.М. Использование ультразвука в химическом анализе // Журн. аналит. химии. 1994. - Т.49, №6. - С. 550-556

11. Чмиленко Ф.А., Бакланов А.Н. Полярографическое исследование воздействия ультразвука на раствор поваренной соли // Укр. хим. журнал. 1993. - Т.59, №3. - С. 280-285

12. Joanna L. Hardcastle, Camilla Е. West, Richard.G. Compton The membrane free sonoelectroanalytical determination of trace levels of lead and cadmium in human saliva // The Analyst. 2002. -№11. - P. 1495-1501

13. Спирин Э.К. Применение ультразвука для повышения чувствительности метода амальгамной полярографии с накоплением // Журн. аналит. химии. 1965. -Т.20, №8. - С. 781-784

14. Вахобова Р.У., Ротинская Г.Ф., Лыкова Ф.П., Милявский Ю.С. Влияние ультразвуковых колебаний на каталитическую полярографическую активность соединений вольфрама и молибдена // Журн. аналит. химии. 1989. -Т.44, №4. - С. 751-753

15. Свинцова Л.Д., Чернышева Н.Н. Расширение возможностей применения метода инверсионной вольтамперометрии в анализе объектов окружающей среды с электрохимической пробоподготовкой // Заводская лаборатория. -2001. -Т.67, № 11. С. 11-15

16. Свинцова Л.Д., Каплин А.А., Рубинская, Мордвинова Н.М., Электрохимическая пробоподготовка при инверсиоино-вольтамперометрическом определении токсичных металлов в природных водах // Журн. аналит. химии. 1991. - Т.46, №1. - С. 156160

17. Свинцова Л.Д. Электрохимическая пробоподготовка в диафрагменном электролизере и ее использование для инверсионно-вольтамперометрического определения токсичных металлов в природных водах: Дис. . канд. хим. наук-Томск, 1991. - 162 с.

18. Свинцова Л.Д., Чернышова Н.Н. Электрохимическая пробоподготовка при инверсионно-вольтамперометрическом определении кадмия, свинца, меди на фоне поверхностно-активных веществ // Журн. аналит. химии. 1997. - Т.52, №9. - С. 917-922

19. Свинцова Л.Д., Каплин А.А. Электрохимическая пробоподготовка при определении ртути и мышьяка в природных водах // Заводская лаборатория. 1991.-Т.5,№8.-С. 7-9

20. Svintsova L, Chernishova N. Sample preparation for analysis of environment objects based on electrochemical activation phenomenon ofaqueous medium-rapid, reliable, accessible, cheap // Book of abstracts "KORUS 2000", Ulsan (Korea), 2000. P. 210 214

21. Брайнина X.3., Ханина P.M., Стожко H.IO. и Чернышева А.В. Электрохимическая минерализация и выделение мешающих элементов в инверсионной вольтамперометрии природных вод // Журн. аналит. химии. -1984. Т.39, №11.- С. 2068-2030

22. Мирошникова Е.Г. Системы для внелабораторного инверсионно вольтамперометрического анализа: Автореф. дис. . канд. хим. паук. -Екатеринбург, 2004. 23 с.

23. Гадицкий В.В., Захаров В. А. Непрерывный контроль меди в сточных и оборотных водах предприятия цветной металлургии // Заводская лаборатория. 1987.- Т.53, №9. -С. 14-16

24. Каплин А.А., Брамин В.А., Стась И.Е. Расширение аналитических возможностей электрохимических методов при воздействии физических полей на систему электрод раствор // Журн. аналит. химии. - 1988. -Т.43, №7. - С. 1157-1165

25. Каплин А.А., Брамин В.А., Стась И.Е. Инверсионная вольтамперометрия в высокочастотном электромагнитном поле // Журн. аналит. химии. 1988. - Т.43, №4. - С. 632-635

26. Ивонина Т.С. Исследование влияния высокочастотного электромагнитного поля на электрохимическое поведение ионов тяжелых металлов в присутствии поверхностно-активных органических веществ. Дис. . канд. хим. наук. Барнаул, 2004, 151с.

27. Стась И.Е. Инверсионная вольтамперометрия в высокочастотном поле:. Дис. канд. хим. наук-Томск, 1989. 192 с

28. Кубракова И.В. Микроволновое излучение в аналитической химии: возможности и перспективы использования // Успехи химии. 2002. -Т.71, №4. - С. 327-340

29. Даниэль Л.Я., Захарова Э.А. Фотохимический способ устранения мешающего влияния окислителей в методе инверсионной вольтамперометрии // Журн. аналит. химии. 1991. - Т.46, №6. - С. 1136-1141

30. Захарова Э.А., Волкова В.Н., Даниэль Л.Я. Фотохимическая подготовка проб при анализе вод на содержание тяжелых металлов методом инверсионной вольтамперометрии с ультрафиолетовым облучением // Заводская лаборатория. 1987. - Т.53, №9. - С. 11-13

31. Хустенко Л.А., Захарова Э.А. и др. Фотохимическая деструкция ПАВ при определении тяжелых металлов в водах методом ИВА // Заводская лаборатория. 1991.-Т.57, №8.-С. 1-4

32. Волкова В.Н., Захарова Э.А., Хустенко А.А. Определение тяжелых металлов в природных и сточных водах методом ИВА // Журн. аналит. химии. 1991.-Т.46,№6.-С. 1140-1143

33. Захарова Э.А., Князева Е.П. Даниэль Л.Я. Применение фотоактивных комплексов железа (III) для дезактивации кислорода в вольтампероометрических методах анализа // Журн. аналит. химии. -1990. -Т.45, №1. С. 88-93

34. Захарова Э.А., Мокроусов Г.М., Волкова В.П., Лисецкий В.Н. Дезактивация растворенного кислорода УФ-облучением в растворах карбоновых солей и кислот // Журн. аналит. химии. 1983. - Т.38, №9. -С. 1584-1586

35. Golimovski J., Golimovski K. UV photooxidation as a pretreatmcnt step in inorganic analysis of environmental samples // Analytica chemica acta. -1996.-V. 325.-P. 111-133

36. M.Kolb, P.Rach, Schafer J. and Wild A. Investigation of oxidative UV-photolysis. Sample preparation of voltamperometric determination of Zn, Cd, Pb, Cu, Ni and Co in waters // Anal. chem. 1992. - V.342. - P. 341-349

37. Шипунов Б. П., Бондарь Т.А. Изучение лазерностимулирующей десорбции ПАВ методом инверсионной вольтамперометрии // Химия и хим. технология. -2004. Т.47, №8. - С. 101-105

38. Fulian Q., Conipton R.G. Laser activated voltammetry: application to the determination of phenol in aqueous solution at a glassy carbon electrode // Analyst. -2000. V. 125. - P. 531-534

39. Simon Floate, Joanna L. Hardcastle, Eric Cordemans, Richard G. Compton A sonotrode for electroanalysis: the determination of copper in passivating media // The Analyst. 2002. - V. 127, №8. - P. 1094-1099

40. Ивонина T.C., Стась И.Е., Васильева O.A. Определение свинца в присутствии бутилового спирта на стеклографитовом и ртутно-пленочном электродах методом инверсионной вольтамперометрии // Заводская лаборатория. 2004. - Т.70, №8. - С. 17-21

41. Брамин В.А., Стась И.Е. Влияние высокочастотного электрического поля на параметры катодного процесса // Электронная обработка материалов. 1988. -№4. - С. 44-47

42. Стась И.Е., Шипунов Б.П., Ивонина Т.С. Электродные процессы в высокочастотном электромагнитном поле // Изв. Вузов. Химия и хим. технология. 2003. -Т.46, №5. - С. 61-66

43. Стась И.Е., Шипунов Б.П., Ивонина Т.С. Выявление нетермической составляющей влияния высокочастотного электромагнитного поля на скорость электродных процессов // Изв. Вузов. Химия и хим. технология. 2003. - Т.46, №5. - С. 125-130

44. Химия традиционная и парадоксальная / под ред. Р. В. Богданова. -J1.: Ленинградский ун-т, 1985 311 с.

45. Барабан Б.А., Криворучко А.П., Применение магнитного поля в процессах водоподготовки // Химия и технология воды. 2001. - Т.23, №2.-С. 135-141

46. Гончарук В.В., Маляренко В.В. О механизме действия магнитного поля на водные системы // Химия и технология воды. 2003. - Т.25, №3. -С. 213-227

47. Гончарук В.В., Маляренко В.В. Изменение свойств воды под влиянием электрохимической обработки // Химия и технология воды. -2001.-Т.23,№4.-С. 345-353

48. Сокольский 10. М. Омагниченная вода. Правда и вымысел. Л.: Химия, 1990,- 144 с.

49. Классен В. И. Омагничивание водных систем. М.: Химия, 1982. -296 с.

50. Бахир В. М. Электрохимическая активация: Очистка воды и получение полезных растворов. М.: ВНИИМТ, 2001. - 176 с.

51. Шульгин Л.П. Изменение водородного показателя растворов при прохождении электрического тока // Журн. физич. химии. 1978 - Т 52, №6.-С. 1416-1419

52. Чернышева Н.Н., Чернова Е.Б. Генерация активных сред на основе электромагнитных процессов для целей анализа // Журн. аналит. химии. 1992. - Т. 47, №8. - С. 1472-1477

53. Летников Ф.А. Кащеева Т.В., Минцас А.Ш. Активированная вода. -Новосибирск. 1976. 135 с.

54. Плакатина О.С., Борбат В.Ф., Мухин В.Н. Потенциометрическая и кондуктометрическая индикация эффекта электрохимической активации воды // Изв. Вузов. Химия и хим. технология. 1993. - Т.36, №6. - С. 44-17

55. Бондаренко Н.Ф., Гак Е. 3., Шапкин М. П. Некоторые особенности свойств водных растворов при обработке их методом электрохимической активации // Электронная обработка материалов. -2001. -№ 6.-С. 50-60

56. Вяселева Г. Я., Гвоздева Карелина А. Э., Барабанов В. П. К вопросу о влиянии электролиза на поверхностное натяжение и физико-химические свойства водных солевых растворов // Электрохимия. -1988.-№6. -С. 813-815

57. Плакатина О.С., Борбат В.Ф., Мухин В.А. и др. Тангенс диэлектрических потерь как индикатор электрохимической активацииводы // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1992. - Т.35, №11-12.-С. 142-143

58. Лосева В.А., Наумченко И.С., Ефремов А.А. Электрохимически активированный раствор NaCl для гашения извести // Сахар. 2004. -№ 1.-С. 50-52

59. Viacheslav Rudnink, Gcargig Soosha To the problem of recorgnizing and using of activated and and extremmly fresh water // «Вода экология и технология»: Материалы междунар. конгресс. Москва. - 1994. - Т.2 - С. 669

60. Мирошников А.И. Влияние католита питательной среды на рост клеток при экстремальной температуре // Биофизика. 1999. - Т.44, №3. -С. 488-492

61. Еремина А.Н. Влияние активированной жидкости затворения на гидравлическую активность и твердение цементных систем: Автореф. дис. . канд. техн. наук. Томск, 2002,21 с.

62. Чернова Е.В., Гернет A.M., Шабурова J1.H. и др. Применение электрохимически активированных растворов в пивоварении // Пиво и напитки. 2002. - № 2. - С. 30-31

63. Храпенко С.Н., Гернет М.В., Свиридов Д.А. и др. Электрохимическая активация растворов при получении пивного сусла // Пиво и напитки. 2003. - № 4. - С. 18-19

64. Ефремов А.А., Квитко И.В., Лосева В.А. Совершенствование технологических процессов свеклосахарного производства сприменением электрохимически активированных растворов // Изв. вузов. Пищ. технология. 2003. - № 4. - С. 48-51

65. Кошевой Е.П., Степанова Е.Г., Орлова И.В. и др. Влияние электрохимической активации экстрагента на диффузионный сок // Сах. промышленность. 1994. - № 4. - С. 20-22

66. Квитко И.В. Совершенствование технологий получения диффузионного сока и его очистки с применением электрохимическм активированных растворов: Автореф. дис. канд. техн. наук. Воронеж, 2003, 12 с.

67. Иванов В.Г., Амелпчкин С.Г., Хямяляйнен М.М. Обеззараживание питьевых и сточных вод продуктами электрохимической активации // ВСТ: Водоснабж. и сан. техн. 2000. - № 10. - С. 26-28

68. Плакатина О.С., Борбат В.Ф., Мухин В.А. Коэффициент активности как показатель состояния электрохимически активированной воды // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1997. - Т. 40, № 6. - С. 32-34

69. В.В. Маляренко, В.А. Яременко, Е.Н.Жукова и др. Использование ультразвуковой обработки для снижения ХПК при очистке сточных вод углем // Химия и технология воды. 2004. - Т.26, №5. - С. 459-470

70. Несмеянов Н.П., Павленко А.И., Синица О.С. Аппарат для электрохимической активации водных растворов // Энергосберегающие технологии в дорожной и строительной технике: Межвузовский сборник статей. Белгород. 2002. - С. 141-145

71. Куташова Е.А. Физико-химические свойства электрохимически активированных сульфатсодержащих растворов: Дис. . канд. хим. наук, Томск, 2005, 117 с.

72. Шульгин Л.П. Изменение вязкости растворов электролитов при прохождении электрического тока // Журн. физич. хим. 1978. - Т. 52, № 10.-С. 2585-2588

73. Киселев В.Ф., Салецкий A.M., Семихина Л.П. О влиянии слабых магнитных полей и СВЧ-излучения на некоторые диэлектрические и оптические свойства воды и водных растворов // Теор. и эксперимент, химия. 1988. -№3. - С. 330-334

74. Железцов А.В. Магнитополярография Сообщение 2. Полярографическое исследование поведения ионов в переменном магнитном поле //Журн. аналит. химии. 1973. — Т.28, №7. - С. 1403

75. Clark Emily A., Fritsch Ingrid Anodic stripping voltammetry enhancement by redox magnetohydrodynamics // Anal. Chem. — 2004.— V.76, № 8. — C. 2415-2418.

76. Железцов A.B., Балтина Л.А. Магнитополярография Сообщение 1. Осциллографическое исследование поведения некоторых ионов на ртутном электроде во внешнем магнитном поле // Журн. аналит. химии. 1972. - Т.27, №3. - С. 440^46

77. Железцов А.В Магнитополярография Сообщение 3. Исследование влияния магнитного поля на токи в осциллографии // Журн. аналит. химии. 1976. -Т.39, №4. - С. 629-635

78. Рувинский О.Е., Выскубова Н.К. Влияние ультразвука на электровосстановление ионов никеля (II) и кобальта (II) катализируемое лигандами // Электрохимия. 1986. -Т.22, №1. - С. 130

79. Шульгин Л.П. Перенапряжение электродных реакций в растворах при прохождении симметричного переменного тока // Журн. физич. химии. 1979. - Т.53, №8. - С. 2048-2051

80. Свинцова Л.Д., Чернышова Н.Н. Электрохимическая пробоподготовка в анализе объектов окружающей среды методом ИВ // Тез. докл. "XVI Менделеевский съезд по общей и прикладной химии", М.: НПИОНОХ ОАН, 1998, Т.З. С. 226

81. Общие сведения и аппаратура. Под редакцией Бабко А.К. М: Химия, 1968.-387 с.

82. Бакланов А.Н., Чмиленко Ф.А. Ультразвук в интенсификации пробоподготовкн при спектрофотометрическом определении хрома (III и VI) в рассолах и поваренной соли III Изв. Вузов. Химия и химическая технология. 2000. - Е.22, №6 - С. 383-389

83. Маринич Т.Л., Кокорева И.А., Овчинников Ю.К. Изучение влияния электрохимической активации на состояние прямых красителей врастворах // Изв. Вузов. Химия и хим. технология. 1993. -Т.36, №5. -С. 110-111

84. Журавлев С.В., Салецкий A.M., Южаков В.И. О роли миграции энергии между мономерными молекулами родаминовых красителей в концентрированном тушении люминисценции // Оптика п спектроскопия. 1982. -Т.53, №2. - С. 245-251

85. Бакланов А.Н., Чмиленко Ф.А. Использование ультразвука для деструкции фульвокислот высокоминерализованных вод и рассолов // Изв. Вузов. Химия и хим. технология. 2001. -Т.44, №1. - С. 38-41

86. Семихина Л.П. Изменение показателя преломления воды после магнитной обработки // Коллоид, журн. 1981. - Т.43, №2. - С. 401-404

87. Крюкова Т.А., Синякова С.И., Арефьева Т.В Полярографический анализ -М.: Госхимиздат, 1959. 772 с.

88. Выдра Ф., Штулик К., Юлакова Э. Инверсионная вольтамперометрия. М.: Мир, 1980. - 278 с.

89. Классен В.И. Изменение смачиваемости твердых тел водой после воздействия на нее магнитного поля // ДАН СССР. 1986. - Т. 166, №6. -С. 383-1385

90. Плаксин И.Н. Влияние магнитной обработки воды на смачиваемость минералов // Изв. Вузов. Горный журнал. 1967. - №9. -С. 149-151

91. Фрумкин А.Н., Городецкая А., Некрасов Н. Электрокапиллярные явления и смачиваемость металлов электролитами // Журн. физич. химии. 1932. - Т.З, №5-6. -С. 351-367

92. Сумм Б.Д., Горюнов Ю.В.Физико-химические основы смачивания и растекания. М.: Химия, 1976. 231с.

93. Кикоин А.К., Афанасьев Б.П., Буреш Г.В., Бузынов А.Е. Действие гамма излучения высокой энергии на смачиваемость природных минералов // Журн. физич. химии. -1962. -Т.36, №1. С. 237

94. Пащенко Л.П. Применение электрохимически-активированных систем для интенсификации технологии производства хлебобулочных изделий // Успехи современного естествознания. 2003. №3. -С. 75

95. Сикорский 10. А., Вертепная Г.И., Красильник М.Г. Физические свойства талой воды // Изв. вузов. Физика. 1959. - №3. - С. 12-14

96. Кирпичников П.А., Бахир В.М., Гамер П.У. и др. О природе электрической активации сред//Докл. АН СССР. 1986. Т. 286, №3. - С. 663-666

97. Тимашев С.Ф. О возможной природе замедленной релаксации водных систем // Журн. физич. химии. 1990. - Т. 64, № 4. - С. 1142— 1150

98. Кисловский Л.Д. О метастабильных структурах в водных растворах //ДАН СССР- 1967.-Т 175.-№6.-С. 1277-1279

99. Коптев А.П., Морозов А.П., Семенец Е.Г. Системы водоподготовки промышленных предприятий. Способы активации водных растворов: Уч. пособие. Магнитогорск: МГТУ, 2002. 76 с.

100. Усатенко С.Т. Морозов В.И., Классен В.И. // Коллоидный журн. -1977. -Т.39, №5. С. 1018-1020

101. Дерягин Б.В., Чураев Н.В. Новые свойства жидкостей М: Наука, 1971.-175 с.

102. Стромберг А.Г. Синергетика. Применение к химическим процессам: Методическое пособие. Томск: ТПУ, 1999. 34 с.

103. Способ обработки поверхности индикаторного электрода для вольтамперометрического анализа вод: А.С.СССР №1608560 / А.А. Каплин, Л.Д. Свинцова, М.Н. Мордвинова и др. № Заявл. 15.09.88; Опубл. 23.11.90 - Бюл. № 43. - 168 с.

104. Способ приготовления пробы воды для вольтамперометрического анализа: А.С. СССР № 1300376 / А.А.Каплин, С.В. Образцов, М.Н.

105. Мордвинова и др. № Заявл. 30.07.85; Опубл. 30.03.87 - Бюл. № 12. -179 с.

106. Способ очистки изделий преимущественно полупроводкиновых пластин: Патент РФ № 2024993 / Т.И.Хаханина, Л.З.Красавина, Т.Б.Клюева, и др. № Заявл. 16.06.92; Опубл. 15.12.94 - Бюл. № 23. -169 с.

107. Пащенко Л.П. Активация дрожжевых клеток SACCHAROMYCES CEREVISIAE // Успехи современного естествознания. 2003. - №3. - С. 74-75

108. Способ активации воды / В. И. Пындак, А. 3. Митрофанов, В. В. Лагутин и др. Пат. РФ № 2203861; Заявл. 12.11.2001; Опубл. 10.05.2003-6 с.

109. Борисенко А.А., Шаманаева Е.А. Классификация установок для электрохимической активации жидкостей // Вестн. СевКавГТУ. Сер. Продовольствие. 2003. - № 1. - С. 119-124

110. Чернышева Н.Н., Каплин А.А., Куимова О.Н. и др. Генерация активированного электролита в мембранном электролизере // Тез. докл. «Мембранная технология и ее использование в народном хозяйстве». -Челябинск. 1989. - С. 75-77

111. Бабенко С.А., Семакина O.K. Поверхностные явления и процессы на их основе в гетерогенных системах с твёрдой фазой. Т.: ТПУ 2002. С. 23

112. Parson R., Symons P. // Trans.Faraday Soc. 1968. -V.64. P. 1077

113. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А. Введение в электрохимическую кинетику. М: Высш. Школа 1983,400 с.

114. Стромберг А.Г., Пикула Н.П. Способ оценки емкостного тока и емкости двойного электрического слоя стационарных электродов из циклических вольтамперных кривых // Электрохимия. 1981. - Т.27, №10.-С. 1427-1431

115. Дерфель К. Статистика в аналитической химии. М.: Мир. 1994. 268 с.

116. Сергеев А.Г., Крохин В.В. Метрология: Учебное пособие. М.: Логос, 2000. - 408 с.

117. Файгель Ф., Ангер В. Капельный анализ неорганических веществ. М.: Москва, 1976, Т. 1,390 с.

118. Стрижевский И.В., Дмитриев В.И., Финкельштейн Э.Б. Хемотроника: М. Наука, 1974. С. 188

119. Галюс 3. Теоретические основы электрохимического анализа. М.: Мир. 1974. 552 с.

120. Гейнеман А.Э. Исследование квазеобратимых процессов в электрохимических системах, включая тонкопленочные, и выяснение возможности их применения для физико-химических и аналитических целей: Дисс. канд. хим. наук. Томск, 1977, 131с.

121. Будников Г.К., Майстренко В.Н., Вяселев М.Р. Основы современного электроанализа. М.: 2003. - 593 с.

122. Бек Р.Ю., Александрова Т.П., Тарасова В.А. и др. // Материалы симпозиума «Теория электроаналитической химии и методинверсионной вольтамперометрии», Томск, 28 сентября 1 октября 2000 г. С. 67

123. Устройство для ультразвуковой очистки электродов электрохимических анализаторов: А.С. 817575 СССР / Швецов В.Б., Брексон В.П. Алексеенко Р.П. и др. № Заявл. 26.06.79; Опубл. 30.03.81 - Бюл. №27. - 3 с.

124. Рахмонбердыев А.Д. Исследование природы остаточных токов и аналитических возможностей в инверсионной вольтамперометрии методом вторых разностей: Дисс. . канд. хим. наук., Томск, 1977, 151с.

125. Котова Н.А., Иголинский В.А. Изучение остаточных токов стационарных электродах при катодном изменении потенциалов // Журн. аналит. химии. 1977. - Т.32, №12. - С. 2329-2336

126. Назаров Б.Ф. Теория сигнала и помехи в ИВА. В кн.: Электрохимические методы анализа. Тез. Всерос. конф. по электрическим методам анализа. 2-4 июня 1981г. - 4.1. -48 с.

127. Б.Ф. Назаров, А.Д. Рахмонбердыев, А.Г. Стромберг Исследование остаточного тока ртутного пленочного электрода, применяемого в амальгамной полярографии с накоплением // Электрохимия. 1977. -Т. 13, №10. - С. 1575-1577

128. Дмитриенко В.П. Физико-химические закономерности остаточного тока в методе ИВА в условиях естественной и искусственной конвекции: Дисс. канд. хим. наук, Томск. 1985, 138 с.

129. А.Н. Фрумкин Кинетика электродных процессов. М.: Московский университет, 1952. - 320 с.

130. Гейровский Я., Кута Я. Основы полярографии. М.: Мир, 1965. 559 с.

131. Методы измерения в электрохимии в 2 т./ Под ред. Э Егер. М.: Мир, 1977.-Т.1

132. Е. И. Короткова Планирование и организация эксперимента. Учебное пособие. -Т.: ТПУ 2003. С. 121

133. Лыков А.В., Михайлов Ю.А. Теория тепло и массопереноса. М.: Гос. Энергетическое изд-во, 1963. 534 с.

134. Захарова Э.А., Килина З.Г., Рахманина Г.А. Изучение диффузии металлов в ртути хроноамперометрическим методом// Электрохимия. -1969. -Т.5, №12. С. 1494-1497

135. Справочник химика. М.-Л.: Химия, 1965, Т.4. с. 747

136. Fallinger A. Data analysis and signal processing in chromatography. -Elsevir, 1998. p. 415

137. Захарова Э.А., Пикула П.П., Мордвинова Н.М. Инверсионная вольтамперометрия. Т.: 1999, 56 с.